CURSO de ANLISIS

INSTRUMENTAL I

Catedrtica: Dra. Silvia Echeverra, Ph.D.,

Escuela de Qumica, Facultad Ciencias Qumicas y Farmacia, USAC

QUMICA ANALTICA
Comprende la metodologa para
determinar la composicin
qumica de la materia

Clasificacin de los mtodos

analticos
Clsicos, Separacin de componentes
de inters (analitos) por:

Precipitacin

Destilacin

Extraccin

Para realizar ANLISIS CUALITATIVOS

de componentes ya separados:
-reactivos que producen cambios de color
-puntos de ebullicin o de fusin
-solubilidades en una serie de disolventes
-sus actividades pticas
-sus ndices de refraccin
-sus olores

Para ANLISIS CUANTITATIVOS de

Analitos ya separados:
-Mediciones gravimtricas: (masa analito)
-Mediciones volumtricas: volumen o
masa de un reactivo estndar necesario
para reaccionar completamente con el
analito

MTODOS INSTRUMENTALES
Alrededor de 1930 atencin a fenmenos
distintos, mediciones de las propiedades
fsicas de los analitos, entre ellas:
- Conductividad
- Potencial de electrodo
- Absorcin o emisin de la luz
- Razn masa/carga
- Fluorescencia

Algunas tcnicas de separacin cromatogrficas empezaron a desplazar a la

extraccin, destilacin y precipitacin
Para la separacin de mezclas complejas,
previo a su determinacin cualitativa o
cuantitativa. A estos mtodos recientes
para separar y determinar especies
qumicas, se les conoce en conjunto como

MTODOS INSTRUMENTALES DE
ANLISIS

Los fenmenos en que se basan los

mtodos mencionados, se conocan con
anterioridad, sin embargo su aplicacin
fue postergada por falta de la invencin
de instrumentos adecuados y fiables
El desarrollo de los modernos mtodos
instrumentales de anlisis ha sido
paralelo al desarrollo de la electrnica
y de la industria de la computacin

Propiedades Qumicas y Fsicas en las que se

basan los mtodos instrumentales
Emisin de radiacin

Espectroscopa de emisin (rayos X, UV, VIS,de electrones,Auger);

Fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos X, UV y
VIS

Absorcin de radiacin

Espectrometra y fotometra (rayos X, UV, VIS,IR);espectroscopa

fotoacstica, RMN y Espectroscopa de resonancia de spin
electrnico

Dispersin de la radiacin

Turbidimetra, nefelometra; espectroscopa Raman.

Refraccin de la radiacin

Refractometra, interferometra

Difraccin de radiacin

Mtodos de Rayos-X y difraccin electrnica

Rotacin de radiacin

Polarimetra, dispersin rotatoria ptica, dicrosmo circular

Potencial elctrico

Potenciometra, cronopotenciometra

Carga elctrica

Coulombimetra

Resistencia elctrica

Conductometra

Masa

Gravimetra (microbalanza de cristal de cuarzo)

Razn masa/carga

Espectrometra de masas

Velocidad de reaccin

Mtodos cinticos

Caractersticas trmicas

Gravimetra trmica y titulometra; calorimetra de barrido

diferencial; anlisis trmicos diferenciales; mtodos
conductimtricos trmicos

Radiactividad

Mtodos de activacin y dilucin de istopos

Tabla tomada de Principios de Anlisis Instrumental de Skoog, Holler y Cruch. 6 Ed., 2008

COMENTARIOS TABLA
Las 1eras. 6 propiedades: interacciones del
analito con la radiacin electromagntica.
Las siguientes 4 son propiedades elctricas
y las 5 restantes son diversas.
. Adems de la gran cantidad de mtodos
mencionados en la tabla, hay un grupo de
procedimientos instrumentales que resuelven
y separan compuestos estrechamente
relacionados: Cromatografa, electroforesis
y extraccin con disolventes.

INSTRUMENTOS PARA
ANLISIS QUMICO
Convierten la informacin de las caractersticas fsicas o qumicas de un analito en datos que se pueden interpretar

Estmulo

Fuente de
energa

Sistema en
estudio

Respuesta

Informacin
analtica

Para obtener informacin del analito es

necesario proveerlo de un estmulo, que
generalmente estar en forma de energa
elctrica, electromagntica, mecnica o
nuclear. El estmulo sobre el sistema bajo
estudio generar una respuesta que
aportar la informacin analtica esperada.

Un instrumento analtico se puede considerar como un dispositivo de

comunicacin entre el sistema motivo de estudio y el investigador.
El objetivo principal de una medicin analtica es obtener un resultado
numrico final que sea proporcional a la caracterstica fsica o qumica
que se buscaba.

La informacin se puede representar (codificar), particularmente

Por medio de seales elctricas, como la corriente, el voltaje y la
carga. Los modos de codificar la informacin se llaman dominios de
los datos: DOMINIOS NO ELCTRICOS y DOMINIOS ELCTRICOS.
Un instrumento de lectura es un transductor que transforma la
informacin de un dominio elctrico en una forma que puede entender
un ser humano. Los instrumentos modernos estn conectados a uno
o ms dispositivos electrnicos complejos y a convertidores del
dominio de los datos (amplificadores operacionales, circuitos integrados, convertidores de datos analgicos en digitales y viceversa,
Contadores, microprocesadores y computadoras).

