Anais

03 a 06 de novembro de 2014

Anais

9a Edio, Srie 7

So Lus - Maranho
2014

Reitor:

Francisco Roberto Brando Ferreira

Coordenao Geral:

Natilene Mesquita Brito

Ligia Cristina Ferreira Costa
Comisso Cientfica:

Adriana Barbosa Arajo

Aline Silva Andrade Nunes
Ana Patrcia Silva de Freitas Choairy
Ana Silvina Ferreira Fonseca
Cleone das Dores Campos Conceio
Cristovo Colombo de Carvalho Couto Filho
Dea Nunes Fernandes
Delineide Pereira Gomes
Flvia Arruda de Sousa
Janete Rodrigues de Vasconcelos Chaves
Jos Antonio Alves Cutrim Junior
Karla Donato Fook

Kiany Sirley Brandao Cavalcante

Lus Cludio de Melo Brito Rocha
Luzyanne de Jesus Mendona Pereira
Robson Luis e Silva
Samuel Benison da Costa Campos
Tnia Maria da Silva Lima
Tereza Cristina Silva
Terezinha de Jesus Campos Lima
Thayara Fereira Coimbra
Vilma de Ftima Diniz de Souza
Yrla Nivea Oliveira Pereira

Apoio Tcnico:
Comunicao e Cultura:

Andreia de Lima Silva

Cludio Antnio Amaral Moraes
Diego Deleon Mendona Macedo
Emanuel de Jesus Ribeiro
Jorge Arajo Martins Filho
Jos Augusto do Nascimento Filho
Karoline da Silva Oliveira
Lus Cludio de Melo Brito Rocha
Mariela Costa Carvalho
Maycon Rangel Abreu Ferreira
Miguel Ahid Jorge Junior
Nayara Klecia Oliveira Leite
Rondson Pereira Vasconcelos
Valdalia Alves de Andrade
Wanderson Ney Lima Rodrigues
Cerimonial e Hospitalidade:

Aline Silva Andrade Nunes

Fernando Ribeiro Barbosa
Janete Rodrigues de Vasconcelos Chaves
Thaiana de Melo Carreiro
Terezinha de Jesus Campos de Lima

Infraestrutura e Finanas:

Ana Ligia Alves de Araujo

Anselmo Alves Neto
Carlos Csar Teixeira Ferreira
Edmilson de Jesus Jardim Filho
Glucia Costa Louseiro
Hildervan Monteiro Nogueira
Juariedson Lobato Belo
Keila da Silva e Silva
Mauro Santos
Priscilla Maria Ferreira Costa
Rildo Silva Gomes

Tecnologia da Informao:

Allan Kassio Beckman Soares da Cruz

Cludio Antnio Costa Fernandes
Francisco de Assis Fialho Henriques
Jos Maria Ramos
Leonardo Brito Rosa
William Corra Mendes
Projeto Grfico e Diagramao:

Lus Cludio de Melo Brito Rocha

Realizao:

Patrocnio:

Apoio:

Engenharias
Engenharia Qumica

Apresentao
Esta publicao compreende os Anais do IX CONNEPI - Congresso
Norte Nordeste de Pesquisa e Inovao. O material aqui reunido
composto por resumos expandidos de trabalhos apresentados por
pesquisadores de todo o Brasil no evento realizado em So Lus-MA,
entre os dias 3 e 6 de novembro de 2014, sob organizao do Instituto
Federal do Maranho.
Os resumos expandidos desta edio do CONNEPI so produes
cientficas de alta qualidade e apresentam as pesquisas em quaisquer
das fases em desenvolvimento. Os trabalhos publicados nestes Anais
so disponibilizados a fim de promover a circulao da informao
e constituir um objeto de consulta para nortear o desenvolvimento
futuro de novas produes.
com este propsito que trazemos ao pblico uma publicao cientfica
e pluralista que, seguramente, contribuir para que os cientistas de
todo o Brasil reflitam e aprimorem suas prticas de pesquisa.

HIDRLISEDELEOSDECOZINHARESIDUAISUTILIZANDOGUASUBCRTICAPARA
PRODUODECIDOSGRAXOSLIVRES:PRTRATAMENTOECARACTERIZAODOOGR
L.P.Toralles(PQ);C.T.Alves(PQ)1,2 ;E.A.Torres(PQ)1;S.A.B.VieiradeMelo(PQ)1
1
UniversidadeFederaldaBahia(UFBA).EscolaPolitcnica.ProgramadePsgraduaoemEngenharia
Industrial,2InstitutoFederaldaBahia(IFBA)email:lucianatoralles@gmail.com
(PQ)Pesquisador

RESUMO

Nuclear Protnica (RMN+), que identificaram grandes

semelhanasentreoOGReoleodesojarefinado.Foi
verificado que o cido linolico representa o principal
componente(%),emambososleostestadoseatravs
da anlise de composio do OGR foi calculada uma
massa molecular de 873 g/mol. Portanto, devido aos
resultados obtidos, a reao de hidrlise imediata com
guasubcrticaseraprximaetapadestetrabalhoonde
seesperaobterumacontribuioefetivaemumanova
rotadeproduodealquilsteres,atravsdareaode
esterificaodoscidosgraxoslivres.

Este trabalho teve o objetivo de analisar os leos e

gordurasresiduais(OGR)paraousonahidrliseimediata
comguasubcrticaparageraodecidosgraxoslivres
destinados a produo de biodiesel. Foi investigado o
prtratamento do OGR para reduo de materiais
particuladosecompostossaponificveispresentesnessa
matriaprima. Aps o prtratamento, o OGR
apresentouumareduosuperiora90%doseundicede
acidezemtodasamostrastestadas.OOGRtambmfoi
caracterizado quanto a sua viscosidade cinemtica,
composio de cidos graxos e Ressonncia Magntica

PALAVRASCHAVE:leosdecozinharesiduais,hidrlise,guasubcrtica,cidosgraxoslivres,biodiesel.

HYDROLYSISOFWASTEFRYINGOILSINSUBCRITICALWATERFORFREEFATTYACIDS
PRODUCTION:PRETREATMENTANDCHARACTERIZATIONOFWFO
ABSTRACT

Thisstudyanalysedthewastefryingoils(WFO)foritsuse
inhydrolysiswithsubcriticalwatertogeneratefreefatty
acidsforbiodieselproduction.PretreatmentofWFOfor
reducingparticulatematerialandsaponifiedcompounds,
presentinthisrawmaterial,wereinvestigated.Afterthe
pretreatment, the WFO showed a reduction of more
than 90% of its acid number in all samples tested. The
WFO was also analysed by its kinematic viscosity, fatty
acid composition and proton Nuclear Magnetic
Resonance (NMR +), which identified strong similarities

betweenWFOandrefinedsoybeanoil.Itwasfoundthat
linoleic acid is the main component (%), in both tested
oils, and through the fatty acid composition analysis of
WFO a molecular weight of 873 g/mol was calculated.
Therefore, due to the results obtained, the immediate
reaction of hydrolysis with subcritical water will be the
nextstepofthisworkwhereitisexpectedtoobtainan
effectivecontributioninanewproductionrouteofalkyl
estersbyesterificationoffreefattyacids.

KEYWORDS:wastefryingoils,hydrolysis,subcriticalwater,freefattyacids,biodiesel..

HIDRLISEDELEOSDECOZINHARESIDUAISUTILIZANDOGUASUBCRTICAPARA
PRODUODECIDOSGRAXOSLIVRES:PRTRATAMENTOECARACTERIZAODOOGR
1. INTRODUO
O crescimento das emisses de gases de efeito estufa, em especial CO2, enxofre e
hidrocarbonetos aromticos se deve principalmente ao considervel aumento do consumo de
combustveisfsseisnosltimosanos.Comoobjetivodereduziraquantidadedessasemissese
amenizarfuturosimpactosambientais,abuscaporcombustveisrenovveissetornoumaisforte
edesenvolvidaemmuitospases(DeJong,2013).Entreoscombustveisalternativos,obiodiesel
se destaca como uma forma promissora para diminuir determinadas emisses atmosfricas
(JanauneEliis2010),bemcomoreduziradependnciadeimportaodederivadosdepetrleo
peloBrasil.
OestimuloproduodebiocombustveisemlargaescalanoBrasilrepresentaumagrande
expansododesenvolvimentoeaperfeioamentoderotasdeproduodebiodiesel.Dentreas
vantagens deste biocombustvel se destaca suas caractersticas de notoxico, biodegradvel e
proveniente de leos vegetais renovveis, sendo, portanto, considerado ambientalmente
sustentvel.Atualmente,anormaASTMD6751daAmericanSocietyforTesting andMaterials
defineaespecificaodobiodieselquantosuaacidezecomposio.
Existemdiversosprocedimentoparaatingiraqualidaderequeridadobiodiesel.Geralmente,
este biocombustvel produzido atravs da transesterificao de triglicerdeos com o uso de
metanol,oupelareaodeesterificaodoscidosgraxoslivres,obtidosatravsdeumahidrlise
prvia.(Sakaetal.,2006).Dentrodestasduasmetodologias,obiodieselpodeserproduzidoapartir
dereaesnocatalticasoucatalticas,comprocessoshomogneoseheterogneos(Hassane
Kalam,2013).Almdisso,emestudosrecentes,experimentosrealizadosemcondiessube/ou
supercrticas, resultaram em uma boa performance na gerao deste biocombustvel (Ju et al.
2013,Alvesetal.2013,Sawangkeawetal.2011,Maairaetal.2011).
Autilizaodeguacomtemperaturasmantidasdentrodointervalodoseupontodeebulio
(100oC)eseupontocrtico(374oC)conservadanoestadolquido,caracterizaoestadosubcrtico
dagua.Paraahidrlisedoleo,aguasubcrticaofereceumamaiorsolubilidadenoleodevido
modificaodesuaspropriedades,comoareduodasuaconstantedieltricacomoaumento
datemperatura(Carretal.,2011).Dessaforma,aguaemcondiessubcrticasnahidrliseatua
tantocomoreagente,ecomosolventedareao(PintoeLancas,2006,Kingetal.1999).Nesse
contexto,tambmvaleressaltarquedeacordocomosestudosdeAlenezietal.(2010)eMilliren
etal.(2013),amedidaqueoscidosgraxoslivressoformadosnareaodehidrlisedeleos
vegetais,elesagemcomocatalisadorescidos,capazesdeacelerarsuaprpriareao.
Opresentetrabalhoteveoobjetivodeinvestigaraviabilidadedautilizaodeleosdecozinha
residuaisnaobtenodecidosgraxoslivresparaproduodebiodiesel,atravsdareaode
hidrlise com gua em estado subcrtico. O uso do OGR foi explorado quanto ao seu pr
tratamentoecaracterizao.Nareaodehidrliseserinvestigadoainflunciadosparmetros
operacionaisnorendimentodareao,atravsdaanlisedosprodutosobtidospelastcnicasde
cromatografia gasosa (CG) e HPLC (High Performance Liquid Chromatography). Atravs da

caracterizaoeutilizaodoOGR,estetrabalhovisacontribuirnodesenvolvimentodeumanova
rotadeproduodebiodieselinteiramentebenignaaomeioambiente.
2. MATERIAISEMTODOS
OOGRrecebidocomodoaesdeestabelecimentosdasregiesmetropolitanasdeSalvadorno
Laboratrio de Energia e Gs da Universidade Federal da Bahia foi prtratado e caracterizado
antes da reao de hidrlise. Foi utilizada gua destilada e deionizada nas etapas de pr
tratamentoeserutilizadanaprximaetapadopresentetrabalho,ahidrlisedoleo.Naetapa
decaracterizaoeprtratamentodoOGRtambmforamutilizadoshidrxidodepotssio(85%)
e hidrxido de sdio (97%) fornecidos pela Fmaia, assim como soluo de ter etlico e lcool
etlico,ambosP.A.domesmofornecedor.Asreaesdehidrliseserofuturamenteconduzidas
noreatorParrcomcapacidadede1L.Estereatorpossuicontroladoresdepresso,temperaturae
velocidadedeagitao
2.1. PrtratamentodoOGR
Para a remoo de compostos que podem interferir na reao de hidrlise e subsequente
produo de biodiesel, o prtratamento do leo foi constitudo por duas etapas: filtrao e
neutralizao. Com o intuito de eliminar materiais slidos, diferentes amostras do leo foram
filtradas.Apsafiltrao,foirealizadaaetapadeneutralizaoparaareduodecidosgraxos
livres e materiais saponificveis. Nesta ltima etapa, o OGR foi neutralizado pela adio de
hidrxidodesdio,seguidoporlavagenscomguadestiladapararemoodeimpurezas.Aetapa
delavagemdoleoapssuaneutralizaoestilustradanaFigura1.

Figura1LavagemdoOGRnoprtratamento

2.2. CaracterizaodoOGR
Na caracterizao do leo foi feita a anlise de ndice de acidez (I.A.) antes e aps o pr
tratamento.OI.A.foiobtidoatravsdaadiocontroladadehidrxidodepotssioatacompleta
neutralizao do leo, relatada a partir da adio de um indicador de pH. O SCHOTT CT 52 foi
utilizadoparamediraviscosidadecinemticadoleoatravsdotempodeescoamentodoleo
dentro do capilar de no 200. As anlises elementares de cidos graxos (CHNOS) e ressonncia
magnticanuclearprotnica(RMN+)tambmforamrealizadasnointuitodedefinirosprincipais
componentesdoOGRecalcularasuamassamolecular.Pararealizarumaanlisecomparativados
resultadosobtidosnacaracterizaodoOGR,foramfeitasanlisesdoleodesojarefinadoSinh,
adquiridopeloLaboratriodeEnergiaeGsdaUFBA.
2.3. HidrlisedoOGRecaracterizaodosprodutos
A prxima etapa do processo so as reaes de hidrlise do OGR que sero conduzidas no
reatorParremdiferentescondies.Osexperimentosserorealizadoscomtemperaturasde200
at 350oC. Ser utilizado um excesso de gua para favorecer a reao, sendo aplicada uma
proporoexperimentalentreguaeleode4:1e6:1(v/v).Otempoderesidnciadareaoir
variarentre20e40minutoscomanlisedeamostrasacada10minutos.Enquantoisso,apresso
sermantidaconstante(18MPa)emtodososexperimentos,comumavelocidadedeagitaofixa
em700rpm.
Paraareaodehidrlise,oleoeaguaseroinseridosnoreatoremantidosemdescanso
atqueoreatoratinjaatemperaturaepressorequeridas.Apsagitaodosreagentes,durante
otempodereaopreviamentedeterminado,seesperaaproduodeglicerolecidosgraxos
livres.Agua,contendoglicerol,serseparadadafaseoleosa,quecontmcidosgraxoslivres,
atravsdedecantao,permitindoacaracterizaodosprodutosobtidos.
Nacaracterizaodosprodutos,serinvestigadoorendimentodareaodehidrliseatravs
dasanlisesdecromatografiagasosa(CGVarian3800A),juntamentecomaanliseelementare
RMN+ para definir as composies e respectivas modificaes nos cidos graxos livres obtidos.
Similarmente,tambmserfeitaaavaliodorendimentodoglicerolnessareaodehidrlise.O
fluxogramaesquemticodoprocessoestrepresentadopelaFigura2.

Figura2Fluxogramadoprocesso

3. RESULTADOSEDISCUSSO
3.1. HidrlisedoOGRecaracterizaodosprodutos
Antesdoseuprtratamento,oOGRderivadodeestabelecimentosdasregiesmetropolitanas
deSalvadorBaexibiuumI.A.mdiode7,9mgKOH/gdeleo.Nointuitodesersubmetidoareao
dehidrlisesemasinterfernciasconhecidas,oleofoifiltradoeneutralizado,resultandoemuma
perdadeaproximadamente15%damatriaprima.Depoisdoprtratamentoondicedeacidez
doOGRfoitestadonovamenteecomparadoaondicedeacidezdoleodesojarefinado,Sinh.A
Tabela 1 apresenta os resultados obtidos nas anlises de I.A., onde observado que o pr
tratamento alcanou uma reduo superior a 90% dos materiais saponificveis presentes na
amostra.

Tabela1Resultadosdendicedeacidez(I.A.)

Experimento
OGRbruto
OGRtratado leodeSojarefinado
1
2
3
MdiadoI.A.
(mgKOH/gleo)

7.61
8.18
7.85

0.62
0.56
0.59

0.84
0.70
0.65

7,9

0,6

0,7

AanlisedeviscosidadecinemticadoOGRedoleorefinadoforamrealizadasnoSCHOTTCT
5240oC.Aviscosidadecinemtica,calculadaapartirdotempodeescoamentodoleo,foide
34,6cSt para o OGR, valor relativamente prximo ao valor do leo de soja testado que foi de
39,4cSt.ParaavaliaracomposiodoOGRecalcularsuamassamolecular,aanliseelementardos
cidosgraxostambmfoirealizada.OsresultadosdacomposiodecidosgraxosdoOGRso
mostrados na Tabela 2, onde se verifica que os maiores representantes do OGR so o cido
linolico,ocidoolicoeocidopalmtico.Apartirdesteresultadoobtidofoicalculadaumamassa
molecularde873g/moldoOGR.

Tabela2AnlisedaComposiodoscidosGraxosdoOGR
cidosGraxos
C16:0
C18:0
C18:19cis
C18:19trans
C18:26cis
C18:26trans
C18:33
C20:0

Nomenclatura
cidoPalmtico
cidoEsterico
cidoOleco
cidoElidico
cidoLinolico
cidoLinoleladico
cidoLinolnico
cidoEicosanico

Amostra01(%)
11,33
3,53
22,71
1,49
54,82
0,18
5.62
0,32

Amostra02(%)
11,48
3,53
21,73
1,43
55,67
0,16
6
0

leodeSoja(%)
12,50
0,65
27,81

54,19

4,67

Conformeestudospublicadosanteriormente,aanlisedeRMN+doOGRapresentouresultados
similaresaoespectroobtidoporoutrosautores(Gerisetal.,2007,Candeia,2008).Destemodo,a
presenadegruposcaractersticosdamolculadoleodesojafoiconfirmadaapartirdaanlise
deRMN+.OspicosdetectadosnaFigura3poressaanliseforamidentificadosatravsdosseus
conjuntosdesinais,apresentadosnaFigura4.

Figura3AnlisedeRMN+doOGR

Figura4IdentificaodospicosdetectadosnaanlisedeRMN+doOGR(AdaptadodeCandeia,
2008)

Apsareaodehidrlise,aanliseelementareaanlisedeRMN+doOGRserocomparadasado
leohidrolisado.Apartirdessacomparaoseroavaliadasasmodificaesnamolculadoleoea
geraodecidosgraxoslivres.

4. CONCLUSO
No presente trabalho os experimentos de prtratamento do OGR e suas respectivas
caracterizaes de ndices de acidez do OGR bruto e tratado foram realizados. Tambm Foram
feitas as anlises de viscosidade cinemtica, anlises elementares de cidos graxos (CHNOS) e
ressonncia magntica nuclear protnica (RMN+). Os resultados obtidos do OGR exibiram
caractersticas similares a de estudos anteriores, a viscosidade cinemtica e o ndice de acidez
obtidosapsseuprtratamentoforamprximosaodoleodesojarefinado.

5. REFERNCIAS
ALENEZI, R.; BAIG, M.; WANG, J.; SANTOS, R.C.D.; LEEKE, G. Continuous Flow Hydrolysis of
SunflowerOilforBiodiesel.EnergySourcesPartARecoveryUtilizationandEnvironmentalEffects.
v.32,p.460468,2010.
ALVES,C.T.;ANDRADE,H.M.C.;VIEIRAdeMELO,S.A.B.;TORRES,E.A.Transesterificationofwaste
fryingoilusingazincaluminatecatalyst,FuelProcessingTechnology,v.106,p.102107,2013.
CANDEIA, R. Biodiesel de Soja: Sntese, Degradao e Misturas Binrias. 2008. 132f. Tese de
Doutorado(DepartamentodeQumiza).UniversidadeFederaldaParaba,JooPessoa,2008.
CARRA.G,MAMMUCARIR.,FOSTERN.R.Areviewofsubcriticalwaterasasolventanditsutilisation
fortheprocessingofhydrophobicorganiccompounds.ChemicalEngineering.Journal,v.172.p.1
17,2011
DE JONG, Pieter. Economic, technical and environmental analysis of renewable and non
renewable electricity generation technologies in Brazil. Dissertao (Mestrado em Engenharia
Industrial).EscolaPolitcnica,UniversidadeFederaldaBahia,Salvador,2013.
GERIS, R.; dos SANTOS, N.A.C.; AMARAL, B.A.; MAIA, I.S.; CASTRO, V.D.; CARVALHO, J.R.M.
Biodieselfromsoybeanoilexperimentalprocedureoftransesterificationfororganicchemistry
laboratories.QumicaNova,v.30,n.5,p.13691373,2007.
HASSAN,M.,KALAM,M.AnOverviewofBiofuelasaRenewableEnergySource:Developmentand
Challenges.ProcediaEngineering.v.56.p.3953,2013.
JANAUN,J.eELLIS,N.Perspectivesonbiodieselasasustainablefuel.RenewableandSustainable
EnergyReviews,v.14,n.4,p.13121320,2010.
JU,Y.;HUYNH,L.H.;TSIGIE,Y.A.;HO,Q.Synthesisofbiodieselinsubcriticalwaterandmethanol.
Fuel,v.105,p.266271,2013.
KING, J.W., HOLLIDAY, R.L. and LIST, G.R. Hydrolysis of soybean oil in a subcritical water flow
reactor.GreenChemisttry,v.1.p.261264,1999.

