Monografia 1

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA DE INDUSTRIAS
ALIMENTARIAS
Fisicoqumica.
TEMA
Leyes de la Termodinmica.
ALUMNAS:
DOCENTE
CAPUAY CUEVA Karina.

HUAMN GONZALES Sujey.
LARREA INOAN Kelly.
MORI INGA Raquel.
ROMERO MEJA Sheyla.
IVN CORONADO
Lambayeque, diciembre del

2015
Leyes de la Termodinmica
Fisicoqumica
DEDICATORIA
A Dios
Por la sabidura e inteligencia

que nos brinda da con da
A nuestros padres.
Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica
Por su apoyo incondicional y

el esfuerzo diario que realizan por
brindarme una buena educacin.
A nuestros profesores
Quienes son nuestros guas en el aprendizaje,
dndonos los ltimos conocimientos
para nuestro buen desenvolvimiento
en la sociedad.
Fisicoqumica
NDICE
INTRODUCCIN. ...................................................................................... 5
TERMODINMICA .................................................................................... 6
DEFINICIN DE TERMODINMICA. .................................................... 7
1. SISTEMA TERMODINMICO .......................................................... 8
2. ESTADO DE UN SISTEMA .............................................................. 8
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. ............................................ 11
Energa interna ..................................................................................... 11
Energa interna en gases ideales ......................................................... 12
Solucin ................................................................................................ 13
Primera ley de la termodinmica .......................................................... 14
Trabajo termodinmico ......................................................................... 15
Trabajo termodinmico presin - volumen ........................................... 16
Solucin ................................................................................................ 17
Grficas presin - volumen ................................................................ 18
Tipos de procesos ............................................................................. 23
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA ............................................ 25
Enunciados de KELVIN PLANCK sobre la segunda ley: ..................... 25
Enunciado de CLAUSIUS sobre la segunda ley: ................................. 25
Entropa: ............................................................................................... 25
Procesos y Ciclos reversibles. .............................................................. 26
Temperatura Termodinmica. ........................................................... 26
Maquina Trmica. ................................................................................. 27
Caractersticas del ciclo de Carnot: ................................................... 27
Eficiencia de una maquina trmica: ................................................... 28
Eficiencia trmica para un ciclo de Carnot ........................................ 28
Refrigeradores: ..................................................................................... 29
3
Fisicoqumica
Eficiencia trmica de un refrigerador: ................................................ 30

Bomba de calor:.................................................................................... 30
Eficiencia de una bomba de calor ..................................................... 30
TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA ............................................. 31
HISTORIA ............................................................................................. 32
DESCRIPCIN ..................................................................................... 33
CONCLUSIONES. ................................................................................... 34
BIBLIOGRAFA ........................................................................................ 35
Fisicoqumica
INTRODUCCIN.
El presente trabajo est diseado de la manera ms prctica y sencilla para
que los lectores puedan comenzar a conocer un poco sobre la importancia y
aplicacin de las leyes de la termodinmica.
Al analizar situaciones fsicas, la atencin generalmente se enfoca en alguna
porcin de la materia que se separa en forma imaginaria del medio ambiente
que le rodea. A tal porcin se le denomina el sistema. A todo lo que esta fuera
del sistema, y que tiene una participacin directa en su comportamiento, se le
llama medio ambiente o entorno. Despus, se determina el comportamiento del
sistema, encontrando la forma en que interacta con su entorno.
Un concepto esencial de la termodinmica es el de sistema macroscpico, que

