: BUT DE MANIPULATION

Les diagrammes E-PH sont construits partir des lois sur les quilibres
chimiques et les lectrodes chimiques, et elle nous permet de dfinir pour un lment
donn la zone de prdominance des espces acides ou basiques aux quelles cette
lment peut donner lieu en solution aqueuse, ces zones de prdominance sont
spares par une droite et sont le lieu gomtrique des diffrents tats d'quilibres
entre les espaces que l'on reprsentera sur un systme d'axes E-PH. Ces
diagrammes E-PH nous permettent de prvoir les possibilits des ractions d'un
lment dans un milieu donn et aussi de connatre la nature des produits de ces
.ractions
:PRINCIPE
On tablira l'allure de la courbe E-PH correspondant un tat d'un systme en
solution en prsence d'une cellule munie d'une lectrode de rfrence et d'une
.lectrode en mtal correspondant
:PARTIE THEORIQUE
.Electrode de rfrence verre Ag,AgCl
.Electrode de travail Cu
.Solution CuSO4
:detrmination du PH -1

A l'aide de pKa des diffrentes espces, on dterminera le PH correspondant

chaque
.couple ox/red
:Cu/HCuO2

Cu + 2H2O ===== HCuO2 + 3H

K=(HCuO2)(H )/ (Cu ) = -logK= -log( [HCuO2 ]/[Cu ]) 3log [H ]
PH=PK/3 == PH= 8.91 =
:

Cu /CuO2

Cu +2H2O ===== CuO2

K= [Cu O2] [H ] /[Cu] == -log [Cu O2]/[Cu ])-4 log[H ]

PH=PK/4 == PH=9.95
HCuO2 /CuO2
H CuO2 ===== CuO2 +H
K= [Cu O2] [H ] /[HCuO2] == -log [Cu O2]/[HCuO2 ])- log[H ]
1

PH=PK == PH=13.15

Cu /CuO

Cu +H2O ===== CuO + 2H

K= [Cu O] [H ] /[Cu] == -log K= 1/[Cu ])-2 log[H ]

PH=1/2[6+PK] == PH=6.94
CuO/CuO2
CuO +H2O ===== CuO2 + 2H
K= [Cu O2] [H ] /[CuO] == -log K= [CuO ]-2 log[H ]
PH=1/2[PK-6] == PH=12.99

:CuO/HCuO2

Cu0 + H2O ===== HCuO2 + H

K=[HCuO2][H ]/ [CuO ] = -logK= -log( [HCuO2 ]/[Cu O]) log [H ]
PH=PK+log[HCuO2]
PH=18.9-6 == PH=12.89
:Dtermination des no des entits mise en jeu /2
no=0
Cu
PH= [0,14]
no=+1 CuO PH= [0,14]
no = +2 Cu
PH= [0,6.94]
HCuO2 PH= [12.89;13.15]
PH= [13.15;14]
CuO2

La dtermination du nombre d'oxydation du Cu dans les diffrents espaces permet

.de prvoir les ractions de rduction possible
CuO

Cu HCuO

Cu

CuO

CuO HCuO

CuO HCuO

HCuO Cu

Cu

2+
1+
Cu O

0
Cu

Raction possible:
Cu /Cu PH= [0,6.94]
CuO/CuO2 PH= [6.94;12.89]
HCuO2/Cu PH= [12.89;13.15]
2

CuO2/Cu

PH= [13.15;14]

:Passage de 1 +2
Cu /Cu2O PH= [0,6.94]
CuO/Cu2 O PH= [6.94;12.89]
HCuO2/ Cu2 O PH= [12.89;13.15]
CuO2/ Cu2 O
PH= [13.15;1]
:Passage de 0 +2
Cu /Cu PH= [0,6.94]
CuO/Cu PH= [6.94;12.89]
HCuO2/ Cu PH= [12.89;13.15]
CuO2/ Cu
PH= [13.15;1]
:Passage de 0 +1
CuO2/ Cu
PH= [0;14]
:Passage de 0 +2
Cu /Cu
Cu +2e ===== Cu
E=e`+[0.06/2] log[Cu ] = 0.337+0.03*-6
E=0.175 v
CuO/Cu :
CuO+2H +2e ===== Cu +H2O
E=e`+[0.06/2] log[CuO ] [H]/[Cu]= 0.57-0.06PH

6.94
0.154

0.203-

12.89

13.15

-0.213

0.236-

PH
E(v)

13.15

14

-0.25

0.34-

PH
E(v)

6.94

-0.15

0.26

6.94

12.89

0.253

0.103-

PH
E(v)

12.89

HCuO2/ Cu
H CuO2+3H +2e ===== Cu +2H2O
E=e`+[0.06/2] log[HCuO2 ] [H] =0.947-0.09PH
PH
E(v)
CuO2/ Cu
CuO2+4H +2e ===== Cu +2H2O
E=e`+[0.06/2] log[CuO2 ] [H ] =1.335-0.12PH