MAAIRA,J.;SANTANA,A.;RECASENS,F.;LARRAYOZ,M.A.Biodieselproductionusingsupercritical
methanol/carbondioxideixturesinacontinuousreactor.Fuel,v.90.n.6.p.22802288,2011.
MILLIREN,A.L.,WISSINGER,J.C.,GOTTUMUKALA,V.SCHALL,C.A.Kineticsofsoybeanoilhydrolysis
insubcriticalwater.Fuel,v.108.p.277281,2013.
PINTO,J.S.S.eLANCAS,F.M.Hydrolysisofcornoilusingsubcriticalwater.JBrazilChemSoc,v.
17.p.8589,2006.
SAKA, S., KUSDIANA, D. MINAMI, E. Noncatalytic biodiesel fuel production with supercritical
methanoltechnologies.J.ofScientific&Ind.Research.v.65.p.420425,2006.
SAWANGKEAW, R.; TEERAVITUD, S.; BUNYAKIAT, K.; NGAMPRASERTSITH, S. Biofuel production
frompalmoilwithsupercriticalalcohols:Effectsofthealcoholtooilmolarratiosonthebiofuel
chemical composition and properties. Bioresource Technology, v.102. n. 22. p. 1070410710
.2011.

ANLISEFSICOQUMICADAQUALIDADEDAGASOLINANOESTADODAPARABA
1,2,3

I.S.Antunes1;M.M.Silva (PQ)2;C.O.Rocha (PQ)3

InstitutoFederaldaParaba(IFPB)DepartamentodePetrleoeGsCampusCampinaGrande
email:clarice.rocha@ifpb.edu.br

(PQ)Pesquisador

RESUMO

A gasolina, derivado do petrleo, um dos mais

consumidos combustveis no Brasil. Esse combustvel
compostoporalgunscontaminantes,comoenxofre,que
polui o ar atmosfrico junto com outros elementos,
comoonitrognio,entreoutroscompostos,quecausam
corroso e alguns casos a diminuio na vida til do
motor.Agasolinatendeaseradulteradadevidofalta
de inspeo peridica, nos postos de combustveis, o
que permite que o ato de adulterao cresa
ultrapassando,assim,oslimitespermitidospelaAgncia
Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis
(ANP). Com isso, este trabalho tem como objetivo
analisar fsicoquimicamente a gasolina em alguns
postos do estado da Paraba, visando a detectar

qualquer tipo de adulterao ou irregularidade nesse

combustvel. De um modo geral, as anlises foram: os
testes de destilao, anlise do teor de enxofre, massa
especfica,testedaproveta,aspectoecor.Osresultados
das amostras de gasolina coletadas em diferentes
localizaes do estado e analisadas apresentaram com
ndices considerveis de conformidade. Para o teor de
lcool na gasolina, apenas uma amostra houve uma
porcentagem alm do limite permissvel pela ANP.
Quanto destilao, todas as amostras apresentaram
resultados dentro do especificado pelas normas e pela
ANP,assimcomoosdemaisensaios.

PALAVRASCHAVE:Gasolina,Adulterao,FsicoQumica,lcool.

PHYSICALCHEMICALANALYSISOFGASOLINEQUALITYFROMTHESTATEOFPARABA
ABSTRACT

GasolineisoneofthefuelsconsumedinBrazil.Thisfuel irregularities in the fuel. In general, the analyses were

is composed of a few contaminants such as sulfur that distillation tests, sulfur content, density, test tube,
pollute atmospheric air along with other elements such appearanceandcolor.Theresultsshowedthatgasoline
asnitrogenandothercompoundswhichcausecorrosion collectedandanalyzedatdifferentlocationsofthestate,
andinsomecasesthedecreaseinusefullifeofengines.. indicated considerable levels of compliance. For the
Gasolinetendstobeadulteratedduetolackofperiodic alcohol content in gasoline, only one sample had a
inspection, at gas stations, which allows the act of percentage beyond the allowable limit permitted by
tampering grow, thus exceeding the limits allowed by ANP. For distillation, as well as other tests, all samples
the National Agency of Petroleum, Natural Gas and presented results within the specified rules from the
Biofuels(ANP)).Thus,thisworkaimstoanalyzephysical ANP.
chemicallythegasolinefromsomepetrolstationsinthe
state of Paraiba to detect any adulteration or

KEYWORDS:Gasoline,Adulteration,physicalchemical,Alcohol.

ANLISEFSICOQUMICADAQUALIDADEDAGASOLINANOESTADODAPARABA

INTRODUO

A gasolina um derivado do petrleo que constitui uma composio bastante complexa,

composta basicamente por hidrocarbonetos saturados, olefinas e aromticos e, em menor
quantidade, por substncias cuja formula contm tomos de enxofre, nitrognio, oxignio e
metaisqueconferemcertograudeinstabilidadeaoproduto.
O Brasil autossuficiente em petrleo, porm possui um dos preos mais elevados da
gasolina. Alguns especialistas no assunto revelam que quase 60% do preo da gasolina
correspondem a impostos, podendo variar em funo de mltiplos fatores como: cargas
tributrias, concorrncia com outros postos na mesma regio e a estrutura de custos de cada
posto.Emvirtudedetodaproblemticaenvolvidanocontextodataxaaserpagapelagasolina,o
histrico de adulterao da gasolina comeou a crescer exponencialmente, ultrapassando os
limitespermitidospelaNacionaldePetrleo,GsNaturaleBiocombustveis(ANP).
Desde 2013, a gasolina vem sendo vendida nos postos com a adio de 25% de lcool,
antesessevalorerade20%,essepercentualfoicriadoparaadiminuiodepoluentesetambm
para melhorar a limpeza do motor. Sem a confiana dos 100% de gasolina pura, os donos dos
postospodemaviradulterlaomesmo,comaadiodequalquerprodutoquemodifiquee/ou
transformesuascaractersticasoriginais.
Desse modo, tornase um caso de extrema relevncia e de grande ocorrncia em todo o
mbitonacional,levandoassimrgosresponsveisemfiscalizarcommaiorintensidadeecoibir
esse fato. Dentre os solventes mais usados na adulterao da gasolina esto o leo diesel,
querosene e refinados petroqumicos (TEIXEIRA et al., 2001), alm do solvente de borracha
(DAGOSTIN,2003)eoexcessodelcoolanidro(OLIVEIRAetal.,2004).
Oscombustveisadulteradospodemgeraraessobreosautomveiseconsequentemente
sobreomeioambiente,tendoemvistaqueacombustoqueliberamcompostosdotipoNOxe
SOx causador de um grande impacto ambiental, ou seja, o efeito estufa. As principais
consequncias dessa adulterao so de interveno direta nos veculos, sendo inicialmente
observadospelosconsumidoresosdanosprovocadosnoprprioveculo.
Segundo TAKESHITA (2006), uma gasolina com excesso de lcool anidro provoca a
desregulagemdomotoreelevaodondicedoconsumodecombustvel.Almdisso,olcool,
com o tempo e atravs do contato com as partes metlicas, provoca corroso que entra em
contato com o combustvel, consequentemente fazse necessria a abertura do motor para
manuteno, limpeza e at mesmo substituio de peas danificadas. No caso da adio de
solventes,comootolueno,elaprovocaadeterioraodetubosemangueirasdeborracha,cujos
resduostendemadepositarsenodiafragmadabombadagasolina.Umdiafragmasujotemseu
poderdesucodiminudo,oquesersentidopeloveculocasoestenecessitevencerobstculos
comorampaseladeiras.
A portaria n 309, de 27/12/2001, da ANP, estabelece as especificaes para a
comercializaodegasolinasautomotivasemtodooterritrionacionaledefineobrigaesdos
agenteseconmicossobreocontroledequalidadedoproduto.ORegulamentoTcnicon5de
2001, contido na Portaria citada anteriormente, estabelece as especificaes para a realizao

dos ensaios da gasolina. Em vista disso, a finalidade dessa portaria identificar e localizar
produtos que no atendam s especificaes tcnicas (composies fsicoqumicas)
determinadasporessaagncia.
Deummodogeral,oslimitesestabelecidosparaostestesdedestilao,anlisedoteorde
enxofre, massa especfica, teste da proveta, aspecto e cor so elevados para permitir a
identificaodaadulteraodagasolina,obedecendoaumasriedeintervalosquecaracterizam
a qualidade do combustvel. Segundo a portaria n 309 da ANP, as anlises so feitas para
especificar a qualidade do produto, tendo em vista que todas as anlises obedecem a um
padro/norma adotado pela ANP, para especificar produtos de qualidades que permitam um
bomdesempenhonosmotores.
CombasenoslimitesestabelecidosporessaPortaria,propsseaquirealizarumestudoda
eficciadestasanlisesdequalidadedecombustveis,detectarqualquertipodeadulteraoou
irregularidade no combustvel, bem como auxiliar o controle e identificao das amostras
incompatveis. Assim, o principal objetivo o de investigar experimentalmente em escala de
laboratrio,parmetrosfsicoqumicosquemonitoremaqualidadedagasolinaautomotiva.

PARTEEXPERIMENTAL

Amostrasdegasolina

Esta pesquisa, realizada no Laboratrio de Combustveis e Materiais (LACOM), da

UniversidadeFederaldaParaba(UFPB),temcomomateriaisaseremanalisadososcombustveis
adquiridosempostosdegasolina.Esses,escolhidosaleatoriamente,estosituadosnascidades
deCampinaGrande,SousaeJooPessoa,caracterizandoregiesdesdeolitoralatoserto,do
estadodaParaba.Omaterialaserobservadocompe3(trs)amostras.Apsacoleta,elas,que
seencontravamemtemperaturaambiente,foramarmazenadasemrecipientesdevidronacor
mbar,transferidasparacaixastrmicasetransportadasparaoLACOM.
As amostras de gasolina foram submetidas a ensaio de aspecto e cor, teor de enxofre,
destilao,determinaodamassaespecficaa20Cedeterminaodoteordelcooletlico.Os
valoresdamassaespecfica,doteordelcool,dastemperaturasdaprimeiragotaedos10,50e
90%evaporados,dopontofinaleoteorderesduoforamtabeladoseanalisadosdeacordocom
asnormasestabelecidaspelaPortarian309,de27dedezembrode2001,daAgnciaNacional
dePetrleo.

Ensaiodedestilaodagasolina

O ensaio de destilao da gasolina foi realizado de acordo com a norma da ABNT NBR
9619/2009. Esse ensaio teve como objetivo principal avaliar as caractersticas de volatilidade e
desempenho da gasolina, bem como verificar possveis adulteraes fraudulentas. O mtodo
estabelece as temperaturas mximas admissveis para os volumes evaporados (10, 50 e 90%),
bemcomoopontofinaldeebulioeoresduo,deacordoaportariasupracitada.

Massaespecfica

AdeterminaodamassaespecficadagasolinafoirealizadadeacordocomanormaABNT
NBR14065/2006,respeitandoatemperaturaexigidapelaportariade20C.

TeordeEtanol

AdeterminaodoteordelcoolnagasolinafoirealizadadeacordocomanormaABNT
NBR13992/2009,atentadoparaosintervalosmximospermitidosdeetanolnagasolina.

Teordeenxofre

AdeterminaodoteordeenxofrenagasolinafoirealizadadeacordocomanormaASTM
D703913,respeitandooslimitesdosintervaloscorrespondentesagasolina.

Aspectoecor

AdeterminaodoaspectoedacornagasolinafoirealizadadeacordocomanormaABNT
NBR14954

RESULTADOSEDISCUSSO

Osresultadosobtidosfsicoquimicamenteestorepresentadosnastabelasde1a4.
NaTabela1,podeseverificarosresultadosdoPIE(PontoInicialdeEbulio),10%volume
evaporado,50%volumedoevaporado,90%volumeevaporado,PFE(PontoFinaldeEbulio),o
resduo e a perda do volume da amostra. Esse ensaio da destilao realizado para ser a
verificaodaqualidadedagasolinaemedeascaractersticasdavolatilidade.AsamostrasA,B,C
estotodasdentrodospadresdadestilao,entreosvalorespermissveisparacadafraoque
aANPdetermina,ouseja,acombustodessasgasolinasestosendoeficienteseomotorter,
assim,umbomdesempenho.

Tabela1ResultadosobtidosnoprocessodeDestilao

PIE
10%v/v
50%v/v
90%v/v
PFE
Resduo
Perda

AmostraA
35,4C
53,4C
71,5C
162,7C
201,4C
1,4mL
1,3mL

AmostraB
37,5C
51,2C
71,0C
160,8C
191,6C
1,6mL
1,9mL

AmostraC
40,7C
53,7C
71,8C
156,4C
207,9C
1,1mL
1,0mL

LIMITES
Anotar
65,0mx
80mx
145,0190,0
220,0mx
2,0mx
Anotar

Tabela2ResultadosobtidosparaaMassaEspecfica(M.E.)A20C

Amostras
A
B
C

M.Eobservada(g/cm)
0,74704
0,74711
0,74519

M.Ecorrigida(kg/m)
747,0
747,0
745,2

Natabela2,soapresentadasosvaloresdamassaespecficadagasolinaa20C,mostrando
que todas as amostras analisadas esto especificadas dentro os padres de conformidade
quando se situam normalmente entre 0,73000 e 0,77000 g/cm. De acordo com a anlise das
amostras, todas esto dentro dos limites estabelecidos, conferindo conformidade na massa
especfica,jquevaloresmaioresindicampossveisadulteraes.

Tabela3ResultadosobtidosparaAspectoeCor

Amostras
A
B
C

Aspecto
LmpidoeIsentodeimpurezas
LmpidoeIsentodeimpurezas
LmpidoeIsentodeimpurezas

Cor
Amarela
Amarela
Verde

A tabela 3 representa os resultados no teste de aspecto e na cor das gasolinas. Todas as

amostras conferem o aspecto lmpido e isento de impurezas e tem a cor variando de amarela
(gasolinaC)ouverde,quandoaditivada.Paradeterminaodoaspectoseguiuseaorientaoda
norma ABNT NBR 14954, em vigor no perodo de realizao deste trabalho, segundo a qual a
gasolinadeveapresentarse"lmpidaeisentadeimpurezas".
Lembrando que essas amostras de gasolinas no contm contaminantes e no ocorreu o
processodecorroso,noreduzindo,assim,avidatildosfiltrosdecombustveis,quedanificam
ofuncionamentodomotor.
OsteoresdeenxofrenasgasolinaspodemserverificadosnaTabela4:

Tabela4ResultadosobtidosparaoTeordeEnxofre(S50)

Amostras
A
B
C

Teor(ppm)
44
36
40

Limites(ppm)
50
50
50

A partir dessa tabela, podese observar que os teores ficaram dentro dos limites
permissveis,quesoabaixoouiguala50ppm.Aamostraqueteveumamaiorconcentraode
enxofrefoiadotipoA,com44ppm.
SegundoTrindade(2013),estadiminuiovemsendogradativa,em2009ondiceerade
500 mg/kg e em 2013 era de 200 mg/kg. Em funo do processo de refino adotado, a nova

gasolinapoderapresentarcoloraomaisclaraeodordiferenciado.Comessamedidaestimase
quehaverreduodaemissodeenxofrenaatmosferaem94%eaemissodepoluentes,em
at59%,nomdioelongoprazo,nosveculosmaismodernos.Almdeprejudicialsadeeao
meio ambiente, o enxofre em concentraes elevadas pode danificar o motor do automvel,
almdereduziraeficinciadoscatalisadoresnosmesmos.

Tabela5ResultadosobtidosparaoTeorEHC(EtanolHidratadoCombustvel)

Amostras
A
B
C

Vlido(mL)
62,5
62,5
64,0

TeorAHC(%)
25
26
28

Segundo a ANP, a porcentagem obrigatria de etanol anidro combustvel que deve ser
adicionadonagasolinade25%,sendoqueamargemdeerrode1%paramaisouparamenos.
Com esses dados, observase que os valores das amostras A e B ficaram dentro dos limites
permissveis.AamostraCsediferenciaeteveumamaiorconcentraodeetanolcom28%de
lcool hidratado no combustvel (AHC), alterando a octanagem da gasolina e as emisses dos
poluentes.Devidoaessefato,aamostrapassouportrsrepetiesparaobterumamdiatotal
dasanlises,mantendoomesmoteor,conformeatabelaabaixo.

Tabela6RepetiesparaAmostraC(noconforme)

Repeties
1
2
3

Vlido(mL)
64,5
64,5
64,5

AHC(%)
28
28
28

Portanto,aamostraCcontnuaforadaespecificao,queseriade25%,sendoconsiderado
umcombustveladulterado.

CONCLUSES

Destarte,dastrsamostrasdegasolinacoletadasemdiferenteslocalizaesdoestadoda
Parabaeanalisadas,atravsdosensaiosdeaspecto,massaespecfica,teordeetanol,destilao,
osresultadosobtidosapresentaramcomndicesconsiderveisdeconformidade.Paraoteorde
lcool na gasolina, apenas uma amostra obteve uma porcentagem alm do limite permissvel
pela ANP, a Quanto destilao, todas as amostras apresentaram resultados dentro do
especificadopelasnormasepelaANP,assimcomoosdemaisensaios.
Dessaforma,concluisequeasgasolinasanalisadasestoadequadasparaoconsumo,nos
automveis, sem grande risco de perda na eficincia e eficcia do motor, bem como poluem
menos devido ao baixo teor de enxofre, e, tambm, comprovouse a no adulterao das
mesmas.

REFERNCIAS

ABNT,AssociaoBrasileiradeNormasTcnicas. DeterminaodaMassaEspecficaedoTeor
AlcolicodolcoolEtlicoesuasMisturascomgua.RiodeJaneiro.ABNT,NBR5992,1966.
AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO E GS NATURAL (ANP). Portaria n 309, de 27/12/01.
Disponvelem:<http://www.anp.gov.br>,acessoem10demaiode2014.
Ministrio Pblico Federal. Gasolina Adulterada Batizada entendendo a alterao de
combustveis.SoPaulo,2006.
TAKESHITA, E. V. Adulterao de Gasolina por Adio de Solventes: Anlise dos Parmetros
FsicoQumicos.UFSC:Florianpolis,2006.
TRINDADE, L.V. da. Reduo do teor de enxofre na gasolina comercializada no Brasil (2013).
Disponvel em: <http://www.intertox.com.br/index.php/toxicologiaemmanchete/559reducao
doteordeenxofrenagasolinacomercializadanobrasil>,acessoem20demaiode2014.

AGRADECIMENTOS

AoInstitutoFederaldeEducao,CinciaeTecnologiadaParaba(IFPB)eaoLACOM/UFPB.

ESTUDOSDEVIABILIDADEDETRATAMENTO&REAPROVEITAMENTODERESDUOS/BORRASDE
FILTRAODOSLEOS&GORDURASRESIDUAIS(OGRS)NACADEIAPRODUTIVADOBIODIESEL

L.Kan(PQ);M. F. C.Santos(TC)1
Departamento de Engenharia Qumica, Instituto Federal da Bahia, IFBA - Campus de Salvador
Email:linkan@ifba.edu.br

(IT)IniciaoCientfica
(PQ)Pesquisador

RESUMO

Obeneficiamentodeleosegordurasresiduais
consistebasicamenteemoperaesdepeneiramentoe
decantao.Omaterialslidoretidonopeneiramento
denominado borra, sendo geralmente descartado em
aterros sanitrios. O projeto realizado buscou
inicialmente a caracterizao da borra e a anlise do
processo de reciclagem de OGRs realizado pela
Camapet. Os primeiros resultados apontaram a
existncia de quantidades significativas de material

graxo na borra, a posterior anlise do processo de

reciclagempermitiusugerirmodificaesnasetapasdo
beneficiamento,quepermitemareduodaquantidade
de borra gerada e o aumento na qualidade doproduto
final.Adestinaofinalmaisadequadaparaasborras
acompostagem,quandoestanoforpossvelodescarte
controlado em aterro sanitrio dever ser realizado,
para evitar o armazenamento de grandes quantidades
destematerialemlocalinadequado.

PALAVRASCHAVE:resduosslidos,borras,beneficiamentodeOGRs,cooperativas.

FEASIBILITYSTUDIESOFTREATMENT&REUSEWASTE/FILTRATIONOFLEESRESIDUALFATS&
OILS(OGRS)INTHEPRODUCTIONCHAINOFBIODIESEL
ABSTRACT

Theprocessingofwasteoilsandfatsconsists
primarily in screening operations and decanting. The
solid material trapped in the sieving is named lees,
being generally disposed in landfills. The project
sought initially to characterization of lees and the
analysis of the recycling process of OGR's conducted
byCamapet.Thefirstresultsshowedtheexistenceof
significant amounts of fatty material in the lees, the

further analysis of the recycling process allowed to

suggestmodificationsinthestagesofprocessing,that
allow reducing the amount of waste generated and
the increase in the quality of the final product. The
finaldestinationbestsuitedtotheleesiscomposting,
whenthisisntpossibleincontrolledlandfilldisposal
shouldbecarriedout,topreventthestorageoflarge
quantitiesofthismaterialinplaceinadequate.