se define como un conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y
que coexiste con un entorno infinito e imperturbable. El estado de un sistema
macroscpico en equilibrio puede describirse mediante propiedades medibles
como la temperatura, la presin o el volumen, que se conocen como variables
termodinmicas. Ahora bien, en el anlisis de sistemas tiene vital importancia la
cuantificacin del "calor", el cual se refiere a la transferencia de energa de una
parte a otra de un cuerpo, o entre diferentes cuerpos, en virtud de una
diferencia de temperatura.
En este material se introducir primero conceptos bsicos de termodinmica y
posteriormente cada una de las leyes. En forma sucinta se discutir el efecto
de la temperatura sobre la materia, enfatizando en las dilataciones trmicas:
lineal, superficial y cbica. Un apartado sobre los mecanismos de transferencia
de calor se incluir a fin de introducir las ecuaciones generales que gobiernan
la conduccin, conveccin y radiacin.
Por otro lado, se estudiar la manera de cuantificar el calor latente, de
vaporizacin, de fusin, de combustin y sensible en los procesos fsicos,
asimismo, se introducir el concepto de calor especfico. Por ltimo, se
explicar la ley cero y la primera ley de la termodinmica y como a partir de
ellas se caracterizan los procesos trmicos que involucren gases ideales. Al
final, se ofrecer una recopilacin de algunos problemas que han formado
parte de las evaluaciones de cohortes precedentes.
Fisicoqumica
Fisicoqumica
DEFINICIN DE TERMODINMICA.
La termodinmica es la ciencia que estudia la relacin entre un sistema y su
entorno, la cual permite transformar la materia y obtener nuevos productos
necesarios para la vida del ser humano. Aplicar los fundamentos de esta
ciencia es comprender como cambia el estado de la materia para dar paso a la
evolucin en el tiempo, es entender como el contenido energtico de la materia
es posible extraerlo para utilizarlo con una finalidad.
Comprender la termodinmica es definir los sistemas y sus alrededores, es
analizar las interacciones entre sistema-alrededor, es identificar los estados
energticos mediante la evaluacin de propiedades y la aceptacin de la
existencia de leyes de comportamientos que se convierte en las reglas de
juego para cualquier transformacin que se desee implementar. Se podra
convertir a la termodinmica como la ciencia paradigma para entender el
comportamiento de la naturaleza.
Denominamos estado de
equilibrio de un sistema cuando
las variables macroscpicas
presin p, volumen V, y
temperatura T, no cambian. El
estado de equilibrio es dinmico en
el sentido de que los constituyentes
del sistema se mueven
continuamente.
El estado del sistema se representa
por un punto en un diagrama p-V.
Podemos llevar al sistema desde
un estado inicial a otro final a travs
de una sucesin de estados de
equilibrio.
Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las
variables p, V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas
ideal pV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la constante
de los gases R=0.082 atml/(K mol)=8.3143 J/(K mol).
Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de
todas sus partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen
energa cintica, los choques entre las molculas se suponen
perfectamente elsticos, la energa interna solamente depende de la
temperatura.
Fisicoqumica
1. SISTEMA TERMODINMICO
Se define como la parte del universo objeto de estudios. Un sistema
termodinmico puede ser una clula, una persona, el vapor de una mquina de
vapor, la mezcla de la gasolina y aire en un motor trmico,etc.
El sistema termodinamico puede estar separado del resto del universo por
paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio
seria, por ejemplo, una parte de un sistema mas grande. Las paredes que
separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislante (llamadas paredes
adiabticas) permitir el flujo de calor (diatrmicas).
Los sistemas trmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos:
SISTEMA AISLADO: Es aquel que no intercambia ni materia ni energa

con los alrededores.
SISTEMA CERRADO: Es aquel que intercambia energa (calor y trabajo)
pero no materia con los alrededores (su masa permanece constante).
SISTEMA ABIERTO: Es aquel que intercambia energa y materia con los
alrededores.
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas
termodinmicos
2. ESTADO DE UN SISTEMA
Estado de un sistema y sus transformaciones la palabra estado representa la
totalidad de las propiedades macroscpicas asociadas con un sistema...
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene un
estado termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio.!!!! Concepto de
transformacin: estado inicial y estado final, transformacin infinitesimal Se dice
8
Fisicoqumica
que ocurre una transformacin en un sistema si, como mnimo, cambia

de valor una variable de estado dentro del mismo a lo largo del tiempo. Si el
estado inicial es distinto del estado final, la transformacin es abierta. Si los
estados inicial y final son iguales, la transformacin es cerrada. Si el estado
final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es infinitesimal.
El inters de la termodinmica se centra en los estados inicial y final de las
transformaciones, independientemente del camino seguido. Eso es posible
gracias a las funciones de estado.
3. TRANSFORMACIONES DE UN ESTADO
Un sistema termodinmico puede describir una serie de transformaciones que
lo lleven desde un cierto estado inicial (en el que el sistema se encuentra a una
cierta presin, volumen y temperatura) a un estado final en que en general las
variables termodinmicas tendrn un valor diferente. Durante ese proceso el
sistema intercambiar energa con los alrededores.
Los procesos termodinmicos pueden ser de tres tipos:
Cuasiesttico: es un proceso que tiene lugar de forma infinitamente

lenta. Generalmente este hecho implica que el sistema pasa por
sucesivos estados de equilibrio, en cuyo caso la transformacin es
tambin reversible.
Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido lugar, puede ser
invertido (recorrido en sentido contrario) sin causar cambios ni en el
sistema ni en sus alrededores.
Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los estados
intermedios de la transformacin no son de equilibrio.
Fisicoqumica
Diagrama p - V
Una forma de representar grficamente los estados y las transformaciones que

experimenta un sistema es el llamado diagrama de Clapeyron o diagrama p - V.
En el eje vertical se representa la presin y en el horizontal el volumen.
Cualquier estado de equilibrio, definido por sus variables (p, V), se representa
mediante un punto en dicho diagrama. La temperatura de dicho estado se
obtiene haciendo uso de la ecuacin de estado.
En la figura superior se han representado dos transformaciones en un

diagrama p - V. La primera de ellas (A-B, en rojo) es una transformacin
iscora (tiene lugar a volumen constante), y la B-C es una transformacin
isbara (a presin constante). Ambas son transformaciones reversibles puesto
que, al estar representados en el diagrama todos los estados intermedios entre
el estado inicial y el final, deben ser necesariamente de equilibrio. Si no lo
fueran, las variables termodinmicas no estaran bien definidas en ellos.
10
Fisicoqumica
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA.

