UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER (UIS)

CORROSIN Y SU CONTROL
TRABAJO 1: ELECTRODOS DE REFERENCIA
Juan David Arguelles Ariza, Ana Gisela Medina, Ginna Milena Vanegas.
Este artculo fue elaborado para presentacin a la clase de Corrosin y su Control dirigido por M.Sc. Ing. Javier Enrique
Gmez Ramirez en Bucaramanga Santander. 19 de mayo del 2016.

Resumen: El presente informe introduce el concepto y conocimiento terico de la corrosin en donde la

clasificacin y disposicin mecnica de los electrodos de referencia, sus generalidades, usos, su
composicin qumica.

Introduccin
Los

electrodos

sirven, la reaccin o semi-reaccin que

de

referencia

son

comnmente usados como medida del

los gobiernan y Como se puede hacer

conversin entre estos.

potencial de otros electrodos en una

celda electroqumica por esta razn en un
sistema

de

xido-

Tipos de electrodos

reduccin

electroqumica si se desea investigar las

ELECTRODO DE CALOMEL

caractersticas y propiedades de dicho

sistema es necesario que uno de los
electrodos se encuentre asociado al otro.
Por esta razn es deseable que el
potencial de uno de los electrodos sea
conocido, constante y completamente
insensible a la composicin de la solucin
en estudio as como tambin que sea fcil
de

montar,

proporcione

potenciales

reproducibles y tenga un potencial sin

cambios con el paso de pequeas
corrientes.
En este trabajo se presentan los tipos de
electrodos de referencia y para qu

Figura 1. Electrodo de calomel Fuente [1]

la ecuacin de Nernst, de acuerdo con la

reaccin:
(1)

H g 2 Cl 2+2 e 2 Hg +2 Cl
Y su potencial de equilibrio a 25C es:

Cl
E=0.2760.059 log
Figura 2. Electrodo comercial de calomel
Fuente [1]

Est constituido por un sistema de

El electrodo de calomel se emplea en la

medida
de pH, voltametra
cclica y
en electroqumica general
en
fase
acuosa.

mercurio cubierto por una capa de cloruro

insoluble (calomelanos). La pasta de
calomel (Hg + Hg2Cl2 + Sol. de KCl sat.),
se prepara mezclando una pequea
cantidad de Hg con cloruro mercuroso,
humedecindola con la solucin saturada
de

KCl,

hasta

formar

una

pasta

homognea consistente de color gris

claro (Fig. [1]). El contacto elctrico con el
mercurio se establece a travs de un

Este electrodo y el electrodo de

referencia plata/cloruro de plata funcionan
de igual modo. En ambos electrodos, la
actividad del ion metlico est fijada por
la solubilidad de la sal metlica.
El electrodo de calomel contiene mercurio
que posee un riesgo para la salud
por envenenamiento por mercurio mucho
mayor que la plata metlica empleada en
el electrodo Ag/AgCl.

alambre de platino y la unin inica por

medio de un puente de Agar-Agar, o en el
caso del electrodo comercial, un tabique
poroso (vidrio sinterizado o cermica, por
ejemplo). El potencial de la media celda
as formada, puede estimarse a travs de

ELECTRODO DE PLATA- CLORURO

DE PLATA

una pasta hmeda de este xido que

recubre un alambre de Pt.
Se

considera

que

este

ltimo

procedimiento es el ms adecuado para

la preparacin de este tipo de electrodos.
Al igual que en los calomelanos, la
solucin saturada de KCl. en algunos
casos, el alambre clorurado se encuentra
rodeado por cloruro de plata slido
Figura 3. Electrodo comercial de AgCl.
Fuente [1]
Electrodo

de

plata/cloruro

asegurar la saturacin de la solucin [1].

de

plata

(Ag/AgCl). Est formado por un hilo de Ag

sobre

el

cual

se

contenido en un tubo de vidrio, para

deposita

AgCl,

generalmente por va electroqumica, en

una solucin de NaCl o KCl, en la cual el
hilo de Ag acta como nodo, como se
muestra en la figura 2. Este electrodo es

La reaccin electrdica es la siguiente:

( 2 )
Ag Cl+ e Ag+Cl
Y su potencial de equilibrio a 25C es:

C l
E=0.22240.0591 log

relativamente fcil de preparar y consiste

de un alambre de plata pura sobre el que
se realiza un depsito electroltico de
AgCl, por espacio de 10 minutos, en una
solucin de KCl o HCl 0.1 M. el depsito
electroltico se efecta con una corriente
pequea. Si el electrodo es de tipo
comercial,

el

electrodo

tiene

una

preparacin diferente, en l se hace una

reduccin de AgO en un horno, a partir de

ELECTRODO DE COBRE- SULFATO

DE COBRE

cobre sumergida en una solucin de

sulfato de cobre saturada, que contiene
cristales de CuSO4 para mantener la
saturacin. Para establecer el contacto
inico se emplea un tapn de madera (de
pino o equivalente), el cual debe ir
colocado en uno de los extremos de un
tubo de plstico (comnmente pvc) de
aproximadamente 1 m de longitud (para
evitar la polarizacin), el cual contendr el
Figura 4. Electrodo comercial de

sulfato de cobre y el cobre. En el otro

Cu/CuSO4. Fuente [1]

extremo deber ir una cubierta del mismo

Los electrodos de referencia Cu/CuSO4

material, de preferencia roscada, que

(Fig. [4])

saturado se utilizan para las

permitir la salida del cable de contacto

medidas de potencial de las estructuras

elctrico. El tapn de madera debe ser

enterradas (tuberas, tanques, etc.) Esos

ajustado a presin, por ejemplo, al

electrodos son muy seguros en cuanto a

extremo del tubo y tiene que ser tratado

la estabilidad de las medidas obtenidas, y

con

de muy fcil mantenimiento. El electrodo

(saturndolo con CuCO3) para graduar

est formado por una varilla (6 mm N) de

su porosidad y evitar fugas [1].