KEYWORDS:solidwaste,lees,recyclingprocessofOGR's,cooperative.

ESTUDOSDEVIABILIDADEDETRATAMENTO&REAPROVEITAMENTODERESDUOS/BORRASDE
FILTRAODOSLEOS&GORDURASRESIDUAIS(OGRS)NACADEIAPRODUTIVADOBIODIESEL

INTRODUO

Milhares de pesquisadores vm estudando a cadeia produtiva do biodiesel a partir das

mais variadas fontes de matriaprima, desde sementes de oleaginosas at tutano de boi e
resduosdepeixe.leoseGordurasResiduais(OGR)soosresduosdoprocessodefriturados
alimentos, inadequados ao consumo humano. Ciente que esse material quando disposto de
maneiraincorretacausaproblemasseverosnastubulaes,nasestaesdetratamentodegua
(ETAs) e no meio ambiente, uma das alternativas mais populares para o reaproveitamento do
mesmo tem sido a produo de sabo artesanal nos programas de educao ambiental no
mundointeiro.Contudo,essesabonormalmentedebaixaqualidadeedepoucapreferncia
pelos consumidores. O estabelecimento do PNPB (Programa Nacional de Produo e Uso de
Biodiesel)criouumasoluoambiental,econmicaesocialparaadestinaodosOGRs.

HojequasetodascooperativasdecatadoresdemateriaisreciclveiscoletamOGRsafim
de complementar as suas receitas. O aumento de interesse pelos OGRs est refletido nas
grandes quantidades de TCC, teses de psgraduao nesse assunto e no aparecimento de
atravessadores (empresas particulares) competindo com as cooperativas e associaes de
catadores na compra e revenda de OGRs. Para estimular a coleta e o aproveitamento dos
OGRs, o governo, atravs da Petrobrs, criouuma diviso especficaque sinergicamente serve
tantoparaapoiaraaosocialdecombatepobreza,eaaoambientaldeproteoaomeio
ambiente,quantoaosinteresseseconmicosdopas.
Aps a coleta dos OGRs, o leo normalmente filtrado e decantado durante 24 horas
numbarrildeplsticode55gales,adaptadocomumavlvuladedrenagemnofundodobarril
tanque, a fim de promover a formao da densa fase aquosa e da fase orgnica. Atravs da
vlvula,otanquedrenado.Adensafaseaquosadrenadausandobaldesde18~20litros.Com
basenaaparnciavisual(coreviscosidade),afaseorgnicadrenadaemseguida,armazenada
num tanque de 1000 litros e vendida Petrobrs. Os resduos gerados nesse processo pr
tratamentoso:osmateriaisgrossosretidosnaspeneirasenofundodobarril,eafaseaquosa.
Osresduosslidosdoprtratamentosoarmazenadosembaldesde18~20litros.Osmesmos
sotampados,empilhadoseestoaguardandoumasoluoambientalmenteadequada.
As cooperativas e as associaes da Rede de OGR da Bahia tm solicitado o apoio das
instituies de ensino superior para solucionar o problema dos resduos de prtratamento. A
anlise visual preliminar indica que esse resduo (Figura 1) nas condies normais de
armazenamentotemaltataxadecontedoslido.Acoloraovariadeamarela,marromepreta.
A consistncia de uma pasta. O odor pungente (ovo podre) caracterstico dos resduos
consistentecomaaltataxafermentaoouadecomposioanaerbicadasmatriasorgnicas
presentenoresduo.

Figura1Borrasresiduais.(Acervoprprio).
MATERIAISEMTODOS

Na execuo do projeto proposto foi realizada a aquisio de dados nas cooperativas,

pesquisaeanlisetcnicadetalhadasdeinformaesapresentadasemttulosespecficosdarea
de gesto de resduos e prtratamento de OGRs, em revistas especializadas, em publicaes
com relatos de outras cooperativas de beneficiamento de OGRs, bem como em artigos
cientficosetrabalhosacadmicospublicadosparaacomunidadecientfica.
Em seguida, foram realizadas anlises com o intuito de caracterizar a borra. A
amostragem foi realizada na Cooperativa, de dois baldes tomouse amostras do leo
sobrenadante (O01 e O02) e da borra decantada (A01 e A02), e de um terceiro balde (A03)
tomouse uma amostra homogeneizada. No havia nenhuma informao sobre o tempo de
armazenamentodomaterialcontidoemcadabalde.
A primeira anlise consistiu em determinar a reduo da massa da borra mediante
aquecimentodeaproximadamente10gdamesmaattemperaturaindicadanaliteratura(60C)
seguida por filtrao gravitacional. Desta forma buscouse reproduzir o que pode ser feito na
Cooperativa em termos de processo de beneficiamento, para que os resultados do laboratrio
indicassemoquantosignificativoseriaoimpactodasmudanasdoprocessooperacional.
Tambm realizouse ensaios para determinao de gua, a metodologia seguida a
utilizada pelo Instituto Adolfo Lutz (IAL) para anlise de leos e gorduras, que consiste na
secagem direta em estufa a 105C (Mtodo 012/IV) at peso constante, permitindo a
determinaodaumidadeedevolteis.
Foram realizadas visitas Camapet com o intuito de acompanhar o beneficiamento do
OGReavaliarapossibilidadedeimplementaodasmodificaespropostasaoprocesso.

RESULTADOSEDISCUSSES

OsistemadepeneiramentoutilizadonaCooperativaconstitudoporduaspeneirasem
srie,aprimeiraumapeneiradeconstruocivil,seguidaporumapeneiradeusodomstico.O
beneficiamentodoleorealizadoatemperaturaambiente,omaterialslidoretidonasduas
peneiras,sendoquenaltimapeneiraocorreoentupimentodamalhadiversasvezesduranteo
processo. Neste momento, a adio de OGR ao tambor de decantao interrompida, e o
materialretidonapeneiracolocadonosbaldesdearmazenamento.
Durante a realizao do procedimento de amostragem da borra residual na Camapet
notousequeemtodososbaldesquecontinhamosresduoshaviaquantidadessignificativasde
leo sobrenadante. O que condizente com a operao do processo, uma vez que quando
ocorreoentupimentodapeneira,aborraretidacontmquantidadessignificativasdeleo,que
acaba tendo o mesmo destino da borra. Alm disto, foi possvel notar a presena de material
slidosimilargordura,abaixodacamadadeleosobrenadante.
Aprimeiraetapadoestudovisouminimizaraquantidadedeborraproduzidanoprocesso.
Oaquecimentodaparteslidadaborraat60Cseguidadefiltraopermitiuumareduoda
massa de resduo slido, para duas borras analisadas este valor foi de 8,9% (Amostra A01) e
64,7% (Amostra 02). A gordura animal em temperatura ambiente est na forma slida, deste
modo no beneficiamento realizado nesta temperatura, a maior parte desta gordura animal
retida nas peneiras e tratada como resduo. Desta forma, o simples aquecimento da carga de
OGR implica na reduo da quantidade de borra produzida, e no aumento da quantidade de
gordura animal separada ao fim do beneficiamento. O calor adicionado tambm facilita o
processo de separao da gua na decantao, uma vez que favorece a quebra de emulso e
reduzaviscosidadedoleo.

Figura2Gorduraretidanapeneira(Acervoprprio).
A Figura 2 mostra material slido de textura semelhante a gordura retida na peneira
domsticautilizadanobeneficiamento.
NestepontofoisugeridoCooperativaarealizaodeaquecimentodacargadeOGRat
60Ceasubstituiodasegundapeneiraporumfiltrodenilonmaisfino.Umaalternativade
baixocustoparaaCooperativaousodemeiaslongasdenilon,nestecasooentupimentodos

porosnocausariaainterrupodoprocesso,umavezqueaindahaveriaporosdesobstrudosna
rea do filtro logo acima do local onde a borra est. Neste caso, os problemas de operao
seriamminimizadoseoteordeleonaborraseriareduzido.Almdereduziraquantidadede
slidosfinosnobarrildedecantao.
Asegundapartedoprojetovisoudeterminaramelhordedisporasborrasarmazenadase
as que ainda sero geradas, cuja diferena o teor de leo e de gordura. Por ser um resduo
constitudo basicamente por restos de alimentos, leo e gordura animal, duas alternativas
possveissoacompostagemdomaterialparageraodeaduboorgnicoeabiodigestopara
produo de biogs, que pode ser utilizado para aquecer o OGR, e de biofertilizante. Para as
soluespropostasessencialavaliaroteordecarbonoorgnicoedenitrognioorgnico,sem
deixardeladoaaplicabilidadedapropostarealidadedaCooperativa.
Osresultadosdosensaiosdeumidadeevolteisforamde16,83%paraA01,27,67%para
A02ede37,25%paraA03.AsamostrasA01eA02consistemnaborradecantadapresenteem
dois baldes diferentes, e A03 que corresponde homogeneizao da borra e do leo
sobrenadante no terceiro balde. Os resultados dos dois ensaios realizados confirmam que as
borras assim como os OGRs apresentam constituies diversas que dependem certamente da
composiodacargadoOGRdaqualforamoriginadas,istoestilustradonasFiguras3e4.

Figura3BorrageradadeOGRcombaixoteordegordura(Acervoprprio).

Figura4BorrageradadeOGRcomelevadoteordegordura(Acervoprprio).
Asborrasantigasapresentamborbulhamento,oqueevidenciaaocorrnciadeprocesso
dedecomposioanaerbicadoresduo.Adecomposioanaerbicadaborracausaaelevao
do ndice de acidez do material graxo passvel de separao mediante aquecimento,
impossibilitandoautilizaodesteparasntesedebiodiesel.Destemodo,aseparaoeposterior
reaproveitamento do material graxo presente nas borras armazenadas, no so viveis para a
Cooperativa,poiscausariaareduodaqualidadedoleobeneficiadoseadicionadoaeste.

Aps uma pesquisa mais detalhada sobre os processos de compostagem (aerbico) e

biodigesto (anaerbico), notouse que o fato das borras apresentarem baixa quantidade de
microorganismos em relao aos materiais normalmente utilizados para estes fins. Sendo
necessria a adio de um agente inoculante, justamente para aumentar a quantidade de
microorganismosnamatrizpossibilitandoumamaiorvelocidadedoprocessodedecomposio,e
a adio de matria vegetal que atua como fonte de energia para os microorganismos. Na
literatura encontraramse relatos de estudo dos teores timos de agente inoculante e matria
vegetal para uma compostagem rpida e eficiente da borra residual seca, nestes estudos o
agenteinoculanteutilizadofoiestercobovino,eamatriavegetalfoicapimnapier.
A compostagem do resduo do ponto de vista da aplicabilidade complicada, pois a
ausnciadeumaestruturafsicaadequadaparatratartodooresduoarmazenadoeanatureza
do mesmo contribuiriam para a ploriferao de pragas urbanas (ratos, baratas). O tempo
compostagemdaborrasecade90dias,paraborrascomelevadosteoresdematerialgraxoo
temponecessrioaindamaiordevidoimpermeabilizaodaspilhasdecompostagemcausada
pelagorduraepeloleopresentes.
AmelhorsoluoparaaCooperativabuscarparceriascomempresasespecializadasem
compostagem orgnica, ou em ltima hiptese para evitar o armazenamento de grandes
quantidadesdeborra,oquetambmpodecausarploriferaodepragasurbanas,odescarte
controladoematerrosanitrio,tendoemvistaaorigemdomaterial.
A proposta de aquecimento da carga de OGR no foi autorizada devido grande
quantidadedemateriaisreciclveis(papeleplstico)armazenadasnaCooperativa.Almdisto,o
empreendimento solidrio alterou a metodologia do processo visando reduzir o tempo do
tratamento do OGR. A nica diferena entre o novo processo e o antigo foi a eliminao da
peneirademalhamaioreautilizaodeumtanqueparadecantaomaior,pormmaisaltoo
quedificultaaadiodacargaapspassarpelapeneira.Osproblemasoperacionaiscontinuam,
devidoaousodapeneiradomstica,pequenasquantidadesdeleocaemnocho,comopode
servistonasfiguras5e6,tornandoolocalescorregadio.Foipossvelevidenciarqueotamanho
dasaberturasdapeneiradomsticasuficienteparareteramaiorpartedosslidospresentes
noOGR,apequenafraoquepassaacabadecantandonotanque.

Figura5Choescorregadio(Acervoprprio).

Figura6Usodefolhasdepapelonocho(Acervoprprio).
Pequenasquantidadesdoleocaemnochoduranteaetapainicialdobeneficiamento,
nasFiguras7e8,ummembrodacooperativacomoauxliodeumbaldepequenoretiraoleo
deumrecipientede100L,despejandosobreapeneiraecoletandooleoemumbaldede20L.

Figura7Pequenaquantidadedeleoescorredobaldemenorecainocho.(Acervoprprio).

Figura8leoescorredebaldeecainocho(Acervoprprio).
Para minimizar o problema foram colocadas folhas de papelo no cho, uma soluo
provisria,atquemetodologiasadequadassejamimplementadas,porexemplo,asubstituio
dapeneiradomsticaporumapeneiramaior.Estapeneiradeveriasercolocadanaentradado
tanquededecantao,aoinvsdecolocaroleotratadoemumbaldede20Ledepoiscarregar
esteatotanquededecantao,quenomomentoinadequadoporseraltodemais.

Figura9leosendotransferidoparaotanquededecantao(Acervoprprio).

Figura10Degrauimprovisadodevidoalturadotanque(Acervoprprio).
Oleopermanecenotanquededecantaoatqueesteestejacompletamentecheio,o
que leva aproximadamente um ms. A cooperativa entra em contato com o comprador, que
retiraoleosobrenadanteporbombeamento.Agordurapermanecenotanquejuntamentecom
osresduosslidosmaisfinosecomaguadecantada.NaFigura11estoilustradasastrsfases
presentesnoOGRdecantado,aprimeiraleovegetal,seguidoporumacamadadegorduraea
borranofundo.

Figura11OGRdecantado(Acervoprprio).
O acompanhamento constante do beneficiamento de OGRs realizado na Camapet
revelouagrandedificuldadedosempreendimentosdeeconomiasolidria(EES)emgerenciaros
resduos produzidos no referido processo por falta de apoio logstico e tecnolgico. Foi
constatado que a gordura obtida ao fim do processo de decantao tambm tratada como
resduoslido,tendo,portantoomesmodestinodaborra.Istorepresentaumaperdadereceita,
poisagorduradecantadapodeserutilizadaparaafabricaodesaboouatmesmoumagraxa
deusogeral,oqueconfigurariaumanovatecnologiasocial.

Figura12Materialinerteencontradonoleodoado(Acervoprprio).

Osmembrosdoempreendimentoeconmicosolidrioresponsveispelobeneficiamento
do OGR encontram diversos materiais inertes no leo doado. A Figura 12 mostra pedaos de
material esponjoso encontrado no leo doado, o que reflete a necessidade de informar aos
doadoresumametodologiamaisadequadaparaacoletaearmazenagemdoleo,oquepoderia
ser feito atravs de pequenos folhetos informativos. Outra medida que pode ser feita para o
fortalecimentodaligaoentreosdoadoreseacooperativaaumentandoaquantidadedeleo
doadoaimplementaodepolticadetroca,naqualodoador recebeprodutos emtrocado
leo,entretantoafaltadeinvestimentosempolticasparafortalecimentodaatividadeimpedem
asuaimplementao.

CONCLUSO
As sugestes de modificao do processo foram apresentadas Cooperativa, para que
fossemavaliadas,devidograndequantidadedematerialreciclvelarmazenadanacooperativa,
a realizao de aquecimento atravs da queima de GLP no foi autorizada. O aquecimento da
carga com o uso de energia eltrica seria invivel, o aumento do custo de operao no seria
compensado pelas melhoras do processo. Quanto ao sistema de filtrao, constatase que ele
consegue reter a maior parte dos slidos presentes no OGR, sendo a pequena frao de finos,
quenoforamretidos,sedimentadosnotanquededecantao.
O acompanhamento das atividades desenvolvidas revelou que a gordura decantada
tambm era tratada como resduo, ao invs de ser reaproveitada. Notouse a presena de
materiais inertes em alguns OGRs doados, o que reflete a necessidade de maior divulgao
sobremetodologiasadequadasdecoletaearmazenagemdoleousadopelodoador.Amelhor
formaparadivulgaoadistribuiodefolhetosinformativos.
AmelhordestinaofinalparaaborraresidualdobeneficiamentodeOGRsacompostagem,
entretantoaausnciadeestruturafsicaadequadaeoselevadosndicesdegorduranomaterial
inviabilizam a realizao deste processo. Deste modo, a busca por parcerias com empresas de
compostagemorgnicaseriaamelhoralternativa.Enquantoistonoforpossvel,aborradeve
ser descartada em aterro sanitrio, tendo em vista os diversos problemas associados ao
armazenamentoinadequadodamesma.

AGRADECIMENTOS

AgradecemosaoCNPqpelabolsadeIniciaoTecnolgicaeaoCursodeEngenhariaQumicadoIFBA
porpermitirousodoslaboratrios.

REFERNCIAS
1. CARVALHO,J.A.;CUNHA,W.S.;ABRAHO,S.A.;ROMANO,L.R.Caracterizaodoleode
soja reutilizado submetido a trs processos de limpeza. 6 Simpsio Nacional de
Biocombustveis,
2013.
Disponvel
em:<
http://www.abq.org.br/biocom/2013/trabalhos/178215494.html >. Data de acesso: 11 de
Agostode2013.
2. COELHO,R.M.P.ReciclagemeDesenvolvimentoSustentvelnoBrasil.Recleo,2009.
3. IAL Instituto Adolfo Lutz. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz Mtodos Fsicos e
Qumicos para anlise de Alimentos 4ed. So Paulo: IAL, 2008. Disponvel em:<
http://www.ial.sp.gov.br/index.php?option=com_remository&Itemid=20&func=select&id=1&
orderby=1>.Datadeacesso:10deOutubrode2013.
4. MIGUEL, C. R. Coleta seletiva para reciclagem de leo vegetal em estabelecimentos
localizadosnomunicpiodeFlorianpolisACIF.Estudodecaso:Programadereciclagem
de leo de cozinha REOLEO. Cricima, 2010. Disponvel em:<
http://www.bib.unesc.net/biblioteca/sumario/000044/00004487.pdf.pdf >. Data de acesso:
11deJunhode2013.
5. NETO,P.R.C.;FREITAS,R.J.S.PURIFICAODELEODEFRITURA.B.CEPPA,Curitiba,v.14,
n.
2,
jul./dez.
1996.
Disponvel
em:<
http://ojs.c3sl.ufpr.br/ojs
2.2.4/index.php/alimentos/article/view/14226/9550 >. Data de acesso: 20 de Agosto de
2013.
6. RAMOS,J.C.;HEIDEMANN,T.;RODRGUEZ,M.A.A.CARACTERIZAOEPRTRATAMENTO
DA MATRIAPRIMA PARA A OBTENO DE BIODIESEL A PARTIR DE LEO DE COZINHA
USADO.
UTFPR:
Campo
Mouro.
Disponvel
em:<
http://www.sei.utfpr.edu.br/sei_anais/trabalhos/comunicacao_oral/sala_a/CARACTERIZA%C
3%87%C3%83O%20E%20PR%C3%89%20TRATAMENTO%20DA%20MAT%C3%89RIA
PRIMA%20PARA%20A%20OBTEN%C3%87%C3%83O%20DE%20BIODIESEL%20A%20PARTIR%2
0DE%20%C3%93LEO%20DE%20COZINHA%20USADO.pdf >. Data de acesso: 20 deAgosto de
2013.
7. REZENDE, F. A.; CARVALHO, G. J.; FRAGA, A. C.; FERREIRA, E. B. Reutilizao de resduos
orgnicos na agricultura: uso da borra da purificao de leos e gorduras residurias em
compostagem. 4 Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel. 7 Congresso
BrasileirodePlantasOleaginosas,leos,GorduraseBiodiesel.BeloHorizonteMG,2010.

ESTIMATIVADEDENSIDADESEDEINDICESDEREFRAODECOMPOSTOSORGNICOSPUROS
USANDOCONTRIBUIODEGRUPOSEREDESNEURAISARTIFICIAIS
L.A.Freitas(IT)1;R.S.Castro (IT);P.B.V. Pinheiro (IT)1;H.L.B.Buarque(PO)1
1
InstitutoFederaldoCear(IFCE)CampusFortalezaDepartamentodeQumicaeMeioAmbiente
email:hbuarque@ifce.edu.br
(IT)BolsistadeIniciaoTecnolgica(PIBITI/CNPq/IFCE)
(PO)ProfessorOrientador

RESUMO

Este estudoprocurou avaliar a utilizao do modelo de

contribuiodegruposcomredesneuraisartificiaispara
a predio de densidades e ndices de refrao de
compostosorgnicospuros.Omodelo,desenvolvidona
plataforma MATLAB e considerando at 36 grupos de
contribuio, foi ajustado e testado em 1304 dados de
densidade e 1342 dados de ndices de refrao,

compilados a partir da literatura. A RNA, que roda na

plataforma Matlab, foi capaz de predizer as
propriedades desejadas com erro relativo mdio
inferiores a 3% e a 1% para densidade e ndice de
refrao, respectivamente. Os resultados foram
comparadoscomresultadosexperimentais.