COMPONENTES BSICOS DE LOS

INSTRUMENTOS ANALTICOS

Generador de seales
Transductor de entrada o detector
Procesador de seales
Transductor de salida o generador de
seales

COMPONENTES DE UN
INSTRUMENTO

ESTANDARIZACIN DE
MTODOS INSTRUMENTALES
La estandarizacin determina la relacin
entre la respuesta analtica y la
concentracin del analito. Se lleva a cabo
por medio de normas qumicas:
1. Comparacin con estndares
a) Comparacin directa b) Titulaciones
2. Estandarizacin con patrn externo
3. Mtodos de adicin de estndar
4. Mtodo del patrn interno

ELECCIN DE UN MTODO
ANALTICO
Definir el problema analtico:
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Exactitud que se requiere?

Cunta muestra se tiene?
Intervalo de [ ] del analito?
Componentes de la matriz que interfieren?
Propiedades fsicas y qumicas de matriz?
Cuntas muestras se analizarn?

CRITERIOS DE DESEMPEO
CUANTITATIVOS
(PARMETROS DE CALIDAD)
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Precisin
Sesgo
Sensibilidad
Lmite de deteccin
Intervalo de cuantificacin (LOQ-LOL)
Selectividad

CRITERIOS CUALITATIVOS
a
b
c
d
e

Velocidad
Conveniencia y facilidad
Habilidad del operador
Costo y disponibilidad del equipo
Costo por muestra

CRITERIOS DE DESEMPEO
CUANTITATIVOS
(PARMETROS DE CALIDAD)

1.
2.
3.
4.
5.
6.

Precisin
Sesgo
Sensibilidad
Lmite de deteccin
Intervalo de cuantificacin LOQ-LOL
Selectividad

PRECISIN
Es el grado de concordancia entre los datos
que se obtuvieron de la misma manera. La
precisin proporciona una medida del error
aleatorio o indeterminado de un anlisis.
Entre los parmetros de la precisin, se
encuentran: la desviacin estndar absoluta
(S), la desviacin estndar relativa (RSD),
El error estndar de la media (Sm), el coeficiente de variacin (CV) y la varianza (S)

DEFINICIN DE PARMETROS DE
CALIDAD DE LA PRECISIN

SESGO
Es una medida del error sistemtico o determinado del mtodo analtico. Se define
mediante la ecuacin = - , donde es
La media de la poblacin para la concentratracin de un analito en una muestra y es
El valor verdadero. Para determinar el sesgo
Se deben analizar uno o ms MATERIALES
DE REFERENCIA ESTNDAR, cuya concentracin de analito sea conocida. Los resultados

de dichos anlisis contendrn errores tanto

sistemticos como aleatorios, pero si se repiten las
mediciones una cantidad suficiente de veces, se
puede determinar el valor medio con cierto grado de
confianza. El promedio de 20 o 30 anlisis repetidos
se puede tomar como un buen clculo de la media de
la poblacin (de anlisis efectuados) de la ecuacin
anterior. Cualquier diferencia entre este promedio y
la concentracin conocida del analito del material
estndar de referencia, se puede atribuir al sesgo.
Generalmente al aplicar un mtodo analtico se
pretende identificar el origen del sesgo y eliminarlo
o corregirlo mediante el uso de blancos y de la
calibracin de los instrumentos.

SENSIBILIDAD
En general, se ha acordado que la sensibilidad
de un instrumento o de un mtodo es una medida
de su aptitud para discriminar entre pequeas
diferencias de concentracin del analito. Est
limitada por dos factores:
- La pendiente de la recta de calibracin y
- La reproducibilidad o precisin del dispositivo
de medicin.

Entre dos mtodos que poseen igual precisin,

el que tenga la recta de calibracin con mayor
pendiente, ser el ms sensible!
Si dos mtodos presentan rectas de calibracin con
pendientes iguales, el que muestre mejor precisin,
ser el ms sensible.

La definicin cuantitativa aceptada por la

IUPAQ para la Sensibilidad de la Calibracin,
indica que es la pendiente de la recta de
calibracin en la concentracin de inters.

La mayora de las rectas de calibracin que se usan

en qumica analtica son lineales y se pueden
representar por medio de la ecuacin:

S = mc + Sbl
S

= la seal medida

= la concentracin del analito

Sbl = la seal del instrumento para un blanco

m = la pendiente de la recta

Entonces, la Sensibilidad de calibracin: Pendiente de

la recta de calibracin, a la concentracin de inters

S = mc + Sbl
S = seal de la medida
m = pendiente de la lnea recta
c = concentracin del analito
bl = seal instrumental para el blanco

Pero, la sensibilidad de calibracin tiene

el inconveniente de no tomar en cuenta la
precisin. Por ello, Mandel y Estiehler
proponen la sensibilidad analtica
= m/Ss

En la que m es de nuevo la pendiente

de la recta de calibracin y Ss es la
desviacin estndar de las seales

LMITE DE DETECCIN
Es la concentracin o el peso mnimo de
analito que puede detectarse para un nivel
de confianza dado.
Cuando el limite de deteccin se aproxima,
su seal analtica se aproxima a la seal
del blanco Sbl.
La mnima seal analtica distinguible Sm se
toma como la suma de la seal medida del
blanco Sbl, ms un mltiplo k de la desviacin
estndar del mismo

Sm = Sbl + ksbl