La primera ley de la termodinmica relaciona el trabajo y el calor transferido
intercambiado en un sistema a travs de una nueva variable termodinmica, la
energa interna. Dicha energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma.
Energa interna
energa cintica, por el hecho de encontrarse a una determinada
velocidad
energa potencial gravitatoria, por el hecho de encontrarse en
determinadas posiciones unas respecto de otras

energa potencial elstica, por el hecho vibrar en el interior del sistema
La energa interna de un sistema es una caracterizacin macroscpica de la

energa microscpica de todas las partculas que lo componen. Un sistema
est formado por gran cantidad de partculas en movimiento. Cada una de ellas
posee:
Existen, adems, otros tipos de energa asociadas a las partculas

microscpicas tales como la energa qumica o la nuclear.
En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energa,
asociadas a las partculas microscpicas que los componen y que forman
su energa interna.
En termodinmica la energa interna de un sistema (U ) es una variable de
estado. Representa la suma de todas las energas de las partculas
microscpicas que componen el sistema. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio ( J ).
Observa que el valor de U es la suma de todas las energas del interior del
sistema, por lo que no se incluye ni la energa cintica global ni la energa
potencial gravitatoria global ni la energa potencial elstica global del mismo.
11
Fisicoqumica
Energa interna en gases ideales

En los gases ideales, la energa interna se puede aproximar a la energa
cintica media de las partculas que lo componen. La expresin que se recoge
ms abajo permite determinar su variacin en un proceso cuyo volumen
permanece constante (proceso isocrico).
La energa interna de un gas ideal depende nicamente de la temperatura que
tenga el gas. La variacin de energa interna que experimenta un gas al
cambiar de temperatura viene dada por:
U=mcvT
Dnde:
U : Incremento de energa interna del gas ( U = Ufinal - Uinicial ). Su

unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
m : Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el kilogramo ( kg )
cv : Calor especfico a volumen constante. Representa la facilidad que el
gas tiene para variar su temperatura cuando intercambia calor con el

entorno. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio por
kilogramo por kelvin (J/kgK ) aunque tambin se usa con frecuencia la
calora por gramo y por grado centgrado ( cal/gC ). Cuando
conocemos el nmero de moles de sustancia en lugar de su peso (nos

dan m en moles), podemos usar el calor especfico molar que se suele
especficar en J/molK cal/gC
T : Variacin de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre
la temperatura inicial y la final T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el kelvn ( K ) aunque tambin se suele usar el
grado centgrado o Celsius ( C )
La expresin anterior nos da un mtodo operativo para medir la variacin de

energa interna en un sistema gaseoso, proporcional al cambio de temperatura.
Para llegar a ella aplicamos la primera ley de la termodinmica a un proceso a
volumen constante (denominado isocrico) como podrs comprobar ms abajo.
12
Fisicoqumica
Ejemplo
Determina la variacin de energa interna que experimentan 10 g de gas cuya

temperatura pasa de 34 C a 60 C en un proceso a volumen constante
sabiendo que su calor especfico viene dado por cv = 0.155 cal/gC.
Solucin
Datos
Masa del gas m = 10 g

cv = 0.155 cal/gC
Temperatura inicial Ti = 34 C
Temperatura inicial Tf = 60 C
Consideraciones previas
La variacin de energa interna coincide con el calor transferido en un

proceso a volumen constante segn la expresin U=mcvT .
Resolucin
Aplicando la expresin anterior, nos queda:
U=mcvT=mcv(TfTi)=100.15526=40.3cal=168.61J
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Fisicoqumica
Primera ley de la termodinmica