PALAVRASCHAVE:redesneuraisartificiais,contribuiodegrupos,ndicesderefrao,densidade.

PREDICTIONOFDENSITYANDREFRACTIVEINDEXOFPUREORGANICCOMPOUNDSUSING
ARTIFICIALNEURALNETWORKSANDGROUPCONTRIBUTION
ABSTRACT

This study looked at the use of group contribution

model with artificial neural networks for the prediction
of densities and refractive index of pure organic
compounds. The model, which was developed in
MATLAB platform, considering 36 groups contribution
wasadjustedandtestedwith1304dataand1342data

densityofrefractiveindex,compiledfromtheliterature.
The ANN, which runs on Matlab platform, was able to
predict the desired properties with an relative average
erroroflessthan3%and1%forpropertiesdensityand
refractive index, respectively. The calculated results
werecomparedwithexperimentalresults.

KEYWORDS:artificialneuralnetwork,groupcontribution,refractiveindex,density.

ESTIMATIVADEDENSIDADESDECOMPOSTOSORGNICOSPUROSUSANDO
CONTRIBUIODEGRUPOSEREDESNEURAISARTIFICIAIS
INTRODUO
O conhecimento das propriedades fsicas, qumicas e termodinmicas de compostos
puros de fundamental importncia para o projeto, operao e otimizao de processos
qumicos. Entretanto, nem sempre possvel encontrar valores experimentais dessas
propriedades na literatura ou obtlos em laboratrio de modo preciso e confivel. Por esse
motivo, mtodos de predio de propriedades tm sido muito utilizados, dos quais a maioria
utilizaoconceitodecontribuiodegrupos(LIMA,BUARQUE,2007).
Mtodosdecontribuiodegrupostmsidopropostosdesdemeadosdosculopassado
(BENSON et al., 1969; LYDERSEN, 1955). Muitos outros mtodos fundamentados nos mesmos
preceitos surgiram. Ressaltese que Joback e Reid (1987), usando um banco mais extenso de
dadosexperimentais,ampliaramonmerodegruposdeLydersen(1955),epropuseramumdos
mais completos mtodos de contribuio de grupos para a predio de vrias propriedadesde
componentes puros. As principais limitaes atribudas a tais mtodos diziam respeito sua
questionvelexatido,comotambmaofatodelesnopoderemdistinguirismeros.
Para superar tais limitaes, novos mtodos tm sido reportados na literatura
(CONSTANTINOU;PRICKETT,MAVROVOUNIOTIS,1993;CONSTANTINOU,GANI,1994;MARRERO
MOREJN, PARDILLOFONTDEVILA, 1999; WEN, QUIANG, 2002a, 2002b; PAN et al., 2007,
GHARAGHEIZI, ABBASI, 2010; LAZZS, 2010). Porm, tais mtodos se apresentam, quando no
bastantecomplexosouinexequveis,deaplicabilidadeeeficinciadbias.Buarque(2006)props
e avaliou um mtodo de contribuio de grupos (CG) utilizando redes neurais artificiais (RNA)
paraaprediodepropriedadesdecomponentespurosedemisturas.
Mais recentemente, Gharagheizi et al (2011) utilizam o mtodo CGRNA para estimar
propriedadescrticas,incluindoapressocrtica,atemperatura,ovolume,solubilidadeemgua
e fatores acntricos de compostos puros. Moosavi e Soltani (2013) tambm estimaram as
densidadesdesistemasdehidrocarbonetosporummtodocombinadoqueincluiredesneurais
artificiais (RNA) e um mtodo de contribuio de grupos simples. O modelo tem se mostrado
satisfatrioporproporummodeloabrangenteedeconfiabilidadeperanteosresultados.
Considerando o exposto, procurouse nesse estudo utilizar a metodologia GCRNA
(BUARQUE,2006)naestimativadedensidades(d)edendicesderefrao(Ir)dedistintasclasses
decompostosorgnicospuros,ampliandoabasededadosjutilizadaanteriormente,hajavista
que tais modelos constituem uma tcnica simples e eficiente na predio de propriedades de
compostospurosedemisturasapartirdassuascomposies.

DESENVOLVIMENTODOSMODELOS
Mais de 2.040 compostos de diferentes classes orgnicas (e.g., hidrocarbonetos,
oxigenados, nitrogenados etc.) e suas respectivas densidades relativas a 20C (1.302 dados) e
ndicesderefraoa20C(1.342dados)foramcompiladosdeLide(2008)paraaregressodos
parmetroseparaotestedosmodelosdesenvolvidos.
Os grupos moleculares de contribuio utilizados no desenvolvimento dos modelos CG
RNA foram definidos com base nos grupos de Joback e Reid (1987), desde que existentes nos
compostos orgnicos compilados. Assim, foram definidos at 36 grupos para os compostos
compilados. Os grupos moleculares utilizados como variveis de entrada nos modelos aqui
propostosestoapresentadosnaFigura1.Ademais,adistribuiodeocorrnciadosgruposna
basededadosusadamostradanaFigura2.
Grupos acclicos
CH2 >CH >C< =CH2 =CH =C<
=C=
CH C
G2
G3
G4
G5
G6
G7
G8
G9
G10
Gruposcclicos
Grupos halogenados
CH2 >CH
>C< =CH =C<
F
Cl
Br
I
G11
G12
G13
G14
G15
G16
G17
G18
G19
Grupos oxigenados
OH
OH
O O >C=O >C=O O=CH COOH COO
G20
G21
G22
G23
G24
G25
G26
G27
G28

(fenol)

(anel)
(anel)

Grupos nitrogenados
NH2
>NH
>NH >N
N=
N=
CN
NO2
G29
G30
G31
G32
G33
G34
G35
G36

(anel)

(anel)

CH3
G1

Figura1Gruposdecontribuiodefinidosnesteestudo.

Figura2Ocorrnciadosgruposdecontribuionabasededadosutilizadanesseestudo.

Naestimativadasdensidadesendicesderefraodasdiferentesclassesdecompostos
orgnicospuroscompilados,utilizouseomtododeBuarque(2006)eopacotecomputacional
MATLAB (THE MATHWORKS, 2013) na obteno de redes neurais artificiais progressivas, com
umanicacamadaocultadeat10neurniosocultos,alimentadascomafrequnciacomqueos
36 grupos moleculares selecionados ocorrem num dado composto puro e fornecendo a
propriedade desejada. As RNA foram treinadas por um algoritmo de retropropagao de erros
usandoomtododeLevenbergMarquardt(HAGAN,MENHAJ,1994).
Para o treinamento e teste das RNA foi utilizada a tcnica de validao cruzada modificada
(BUARQUE, 2006), onde o conjunto de dados disponvel foi dividido aleatoriamente em trs
subconjuntos:treinamento,validaoeteste.Estadivisoaleatriafoirepetidaemtrsdistintos
ciclos.Emcadacicloafunologstica(Equao1),afunotangentehiperblica(Equao2)e
uma funo linear (Equao 3) foram avaliadas como funo de ativao para os neurnios da
camadaocultaedacamadadesada.Osdadosdeentradaforamnormalizadosdemodoavariar
entre0,2e0,8.
f x

1 exp x

(1)

f x tanh(x)

(2)

f x x

(3)

Os desvios padro (S), relativos mdios () e relativos mximos (m) obtidos em cada
ajuste e os diagramas de disperso dos valores experimentais contra os valores preditos pelo
modeloforamcalculadoscomointuitodeavaliaraaplicabilidadedosmodelosCGRNAobtidos.
RESULTADOSEDISCUSSES
Correlaoeprediodedensidadesrelativasa20CutilizandoCGRNA
ParaodesenvolvimentoeavaliaodosmodelosCGRNAparadensidadedecompostos
orgnicos,utilizouseumtotalde1304dadosexperimentais,queforamdivididosemdadosde
regressoedeteste,respectivamente1106e195.Osdadosderegressosoconstitudosdas
sriesdetreinamento,com846registros,edevalidao,com260registros.
Os valores mnimos e mximos densidade para os dados utilizados foram,
respectivamente, 0,3856 e 3,3250. Vale ressaltar que nenhum dos compostos compilados com
densidadesrelativasapresentavaosgruposG9,G31eG33.Porestemotivo,acamadadeentrada
da rede neural obtida foi constituda apenas pelos outros 33 grupos. Dentre as redes neurais
testadasnosdiferentesciclosparacorrelacionarepredizerosdadosdedensidade,aconsiderada
mais adequada utilizou dez neurnios ocultos com a tangente hiperblica como funo de
ativao. Os neurnios de sada utilizaram a funo logstica para modulao dos sinais de
entrada.AsTabelas1e2mostramospesossinpticosebiases,respectivamente,paraomodelo
desenvolvido.

Tabela1:PesossinpticosnomodeloCGRNAparadensidadedecompostosorgnicos.

NSDACAMADADEENTRADA

G1
G2
G3
G4
G5
G6
G7
G8
G10
G11
G12
G13
G14
G15
G16
G17
G18
G19
G20
G21
G22
G23
G24
G25
G26
G27
G28
G29
G30
G32
G34
G35
G36
NDESADA

1
0,6188
1,5663
0,1988
2,6632
1,3693
0,7396
0,1791
0,3666
0,0477
0,8206
1,7693
4,1429
0,8963
1,7085
1,0438
0,2483
0,5920
2,2857
1,1181
1,0237
1,6578
0,0295
0,2283
0,1516
0,4191
0,9037
0,5264
0,1669
0,0373
0,6374
0,0388
0,4468
1,2854
1,3725

2
0,1628
1,6482
1,0123
0,1856
0,7366
0,0304
0,3908
0,3670
1,0225
0,4685
1,3416
2,6664
0,3997
0,0742
1,2721
0,3035
1,0873
0,8959
1,7211
0,2338
1,7011
1,1628
1,3760
0,6459
0,0054
1,4428
0,1748
2,1053
0,2338
1,2724
0,5976
0,1637
3,5175
1,4667

3
2,0757
2,4903
0,4221
0,1256
0,7838
1,2876
0,9740
0,1378
2,6796
1,7185
0,2699
1,6053
1,0172
2,2133
0,9661
1,2000
4,3904
4,0608
0,7948
1,4065
3,4092
0,9178
0,0508
1,2996
1,0907
1,5533
0,8909
0,2653
1,0010
0,8420
0,7724
0,7459
2,0897
0,2951

4
0,1117
5,8792
1,0167
0,0799
0,0860
0,5935
0,5803
0,3970
0,1796
1,0325
1,6956
0,1196
1,3557
1,8396
0,3124
1,7106
2,0451
3,0136
0,6534
0,7074
0,2591
0,6181
0,9078
0,7162
0,5234
0,6053
1,5513
0,4891
0,0660
0,5983
0,3346
0,4228
0,7494
1,4709

NSOCULTOS
5
6
0,5041 0,1858
0,5566 1,7436
0,7609 1,4061
1,4487 1,6864
0,0547 1,2669
0,1358 1,2213
1,5672 0,3736
0,4356 0,2740
1,1956 1,2499
0,2705 1,2432
1,7756 0,1704
3,1881 2,6086
1,8205 0,2069
0,0214 2,6783
0,7173 0,0809
1,2499 0,4754
0,0586 2,0983
2,6978 2,1462
0,2323 2,2747
0,1939 0,9760
0,0088 1,3407
0,2437 0,4419
0,6717 0,3945
0,8829 0,0645
0,1467 1,0141
0,8595 1,0257
0,5870 0,3512
1,5218 1,2827
0,5618 0,2765
1,1479 0,1317
0,3995 2,1956
0,4453 0,6262
2,9386 1,7332
0,3818 1,3611

7
2,1588
6,0241
0,4223
1,0415
0,9292
0,7252
0,4489
0,2107
0,6661
2,4871
0,5422
2,3534
1,5099
1,4243
0,2391
0,5106
0,9336
2,6486
0,2716
0,3457
0,4602
0,2871
0,3247
0,4525
0,6565
1,1803
0,8275
0,6307
0,2038
0,8228
1,3098
2,4797
0,5881
4,3926

8
1,6231
4,9573
1,4659
0,2291
0,4719
0,3616
0,2746
0,6588
0,3006
0,1363
2,0719
2,1931
0,1355
1,7027
0,8962
0,4179
0,6902
0,6181
2,1797
1,2036
0,0015
1,0234
0,4056
1,4642
0,5130
0,5451
0,1221
1,4001
0,1834
0,2186
0,2666
1,5695
1,9456
1,2192

9
1,5140
0,7334
1,1084
2,1563
0,8557
0,2257
0,0602
0,1773
2,1372
0,3936
0,6156
2,0597
0,7661
0,0361
0,6993
2,1331
1,9480
0,1030
0,0706
3,3769
0,9307
2,2913
0,4376
3,5844
1,0932
1,1073
0,6254
0,0433
0,0500
1,0719
0,6781
2,3286
1,4356
0,1975

10
1,8347
1,8485
2,0205
0,5744
0,5822
0,4012
0,2518
0,0654
0,2040
0,6705
0,3792
2,0611
0,7128
1,1773
2,6628
0,0557
0,4988
5,1897
1,1706
1,6609
2,4962
1,6983
0,8040
0,3545
1,3248
4,1764
1,3923
0,4802
0,2958
0,0638
0,1054
1,8720
0,0627
0,2862

Tabela2:BiasesnomodeloCGRNAparadensidadedoscompostosorgnicos.
1
7,4818

2
2,4058

3
2,0175

4
2,9724

CAMADAOCULTA
5
6
7
2,8260 1,5224 0,1098

8
1,0928

9
1,9467

10
3,4905

CAMADA
DESADA
0,2545

CorrelaoeprediodendicesderefraousandoCGRNA
Umtotalde1342dadosdendicesderefraofoiutilizadonotreinamentoeavaliaodo
modelo aqui considerado. Nesse conjunto de dados, para a validao cruzada, os dados foram
divididosemsriesderegresso,com1141registros,esriesdetestecom201registros.

As sries de regresso foram subdivididas em duas: conjunto de treinamento, com 872

dados,econjuntodevalidaocom269.
Os valores mnimos e mximos de ndices de refrao para os dados utilizados foram,
respectivamente, 1,2500 e 1,8710. O ciclo que apresentou o menor erro padro de estimativa
para os dados de regresso forneceu um modelo com 10 neurnios ocultos com a tangente
hiperblica como funo de ativao. Os neurnios de sada utilizaram a funo logstica para
modulaodossinaisdeentrada.RessaltesequeasTabelas3e4apresentam,respectivamente,
ospesossinpticoseosbiasesparaomodelodesenvolvido.
Tabela3:PesossinpticosnomodeloCGRNAparandicesderefraodecompostosorgnicos.

NSDACAMADADEENTRADA

G1
G2
G3
G4
G5
G6
G7
G8
G10
G11
G12
G13
G14
G15
G16
G17
G18
G19
G20
G21
G22
G24
G26
G27
G28
G29
G30
G32
G35
G36
NDESADA

1
0,3304
0,9439
1,1408
2,5179
1,6005
1,4555
1,0956
0,8386
0,7440
0,0232
0,7837
0,8489
0,7619
0,4686
0,2953
1,2483
0,4995
1,0195
0,8700
0,7798
1,0431
1,5052
0,7075
1,3722
1,5676
0,9814
0,0653
1,8152
1,1063
2,5031
0,0653

2
0,9106
4,8751
0,1403
1,3268
1,1163
1,9008
0,6760
1,8267
1,0230
2,6407
0,3210
1,9702
3,9102
0,6592
0,6264
4,0901
3,7072
3,7139
4,0869
1,7186
2,0802
2,0576
1,6149
0,2795
3,6283
2,1106
0,9100
1,1387
1,2143
2,5154
0,0705

3
0,5494
0,3733
0,5060
2,5852
0,3636
4,2314
1,8120
0,8037
0,2315
1,9227
0,6448
1,0957
2,2877
0,3750
1,6017
1,2195
1,1995
1,5707
0,6122
1,2536
2,0184
1,6900
1,3374
0,9430
1,5597
0,6720
1,1776
0,3631
3,4093
3,1497
0,1049

4
2,7521
1,1460
1,0977
1,1076
0,6048
1,1445
0,4604
0,8126
0,9349
1,2266
0,7738
0,1345
1,0620
0,0050
0,7621
0,4630
1,1669
1,0204
0,6872
0,0179
0,0442
0,1010
0,6102
0,9749
2,0296
1,1131
1,0526
0,1169
1,1512
2,0383
2,4513

NSOCULTOS
5
6
2,4814 5,5729
6,8483 2,9056
1,4460 2,1389
0,9887 1,8662
0,8151 1,6778
1,5423 1,6140
0,5797 2,3163
0,0097 0,4953
0,5283 0,0421
1,6822 2,7945
1,7940 0,2639
1,1357 1,7126
0,3558 0,2172
1,9292 1,9606
0,7810 2,5764
1,0258 2,8697
0,8493 1,4117
1,0446 0,8334
1,9883 1,6646
1,3126 0,3861
1,5099 0,8960
0,3805 0,3507
0,5665 0,2806
0,9073 1,9608
0,4671 0,2427
3,0146 0,5445
0,8210 0,5985
0,0488 2,7320
2,8925 3,6433
1,2632 0,1075
1,9181 0,2184

7
1,8496
0,8747
1,4872
1,6238
0,4566
4,1199
1,8386
0,3363
0,1378
0,7190
0,0504
0,3051
1,6679
1,2374
0,5248
0,5009
0,1563
2,3465
1,1910
0,7012
1,4451
0,0775
1,8676
2,4699
1,9754
2,2144
0,8666
0,2863
1,9158
0,9685
0,0743

8
2,4987
0,4692
0,6025
4,4365
0,3745
0,3746
0,3473
0,2749
1,6666
0,3008
1,0611
0,1428
1,6937
1,0630
0,7415
0,5725
0,6261
1,6566
0,4933
0,2706
1,6850
0,8741
0,7813
3,7594
1,7395
0,7306
0,0947
1,2141
0,6205
1,0712
1,1207

9
4,4074
1,7643
2,5818
3,5168
0,2421
1,6883
1,5436
0,1099
0,8421
1,8018
0,4174
1,0169
0,8125
0,8512
1,2560
1,4813
1,2257
1,5603
1,1728
1,2898
2,7567
0,1206
0,0906
1,3735
0,8287
0,7975
0,1424
1,1868
0,5013
0,4885
1,1111

10
2,4808
3,2386
0,2536
2,3381
1,0726
0,2087
0,4523
0,5328
0,8807
1,0109
0,3059
0,1392
0,4114
0,3583
1,0662
1,3516
0,8973
2,0278
2,7357
0,4545
2,4440
0,7647
0,0119
2,8643
0,0667
0,3406
0,2090
0,0005
4,8766
0,6256
0,2492

Tabela4:BiasesnomodeloCGRNAparandicesderefraodoscompostosorgnicos.
CAMADAOCULTA
CAMADADESADA
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0,6671 10,6696 2,4994 4,8350 1,2023 3,0319 3,7421 2,4166 0,3027 3,8093
0,8193

AvaliaocomparativadosmodelosdeCGRNAdesenvolvidos
A partir do treinamento e teste dos modelos CGRNA desenvolvidos foram plotados os
diagramas de disperso dos dados calculados contra os dados experimentais das densidades e
dosndicesderefrao,conformemostradonaFigura3enaFigura4,respectivamente.

Figura3Diagramasdedispersoparaosvalorescalculadoscontraosvaloresexperimentaisdas
fasesdetreino,validaoetestedomodeloCGRNAparaasdensidades.

Figura4Diagramasdedispersoparaosvalorescalculadoscontraosvaloresexperimentaisdas
fasesdetreino,validaoetestedomodeloCGRNAparaosndicesderefrao.

Osdesviosmdiosrelativosnaprediodestaspropriedades,mostradosjuntamentecom
osdesviosrelativosmximoseerrospadronaTabela5,foramobservadosinferioresa3%ea
1%paraaspropriedadesdensidadeendicederefrao,respectivamente.Emboraalgunspoucos
compostos tenham resultado em desvios superiores a 10% (chegando inclusive a desvios
relativos mximos de 100% e 14%, respectivamente para a densidade e ndice de refrao),
possvelverificarqueomodeloseaplicamuitobemnaprediodestaspropriedades.
Tabela5parmetrosestatsticosparaomodeloCGRNA.
(%)
2,587

Densidade relativa
m(%)
100,49

S
0,044

(%)
0,608

ndice de refrao
m(%)
13,799

S
0,017

CONCLUSES
OmodeloCGRNAeficientenaprediodepropriedadesdecompostosorgnicospuros
quenovariemconsideravelmenteentreismeros,jquedepoisdedesenvolvidos,estessode
simples aplicao e utilizam grupos moleculares de simples identificao e quantificao nos
compostosaseremavaliados.

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao Programa Institucional PIBITICNPq/IFCE pelas bolsas
concedidasaoprojetodoqualesteestudoresultado.

