ELECTRODOS DE

REFERENCIA
Corrosin y su control

PRESENTADO A:

Javier Enrique Gmez Ramrez, M.Sc., Ing

Ana Gicela Medina Moreno

Ginna Milena Vanegas
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

CORROSIN Y SU CONTROL
ELECTRODOS DE REFERENCIA

Introduccin
Los electrodos de referencia son comnmente usados como medida del potencial de
otros electrodos en una celda electroqumica por esta razn en un sistema de xidoreduccin electroqumica si se desea investigar las caractersticas y propiedades de
dicho sistema es necesario que uno de los electrodos se encuentre asociado al otro.
Por esta razn es deseable que el potencial de uno de los electrodos sea conocido,
constante y completamente insensible a la composicin de la solucin en estudio as
como tambin que sea fcil de montar, proporcione potenciales reproducibles y tenga
un potencial sin cambios con el paso de pequeas corrientes.
En este trabajo se presentan los tipos de electrodos de referencia y para qu sirven,
la reaccin o semi-reaccin que los gobiernan y Como se puede hacer conversin
entre estos.

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Tipos de electrodos
ELECTRODO DE CALOMEL

Figura 1. Electrodo de calomel Fuente [1]

Figura 2. Electrodo comercial de calomel Fuente [1]

Est constituido por un sistema de mercurio cubierto por una capa de cloruro
insoluble (calomelanos). La pasta de calomel (Hg + Hg 2Cl2 + Sol. de KCl sat.), se
prepara mezclando una pequea cantidad de Hg con cloruro mercuroso,
humedecindola con la solucin saturada de KCl, hasta formar una pasta homognea
consistente de color gris claro (Fig. [1]). El contacto elctrico con el mercurio se
establece a travs de un alambre de platino y la unin inica por medio de un puente
de Agar-Agar, o en el caso del electrodo comercial, un tabique poroso (vidrio
sinterizado o cermica, por ejemplo). El potencial de la media celda as formada,
puede estimarse a travs de la ecuacin de Nernst, de acuerdo con la reaccin:
(1)
H g 2 Cl 2+2 e 2 Hg +2 Cl
Y su potencial de equilibrio a 25C es:

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C l
E=0.2760.059 log

ELECTRODO DE PLATA- CLORURO DE PLATA

Figura 3. Electrodo comercial de AgCl. Fuente [1]

Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl). Est formado por un hilo de Ag sobre el
cual se deposita AgCl, generalmente por va electroqumica, en una solucin de NaCl o
KCl, en la cual el hilo de Ag acta como nodo, como se muestra en la figura 2. Este
electrodo es relativamente fcil de preparar y consiste de un alambre de plata pura
sobre el que se realiza un depsito electroltico de AgCl, por espacio de 10 minutos,
en una solucin de KCl o HCl 0.1 M. el depsito electroltico se efecta con una
corriente pequea. Si el electrodo es de tipo comercial, el electrodo tiene una
preparacin diferente, en l se hace una reduccin de AgO en un horno, a partir de
una pasta hmeda de este xido que recubre un alambre de Pt.

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Se considera que este ltimo procedimiento es el ms adecuado para la preparacin

de este tipo de electrodos. Al igual que en los calomelanos, la solucin saturada de
KCl. en algunos casos, el alambre clorurado se encuentra rodeado por cloruro de plata
slido contenido en un tubo de vidrio, para asegurar la saturacin de la solucin [1].
La reaccin electrdica es la siguiente:
( 2 )
Ag Cl+ e Ag+Cl
Y su potencial de equilibrio a 25C es:

Cl
E=0.22240.0591 log

ELECTRODO DE COBRE- SULFATO DE COBRE

Figura 4. Electrodo comercial de Cu/CuSO4. Fuente [1]

Un electrodo muy til para trabajo de campo, sobre todo en las mediciones de la
corrosin, es el de Cu-CuSO4 (Fig. [4]). Este electrodo de construccin simple, se
estructura con una barra (o tubo) de cobre sumergida en una solucin de sulfato de
cobre saturada, que contiene cristales de CuSO4 para mantener la saturacin. Para
establecer el contacto inico se emplea un tapn de madera (de pino o equivalente),