:Passage de 0 +1
CuO2/ Cu
Cu2 O+2H +2e =====2 Cu +H2O
E=e`+[0.06/2] log [H ] =0.471-0.06PH
PH
0
10
14
E(v)
0.471 -0.129
0.37:Passage de 1 +2
Cu /Cu2O
2 Cu +H2 O +2e ===== Cu2O +2H
E=e`+ [0.06/2] log [Cu]/ [H ] =-0.157-0.06pH
CuO /Cu2O

2CuO2+ 4H +2 = Cu2 O +3H2O

PH
E(v)

E = e` + [0.06/2] log [H ]=0.78-0.06pH

HCuO /Cu2O

2H Cu2 O+2H +2e =====2 Cu +H2O

E = + [0.06/2] log [HCuO2] [H2]/ [Cu O] =1079-0.06(6)-0.03*4 Ph

E=1.43-0.12pH
3

PH
E(v)

12.89
-0.12

13.15

0.150-

CuO2/ CuO2

2 Cu +H2 O +2e ===== Cu2O +2H

PH
E(v)

E = e` + [0.06/2] log [CuO2] [H]

E= 2.23-0.18 pH

12.89
-0.12

Partie exprimentale
Materiels et produits-1
.Solution acide H2SO4
. Base Na OH et CuSO4
.Cellule muni d'une lectrode Ag, AgCl
.D'une lectrode de cuivre
.PH-mtre
.Millivoltmtre
.lectrode de reference verre Ag,AgCl
.lectrode de travail Cu
.Solution CuSO4, H2 O
:Mode opratoire

.prparer la cellule avec les lectrodes correspondantes et la solution adquate.prendre soin du nettoyage et du dgraissage de l'lectrode du mtal:constituer le circuit lectrique comprenant.la cellule complte*
.PH-MTRE et Millivoltmtre *
:brancher les appareilles de mesure et procder talonnage.talonnage PH-MTRE: Solution tampon PH=3 et PH=9 *
brancher les lectrodes aux appareilles de mesure en prenant soin de raccorder .correspondant les lectrode aux diffrents points d'entre des appareils
Initialement on a une solution de CuSO4 , on a soit et mesure des gouttes de
NaOH
PH
E(mv)

8.2
145-

8.51
161-

2.7

3.4

3.6

4.1

4.4

4.7

5.1

5.5

162+

146+

125+

111+

98+

77+

68+

50+

24+

8.8
175-

9.1
195-

9.4
211-

9.6
222-

9.7
232-

9.85
240-

10
248-

9.5
-220

9.4
200-

8.9
182-

5.9
13+

8.5
160-

6.4

6.7

7.1

7.3

7.6

7.9

16-

43-

83-

100-

113 -

128-

7.3
95-

7
80-

6.8
60-

8.2
143-

7.7
120-

6.6

6.2

5.9

5.6

5.3

4.8

4.6

4.2

3.8

3.5

3.1

2.8

2.5

2.2

1.8

1.4

57-

35-

18-

1+

19+

23+

47+

55+

75+

101+

121+

140+

160+

175+

190+

210+

235+

1.1

0.8

0.6

0.3

255+

270+

282+

295+

315+

gf

Gd

13.15

0.150-

:Conclusion
En conclusion, parmi les facteurs qui permettent d'agir sur les proprits de la
plupart des systmes oxydo-reducteur, le PH est l'un des plus importants et sans
doute le plus facile contrler en variant la concentration, cette dernire peut
tre grossier ment assimil a l'activit qui joui un rle important dans les
corrosion .(ce ci nous permet de dire que la grande concentration favorise le
.phnomne de corrosion )
Les diagrammes d'quilibres lectrochimiques sont considrer principalement
comme des schmas qui indiquent , pour diffrentes condition de tension
d'lectrode et de PH,les ractions qui sont thoriquement possibles et les
ractions qui sont thoriquement impossibles .Ces diagrammes expriment
essentiellement ce qui est nergtiquement possible ou nergtiquement
impossible,Or de nombreuses ractions lectrochimiques sont irrversibles, c'est-dire ne se produisent pas ncessairement lors qui elles sont nergtiquement
possibles,ces diagrammes n'indiquent donc pas ncessairement ce qui se produit
effectivement,une rponse formelle et dfinitive ce sujet ncessite sauvent des
tudes exprimentales .Cintiques consistant par exemple en la dtermination de
courbes de polarisation intensiostatiques,les diagrammes d'quilibres
lectrochimiques peuvent tre utiles notamment comme guide pour la ralisation
.de telles tudes exprimentales et pour l'interprtation des rsultats obtenus