REFERNCIAS
ABRAMS,D.S.;PRAUSNITZ,J.M.Statisticalthermodynamicsofliquidmixtures:anewexpression
fortheexcessGibbsenergyofpartlyorcompletelymisciblesystems.AIChEJournal,v.21,p.116
128,1975.
AMBROSE, D. Correlation and estimation of vaporliquid critical properties: I. Critical
temperatures of organic compounds. NPL Rep. Chem., v. 92, National Physical Laboratory,
Teddington,1978.
AMBROSE, D. Correlation and estimation of vaporliquid critical properties: II. Critical pressures
and volumes of organic compounds. NPL Rep. Chem., v. 98, National Physical Laboratory,
Teddington,1979.
BENSON, S.W.; CRUICKSHANK, F.R.; GOLDEN, D.M.; HAUGEN, G.R.; ONEAL, H.E.; ROGERS, A.S.;
SHAW, R.; WALSH, R. Additive rules for the estimation of thermochemical properties. Chemical
Reviews,v.69,p.279,1969.
CONSTANTINOU, L.; GANI, R. New group contribution method for estimating properties of pure
compounds.AIChEJournal,v.40,p.16971710,1994.

CONSTANTINOU, L.; PRICKETT, S.E.; MAVROVOUNIOTIS, M.L. Estimation of Thermodynamic and

PhysicalPropertiesofAcyclicHydrocarbonUsingtheABCApproachandConjugationOperators.
Ind.Eng.Chem.Res.,v.32,p.17341746,1993.
FREDENSLUND, Aa.; JONES, R.L.; PRAUSNITZ, J.M. GroupContribution Estimation of Activity
CoefficientsinNonidealMixtures.AIChEJournal,v.21,p.10861099,1975.
GHARAGHEIZI,F.;ABBASI,R.ANewNeuralNetworkGroupContributionMethodforEstimationof
UpperFlashPointofPureChemicals.Ind.Eng.Chem.Res.,v.49,p.1268512695,2010.
GHARAGHEIZI, F., ESLAMIMANESH, A., MOHAMMADI, A. H. & RICHON, D. Representation and
Prediction of Molecular Diffusivity of Nonelectrolyte Organic Compounds in Water at Infinite
DilutionUsingtheArtificialNeuralNetworkGroupContributionMethod.JournalofChemical&
EngineeringData,v56,p.17411750,2011.
JOBACK, K.G.; REID, R.C. Estimation of purecomponent properties from groupcontributions.
ChemicalEngineeringCommunications,v.57,p.233243,1987.
KLINCEWICZ,K.M.;REID,R.C.EstimationofCriticalPropertieswithGroupContributionMethods.
AIChEJournal,v.30,p.137142,1984.
KOJIMA, K.; TOCHIJI, K. Prediction of VaporLiquid Equilibria by the ASOG Method. New York:
Elsevier,1979.
LAZZS, J. A. Prediction of Flash Point Temperature of Organic Compounds Using a Hybrid
MethodofGroupContribution+NeuralNetwork+ParticleSwarmOptimization.ChineseJournal
ofChemicalEngineering,v.18,p.817823,2010.
LIMA,A.S.;BUARQUE,H.L.B.Estimaodepropriedadesdecompostosorgnicosutilizandoum
modelo hbrido de CGRNA. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao
Cientfica,7,2007,SoCarlos/SP.Anais...SoCarlos:UFSCar,2007.
LIDE,D.R.(ed.)CRCHandbookofChemistryandPhysics.88thed.BocaRaton:CRCPress,2008.
LYDERSEN, A.L. Estimation of critical properties of organic compounds. Coll. Eng. Univ.
Winsconsin,EngineeringExperimentalStationRept.3,Madison,WI,1955.
MARREROMOREJN, J.; PARDILLOFONTDEVILA, E. Estimation of Pure Compound Properties
UsingGroupInteractionContributions.AIChEJournal,v.45,p.615621,1999.
MOOSAVI, M. & SOLTANI, N. Prediction of hydrocarbon densities using an artificial neural
networkgroupcontributionmethoduptohightemperaturesandpressures.ThermochimicaAct,
v.556,p.8996,2013.

PAN, Y.; JIANG, J.; WANG, Z. Quantitative structureproperty relationship studies for predicting
flash points of alkanes using group bond contribution method with backpropagation neural
network.JournalofHazardousMaterials,v.147,p.424430,2007.
THEMATHWORKS,INC.MATLAB.Thelanguageoftechnicalcomputing.Vers.R2013b,2013.
WEN,X.;QIANG,Y.Groupvectorspace(GVS)methodforestimationboilingandmeltingpointsof
hydrocarbons.J.Chem.Eng.Data,v.47,p.286288,2002b.
WEN, X.; QIANG, Y. Group vector space method for estimation melting and boiling points of
organiccompounds.Ind.Eng.Chem.Res.,v.41,p.55345537,2002a.

PREDIODACURVADEEQUILBRIOLQUIDOVAPORDOSISTEMACICLOHEXANO/NHEPTANO
J.V.S.doNascimento(PQ);S.A.Barbosa (PQ)2;L.LBomfim (IC)3;B.F.Meneses(IC)4
InstitutoFederaldeSergipe(IFS)CoordenaodePetrleoeGsCampusAracajuemail:
1
joao.vicente@ifs.edu.br,2silvanito.barbosa@ifs.edu.br,3lili_lindinha.83@hotmail.com,4b.r.11@hotmail.com
1

(IC)IniciaoCientfica
(TC)TcnicoemQumica
(PQ)Pesquisador

RESUMO

Este trabalho de pesquisa consiste em apresentar a

predio da equao que gera a curva de equilbrio
lquidovaporELVdosistemadestilanteenvolvendodois
hidrocarbonetos parafnicos constituintes do petrleo,
ciclohexano/nheptano,pressoambiente,comauxlio
deumprogramacomputacionalemlinguagemFortran,
utilizando como entrada de dados, para ambos os
componentes, as constantes da equao de Antoine, o
volumemolaratemperaturaambiente;eosparmetros
de interao e de solubilidade para a equao do
modelo de Wilson. Conforme a literatura, este modelo
apresentaboaprediodepropriedadesdemisturasde

lquidos. De acordo com este programa, foi possvel

tambmpredizeraequaoquerelacionatemperatura
de equilbrio de acordo com a composio molar de
cada componente. Conforme os resultados obtidos do
programa, foi elaborado o grfico de equilbrio deste
sistema, bem como o grfico da temperatura de
equilbrio. As curvas correspondentes a esses grficos
foram ajustadas para uma funo polinomial, obtendo
coeficientesdedeterminaoprximosde1.

PALAVRASCHAVE:equilbriolquidovaporELV,ciclohexano,nheptano,,modelodeWilson.

PREDICTIONOFCURVEOFVAPORLIQUIDEQUILIBRIUMSYSTEMCYCLOHEXANE/nHEPTANE
ABSTRACT

Thisresearchistopresentthepredictionofthe
equation that generates the curve of vaporliquid
equilibriumVLEsystemdistillinginvolvingtwoparaffinic
constituents of petroleum, cyclohexane / nheptane at
ambient pressure, with the aid of a computer program
language Fortran, using as input data for both
components,theAntoineequationconstants,themolar
volumeoftheambienttemperature,andtheinteraction
parameters and solubility to the model equation of
Wilson. According to literature, this model provides
goodpredictionofthepropertiesofmixturesofliquids.

Accordingtothisprogram,itwasalsopossibletopredict
the equation that relates equilibrium temperature in
accordance with the molar composition of each
component.Accordingtotheresultsoftheprogram,the
graph was drawn of this equilibrium system and the
graph of the temperature of equilibrium. The curves
corresponding to these graphs were adjusted to a
polynomial
function,
obtaining
determination
coefficientscloseto1.

KEYWORDS:vapourliquidequilibriumVLE,ciclohexane,nheptane,modelofWilson

PREDIODACURVADEEQUILBRIOLQUIDOVAPORDOSISTEMACICLOHEXANO/NHEPTANO

INTRODUO
O processo de destilao amplamente utilizado na indstria qumica e, principalmente, na
indstriapetrolfera,paraaseparaodasfraescontidasnoleocruoupetrleobruto,como
gsnaturalveicularGNV,ogsliquefeitodepetrleoGLP,nafta,querosene,diesel(gasleo
leveepesado),leoslubrificantes,parafinaseasfalto.
A destilao uma operao unitria que permite a separao de misturas de lquidos,
denominadas sistemas destilantes, constitudos por dois ou mais componentes puros miscveis
por meio do mecanismo da evaporao e, posterior, condensao destes componentes. Ela
englobaumconjuntodeprocessosemqueocorretransfernciademassapelaaodocalor,que
seroagentedeseparao.
SegundoCoulsoneRichardson[1968,p.351],quandoseaqueceumlquidoquecontenhadois
ou mais constituintes, at o seu ponto de ebulio, a composio do vapor ser normalmente
diferente que a do lquido, constituindo a base do processo de destilao. Por essa razo,
essencialoconhecimentodacurvadeequilbriolquidovapor,ELV,paraotratamentoanaltico
desteprocesso.
Neste projeto, ser considerado que o sistema destilante consiste em um meio contnuo e
homogneo,deformaqueaspropriedadesmdiasdefinidascoincidamcomaspropriedadesnos
pontos. Conforme Brunetti [2008, p. 8], tal hiptese facilita o estudo e permite introduzir
definiessimplesparatodasaspropriedadesdosfluidosenvolvidas.
AimportnciadesepredizeracurvadeequilbriolquidovaporELVdosistemaciclohexano/n
heptano, essencial para a elaborao de diagrama de fases dos sistemas envolvidos,
fornecendo no s as informaes primrias ao engenheiro para o projeto e operao de
unidadesdeseparao,mastambmparadesenvolvernovosmtodosdecorrelaoepredio,
testar as teorias de misturas e aplicaes em simuladores de processo, [OLIVEIRA e
colaboradores,2005].
Para a predio da curva da temperatura de equilbrio lquidovapor envolvendo o sistema
ciclohexano/nheptano, foi utilizado o modelo de Wilson, pois apresenta boa preciso nos
resultados,[NASCIMENTO,1999].

OBJETIVOGERAL
Determinaraprediodacurvadeequilbriolquidovapordosistemadestilanteciclohexano/n
heptanoatravsdelinguagemcomputacionalFortranpressoambiente.

OBJETIVOSESPECFICOS
Predizeracurvadatemperaturadeequilbriolquidovapordosistemadestilanteciclohexano/n
heptanoatravsdesoftwareFORTRAN,apresentandoasequaesquedeterminamopontode
bolhaeopontodeorvalhoacertatemperatura.
Apresentar a equao que representa a curva de equilbrio lquidovapor, ELV, do sistema
destilanteciclohexano/nheptano.

METODOLOGIA
Segundo Rolemberg [1998], um dos grandes problemas enfrentados na verificao da
consistnciatermodinmicaecorrelaodosdados,aobtenodeparmetroscorretosparao
clculodapressodevapordoscomponentespuros.Emrelaoaoscomponentesciclohexanoe
nheptano, os valores encontrados para as constantes da equao de Antoine representaram
muitobemapressoemtodaafaixadetemperaturaestudada.
Aobtenodeparmetrosdeinteraoparacoeficientesdeatividadedafaselquidaumdos
principais objetivos nos experimentos de ELV. No presente trabalho, o modelo empregado no
clculodoscoeficientesdeatividadedafaselquidafoiomodelodeWilson,poisapresentaboa
preciso nos resultados. Wilson props as seguintes funes logartmicas, conforme so
apresentadasasequaes1e2,[KOBUCHIecolaboradores,2011b]:
12
21

ln 1 ln x1 12 x2 x2

x1 12 x2 x2 21 x1

equao(1)

12
21

ln 2 ln x2 21 x1 x1

x1 12 x2 x2 21 x1

equao(2)

pelosquais 1e, 2denotam,respectivamente,oscoeficientesdeatividadedoscomponentes1

e2.OsparametrosdeWilson12and21soexpressospor(equaes3e4):
N

gE
ln ij x j
RT
i 1

equao(3)

peloqual:
ij

ij ii
exp

v iL
R T

v Lj

equao(4)

Segundo Kobuchi e colaboradores, [2011b], os parmetros de interao, 11 and 22 para

componentespurospodeserassimestimados,conformemostramasequaes5e6.

11 ( 2/z ) v1 12

equao(5)

22 ( 2/z ) v 2 22

equao(6)

pelo qual v e so respectivamente o volume molar lquido e o parmetro de solubilidade de

componentespuros,bemcomoo zdenotao nmerodecoordenao.Almdisso,ainterao
dosparmetrosemfunodososparmetrosdeenergiaentreasdiferentesmolculas,11e21,
soaproximadamente,deacordocomasequaes7e8,iguaisa:

12 (1 12 ) ( 2 / z )(v1 v 2 )0, 5 1 2

equao(7)

21 (1 21 ) ( 2 / z )(v 2 v1 )0 ,5 2 1

equao(8)

Quandoziguala2,11e21,podemserencontradosemdadosdeequilbriolquidovaporVLE.
AsconstantesdaequaodeAntoineparaoscomponentesciclohexano(1)enheptano(2)esto
apresentadasnaTabela1:
Tabela1ParmetrosdaequaodeAntoinea298K.
componentes

A*

B*

C*

v(cm3/mol)**

((J/cm3)0,5)**

ciclohexano

6,85146

1206,47

223,136

112,6

16,5

nheptano

6.89386

1264.37

216.640

147,5

15,2

Fonte*logpsat[torr]=AB/T[oC]+C(GmehlingeOnken,1977),**(Kobuciecolaboradores,2011)

ATabela2apresentaosparmetrosbinriosdomodelodeWilsonparaosistemaciclohexano/n
heptanodeacordocomasequaesvistasanteriormente:
Tabela2ParmetrosbinriosdomodelodeWilson.
sistema

12

12

Ciclohexano/nheptano

0,1350

0,1200

12 11

21 22

(cal/mol)

(cal/mol)

644,21

506,78

RESULTADOSEDISCUSSO
DeacordocomodesenvolvimentodoprogramacomputacionalemlinguagemFortran,intitulado
Programa para Clculo do Ponto de Bolha, foram obtidos as seguintes fraes molares nas
faseslquidaevaporparaosistemaciclohexano/nheptano,atemperaturaambiente,utilizando
comoparmetrodecalculooModelodeWilson,comomostraaTabela3:


C
C

PROGRAMA PARA CALCULO DO PONTO DE BOLHA

COMMON/OP2/NCOMP,X(5),Y(5),XK(5),T,P
COMMON/CGAMA/VB(5),DELT(5,5)
COMMON/SAT/CANT(5,3)

C
OPEN(UNIT=9,FILE='TERMO1.DAT',STATUS='OLD')
C
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
WRITE(*,*) 'De o numero de componentes :'
READ(*,*) NCOMP
WRITE(*,*)'De a pressao (atm) :'
READ(*,*) P
C
WRITE(*,*)
C
C

10
20
C
C

30

40
50
60
C
70

80
90
C

LEITURA DE DADOS TERMODINAMICOS

DO 10 I=1,NCOMP
READ(9,*) (CANT(I,J),J=1,3)
WRITE(*,20) (I,J,CANT(I,J),J=1,3)
FORMAT(3X,3('CANT(',I1,',',I1,') = ',F10.5,3X))
DADOS DO COEFICIENTE DE ATIVIDADE (MODELO DE WILSON)
READ(9,*) (VB(I),I=1,NCOMP)
WRITE(*,30) (I,VB(I),I=1,NCOMP)
FORMAT(5(3X,'Vb(',I1,') = ',F8.4))
DO 40 I=1,NCOMP
DO 40 J=1,NCOMP
DELT(I,J)=0.0
IF(I.NE.J) READ(9,*) DELT(I,J)
CONTINUE
DO 50 I=1,NCOMP
WRITE(*,60) (I,J,DELT(I,J),J=1,NCOMP)
FORMAT(3X,4('DELT(',I1,',',I1,') = ',F10.4,3X))
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
DO 90 I=1,NCOMP-1
WRITE(*,80) I
FORMAT(3X,'DE X(',I1,')')
READ(*,*) X(I)
CONTINUE
CALL NORMA

100

T=0.0
DO 100 I=1,NCOMP
TC=-CANT(I,3)-CANT(I,2)/(ALOG10(P*760.0)-CANT(I,1))
T=T+TC*X(I)
T=T+273.15

C
CALL EQUIL
C

110
120

TX=T-273.15
WRITE(*,110) TX
FORMAT(/,3X,'Temperatura de saturacao = ',F6.2,' C')
WRITE(*,120) (I,X(I),I=1,NCOMP)
FORMAT(3X,5('X',I1,' = ',F6.4,3X))


130
C

WRITE(*,130) (I,Y(I),I=1,NCOMP)
FORMAT(3X,5('Y',I1,' = ',F6.4,3X))
GO TO 70

C
END
C
C
C

=============================================================
SUBROUTINE EQUIL

C
C
C
C

CALCULO DA CONSTANTE DE EQUILIBRIO E DA DERIVADA dT/dX PARA

TODOS OS COMPONENTES
DIMENSION GAM(5),PS(5)
COMMON/OP2/NCOMP,X(5),Y(5),XK(5),T,P
COMMON/SAT/CANT(5,3)
COMMON/CGAMA/VB(5),DELT(5,5)

10

20

30

40

50

60

70

C
C
C

ICONT=0
TA=T
TSAT=TA
CALL GAMA(TSAT,GAM)
F=0.0
DO 20 I=1,NCOMP
PS(I)=10.0**(CANT(I,1)-CANT(I,2)/(TSAT-273.15+CANT(I,3)))/760.0
F=F+X(I)*GAM(I)*PS(I)
ICONT=ICONT+1
SY=0.0
DO 30 I=1,NCOMP
SY=SY+X(I)*GAM(I)*PS(I)/P
SY=SY-1.0
IF(ABS(SY).LE.0.00001) GO TO 60
IF(ICONT.LE.50) GO TO 40
GO TO 60
F=F-P
TSAT=TA*1.001
CALL GAMA(TSAT,GAM)
F1=0.0
DO 50 I=1,NCOMP
PS(I)=10.0**(CANT(I,1)-CANT(I,2)/(TSAT-273.15+CANT(I,3)))/760.0
F1=F1+X(I)*GAM(I)*PS(I)
F1=F1-P
FL=(F1-F)/TA/0.001
TA=TA-F/FL
GO TO 10
T=TSAT
CALL GAMA(T,GAM)
DO 70 I=1,NCOMP
PS(I)=10.0**(CANT(I,1)-CANT(I,2)/(T-273.15+CANT(I,3)))/760.0
XK(I)=PS(I)*GAM(I)/P
Y(I)=X(I)*XK(I)
CONTINUE
RETURN
END
=============================================================
SUBROUTINE GAMA(TGAM,GAM)

C
C
C

SUBROTINA PARA CALCULO DO COEFICIENTE DE ATIVIDADE PELO MODELO

DE WILSON PARA TODOS OS COMPONENTES


C
DIMENSION GAM(5),DE(5,5)
COMMON/OP2/NCOMP,X(5),Y(5),XK(5),T,P
COMMON/CGAMA/VB(5),DELT(5,5)
C

10

20

30
40
50

C
C
C

DO 10 I=1,NCOMP
DO 10 J=1,NCOMP
DE(I,J)=VB(J)*EXP(-DELT(I,J)/1.987/TGAM)/VB(I)
DO 50 I=1,NCOMP
S=0.0
DO 20 J=1,NCOMP
S=S+X(J)*DE(I,J)
AUX=-ALOG(ABS(S))+1.0
SK=0.0
DO 40 K=1,NCOMP
SJ=0.0
DO 30 J=1,NCOMP
SJ=SJ+X(J)*DE(K,J)
SK=SK+X(K)*DE(K,I)/SJ
GAM(I)=EXP(AUX-SK)
CONTINUE
RETURN
END
=============================================================
SUBROUTINE NORMA

C
C
C

SUBROTINA PARA CALCULAR A FRACAO MOLAR DE X(NCOMP)

COMMON/OP2/NCOMP,X(5),Y(5),XK(5),T,P

10
C
C
C
C
C

20
C
C
30

NCO=NCOMP-1
IER=0
S=0.0
DO 10 I=1,NCO
S=S+X(I)
X(NCOMP)=1.0-S
TESTE DOS VALORES DE X(I)
SE OS VALORES DE X(I) ESTIVEREM FORA DA FAIXA 0-1, SERA FEITA
UMA NORMALIZACAO
S=0.0
DO 20 I=1,NCOMP
XA=X(I)
IF(XA.LT.0.0) IER=1
IF(XA.GT.1.0) IER=1
X(I)=ABS(X(I))
S=S+X(I)
IF(IER.EQ.0) RETURN
NORMALIZACAO DOS X(I)
DO 30 I=1,NCOMP
X(I)=X(I)/S
RETURN
END


Tabela3ParmetrosbinriosdomodelodeWilson.

