Geoqumica Analtica

Dentro de la Qumica existe la rama Analtica, que estudia el conjunto de

principios, leyes y procedimientos destinados a determinar la naturaleza y las
proporciones en que se encuentran los componentes de una muestra ya sea esta natural o
sinttica, simple o compleja.
Teniendo en cuenta la naturaleza del material, la Qumica Analtica se puede
dividir en:
* Inorgnica
* Orgnica
A su vez, de acuerdo con el tipo de anlisis se la clasifica en:
* Cualitativa: trata de identificar los componentes.
* Cuantitativa: trata de determinar las proporciones en que esos componentes se
encuentran.
Antes de ahondar en las distintas tcnicas que pueden ser desarrolladas para
determinar la composicin qumica, ya sea cuali y/o cuantitativa, debemos abordar un
aspecto muy importante, que se hace esencial para arribar a un resultado correcto,
exacto y preciso. Este es la Toma de muestra.
Por ms que un anlisis haya sido perfectamente hecho desde el punto de vista
analtico si la muestra no est bien tomada no va a representar al sistema que se quiere
estudiar y los datos obtenidos sern errneos.
Por ello vamos a ver en primer lugar este tema con otros asociados a l como
son el tratamiento de la muestra, los ensayos preliminares que se deben realizar y cules
son las aplicaciones geoqumicas de los anlisis.

Toma de muestra
La muestra que va a ser tomada para analizar debe cumplir una condicin
fundamental: ser representativa del sistema que se quiere estudiar, esto significa que
la cantidad de muestra a analizar debe representar la composicin total de aquello que se
investiga y adems deben mantenerse las proporciones de los distintos componentes que
la integran.
Para obtener una muestra representativa es necesario tener en cuenta dos aspectos:
1) tomar muestras frescas, es decir, que no presenten signos de alteracin,
contaminacin, ni que estn expuestas a la meteorizacin, a menos que el objeto de
estudio sean precisamente la alteracin o la contaminacin.
2) que el tamao de las mismas sea el apropiado como para representar completamente
al sistema en cuestin. As, si la roca es homognea, no es necesario ms que una del
tamao de un puo de una mano. Pero si la muestra es heterognea (cuyo extremo lo
representan las pegmatitas) ser necesario extraer un mayor volumen a fin de que todos
los minerales queden incluidos.
En general al efectuar el muestreo se deben tener en cuenta deben 4 aspectos:
naturaleza del material, mtodo de toma de muestra, tamao y cantidad de especimenes,
precauciones especiales.
1- Naturaleza del material
Cada tipo de muestra se obtendr de un modo particular de acuerdo a su
naturaleza. Del mismo modo se envasar y procesar segn sus caractersticas.
1

Para este caso en particular slo nos referiremos a muestras slidas, entre ellas a
las rocas, pudiendo ser stas mono o poliminerales. Excluiremos en esta oportunidad los
sedimentos y suelos.
2- Modo de tomar la muestra
De acuerdo al tipo de material que va a ser muestreado se adoptar la forma ms
adecuada. As para muestras slidas, y en este caso particular rocas, se utilizan mazas y
piquetas. Se obtiene un volumen importante al cual se le quita todo el material alterado
o que sea susceptible de meteorizarse, dejando un ncleo fresco; siempre considerando
el tamao de acuerdo a sus caractersticas.
3- Tamao y cantidad de especmenes
El tamao de la muestra a tomar depender de la homogeneidad o
heterogeneidad del material. En el caso de muestrear rocas de composicin
prcticamente monomineral, tales como mrmoles, cuarcitas, concentrados minerales,
rocas de grano fino, se requerir una cantidad menor de material para obtener una
muestra representativa que la que se necesitar en los casos de gran variabilidad
composicional, tamao de grano (por ejemplo pegmatitas), sedimentitas con variacin
composicional en capas, etc.
Como gua general podemos dar algunos valores ms o menos aceptados:
0,5-1 Kg para rocas de grano fino (menor a 0,1 cm) y equigranulares.
1-2 Kg para rocas de grano medio (entre 0,1 cm y 1cm).
2-4 Kg para rocas de grano grueso, porfricas (entre 3 y 5 cm).
ms de 6 Kg para rocas con tamao de grano similar al anterior pero, en parte,
pegmatticas.
El nmero de especmenes a tomar, cualquiera sea su naturaleza, depender del
tipo de trabajo a realizar, del rea a cubrir, del grado de detalle requerido, etc. En
general cuando sea necesario procesar un gran nmero de muestras se sacrificarn
exactitud y precisin de los anlisis.
El rea a muestrear siempre debe ser previamente estudiada desde el punto de
vista geolgico a travs de imgenes satelitales, aerofotografas, antecedentes
bibliogrficos, etc., de manera de tener conocimiento de los distintos tipos litolgicos,
contactos, diferenciaciones, tipos de exposicin (con o sin cobertura vegetal), presencia
de suelos desarrollados en distinto grado, grados y tipos de alteracin, etc.
Podemos considerar 2 casos: de un nico tipo litolgico, o el de varios tipos
litolgicos.
En el primer caso, por ejemplo un plutn grantico, se hacen perfiles
transversales y/o longitudinales, se eligen los lugares de muestreo comenzando con los
contactos (zona de contaminacin con roca de caja) y luego se puede hacer un muestreo
sistemtico o al azar. Si la exposicin es buena se puede muestrear cada tantos metros
(se marcan los lugares de muestreo) en forma sistemtica o sobre una grilla.
Si el muestreo es al azar se puede proceder de igual modo pero tomando slo
algunas de las muestras. Se pueden usar tablas de nmeros al azar.
En el segundo caso, como por ejemplo en perfiles estratificados, debe indicarse
como estn ubicados los estratos. El muestreo de los mismos ser sistemtico o al azar.
Como regla general debe recordarse que a mayor homogeneidad y menor
tamao de grano, menor cantidad de muestras.