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el cual debe ir colocado en uno de los extremos de un tubo de plstico (comnmente

pvc) de aproximadamente 1 m de longitud (para evitar la polarizacin), el cual
contendr el sulfato de cobre y el cobre. En el otro extremo deber ir una cubierta
del mismo material, de preferencia roscada, que permitir la salida del cable de
contacto elctrico. El tapn de madera debe ser ajustado a presin, por ejemplo, al
extremo del tubo y tiene que ser tratado con un procedimiento especial (saturndolo
con CuCO3) para graduar su porosidad y evitar fugas [1].
La reaccin electrdica es la siguiente:
2++2 e ( 3 )
Cu Cu
Y su potencial de equilibrio a 25C es:
2+
C u

E=0.340+0.295 log
Con la solucin saturada de CuSO4, se tiene E = + 0.318 V vs. ENH, pero para uso
prctico se considera un valor de 0.30 V. Este tipo de electrodo puede utilizarse en
cualquier ambiente, sea en el suelo o agua de mar, aguas dulces o saladas. Entre otras
ventajas, presenta la sencillez de su preparacin y su gran estabilidad. Cuando se
utiliza en agua de mar, puede contaminarse con cloruros, por lo cual es aconsejable
ms bien en el suelo, en aguas dulces y en salmueras.[2]

ELECTRODO DE ZINC

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Figura 3. Electrodo de Zinc Fuente [2]

Est constituido por un bloque de Zn de alta pureza; generalmente se utiliza una
aleacin de Zn como la empleada para los nodos galvnicos de Zn de composicin
como la especificada por la norma militar americana: MIL-A-18001 H (vase la Tabla
1).
La reaccin electrdica es la siguiente:
2++2 e (4)

Zn Z n

Y su potencial de equilibrio a 25C es:

2+
Z n

E=0.763+ 0.295 log

El potencial en agua de mar es de cerca de -0.80 V vs. ENH.
Se emplea como electrodo de referencia fijo en agua de mar, como alternativa a los
de Ag/ AgCl. Tambin puede utilizarse en el suelo.
Tipo de Electrodo

Reaccin
Electrdica

Potencial a 25C Vvs. ENH

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Calomelanos
Hg/Hg2Cl2, Cl-

22 + 2
2 + 2

E=0,276 0,059*log[Cl- ] KCl sat.

E=0,211 V coeficiente de temperatura:
-0,65 mV/C

Mercurio/Sulfato
Mercurioso
Hg/Hg2SO4, SO4 2-

24 + 2
2 + 4
2

E=0,6151 0,295*log[SO4 2- ] K2SO4

sat. E=0710 V

Plata/ Cloruro de Plata

Ag/AgCl, Cl-

+ 1
+

E=0,2224 0,0591*log[Cl- ] coeficiente de

temperatura: -0,6 mV/C 0,1M KCl
E=0,288 V 1M KCl E=0,222 V agua mar
E=0,250 V

Cobre/ Sulfato de
Cobre Cu/ CuSO4,
Cu2+

2+ + 2
u

E=0,340 + 0,0295*log[Cu2+] / CuSO4 sat.

E=0,318 V coeficiente de temperatura:
-0,9 mV/C

Zinc/ Agua de mar

2+ + 2

E-0,80 V

Tabla 1. Electrodo de Referencia Fuente [Autores]

Concluciones

Se puede concluir que auque existen varios electrodos de referencia el

electrodo de referencia universal es el electrodo de hidrgeno. Sin embargo,
dadas las dificultades que se presentan en el uso de cualquier electrodo de gas,
es necesario el empleo de electrodos de referencia de otros tipos generalmente
de metalicos.

Ya que hay diferentes tipos de electrodos que se usan en diferentes ambientes

los intrumentos deben estar especializados para cierto tipo de sustancia. Es
decir, no existen electrodos universales para estudiar cualquier tipo de
sustancias. Ello se puede anotar como una limitacin del mtodo.

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ELECTRODOS DE REFERENCIA

Referencias Bibliograficas
[1].

ELECTRODOS

DE

MEDIDA

DE

REFERENCIA:

UNAM.

Recuperado

de:

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ELECTRODOSDEMEDIDAYDEREFERENCIA_
22645.pdf
[2].

ELECTRODOS

DE

REFERENCIA:

Biblioteca

digital

ILCE.

Recuperado

de:

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_
5.htm