T(oC)

12

12

98,42

0,0000

0,0000

95,91

0,1000

0,1634

93,71

0,2000

0,3013

91,74

0,3000

0,4218

89,91

0,4000

0,5295

88,20

0,5000

0,6268

86,57

0,6000

0,7153

85,02

0,7000

0,7963

83,53

0,8000

0,8703

82.09

0,9000

0,9351

80,71

1,0000

1,0000

98,42

0,0000

0,0000

Tsat ( oC )

Deacordocomospontosgeradospeloprogramaparaoclculodasfraesmolaresdasfases,foi
elaborado o grfico da temperatura de equilbrio entre as fases e as fraes molares do
componentemaisvoltil:ociclohexano,conformemostramasFiguras1e2.

Figura1PrediodaTemperaturadeequilbrio:sistemaciclohexano/nheptanoa760mmHg

Figura2Prediodacurvadeequilbrio:sistemaciclohexano/nheptanoa760mmHg
ConformeaFigura1,asequaesreferentesaopontodebolhaeaopontodeorvalho,comos
respectivoscoeficientesdedeterminaoso(equaes9e10):
98,4226,68x1+18,60x1214,78x13+5,155x14

equao(9)

comR2=0,999998;e

98,4215,04x12,203x12+1,568x132,031x14

equao(10)

comR2=1,000000.

Emrelaocurvadeequilbrio,foiverificadaaequao11:
y*=7,5035x1041,3447x1+0,8932x12+0,8932x130,28759x14

equao(11)

comR2=0,999987.

CONCLUSES
Nestetrabalhofoiapresentadoumprogramaparaprediodaequaoqueretrataacurvade
equilbrio lquidovapor ELV e as equaes que relacionam a temperatura de equilbrio com as
fraes molares nas fases lquida e vapor, envolvendo o sistema destilante ciclohexano/n
heptano,utilizandoalinguagemdeprogramaoFortran.

Deacordocomesteprograma,foipossvelelaborarumgrfico,gerandoequaespolinomiaisde
quartograuparaacurvadeequilbrio;eparaasequaesque identificamopontodebolhae
ponto de orvalho, apresentando tima relao entre duas grandezas representada pelos
coeficientes de determinao que foram aproximadamente iguais a 1, em todos as equaes
citadas. Enfim, possveis estudos experimentais de comportamento hidrodinmico envolvendo
colunas dedestilao ou absoro, sejaconvencional ou no, envolvendo certamistura lquida
poderoserdesenvolvidas.

REFERNCIAS
BRUNETTI,F.Mecnicadosfluidos,2.ed.rev.SoPaulo:PearsonPrenticeHall,2008,431p.
COULSON,M.,RICHARDSON,J.F.TecnologiaQumica,vol.II.Lisboa:Fund.CalousteGulbenkian,
1968,889p.
GMEHLING,J.,ONKEN,U.VapourLiquidEquilibriumDataCollection,DechemaChemistryData
Series,1977.
KOBUCHI, S., ISHIGE, K., YONEZAWA S., FUKUCHI, K., ARAI Y. Correlation of VaporLiquid
Equilibria Using Wilson Equation with Parameters Estimated from Solubility Parameters and
MolarVolumes,MemoirsoftheFacultyofEngineeringYamaguchiUniversity,v.62,n.1,2011.
NASCIMENTO,J.V.S.doDesenvolvimentodeumacolunadedestilaocomrecheioutilizando
campos centrfugos. 1999. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica) Universidade
EstadualdeCampinas,Campinas,SP,1999.
OLIVEIRA,H.N.M.de,MARTINS,D.T.,LIMA,G.P.de,FILHO,O.C.EquilbrioLquidoVaporPara
oSistemalcoolMetlico+AcetatoDeEtila.In:3CongressoBrasileirodeP&DemPetrleoe
Gs,Salvador.Anaisdo3CongressoBrasileirodeP&DemPetrleoeGs,2005.
ROLEMBERG, M. P. Determinao Experimental de Dados de Equilbrio LquidoVapor de
Misturas de Solventes e Pesticidas. 1998. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica)
UniversidadeEstadualdeCampinas,Campinas,SP,1998.

ANLISECOMPARATIVADAINFLUNCIADAGASOLINAXETANOLNOSMOTORES
AUTOMOTIVOSFLEX
J.A.N.Custdio(TPG)R.L.V.DASILVA(TPG)A.K.COliveira (PQ)J.M.S.DACOSTA(TPG)4L.F.A.ARAJO
(TPG)5
InstitutoFederaldoRioGrandedoNorte(IFRN)CampusNatalCentral,2InstitutoFederaldoRioGrandedo
Norte(IFRN)CampusNatalCentral,3InstitutoFederaldoRioGrandedoNorte(IFRN)DiretoriaAcadmicade
IndstriaCampusNatalCentral,4InstitutoFederaldoRioGrandedoNorte(IFRN)CampusNatalCentral,5
InstitutoFederaldoRioGrandedoNorte(IFRN)CampusNatalCentral.Email:j.auricelio@hotmail.com
(TPG)TcnicoemPetrleoeGs
(PQ)Pesquisador

RESUMO

Segundo a PETROBRAS, a gasolina abastece

hoje cerca de 60% dos veculos de passeio no Brasil. A
regulamentao para abastecimento realizada pela
Agncia Nacional do Petrleo (ANP) e pela Lei Federal
9.478/97 (Lei do Petrleo). Apesar da fiscalizao da
ANP, algumas distribuidoras insistem em vender
gasolina com especificaes que no atendem
legislao, sobretudo o teor de lcool na gasolina, que
hojeestabelecidoem25%,paraincentivoaosetorde
lcool.Otrabalhodescritofazumarelaocomparativa
entre gasolina e etanol, abordando suas caractersticas
qumicas,vantagensedesvantagem,relaodecustose

autonomia do carro FLEX com uso do combustvel e

possveis danos com a utilizao de combustvel
adulterado. Nas anlises laboratoriais, obtiveramse
duas amostras de gasolina e mais duas de etanol fora
das especificaes estabelecidas pela ANP,
demonstrando que a fiscalizao na capital de Natal
eficazemsuamaiorporcentagem.Otrabalhobastante
atual e contribui para a indstria e sociedade. Para a
equipe foi muito importante por estabelecer vrios
conhecimentos na rea de combustveis e para ter
noesdecidadania.

PALAVRASCHAVE:Gasolina,etanol,adulterao.

COMPARATIVEANALYSISOFINFLUENCEOFETHANOLXGASOLINEENGINESINAUTOMOTIVE
FLEX
ABSTRACT

AccordingtoPetrobras,gasolinesuppliestoday
about 60% of passenger vehicles in Brazil. The
regulationsforthesupplyiscarriedoutbytheNational
Petroleum Agency (ANP)and theFederalLaw 9.478/97
(PetroleumAct).DespitetheoversightoftheANP,some
distributors insist on selling gasoline specifications that
do not meet the law, especially the alcohol content in
gasoline, which is now set at 25%, to encourage the
ethanol sector. The work described makes a
comparativerelationshipbetweengasolineandethanol,
approaching their chemical characteristics, advantages

KEYWORDS:Gasoline,ethanol,tampering.

anddisadvantages,comparedcostofflexandautonomy
with fuel usage and possible damage to the use of
adulterated fuel. In laboratory tests, we obtained two
sample stations and two more ethanol out of the
specifications established by the ANP, demonstrating
that supervision in the capital of Christmas is effective
for the most percentage. The work is very current and
contributes to industry and society. For the team was
veryimportantforestablishingvariousknowledgeinthe
area of fuel and have notions of citizenship.

ANLISECOMPARATIVADAINFLUNCIADAGASOLINAXETANOLNOSMOTORES
AUTOMOTIVOSFLEX
SegundoaPETROBRAS,agasolinaabastecehojecercade60%dosveculosdepasseiono
Brasil.AregulamentaodagasolinarealizadapelaAgnciaNacionaldoPetrleo(ANP)epela
LeiFederal9.478/97(LeidoPetrleo).Estaleiflexibilizouomonopliodosetorpetrleoegs
natural,atentoexercidopelaPetrobras,tornandoabertoomercadodecombustveisnopas.
Dessaforma,desdejaneirode2002asimportaesdegasolinaforamliberadaseopreopassou
aserdefinidopeloprpriomercado.
Nopostorevendedor,oconsumidoradquireagasolina"C",umamisturadegasolina"A"
com Etanol Anidro. A gasolina produzida pelas refinarias pura, sem etanol. As distribuidoras
compram gasolina A das refinarias da Petrobras e o Etanol Anidro das usinas produtoras (a
Petrobras possui participao em algumas usinas). Elas misturam esses dois produtos para
formularagasolinaC.AproporodeEtanolAnidronessamisturadeterminadapeloConselho
Interministerial do Acar e do lcool (CIMA), podendo variar entre 18% e 25%, atravs de
Resolues.Opercentualdeetanolnacomposiodegasolinaaumentouem1demaiode2013
20% para 25%. A mudana foi publicada no Dirio Oficial da Unio (D.O.U) em 1 de maio e o
objetivo foi reduzir a importao da gasolina e impulsionar a indstria do etanol no Brasil,
segurandoopreodocombustvel,almdereduzirapressosobreasfinanasdaPetrobras.A
indstria da cana garante que atender demanda de consumo; a estratgia permite a
comercializao de um combustvel com maior valor agregado, reduo da importao da
gasolina, combustvel menos poluente, alm de criar condies para uma ligeira reduo nos
preosdagasolinatipoC(emtornode50%).Essaestratgiafortificaousodeetanolanidrona
matriznacionaldecombustveis.
Nestecontexto,mesmocomacrescentepopularidadedosflex,muitosmotoristasainda
desconhecem quando devem optar pelo etanol e pela gasolina. Assim, o presente trabalho faz
um estudo comparativo entre a gasolina e o etanol, ressaltando as principais caractersticas,
vantagens e desvantagens destes combustveis, a relao destes com a tecnologia flex, a
diferena de desempenho, os fatores que aumentam o consumo, os clculos para comparao
doabastecimentomaisvivelemrelaoaocusto.
Com este objetivo, foi realizada uma vasta pesquisa bibliogrfica sobre os dois
combustveis, e, anlises laboratoriais, sobretudo para averiguar o teor de etanol, estabelecido
pelalegislaode25%,fiscalizadoatualmentepelaANPeavaliaosobredanossofridospelos
automveispelousodecombustveladulterado.
O trabalho laboratorial consistiu de coletas de amostras de gasolina e etanol de vrios
postosdacidadedeNatalRN;nagasolina,foramavaliadososteoresdeetanol;nasamostrasde
lcool hidratado, parmetros como pH e densidade foram medidos para comparao com as
normasestabelecidaspelaANP.

Assim,foifeitoumestudodetalhadoparaqueoconsumidorpossacomparareaprender
tcnicas de avaliao de uso dos combustveis lcool ou gasolina, sobretudo para usurios de
motoresdeautomveisdotipoFLEX.

2MATERIAISEMTODOS
2.1REVISOBIBLIOGRFICA
O trabalho consistiu de pesquisas bibliogrficas sobre etanol e gasolina, fazendose um
estudodetalhadodascaractersticas,vantagensedesvantagensdestescombustveis;avaliando
seosfatoresqueprovocamumconsumomaiordecadacombustveleosaspectosqumicosque
ocasionam a diferena de desempenho. Outra vertente importante do trabalho explicar as
razes dos clculos feitos, a partir dos preos dos combustveis por litro, nos postos
distribuidores,paracomparaodavantagemdousodelcoolougasolinanocarroflex.
2.2COLETADEAMOSTRAS
Na parte experimental, foram coletadas em envelopes de segurana e etiquetados 10
amostras de gasolina e 10 amostras de etanol em diferentes postos de gasolina da cidade de
NATAL RN, de modo a abranger pontos estratgicos da cidade, mas sem identificao dos
distribuidores. Nas amostras de gasolina, foram realizadas as anlises de teor de lcool,
atendendo NBR 13992, especfica para determinao de teor de lcool etlico anidro
combustvel (AEAC) para averiguao do atendimento a 25%. Nas amostras de etanol, foram
analisados pH (NBR 10891) e densidade (mtodo do picnmetro) para avaliao das normas
estabelecidas pela ANP. Os ensaios foram realizados no IFRN NATAL CENTRAL, no laboratrio
provisriodepetrleoegs,nasinstalaesdaDIACIN.
2.3AVALIAODOTEORDELCOOLNAGASOLINA
A porcentagem de lcool regulamentada por Lei, e fiscalizada pela ANP onde,
recentemente foi estabelecido um novo padro que de 25%. As desvantagens da gasolina
adulterada esto relacionadas com maior propenso corroso, maior regularidade nas
manutenesdocarro,aumentodoconsumoeaumentodeproduodexidosdenitrognio.
Dissotudo,notaseaimportnciaparaafrotaautomotivabrasileiraeparaomeioambiente,o
rigorosocontroledessaporcentagem.
Pararealizaodatcnicadoteordelcoolnagasolina,otrabalhobaseousenasnormas
ABNTNBR13992(SANTOSetal.,2002,p.22),queregulamentamosensaiosdeteordelcoolna
gasolina.Dessemodo,50mLdagasolinaforaminseridosemumaprovetadebocaesmerilhadae
foramadicionadosmais50mLdesoluosaturadadeKCl(10%),medidaemumaoutraproveta.
Agitouse vigorosamente a proveta de boca esmerilhada e deixouse descansar por 15min;
observouseafraodelcoolqueaderiusoluoerealizaramseosclculosdeporcentagem
delcoolnagasolina,seguindoaregradetrs:

50mLdegasolinaestpara100%,assimcomoaquantidadedelcoolquemigroupara
soluosalinaestparaX,assim:
50mldegasolina100%
VolumedelcoolmlX%
2.4pH
O papel de pH foi mergulhado nas amostras em parte da amostra para evitar
contaminao,porumperodode5minparaobservaodaescalaapropriada,indicadoradopH
dagasolina.Naescalade07agasolinaconsideradacida;em7,neutra;entre7e14,bsica.

Figura1EscaladepH
2.5DENSIDADEPORPICNOMETRIA
Pesouseumpicnmetrovaziode50mLemumabalanaanalticaeanotouseamassa.
Inseriusenestepicnmetroguadestilada,quejtemdensidadeconhecidade1g/ml.

Figura2BalanaAnaltica

Fezse a diferena entre a massa de picnmetro com gua e picnmetro vazio, como a
equao 1. Verificouse o volume real do picnmetro, quando a massa de gua destilada foi
encontradasegundoaequao2:

MA=PguaPvazioEquao(1)

Onde:
MA:Massadagua;
Pgua:amassadopicnmetrocomgua;
Pvazio:amassadopicnmetrovazio.

d=MA/VrealEquao(2)

Onde:
d:adensidadeconhecidadagua;
MA:amassadagua;
Vreal:ovolumerealdopicnmetro.

df=Mf/VrealEquao(3)

Onde:
df:adensidadedofluido;
Mf:amassadofluido;
Vreal:ovolumerealdopicnmetro.

Neste mesmo picnmetro calibrado com a gua, todas as amostras foram inseridas
separadamente, medindo se a massa do fluido, dividindoa pelo volume real do picnmetro e
obtendosecadadensidade.
3RESULTADOS
3.1RESULTADOSDASPESQUISASNOCARROFLEX
Osestudoscomparativosfeitossobreoscombustveisgasolinaeetanolresultaramnos
seguintespontosmostradosnatabela01:

Tabela01VantagenseDesvantagensnousodoscombustveisGASOLINAXETANOL
GASOLINA
VANTAGENS

DESVANTAGENS

ETANOL
VANTAGENS

DESVANTAGENS

Comomesmovolume
delcool,oautomvel
flexrodamais

Altocusto

Tecnologiade
produoacessvel

Arranquedocarroflex
maiseficientequeo
diesel,inclusive
quandotemmaior
octanagem.

Poluiodoar,
emissesdeCO2

Dificuldadeparao
Queimamaislimpaque
automvelflex
agasolina
funcionaremdiasfrios

Extradaemgrandes
proporesdo
petrleo

Fonteesgotvel

Fonteinesgotvel

Culturadeusomuito
difundidanoMundo

Podeseradulterada

Geraodeempregos
nocampo

Autonomiamenorque
agasolinanocarroflex

Grandegastopara
produo
Menorpodercalorfico
queagasolina

ParaavaliarmaiscriteriosamenteousodecadacombustvelnocarroFLEX,algunsfatores
devemserlevadosemconsiderao:

Olcoolgastamaispararodaramesmadistnciaqueagasolina,issosignificaqueoetanoltem
30%amenosautonomia.
Arcondicionadoligado,carrospesados,trechosdeserra,carroparadonotrnsitoeatmesmo
oclimasocausasdomaiorgastodecombustvel,sejaelequalfor.
Combustvelsemqueima,paradonotanquedocarropodeminimizarsuaeficincia.

Asavaliaesdegastoporquilometragemrodadadevemserfeitascomotanquecheioerodar
at do tanque; para isto, ao abastecer, devese registrar o nmero do marcador de
quilometragemeodmetro.

3.2RESULTADOSDASANLISESLABORATORIAIS
Foram realizadas anlises fsicoqumicas nos combustveis lcool e gasolina para fazer
umarelaocomasnormasestabelecidaspelaANPparacomercializao.
Atabela02abaixoexpressaosresultadosobtidosapartirdaavaliaodoteordelcool
na gasolina, densidade por picnometria e pH. As gasolinas que se encontraram fora do padro
exigido pela ANP, Agncia Nacional do Petrleo, foram consideradas no conforme. Vale
salientarqueoinstrumentodemedioutilizadoparadensidadepelasnormasodensmetro,
assim,pdesefazerumarelao,apenas,dosvaloresencontradoscomasnormas.

Tabela02ResultadosdasMedidasFsicoQumicasdasAmostrasdeGasolina
NomedoPosto

pH

Densidade(g/ml)

Teordelcool(%)

Situaoda
Gasolina

Posto1

0,747

25

Conforme

Posto2

0,751

23

NoConforme

Posto3

0,746

25

Conforme

Posto4

0,746

25

Conforme

Posto5

0,755

25

Conforme

Posto6

0,748

25

Conforme

Posto7

0,745

25

Conforme

Posto8

0,750

25

Conforme

Posto9

0,754

25

Conforme

Posto10

0,754

24

NoConforme

Apenas as amostras posto 2 e posto 10 (conforme a tabela) esto fora dos padres
exigidos pela ANP, isso mostra que os distribuidores esto diminuindo cada vez mais a
adulteraonocombustvel.Osdemaisobedecemnormados25%,exigidospelaleivigentede
maiode2013.OpHsemanteveconstateemtodasasamostras,evidenciandoocartercido.A
densidadesemostroudentreospadresdaANP,ondeopadrotendeavariarde0,72g/mL
0,76g/mL.

Acartadecontrole,Figura3,temcomofinalidademostrarnogrficoaporcentagemde
lcool em cada gasolina analisada, fazendo com que fique mais fcil o entendimento. Sabendo
queoteordelcoolexigidopelaANPsejade25%,apenasduasgasolinasseencontramforados
padres,ouseja,80%dasanlisesestodeacordocomalei.

Figura3CartadeControledasGasolinasAnalisadas

A tabela 03 expressa os resultados obtidos nos experimentos feitos para determinar a

densidadedoetanoleopH.Apartirdosdadosobtidosedatemperaturasepdedeterminarse
o etanol estava adequado ou no para o uso, pois, dependendo da temperatura, a densidade
podevariar.
Tabela3ResultadosObtidosnosExperimentosFsicoQumicosnoEtanol
NomedoPosto

pH

Densidade(g/ml)

Temperatura(C)

SituaodeEtanol

Posto1

0,810

23,2

Conforme

Posto2

0,811

22,9

Conforme

Posto3

0,811

22,8

Conforme

Posto4

0,809

23,1

Conforme

Posto5

0,808

23,4

Conforme


Posto6

0,808

22,5

Conforme

Posto7

0,812

24,5

NoConforme

Posto8

0,806

23,3

NoConforme

Posto9

0,808

23,5

Conforme

Posto10

0,807

23,4

Conforme

Atabelamostraoquantoadensidadevariaemfunodatemperatura,aamostra7e8
demonstraram que os valores esto fora das normas estabelecidas (mn= 0,807 g/mL e mx=
0,811g/mL).SduasamostrasdeetanolnoestoconformecomaleiestabelecidapelaANP.O
pHsemanteveconstante,evidenciandoocartercidodoetanol.Ressaltasequeomtodode
densidadefoiapicnometria,assim,fezseumarelaocomasnormasANP.
Afigura4mostraolimiteeomximoqueadensidadedoetanolpodeatingir.Oslimites
mximo (0,811 g/mL) e mnimo(0,807 g/mL) so representados pelas linhas horizontais e as
amostras de etanol pelos pontos. Mostra tambm quais amostras de etanol esto adequadas
paraouso.Apenasdoisapresentaramdensidadeforadospadres,asamostras7e8.