4- Precauciones especiales
Es fundamental que las muestras slidas sean frescas, es decir, hay que evitar
las superficies meteorizadas. Las muestras se toman en bloques grandes de manera de
poder desechar la parte superficial. Los mayores inconvenientes se presentan con la
oxidacin superficial de Fe+2 a Fe+3 (recordar consecuencias en la Norma C.I.P.W.) y
con la alteracin de minerales por hidratacin o hidrlisis.
La seleccin del tipo de envasado de las distintas muestras no debe considerarse
como un tema menor, ya que de ello depende el resultado final del trabajo o estudio.
Cada una de ellas debe colocarse en bolsas de lona o plstico de alta resistencia, con
identificacin dentro y fuera de las mismas. La nomenclatura utilizada debe indicar
localidad, nmero de muestra y fecha de toma de la misma, por ejemplo: CV- 1/3-95,
que significa Cerro Ventana, muestra 1, campaa marzo de 1995.

Tratamiento de la muestra
En el caso de analizar muestras slidas y de acuerdo a la dureza del material se
seguirn todos o algunos de los siguientes pasos:
1) Trituracin
2) Cuarteo
3) Porfirizacin o pulverizacin
4) Cuarteo
5) Tamizado
6) Mezclado
El material debe estar limpio, sin rastros de suelo, ya que, en el caso de efectuar
determinaciones para utilizar en geocronologa de Rb - Sr el aporte de suelo podra
alterar el valor real de la relacin inicial calculada y as conducir a conclusiones
errneas. Por ello el trozo de roca se lava con cepillo, se enjuaga y seca. Luego con una
maza se rompe en tres fracciones: una destinada a cortes delgados, otra a anlisis
qumicos y la tercera para guardar en archivo, ya que muchas veces, con posterioridad
se requieren otros anlisis.
Para poder llevar a cabo el anlisis qumico es necesario que el material sea un
polvo fino, impalpable. Si la roca es dura debe ser sometida a los siguientes pasos:
1- Se hace pasar por una mquina trituradora (chancadora) a mandbulas, de
acero templado de gran dureza, que permite obtener fracciones tamao grava
aproximadamente (menores a 1cm), que se recoge en un cajn donde hay una bolsa de
nylon sin usar para evitar la contaminacin con las muestras pasadas con anterioridad.
Ambas mandbulas deben limpiarse con alcohol entre muestra y muestra y deben
secarse perfectamente. Tambin pueden utilizarse para este paso prensas hidrulicas.
2- El material obtenido en (1) se homogeniza y cuartea para reducir el
volumen de material.
3- Posteriormente se procede a moler o pulverizar uno de esos cuartos en un
molino de vidia (carburo de tungsteno (WC)) construido con esa aleacin que es ms
dura an que los minerales que forman la muestra. Este tipo de material, dada su gran
dureza, evita la contaminacin por ruptura del mismo y asegura la correcta molienda.
Se muele hasta la malla deseada.
Es muy importante evitar la oxidacin del Fe+2 a Fe+3 ya que al moler se produce
un aumento de la superficie especfica y un aumento de la T por rozamiento. Hay que
proceder rpidamente y dejar enfriar el instrumental en caso de calentamiento.