un

procedimiento

especial

cobre electrolticamente que sobresale

del capuchn de nylon para conectarse a
un cable. Lleva una rosca (M-6) y una
tuerca por si se quiere hacer esta
conexin ms fija y cmodo de usar, que

La reaccin electrdica es la siguiente:

2++2 e ( 3 )

CuCu
Y su potencial de equilibrio a 25C es:

la de un simple contacto. La varilla de

cobre

est

inmersa

dentro

de

una

solucin saturada de sulfato de cobre

(Cu/CuSO4).
Este electrodo de construccin simple, se
estructura con una barra (o tubo) de

2+

Cu

E=0.340+0.295 log

Con la solucin saturada de CuSO4, se

composicin como la especificada por la

tiene E = + 0.318 V vs. ENH, pero para

norma militar americana: MIL-A-18001 H

uso prctico se considera un valor de

(vase la Tabla 1).

0.30 V. Este tipo de electrodo puede

utilizarse en cualquier ambiente, sea en el

La reaccin electrdica es la siguiente:

suelo o agua de mar, aguas dulces o

saladas. Entre otras ventajas, presenta la

2++2 e (4)
Zn Z n

sencillez de su preparacin y su gran

estabilidad. Cuando se utiliza en agua de
mar, puede contaminarse con cloruros,

Y su potencial de equilibrio a 25C es:

por lo cual es aconsejable ms bien en el

2+

Zn

E=0.763+ 0.295 log

suelo, en aguas dulces y en salmueras.[2]

El potencial en agua de mar es de cerca

ELECTRODO DE ZINC

de -0.80 V vs. ENH.

Se emplea como electrodo de referencia
fijo en agua de mar, como alternativa a
los de Ag/ AgCl. Tambin puede utilizarse
en el suelo.
Tipo de
Electrodo

Figura 5. Electrodo de Zinc Fuente [2]

Est constituido por un bloque de Zn de

Reacci Potencial a
n
25C Vvs.
Electrdi ENH
ca

Calomelanos 22
Hg/Hg2Cl2,
+ 2
Cl 2 +
2

E=0,276
0,059*log[Cl] KCl sat.
E=0,211 V
coeficiente de
temperatura:
-0,65 mV/C

Mercurio/Sul

E=0,6151

alta pureza; generalmente se utiliza una

aleacin de Zn como la empleada para
los

nodos

galvnicos

de

Zn

de

24

electrodos de referencia de otros

tipos generalmente de metalicos.
fato
Mercurioso

+ 2 0,295*log[SO4
2 + 4 2- ] K2SO4 sat.

Plata/
Cloruro de
Plata
Ag/AgCl, Cl-

+
1
+

E=0,2224
0,0591*log[Cl
- ] coeficiente
de
temperatura:
-0,6 mV/C
0,1M KCl
E=0,288 V
1M KCl
E=0,222 V
agua mar
E=0,250 V

Ya que hay diferentes tipos de

electrodos que se usan en
diferentes
ambientes
los
intrumentos
deben
estar
especializados para cierto tipo de
sustancia. Es decir, no existen
electrodos
universales
para
estudiar
cualquier
tipo
de
sustancias. Ello se puede anotar
como una limitacin del mtodo.

Cobre/
Sulfato de
Cobre Cu/
CuSO4,
Cu2+

2+ +
2
u

E=0,340 +
0,0295*log[C
u2+] / CuSO4
sat. E=0,318
V coeficiente
de
temperatura:
-0,9 mV/C

El potencial de trabajo de cada

electrodo esta en funcion de la
composicion quimica, esto varia
con el sistema de REDOX.

Zinc/ Agua
de mar

2+ +
2

E-0,80 V

Tabla 1. Electrodo de Referencia

Fuente[Autores]

Concluciones

Se puede concluir que auque

existen varios electrodos de
referencia
el
electrodo
de
referencia universal es el electrodo
de hidrgeno. Sin embargo, dadas
las dificultades que se presentan
en el uso de cualquier electrodo de
gas, es necesario el empleo de

Referencias Bibliograficas

[2]. ELECTRODOS DE REFERENCIA:

Biblioteca digital ILCE. Recuperado

[1]. ELECTRODOS DE MEDIDA Y DE

de:

REFERENCIA: UNAM. Recuperado de:

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/si

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/ar

tes/ciencia/volumen2/ciencia3/079/h

chivero/ELECTRODOSDEMEDIDAYDE

tm/sec_5.htm

REFERENCIA_22645.pdf