Figura4CartadeControledasAmostrasdeEtanolAnalisadas

4CONCLUSO
Concluiusequeexistemvantagensedesvantagenssobreousodoscombustveisgasolina
e etanol no carro flex; porm o primeiro ainda possui maior vantagem devido ao seu poder
calorficomaior,proporcionandomaiorrodagemporlitro.Osfatorescomocondiesdeclima,
pesodocarro,condiesderelevotambmdevemserconsideradosparaverificaroquantoh
de gasto de combustvel. Em relao adulterao, algo ainda recorrente, mas tem sido
minimizado pelas constantes fiscalizaes da ANP, embora a quantidade de fiscais ainda seja
consideradapequenaparacobrirtodososrevendedores.
O trabalho contribuiu bastante para o aprendizado da equipe e tambm de forma a
auxiliar na minimizao de adulterao, a equipe entendeu que a fiscalizao dos postos
essencial para resguardar o consumidor, mas que toda populao deve ter carter fiscalizador
paranoserburlado.

5REFERNCIAS
1. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS (ABNT). NBR 13992. Regulamentao de
EnsaiosparaVerificaodeTeordelcoolnaGasolina.2.ed.RiodeJaneiro,2011.

2. BRASIL. Lei 9478 de 6 de agosto de 1997. Disposio sobre a poltica energtica nacional.
Braslia,1997.

3. NBR10891.RegulamentaEspecificaesdoetanolcomocombustvel.RiodeJaneiro,2013.

4. PETROBRAS.PetrleoBrasileiro.Disponvelem:<http://www.petrobras.com.br/pt/>Acesso
em:17jul.2013.

5. SANTOS, A. A.; ASSUNO, G.V., FILHO, V.E.M, Avaliao das Caractersticas Fsicas da
Gasolina C, comum, comercializada na cidade de So Lus, v.13, n2, p 1624, dezembro,
SoLus,2002.

6. SINDICATO DO COMRCIO VAREJISTA DE DERIVADOS DE PETRLEO DO ESTADO DE SO

PAULO (SINCOPETRO). Limites estabelecidos pela legislao. Portal SINCOPETRO, 2013.
Disponvel em: <http://www.sincopetro.org.br/conteudo.asp?xmenu=121> Acesso em: 18
ago.2013

REMOODETEORESDEENXOFREDEGUASPRODUZIDASDAINDSTRIADOPETRLEO
J.A.N.Custdio(TPG)R.L.V.DASILVA(TPG)A.K.CdeOliveira (PQ)E.E.AMoura(TPG)4K.L.P.deLima
(TPG)5
InstitutoFederaldoRioGrandedoNorte(IFRN)CampusNatalCentral,2InstitutoFederaldoRioGrandedo
Norte(IFRN)CampusNatalCentral,3InstitutoFederaldoRioGrandedoNorte(IFRN)DiretoriaAcadmicade
IndstriaCampusNatalCentral,4InstitutoFederaldoRioGrandedoNorte(IFRN)CampusNatalCentral,5
InstitutoFederaldoRioGrandedoNorte(IFRN)CampusNatalCentral.Email:j.auricelio@hotmail.com
(TPG)TcnicoemPetrleoeGs
(PQ)Pesquisador

RESUMO

Naindstriadopetrleo,vriosfatorespodem
agredir o meio ambiente. No que se diz respeito
produo, o fator mais relevante a gua produzida
juntamente com o petrleo, devido o seu grande
volume na produo. A gua produzida contm
geralmente alta salinidade, minerais, leos, slidos e
gases dissolvidos e dispersos, produtos qumicos
adicionados aos diversos processos de produo e
alguns metais pesados que possivelmente esto
associados aos sulfetos. Quando contaminada com
sulfetos, sendo este o pior dos contaminantes
presentes, trazem vrias consequncias, entre elas a

corrosodastubulaeseemdemaispeas,quandoem
contato com o solo causam contaminao e em cursos
de gua a morte de animais e plantas. Tendo em vista
esses problemas, o presente trabalho tem como
objetivo analisar trs aminas solubilizadas em
querosene de aviao para avaliar o potencial de
remoo de enxofre nas guas produzidas. Anlises
como pH, densidade, turbidez, condutividade e nitrato
tambm foram realizadas na gua bruta e na gua de
sada. A amina Duomeen O apresentou melhor
eficincia,com81,68%deremoo.

PALAVRASCHAVE:guasProduzidas,ContaminaoPorEnxofre,Petrleo.

REMOVALOFLEVELSOFSULPHURWATERPRODUCEDTHEOILINDUSTRY
ABSTRACT

In the petroleum industry, several factors can

affecttheenvironment.Asitrelatestotheproduction,
the most important factor is the water produced along
with oil, due to its large volume production. The water
producedgenerallycontainshighsalinity,minerals,oils,
solidsanddispersedordissolvedgases,chemicalsadded
to various production processes and possibly some
heavy metals are associated with the sulfides. When
contaminated with sulfides, this being the worst of
contaminants,bringseveralconsequences,includingthe

KEYWORDS:WaterProduced,SulfurContamination,Oil.

corrosionofpipesandotherparts,whenincontactwith
the ground and cause contamination in waterways
death of animals and plants. Considering these
problems, this paper aims to analyze three solubilized
aminesinaviationkerosenetoevaluatethepotentialof
removingsulfurinproducedwater.AnalyzessuchaspH,
density, turbidity, conductivity and nitrate were also
performed on raw water and output water. The amine
DuomeenOpresentedbetterperformancewith81.68%
removal

"REMOODETEORESDEENXOFREDEGUASPRODUZIDASDAINDSTRIADOPETRLEO."

1.INTRODUO
A indstria do petrleo um segmento que tem crescido bastante devido ao seu
destaque a nvel mundial. Seus processos de extrao, produo, refino, transporte, dentre
outrosprocessosglobais,requerempesquisasconstantesdeinovaoemtecnologiasbuscando
sempre a otimizao de tempo e xito nesses processos, visando sobretudo a segurana sem
afetaromeioambiente.
Nessaindstria,vriosfatorespodemagrediromeioambiente,noquesedizrespeito
produo,ofatormaisrelevanteaguaproduzidajuntamentecomopetrleo,devidooseu
grande volume na produo. Esta gua contm geralmente alta salinidade, minerais, leos,
slidosegasesdissolvidosedispersos,produtosqumicosadicionadosaosdiversosprocessosde
produo e alguns metais pesados que possivelmente esto associados aos sulfetos. Quando
contaminada com sulfetos, sendo este o pior dos contaminantes presentes, trazem vrias
consequncias,entreelasacorrosodastubulaeseemdemaispeas,quandoemcontatocom
osolocausamcontaminaoeemcursosdeguaprovocamamortedeanimaiseplantas.
A resoluo CONAMA 357 (Conselho Nacional de Meio Ambiente) de maro de 2005,
estabelece os limites das concentraes de guas contaminadas para descarte; no caso dos
sulfetos, essa concentrao no deve ultrapassar 0,3 ppm. Embora isto seja referncia na
indstriadopetrleoparaoenxofre,eovalordeconcentraosejaconsideradopequeno,so
detectadosainda,emguasdescartadas,teoresqueultrapassamoslimitesdalegislao.Dessa
forma,fazsenecessrioodesenvolvimentodetrabalhosqueminimizemosteoresdeenxofre,
reduzindoosimpactosambientaisequeestessejamfavorveisreutilizaodaguaproduzida.
Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo a utilizao de trs diferentes
aminas comerciais para avaliao de eficincia de remoo do enxofre. As aminas foram
solubilizadas em querosene de aviao (QAV), e as amostras de gua produzida cedidas pela
PETROBRASforamsubmetidasacontatocomasaminas.Oprocessoderemoodossulfetosfoi
avaliado atravs de espectrofotmetro modelo DR 2000. Solues de amina aquosas so os
solventesqumicosmaiscomunspararemoodeH2S,ondeocidoneutralizadocomsolues
deaminaalcalina.OH2Sreagerapidamenteediretamentecoma1,2ou3aminaparaformar
o bissulfeto HS e um ction de amina protonada (Equao 01). O bissulfeto reage ento com
outraaminaparaformarosulfetoeoutraaminaprotonadaequivalente(Equao02).

H2S + NR3 HS- + HNR3+

equao (1)
HS- + NR3 S- + HNR3

equao (2)

2.FUNDAMENTAOTERICA
2.1guaProduzida
guaproduzidaoefluenteresultantedosprocessosdeseparaoexistentesnasestaes
de coleta e de tratamento na produo de petrleo. Chamada assim por estar relacionada
produo,umsubprodutoindesejvelpresentenaextraodopetrleo.Elasedquandouma
grande quantidade de gua, que antes estavam nas rochas subterrneas, produzida junto ao
petrleo. A ascenso deste volume resultante acarreta em elevados riscos ao meio ambiente,
essesriscosassociados guaproduzidapodemvariaremfunoda composiodagua,das
caractersticaseprofundidadedolocalemproduo,dasuadisposiofinal,almdeapresentar
altosvaloresdesalinidadeediversosoutrospoluentes.
A gua produzida pode ser aquela que formada desde o incio da formao do
reservatrioquedarseonomedeguaConata.Ecomotratamentodessagua,elapodeser
reutilizadanoprocessoderecuperaosecundria,sendoestadenominadadeguadeinjeo.
2.2Sulfetos
Sulfeto uma combinao de enxofre com algum metal. originado por meio da
cristalizao dos magmas com H2S na fase fluida, quanto maior a presso de H2S, maior a
quantidade de sulfetos. O enxofre pode ser a base de uma magma sulfetado, sendo insolvel.
Tambmpodemseroriginadospeladesgaseificaodosmagmasemprofundidadesterrestresou
emprofundidadessubmarinas.Devidoaatmosferaoxidantedostemposatuaishdificuldadede
formao na superfcie, nesse caso forma normalmente enxofre metlico ou sulfatos. Na
superfcie terrestre, durante a formao das rochas sedimentares, o sulfeto pode ser formado
desde queno haja oxignio no ambiente, podendo formarse devido a putrefao da matria
orgnica.OH2SliberaSO2queumdosprincipaispoluentesatmosfricosecausadordaschuvas
cidas,almdeocasionarcorroses,principalmenteemtubulaes.Naindstriadopetrleo,a
presena do H2S consiste em um srio problema necessitando de solues economicamente
viveisparasuaresoluo.Aguaproduzidacomelevadasconcentraesdesulfetosemcontato
comosolopodeprovocarcontaminaodolenolfretico,oacmulodeprodutostxicosem
plantaseanimais,emcontatocomcursosdegua,podeacarretarnaextinodavidaexistente
nomesmo,destaforma,sendoindispensveloseutratamento(Figura01).

Figura01TcnicaAnotandoCondiesdeguaProduzidadePetrleo(ESTAODE
TRATAMENTO)fonte:PETROBRAS

3.MATERIAISEMTODOS
3.1PreparaesdeAmostras

Pararealizaodotrabalho,asamostrasdasguasproduzidascontaminadasporsulfetos
com concentrao de 0,546 ppm foram cedidas pela empresa PETROBRAS. As amostras foram
conservadascomsoluodeNaOH1:1eanalisadascom24hapartirdachegadaemlaboratrio.
A gua produzida, alm da contaminao por sulfeto, tambm apresentava contaminao por
gotculasdepetrleo,assim,paramaiorlimpezadagua,solubilizousecadadiferenteaminano
QAVQuerosene de Aviao; pois dessa forma, a amina removia o sulfeto e o querosene, o
petrleo.ArelaoutilizadadeQAVemguaproduzidafoide1/3,configurando62,5mLdeQAV
em 187,5 mL de gua produzida. Assim, tnhamos uma soluo de 250 mL, utilizandose para
contatodasfases,umagitadormagnticoefunildeseparaode500mL(Figura02).

Figura02FunildeSeparaoUtilizadoParaContatodaguaProduzidaeasAminasComerciais

3.2ProcedimentoExperimental
Aetapainicialdotrabalhofoimediraconcentraodeentradanaamostrabrutapara
sulfetoemespectrofotmetroDR2000(Figura03).

Figura03MedidadeConcentraodeAmostraBruta

As relaes de QAV para amostra de gua produzida consistiu em 1/3, perfazendo 62,5
mLdeQAVe187,5mLdeguaproduzida,numasoluode250mL.Asconcentraesdecada
amina comercial, sendo trs aminas utilizadas para os testes (DUOMEEN O, ARCUAD 2C75 E
DUOMEEN T), variaram em 0,25; 050; 0,75; 1,00; 1,25 em relao ao volume de QAV.
InicialmenteaquantidadedeQAVfoimedidaemprovetade100mLeaguaproduzidamedida

emprovetade250mL.Aporcentagemdeaminaeramedidacompipetaeinseridanovolumede
QAV. O QAV e a amina eram homogeneizados em agitador magntico. Posteriormente, a gua
produzida era colocada em contato com o solvente em funil de separao de 500 mL em leve
agitaoparaevitarperdadesulfetos(Figura04).

Figura04AparatoExperimentalParaRemoodeSulfetosnaguaProduzida

Amisturaeradeixadaemrepousodurante15mineaconcentraodeguadesadaera
medida em espectrofotmetro DR 2000 (Figura 05) para avaliao de eficincia de amina na
remoodossulfetos.

Figura05AmostrasemCubetasProntasParaLeituraOAzulForteDemonstraGrande
ConcentraodeEnxofre

3.3AnlisesFsicoQumicas
Foram realizadas anlises de pH em pHmetro da Digimed, condutividade em
condutivmetro Digimed, turbidez em turbidmetro digital da LABLINE, densidade atravs do
mtododepicnometriaenitratoemespectrofotmetroDR2000paraguabrutaesada(Figura
06).

Figura06MediodePh
4.RESULTADOS
Inicialmenteforammedidostodososparmetrosfsicoqumicosdaguabrutaem
bancada,comovistonatabela01:
Tabela01ResultadosdeMedidasnaguaBruta

PARMETROS

RESULTADOSDEMEDIDAS

Ph

8,01

Condutividade

7,01mS/cm

Turbidez

73,5NTU

Densidade

1,15g/mL

Nitrato

12,1ppm

Teordesulfetos

0,547ppm

Nos primeiros resultados, j percebeuse a alta salinidade, indicada pela alta

condutividade, bem como a densidade da gua produzida foi bastante significativa e o teor de
sulfetos. A turbidez alta indicou a presena de slidos na gua produzida, interferindo na sua
transparncia.
Posteriormente etapa de contato de cada amina com a gua produzida, as mesmas
medidas realizadas na gua bruta foram realizadas na gua de sada para comparao, como
vistonatabela02:
Tabela02ResultadosdasMedidasnaguadeSadanasDiferentesConcentraes
UsadasdeAminasemPorcentagem

PH
CONDUTIVIDADE
(mS/cm)
TURBIDEZ(NTU)
NITRATO(ppm)
DENSIDADE
(g/mL)
REMOODE
ENXOFRE(%)

PH
CONDUTIVIDADE
TURBIDEZ
NITRATO
DENSIDADE
REMOODE
ENXOFRE(%)

PH
CONDUTIVIDADE
TURBIDEZ
NITRATO
DENSIDADE
REMOODE
ENXOFRE(%)

0,25
8,66
4,22

RESULTADOSDASANLISESDEGUADESADA Relao1/3
AMINA01 DuomenO
0,50
0,75
1,00
1,25
8,65
8,88
9,02
PRECIPITADO
3,44
4,13
4,04
PRECIPITADO

38,5
7,8
1,0015

38,0
6,0
1,0012

354,0
8,6
1,000

243
9,04
1,001

PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO

81,68

81,14

39,56

42,12

0,25
8,47
4,65mS/CM
81,5
8,7
1,001
71

AMINA02 ARCUAD2c75
0,50
0,75
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO

1,00
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO

1,25
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO
PRECIPITADO

0,25
8,89
4,45
294
35,8
1,002

AMINA03 DuomenC
0,50
0,75
9,60
9,18
4,60
4,35
250
840
35,8
35,8
1,001
1,001

1,00
9,21
4,09
1175
35,8
1,001

26,28

12,63

1,25
9,34
4,34
800
35,8
1,000
12

3,58

14

Osresultadosdatabela02demonstraramqueamelhoreficinciaderemoodeenxofre
estrelacionadacomaaminaDUOMEENO,apresentandovaloremporcentagemde 81,68 %.A
turbidezapresentadaapscontato destaaminacomagua,tambmgerouumvalorbastante
minimizado38,5NTU.EssesfatoresconfirmamqueaaminaDuomeenO,dentreastrstestadas,
amelhoropopararemoodeenxofre,jqueaturbidezdaaminaDuomeenCsemostrou
altssima294NTUeaeficinciadaaminaARCUAD2C75foimenor71%(Figura07).Emrelao
s outras fraes de porcentagens da amina ARCUAD 2C75, no foi possvel a obteno de
resultados,poisasoluoprecipitou.

Figura07GrficodeEficinciadeRemoodeDuasAminasTestadas

Ogrficomostraaeficinciaderemoodeenxofreparaasduasaminasqueresultaram
emvalorespossveisparaamontagemdogrfico.Observaseclaramenteamelhoreficinciade
remoo,naporcentagemde0,25%paraaaminaDuomeenO.

5.CONCLUSO

As pesquisas foram satisfatrias como tambm os resultados obtidos j que a equipe

conseguiuuniraomximoasinformaesnecessriasparaaanlisecomparativadosresultados
com as normas do CONAMA e sobre a contaminao das guas produzidas por enxofre. Outra
contribuiodapesquisafoioaprendizadodastcnicasdeseguranalaboratoriais,manuseioe
funodecadavidrariaeequipamentoutilizadosnosmtodoslaboratoriaisparaasanlisesdo
Phedadensidade.Aocompararcomasespecificaesdalegislaovigente,aequipeadquiriu
conhecimento tcnico e quele pertinente sua funo como cidado, unindo contribuio
socialetecnolgica.

6.AGRADECIMENTOS
Agradecemos primeiramente a Deus, pelo dom da vida, da sade, do amor e da
sabedoria.
A querida professora Ana Karla Costa de Oliveira pela sua amizade, pacincia,
compreensoeimprescindvelorientaoacadmica.
DiretoriaAcadmicadeIndstria(DIACIN)eaDiretoriaAcadmicadeRecursosNaturais
(DIAREN), ambas do Instituto Federal do Rio Grande do Norte (IFRN) por ter cedido os
laboratriosparaarealizaodaspesquisas.
APetrobras/RNpeloauxlionodesenvolvimentodoprojeto.
FINEP/FUNCERN pelo financiamento do projeto, ref.: 2535/09, Convnio n
01.10.0604.00.
A todas as pessoas que, direta ou indiretamente contriburam com carinho e
atenoduranteaconstruodessetrabalho.

7.REFERNCIASBIBLIOGRFICAS

1. BALANOSOCIALEAMBIENTAL.RiodeJaneiro:Petrobras,2008.
2. GOMES, Emiliano Almeida.Tratamento Combinado da gua Produzida de Petrleo por
Eletroflotao e Processo Fenton.2009. 96 f. Dissertao (PsGraduao) Curso de
EngenhariadeProcessos,Unit,Aracaj,2009.
3. SILVA, Carlos Remi Rocha.gua Produzida na Extrao de Petrleo.2000. 27 f.
Monografia(Especializao)CursodeGerenciamentoeTecnologiasAmbientaisnaIndstria,
DepartamentodeHidrulicaeSaneamento,EscolaPolitcnica,Aras,2000.

CARACTERIZAOFSICOQUMICAEAVALIAODORENDIMENTODANEUTRALIZAODO
LEODEPEIXEMARINHO.
V.M.S.Bermdez(IC);V.L.V.Nascimento(PQ)2;M.N. Kleinberg (IC)3;A.L.L.De Oliveira(IC)4; R.F.A. de
Abreu(PQ)5;J.O.B.Carioca(PQ)6
1
InstitutoFederaldoCear(IFCE)CampusFortaleza;2InstitutoFederaldoPiau(IFPI)CampusTeresina
Central;3InstitutoFederaldoCear(IFCE)CampusFortaleza;4UniversidadeFederaldoCear(UFC)Campus
Fortaleza;5UniversidadedeFortaleza(UNIFOR);6UniversidadeFederaldoCear(UFC)CampusFortaleza;
fortaleza@ifce.edu.br
(IC)IniciaoCientfica
(TC)TcnicoemQumica
(PQ)Pesquisador

RESUMO

O presente trabalho avaliou o rendimento da

neutralizao do leo marinho de peixe bruto em dois
processos de filtrao, utilizando filtro de organza
espersa e filtro de l de vidro. Os resultados das
anlises do rendimento do leo de peixe neutro em
relaoaoleobrutofoimaiorparaotratamentoumFS
20%.EnquantoosndicesoleoqumicosdeAcideze%de
AGL determinados mostraram valores reduzidos
significativamenteemambosostratamentos,estandode

acordo com a legislao. O mesmo no ocorreu para o

ndices oxidativos de perxido que se apresentaram
elevados para todos os tratamentos, indicando a
influncianosprocessosoxidativosfsicosequmicosdos
constituintes da misturas de cidos graxos do leo de
peixe que ocorre com a molcula triglicerdica
consideradadegrauelevadodeinsaturaesdecarbono
decadeialonga(PUFAs).

PALAVRASCHAVE:Rendimento,Neutralizao,leodePeixe,Oleoqumicos,Filtrao.