En el caso de que se desee determinar W y/o Co se debe efectuar la molienda de

otro cuarto en un molino de Fe.
Cuando la roca no es tan dura se puede realizar la molienda en morteros. Los
hay de diferentes materiales: gata (SiO2, variedad de la calcedonia), mullita
(Al6[O5(SiO4)2]), de dureza 6-7, o sillimanita (Al2O[SiO4]) cuya dureza es 6 - 7 .
Para evitar la contaminacin no deben utilizarse morteros de porcelana a menos que se
realice un anlisis de RAI (Residuo cido Insoluble) o se muela muestra para hacer
DRX (Difraccin de Rayos X) y nunca se debe usar mortero de vidrio.
En el caso de que el material sea blando se puede saltear el paso de la
chancadora y llevar la muestra cuarteada directamente al molino ya que con golpes de
piqueta se puede triturar. En casos de blandura extrema (talco) simplemente utilizando
morteros de gata o an de cermica se puede alcanzar el tamao de grano deseado.
4- A continuacin se vuelve a homogeneizar y cuartear, tal de obtener un
volumen adecuado de material representativo de la muestra original.
5- En la etapa de tamizacin se utilizan tamices del tipo de los usados para
sedimentos:
Tamao de tamiz (en ) 500 300 150 75
Tamiz N (malla)

30

50

45

35

25

100 200 325 400 600

Para anlisis de elementos mayoritarios y minoritarios se utiliza la fraccin 75/200.

Para anlisis de elementos vestigio se utiliza la fraccin 45/325.
Las micas presentan problemas tanto en la molienda como en el tamizado debido a su
hbito laminar.
6- Por ltimo, antes de pesar el material que va a ser analizado, se debe mezclar
a fin de volver a homogeneizar y as evitar que los minerales ms densos que pudieran
haberse depositado en el fondo del envase luego de un tiempo de guardados se descarten
accidentalmente y la muestra deje de ser representativa del sistema.

Ensayos preliminares
En el caso de realizar anlisis qumicos por va hmeda, si la muestra problema
es desconocida, se deben efectuar ensayos cualitativos para determinar la naturaleza de
la misma y previamente deben definirse las condiciones de solubilidad. Para eso se
utiliza, en primer lugar, agua destilada, bidestilada, nanopura o deionizada fra. Si la
muestra contina sin poder ser solubilizada, se prueba con agua caliente, luego con
cidos o bases dbiles, fuertes, agua regia. Si todava no se disuelve se recurre a la
utilizacin de disgregantes, que son sustancias slidas que se agregan a la muestra seca
de tal modo que la mezcla de ambos tenga una temperatura de fusin inferior a la de las
especies individuales, por lo que llevada la mezcla a un horno, a una temperatura
adecuada, se produce la fusin y se obtiene una perla que luego se disuelve en medio
cido y en esas condiciones se prosigue con el anlisis.
- En agua se disuelven las evaporitas.
- En HCl (1:3), no oxidante, los carbonatos en general, yeso, apatita, monacita,
galena, blenda, ilmenita, olivina, anortita.
- En HNO3 (1:3), oxidante: sulfuros con exclusin de HgS, y metales como Ag,
Hg, Cu.

- En agua regia (3 HCl: 1 HNO3, medio oxidante): HgS y metales preciosos

como Au y Pt.
- La casiterita se descompone en KOH e NaOH; el rutilo se disuelve en H2SO4 y
lcalis; todas las formas de Al2O3 (hidratadas y deshidratadas) se disuelven en lcalis; la
celestina se disuelve en H2SO4 diluido y la anglesita en sales de amonio.
- Los silicatos se atacan con HF o con mezcla de HF HClO4, muchas veces
previo agregado de HNO3 para oxidar el Fe+2 a Fe+3.
- Los disgregantes ms utilizados son los alcalinos, como por ejemplo, Na2CO3 y
Li2B4O7. Estos disuelven silicatos como el zircn (ZrSiO4) y la slice.