PHYSICALCHEMICALCHARACTERIZATIONANDEVALUATIONOFNEUTRALIZATIONEFFICIENCY
OFMARINEFISHOIL.
ABSTRACT

This study evaluated the efficiency of neutralization of

crude marine fish oil in two filtration processes using
organza filter and "glass wool" filter. The results of the
analysisoftheyieldofneutralfishoilcomparedtocrude
oil was higher in treatment one FS20%. While
determined oleochemical index of acidity and % AGL
showedsignificantlyreducedvaluesinbothtreatments,

whichisconsistentwiththelaw.Thesamewasnottrue
fortheperoxideoxidationindexthatshowedhigherfor
all treatments, indicating the influence of the
constituentsofmixturesoffattyacidsfromfishoilthat
occurswiththetriglyceridemoleculeconsideredofhighly
degree of long chain carbon unsaturations (PUFAs) on
physicalandchemicaloxidationprocesses.

KEYWORDS:efficiency,neutralization,fishoil,oleochemical,filtration

INTRODUO
Ademandamundialporpescadosvemcrescendodeformaaceleradaemdecorrnciado
aumentopopulacionaledabuscaporalimentosmaissaudveis.Opeixeapresentaimportantes
caractersticasnutricionais,mostrandoseumaexcelentefontedeprotenas,lipdios,vitaminase
saisminerais.Osleosmarinhossoumaricafontedecidosgraxospoliinsaturadosn3,como
cidoeicosapentaenoico(EPA)ecidodocosaexaenoico(DHA),quepropiciamefeitosbenficos
aosistemacardiovascular,oquetemmotivadoumaltointeresseemconhecerseucontedoem
cidosgraxos,especialmentedospeixesricosemgordura(BANDARRAetal,2001).Em2011,foram
produzidas154milhesdetoneladasdepescado,emtodoomundo,comaproduodapesca
extrativaedaaquicultura(IBGE,SUDENE,IBAMA,MINISTRIODAAGRICULTURAEMINISTRIODA
PESCAEAGRICULTURA,2011).Diantedestecontexto,apescaexploratriaindevidaestsujeitas
crticasinternacionais,ficandoosrecursospesqueiroslimitados.
Para suprir a demanda de leos de peixes importados para aquicultura brasileira,
atualmenteospesquisadoresdesenvolvemestudosparaoaproveitamentoderesduoslipdicos
brutosdosrejeitos(vsceras,cabea,nadadeiras,peledeescamas)depescados,quesoobtidos
apartirdepeixesmarinhosedepeixesdeguadoce,direcionandoparaasfontesrenovveisde
lipdios poliinsaturados. Alm disso, essas alternativas para o aproveitamento dos resduos de
peixe visam obteno de produtos de valor agregado e reduo dos resduos gerados na
industrializaodestematerial.AgrandeprioridadesupriranecessidadedoBrasildeleosde
peixes,ampliaraproduoeareduodecustoscominsumosnaaquicultura.Mas,pararealizao
dautilizaodoleodepeixebrutosonecessriosprocedimentosdeoperaesunitriasapartir
damatriaqueseconstituememprocessosqumicosefsicos,ouseja,arefinao,tornandoas
caractersticasmelhoradasdessesleosegordurasparaumaestabilidademaiordoproduto.
As variaes das concentraes de hidrxido de sdio e outros parmetros de filtrao,
influenciam na adio de soluo aquosa de lcalis para neutralizao do leo bruto, que
dependemdaacidezdoleoaserreduzida.Outravarivelimportanteotipodefiltroutilizado
para os processos de filtrao, decantao, separao e centrifugao do leo neutro. As
substncias indesejveis presentes no leo tratado podero ser separadas, evitando o gasto
excessivo de reagentes, que ficaro mais eficientes na eliminao dos cidos graxos livres. Isto
resulta em menor perda, ou melhor rendimento da neutralizao do leo em que ocorreu a
formao da borra e a saponificao pelo excesso de hidrxido de sdio utilizado em menor
tempo. Quanto mais elevada a concentrao de soda caustica, tanto mais leo neutro ser
saponificado.
O ndice de acidez informa o quanto h de cidos graxos livres, provenientes dos
triacilglicerishidrolisadosnaamostraoriginaleoprincipalproblemarelacionadocomaqualidade
doleoaumentodaacidez,querevelanoleoseuestadodeconservao.
O leo de peixe bruto pode apresentar ainda teor de gua elevado e ser passvel de atividade
enzimticaoquefavoreceahidrlisedostriacilglicerisliberando cidosgraxos. Desta forma,
uma alternativa para tratamento desse leo seria uma etapa preliminar e a esterilizao para
inativarestasenzimasendgenaspresentesnoestmagodoanimal(MARTINS,2012).Almdisso,
esses leos so muito susceptveis aos processos oxidativos. Isto ocorre por possurem vrias
insaturaes em sua cadeia carbnica, comprometendo a integridade das duplas ligaes e a

concentrao e funcionalidade dos cidos graxos. Entretanto, para evitar os processos

peroxidativosdevesecriarumabarreiraaooxignio,umidadeesradiaesluminosas.Quanto
mais insaturaes possurem os lipdeos, maior dever ser essa proteo durante o
armazenamento(PACHECO,2005).

Oobjetivodestetrabalhoavaliarorendimentodaneutralizaonoleodepeixemarinho
bruto nas diferentes concentraes de soluo alcalina de hidrxido de sdio, bem como a
verificao das alteraes dos filtros de organza e do filtro de l de vidro no resultado do
rendimentodaneutralizao.
MATERIAISEMTODOS
OexperimentofoirealizadonolaboratriodeDesenvolvimentodeProcessoseProdutos
LDPPdaUniversidadeFederaldoCeareomaterialprimautilizadonoexperimentofoioleode
peixe especial provenientes da EMPRESA CAMPESTRE IND. E COM. DE LEOS VEGETAIS LTDA
(Figura1).Asamostrasforamarmazenadasemgarrafasdevidrombarsobrefrigerao(5C8C)
atomomentodasanlisesemtriplicata.

Figura1leobrutodePeixe
(Matriaprima)

o Processodeconservaodopescado
O peixe pode ser comercializado in natura ou industrializado, e o processo de industrializao
envolve, basicamente, sua obteno, conservao, processamento/elaborao, embalagem,
transporteecomercializao(Feltesetal.,2010).Inicialmente,nobeneficiamento,ospeixesso
selecionadosportamanho,sendoentolavadosesubmetidosacongelamento,casonosejam
processados imediatamente; podem ser comercializados inteiros, eviscerados com cabea ou
fracionadosemfilsoulminas.Opescadocomeaaalterarseimediatamenteapsacaptura.
Por essa razo, a manipulao cuidadosa fundamental, o que implica cumprir trs princpios
gerais:resfriarimediatamente,evitarabusosdetemperaturaemanterelevadoograudelimpeza.
Apsaextrao,oleobrutoarmazenadoemembalagensmetlicas(Latascomcapacidadepara
5litrosou4,5kg).Paraobtenodasamostras,alatafoiarmazenadaemlocalseco,aoabrigoda
luzelongedequalquerformadecalor.

o NeutralizaodoleobrutodePeixe
A neutralizao consiste na eliminao de impurezas cidas, evitando alteraes nos leos
(Martins,2012).Pararealizaraneutralizao,necessrioadicionarumasoluodeNaOHque
soobtidosapartirdaacidezolicaouacidezcomercialencontradanamatriaprima(leobruto).
Nocasodoleodepeixe,ocidograxopredominanteoDHA(cidoDocosaHexaenico),logo
realizouse a acidez expressa em DHA. Seguindo as especificaes dos mtodos da AOCS,
encontrouse4,5%deacidezemDHA.Utilizouse18,6B,12,64%(EscaladeSchonfeldpara
clculosdaconcentraodelixvias)empesodeNaOHeadensidadenovalorde1,142g/L(Boletim
tcnicodoInstitutoAgronmicodoNorteBelm/PA,2008).

Tabela1Valoresdalixviaaseradicionadaaoleobruto

EXCESSO(%)

20

PESODENaOH
(%)
12,64

MASSADE
LIXVIA(g)
4,56

DENSIDADE
(g/L)
1,142

VOLUME
(ml)
4,0

40

12,64

5,31

1,142

4,6

60

12,64

6,07

1,142

5,3

FonteLDPPUFCFortaleza/CE

Forampreparadasdiferentesexcessosparaaconcentrao,sendoelas20%,40%e60%.Cada
excessofoirealizadoemtriplicada.Numprimeiromomentoaneutralizaofoirealizadacoma
adioaquosadeNaOH12,64%.Paraessesexcessosaproporoutilizadafoide4ml,4,6mle5,3
mlrespectivamente,para100gdeleobruto,deacordocomatabela1Valoresdalixviaaser
adicionadaaoleobruto.
Apsaadiodasoluo,oleofoilevadoaagitaofortepor12minutos,emseguidalevado
aobanhomaria(60C)comumaagitaolentapor6minutosedeixadopor1horaparadecantao
(60C).Apsesteperodo,oleoficamais24horasdecantandoemtemperaturaambienteeem
seguidaafiltrao,centrifugaoelavagemdaamostra(Figura2).

Matriaprima
bruta
+excesso

Adiodalixvia
Lenta

Por6minutos

Forte
Agitao

Por12minutos

Decantao
Filtrao
Centrifugao
Lavagem

Figura2FluxogramadoprocessodeneutralizaodoleodePeixe.

Duranteaoutraetapadoexperimentoforamavaliadasasdiferentesformasdeseparaoda
borraedoleoneutro.Foiutilizadoparaafiltragemotecidodeorganzagrosso(FS)ealde
vidro(FL).Paraafiltraocomtecidodeorganzafoiutilizadosomenteoexcessode20%oleo
neutralizadofoitransferidoparaumfunilecolocadosobaorganza(FS20%).Jparaafiltrao
comldevidroforamutilizadosostrsvaloresdeexcesso(20%,40%e60%),aldevidrofoiposta
emumfunileassimrealizadoafiltraodosmesmos(Figuras3e4).Apsaseparaodecada
experimentofoirealizadonovamenteondicedeperxidoea%decidosgraxoslivresparasaber
serealmentehouveumaneutralizao,ouseja,umaremoodosradicaislivres.

Figura3Borrasdaneutralizaodo
leodepeixe(FL60%).

Figura4BorradoleodePeixeeseu
respectivoleoneutro.

o Anlisesdosndicesoleoqumicos
ndicedeacideze%deAGL:titulometria,soluoNaOH,mtodoCa5a40.
Ondicedeacidezdefinidocomoonmerodemgdehidrxidodepotssionecessrio
paraneutralizarumgramadaamostra.Omtodoaplicvelaleosbrutoserefinados,vegetais
eanimais,egordurasanimais.
Adeterminaodo%cidosgraxoslivres:Denominasegraudeacidezaporcentagemde
cidos graxos livres que contm um leo, expressos como cido oleico ou outro cido
predominante.
ndicedePerxido:mtodoCd853.ExpressoemmEqO2/1000gdegordura.
Ondicedeperxidocorrespondeaosmilequivalentesdeoxignioativocontidosemmolespor
1000g de amostra, onde todas as substncias oxidam o iodeto de potssio, devido sua ao
fortementeoxidante(ZAMBIAZI,2007).

o AnliseEstatstica

Osvaloresdosrendimentosedosndicesoleoqumicosnostrstratamentosdoleodepeixe
marinho foram submetidos anlise de varincia (ANOVA). O teste Tukey foi aplicado para as
varinciadesiguaisentreosvaloresmdiosdasamostras,mantendoseonveldesignificnciade
5%emtodasasanlises.
RESULTADOEDISCUSSO
Na tabela 2 apresenta os valores mdio de desviopadro e coeficiente de variao
calculadosapartirdas3amostrasparaosndices(%AGL,I.ACIDEZ,I.PERXIDO,RENDIMENTODA
NEUTRALIZACAO)paracadaumdoscasos(LEODEPEIXEBRUTO,FS20%,FL20%,FL40%,FL
60%).

Tabela2ValoresmdiodedesviopadroecoeficientedevariaodosexperimentosFS
20%,FL20%,FL40%,FL60%).

LEODEPEIXE
BRUTO

FS20%

DP
%AGL
0,1039
I.ACIDEZ
0,1267
I.PERXIDO
0,002
RENDIMENTODA
NEUTRALIZAO

CV
DP
2,3437 0,0013
2,3437 0,0016
0,0405 0,061

4,4

FonteLDPPUFCFortaleza/CE

OLODEPEIXENEUTRALIZADO

CV
0,137
0,137
0,387
6,2

FL20%
DP
0,0936
0,1142
1,1116
9,9318

CV
7,6249
7,6249
13,0497
19,857

FL40%
DP
0,09
0,1098
1,119
9,0139

FL60%

CV
DP
13,0168 0,004
13,0168 0,0049
7,3911 1,183
26,9249 0,6939

CV
0,8436
0,8436
10,6055
1,7286

O coeficiente de variao analisa a disperso em termos relativos, ele foi apresentado em %.

Quantomenorforovalordocoeficientedevariao,maishomogneosseroosdados,ouseja,
menorseradispersoemtornodamdia.Nocasodatabela2sobredesviopadroecoeficiente
devariao,osvaloresmaishomogneosforamaquelesdotratamentoFS20%.
J na tabela 3, apresenta os valores mdios para os ndices (%AGL, I. ACIDEZ, I. PERXIDO,
RENDIMENTODANEUTRALIZAO)paraas3amostrasemcadaumdos casos(LEODEPEIXE
BRUTO,FS20%,FL20%,FL40%,FL60%).OtesteTukeycomnveldeconfianade95%foifeito
considerandoorendimento,aacidez,ndicedeperxidoe%AGL,paraastrsamostrasdoleo
bruto,FS20%,FL20%,FL40%eFL60%.Paraa%AGL,oresultadoencontradofoiqueasmdias
sotodassignificativamentediferentes;Considerandoondicedeperxido,oresultadofoique
nohmdiassignificativamentediferentesdetodasasoutras;Considerandoondicedeacidez,
oresultadofoiqueasmdiassotodassignificativamentediferentes;Considerandoorendimento,
o resultado foi que as mdias de FS20% so significativamente diferentes das outras e que as
demaismdiasforamagrupadas.

Tabela3Avaliaodosndicesdeacidezeoxidativosedorendimentodoleodopeixe
neutralizadoemdoisprocessosfiltraoFSeFV.

LEODE
PEIXE
BRUTO

%AGL
I.ACIDEZ
I.PERXIDO
RENDIMENTODA
NEUTRALIZAO

4,4318 a
5,4047 a
6,5883 c

FS20%

LEODEPEIXENEUTRALIZADO
FL20%
FL40%
FL60%

0,9624 c
1,1736 c
15,7706 a
72,1 a

1,2278 b
1,4973 b
8,518 b c
50,02 b

0,6916 d
0,8434 d
15,1393a
33,48 b

0,4773e
0,5821e
11,1541b
40,14b

FonteLDPPUFCFortaleza/CE
*valorescomletrasiguaisnamesmalinhanoapresentamdiferenasignificativa

(Tukey,p<0,05)

Orendimentofoimaiorparaoleodepeixeneutralizadode72,1%emrelaoamostra
brutaparaotratamentoFS20%quandoocomparadoaosoutrosdoistratamentos(40%e60%),
respectivamente.Amesmaapresentaosvaloresparaosndicesdeacidezlevementesuperior(I.A=
5,4047)doleobrutodepeixe,semelhantetambmparaondicedeperxidodestaamostra(I.P
=6,5883), apresentaramse em conformidade (Acid value 3 mg KOH/g e Peroxide value 5
meq/kg) com as recomendaes da Codex Alimentarius Commission, Joint WHO/FAO Food
StandardsProgramme,CodexStandardforFishOils(2013),respetivamente.Avariaodondice
deacidezpodeestarrelacionadocomaorigemdopeixeeasuaalimentao.OInstitutoAdolfo
Lutz(2008)abordaque,adeterminaodeacidezpodefornecerumdadovaliosonaapreciao

do estado de conservao de um leo. A decomposio dos glicerdeos acelerada por

aquecimentoepelaluz,sendoarancidezquasesempreacompanhadapelaformaodecidos
graxoslivres. Considerandoocomportamentooxidativodoleoapsneutralizaoemtodosos
tratamentosFSeFL,osvaloresdoperxidosdastrsconcentraesdelixivia(20%,40%e60%)
apresentaramseelevadosquandocomparadoscomosvaloresdaCODEXCOMMITTEEONFATS
ANDOILS(2013),quede5mEq/kg.Mas,todososvaloresdaacidezdoleoneutrodepeixe
permaneceramsignificativamentebaixosemtornode0,5a1,5%,estandoemconcordnciacom
alegislao.
Quantoetapadeneutralizao,queadicionaasoluoaquosadelcalisparaeliminar
cidosgraxoslivreseoutrasimpurezas,oleoneutralizadoficoumaisvulnervelaosprocessos
oxidativos.Estesresultamemperdaourendimentodaneutralizaodevidoformaodaborra
easaponificaodoleoneutropeloexcessodehidrxidodesdio(MORETTO,E;FETT,R.,1998).
Osprocessosdedegradaonoleoneutralizadotemforterelaocomolocaldaduplaligao
no carbono alfametilnico da molcula triglicerdica (instaurao), por um mecanismo de
liberao dos radicas livres em que resulta na formao do radical livre do perxido instvel
(ROO), aps sofrer ataque do oxignio atmosfrico (SHERWIN, 1978). Alm da oxidao, a
decomposiohidroltica,queativadaporcondiesdoaquecimentoedeumidadequeafeta
gravementeorendimentodorefinodoleoedaqualidadefinaldoproduto.Aneutralizaoainda
desenvolvedoisprocessosdeagitaomecnica,destaformaoxignioatmosfricointroduzido
noleocomtemperaturaacimade60Ceapresenadaluzultravioletaaceleraeajudaaproduzir
aoxidao.

CONCLUSO
Atravs dos resultados obtidos e das condies experimentais, inferese que o rendimento da
neutralizao foi maior no tratamento com filtro com tecido de organza 20% do que o
tratamentoobtidocomaldevidro,devidoaosignificativopercentualreduzidodecidosgraxos
livres(%AGL).ObservousequequantomaioraconcentraodeNaOH,menorserorendimento
doleo.Alixviaa20%mostrouseeficienteemquantidade,economizandoreagentedeNaOHe
umprocessodefiltraodebaixocusto(FS).Porm,oqueobtevemelhorreduodeacidez,foio
experimentoFL60%(I.A=0,5821mgdeNaoH/g).Apesardosvaloresdosndicesoxidativos,as
anlisesdosndicesdeperxidosmostraramumarelaodiretacomosprocessosdegradativos
que devem ser considerados e protegidos na reao, como umidade, oxignio atmosfrico,
temperatura,luz,agitaoetempodeexposioaessesfatoresfsicosqueinterferemnaslongas
cadeiascarbnicasinsaturadas,predominantesdacomposiodoleodepeixe.

REFERNCIAS

AOCS American Oil Chemists Society; Official Methods and Recommended Pratices of the
AmericanOilChemistsSociety,Washington,5thed.,2002.
BANDARRA,M.;NUNES,M.L.;ANDRADE,A.M.etal.Effectofdietaryconjugatedlinoleicacidon
muscle, liver and visceral lipid deposition in rainbow trout juveniles (Oncorhynchus mykiss).
Aquaculture,v.254,p.496505,2006.

BREU, F.; GUGGENBICHLER, S.; WOLLMANN, J.C. Boletim tcnico do instituto agronmico do
norte.2008.

CODEXALIMENTARIUSCOMMISSION.Proposeddraftstandardforfishoils.Jointfao/whofood
standardsprogrammecodexcommitteeonfatsandoils20thedition,2011.

FELTES, M. M. C., CORREIA, J. F. G., BEIRO, L. H., BLOCK, J. M., NINOW, J. L., & SPILLER, V. R.
Alternativas para a agregao de valor aos resduos da industrializao de peixe. Revista
BrasileiradeEngenhariaAgrcolaeAmbiental,Vol.14,No.6,pp.669677,ISSN14154366.2010

IAL. INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz: Mtodos fsicos e
qumicosparaanlisesdealimentos.2008.Zenebon,O.;Pascuet,N.S.;Tiglea,P.(Coord).4.ed.
SoPaulo:InstitutoAdolfoLutz,2008.

MARTINS,G.I.Potencialdeextraodeleodepeixeparaaproduodebiodiesel.2012.
Dissertao(Mestrado)UniversidadeEstadualdoOestedoParan,Cascavel,PR,2012.
MORETTO, E; FETT, R. Tecnologia de leos Vegetais e Gorduras Vegetais na Indstria de
Alimentos.1998.SoPaulo:Varela,1998.

PACHECO,S.Estabilidadeoxidativadeleodepeixeencapsuladoeacondicionadoemdiferentes
tiposdeembalagememcondioambiente.2005.
EscolaSuperiordeAgriculturaLuizdeQueiroz,Sococaba,SP.2005.

SHERWIN,E.R.Antioxidantsforvegetableoils.JournaloftheAmericanOilChemistsSociety,v.53,
n.6,p.430436,1978.

ZAMBIAZI,R.Theroleofendogenouslipidcomponentsonvegetableoilstability.2007.
Tese de Doutorado em Fisiologia, Food end Nutritional Sciences Interdepartmental Program,
UniversityofManitoba,Manitoba/Canada,2007.