Tcnicas de estudio
Las tcnicas de anlisis geoqumicos tienen por objeto hallar la composicin
qumica de los materiales, ya sea de forma directa sobre la propia muestra, o mediante
ensayos con reactivos (va hmeda). Los resultados de los anlisis se dan en forma de
xidos nicamente para los elementos mayoritarios y minoritarios, tales como SiO2,
Al2O3, MnO, CaO, P2O5, etc. o expresados en ppm como elementos, o como cationes y
aniones para elementos vestigios o que se encuentren en ese material en bajas
concentraciones (SO4-2, Na+, etc). Estos resultados permiten trazar grficas y diagramas
de gran valor para deducir mecanismos de formacin y procedencia de materiales.
Primeramente se realizan ensayos destinados a adquirir una primera
aproximacin al quimismo de la muestra. Estos son muy sencillos, expeditivos y
econmicos. Uno muy comn es el ensayo al soplete que realizaremos en el trabajo
prctico del 4 y 5 grupo de cationes. Para ello expondremos a la llama de un mechero
(Bunsen o Mecker) ya sean soluciones acuosas o muestras slidas de estos elementos.
Para la pureza de la llama se emplea un hilo de platino, engarzado en un trozo de varilla
maciza de vidrio o metal como soporte.
Por ejemplo, si se impregna la punta de una varilla con una gota de disolucin de
2+
Ca , el color observado es rojo ladrillo. Estas llamas coloreadas proporcionan una va
de ensayo cualitativo muy adecuada para detectar estos elementos en mezclas y
compuestos puros.
Esto es debido a que la energa, en forma de calor, suministrada por una llama
excita fuertemente a los tomos que componen la muestra. Los electrones de stos
saltarn a niveles superiores desde los niveles inferiores pero no permanecern mucho
tiempo en ese estado excitado y al volver al estado fundamental emitirn energa en
forma de luz, que ser caracterstica de cada elemento. Es lo que se denomina espectro
de emisin atmica.
Colores caractersticos de algunos elementos qumicos:
Sodio: amarillo naranja (como las luces del alumbrado pblico)
Potasio: violeta
Calcio: rojo ladrillo
Estroncio: rojo carmn
Bario: verde
Litio: rojo escarlata
Cobre: azul verdoso
La llama tiene 3 conos: interno, externo y la zona interconal, que es donde se
realizan las determinaciones.

Anlisis qumico
Los mtodos que emplea el anlisis qumico pueden ser:

Mtodos qumicos (se basan en reacciones qumicas) o clsicos:

anlisis volumtrico: por intercambio inico (neutralizacin,
precipitacin, etc.) o por transferencia de electrones (volumetra de xido
reduccin)
anlisis gravimtrico: directos (precipitacin, electrlisis) e indirectos
(volatilizacin)
Mtodos fisicos (medicin de variables fsicas): densimetra, viscosimetra,
ebulloscopa, crioscopa, refractometra, polarimetra.
Mtodos fisicoqumicos (se basan en interacciones fsicas a continuacin de
reaccin qumica) o instrumentales:
mtodos pticos: emisin y absorcin molecular y atmica
mtodos electromtricos (potenciometra, conductimetra y
amperometra)
mtodos gasomtricos: por volumen y por peso
mtodos radioqumicos: activacin neutrnica y dilucin isotpica

Aplicaciones geoqumicas
Los resultados obtenidos a travs de anlisis qumicos incluyen la determinacin
de la composicin en xidos de elementos mayoritarios, minoritarios y como elementos
vestigios en muestras de rocas, sedimentos y minerales, que luego podrn ser utilizados
en estudios de gnesis del material, procedencia, alteraciones, determinaciones
geocronolgicas, etc.
En suelos se pueden determinar las composiciones de los mismos y posibles
situaciones de dficit (contenidos de nutrientes vegetales) y contaminacin. Tambin se
utilizan en estudios de prospeccin geoqumica.
En aguas tambin se hacen anlisis a fin de determinar composicin,
biodisponibilidad de O2, contenido de gases voltiles, contaminacin.
En muestras gaseosas es importante definir la composicin y evaluar la posible
contaminacin, pero tambin estudiar el material particulado en el caso de que exista.