La primera ley de la termodinmica establece una relacin entre la energa
interna del sistema y la energa que intercambia con el entorno en forma de
calor o trabajo.
La primera ley de la termodinmica determina que la energa interna de un

sistema aumenta cuando se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre l.
Su expresin depende del criterio de signos para sistemas termodinmicos
elegido:
Dnde:
U : Incremento de energa interna del sistema ( U = Ufinal - Uinicial ). Su

unidad de medida en el Sistema Internacional es el ( J )
Q : Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el ( J ), aunque tambin se suele
usar la calora ( cal ). 1 cal = 4.184 J
W : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el ( J )
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Fisicoqumica
Al igual que todos los principios de la termodinmica, el primer principio se

basa en sistemas en equilibrio.
Por otro lado, es probable que hayas odo ms de una vez que la energa ni se
crea ni se destruye, solo se transforma. Se trata del principio general de
conservacin de la energa. Pues bien, la primera ley de la termodinmica es la
aplicacin a procesos trmicos de este principio. En un sistema aislado, en el
que no se intercambia energa con el exterior, nos queda:
U=0
El universo en su totalidad se podra considerar un sistema aislado, y por tanto,
su energa total permanece constante.
Finalmente observa que, al ser una funcin de estado, la diferencia de
energa interna solo depende de los estados inicial y final, U = Uf - Ui , y
no del camino que haya seguido el proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no

son funciones de estado, por lo que sus valores dependen del caminio seguido
por el proceso. Esto quedar bien ilustrado en los diagramas presin volumen para gases ideales, como vers ms abajo.
Trabajo termodinmico
La energa interna de un cuerpo no incluye la energa cintica global o
potencial mecnica del mismo, tal y como sealamos anteriormente. Es por ello
que no se ve alterada con el trabajo mecnico. En termodinmica nos interesa
otro tipo de trabajo, capaz de variar la energa interna de los sistemas. Se trata
del trabajo termodinmico.
Normalmente el trabajo termodinmico est asociado al movimiento de alguna

parte del entorno, y resulta indiferente para su estudio si el sistema en s est
en movimiento o en reposo. Por ejemplo, cuando calientas un gas ideal en un
recipiente con un pistn mvil en su parte superior, las partculas adquieren
mayor energa cintica. Este aumento en la energa de las partculas se
traduce en un aumento de la energa interna del sistema que, a su vez, puede
traducirse en un desplazamiento del pistn. El estudio de este proceso desde el
15
Fisicoqumica
punto de vista de la termodinmica es independiente de si el sistema, como un

todo, se encuentra en reposo o en movimiento, que sera una cuestin de
mecnica. Sin embargo s es cierto que, tal y como ocurre en una mquina de
vapor, la energa de dicho trabajo termodinmico puede transformarse en
energa mecnica.
Trabajo termodinmico presin - volumen
El trabajo termodinmico ms habitual tiene lugar cuando un sistema se

comprime o se expande y se denomina trabajo presin - volumen (p - v). En
este nivel educativo estudiaremos su expresin en procesos
isobricos o isobaros, que son aquellos que se desarrollan a presin constante.
Dnde:
Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad

de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
p : Presin. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el
pascal ( Pa ) aunque tambin se suele usar la atmsfera ( atm ). 1 atm =
101325 Pa
V : Variacin de volumen ( V=Vf - Vi ). Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es metro cbico ( m3 ) aunque tambin se suele
usar el litro ( l o L ). 1 L = 1 dm3 = 10-3 m3
16
Fisicoqumica
Presta atencin al signo del trabajo, realizado por el sistema, en funcin del
criterio de signos.
Criterio IUPAC
o Compresin Vi > Vf Wsistema > 0 El trabajo lo recibe el sistema
del entorno Aumenta la energa interna del sistema U > 0
o Expansin: Vi < Vf Wsistema < 0 El trabajo lo cede el sistema al
entorno Disminuye la energa interna del sistema U < 0
Criterio tradicional
o Compresin Vi > Vf Wsistema < 0 El trabajo lo recibe el sistema
del entorno Aumenta la energa interna del sistema U > 0
o
Expansin: Vi < Vf Wsistema > 0 El trabajo lo cede el sistema al

entorno Disminuye la energa interna del sistema U < 0
Ejemplo
Qu calor se intercambia en un proceso cuando se realiza un trabajo de 850

J, sabiendo que la diferencia de energa interna entre sus estados inicial y final
es de 3 kJ? Suponiendo que el trabajo lo realiza un gas a una presin de 2 atm,
qu variacin de volumen tiene lugar en el proceso?
Solucin
Datos
Variacin de energa interna U = 3kJ = 3103 J

Trabajo W = 850 J
Presin p = 2 atm = 2101325 = 202650 Pa
Consideraciones previas
Usaremos el criterio de signos propio de la IUPAC segn el cual el

trabajo es positivo cuando aumenta la energa interna del sistema
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Fisicoqumica
Resolucin
La primera ley de la termodinmica establece la relacin entre trabajo

termodinmico, calor intercambiado y variacin de energa interna. As, nos
queda:
U=Q+WQ=UW=3103850=2150 J
En cuanto a la variacin de volumen experimentada por el gas, lo calculamos
aplicando la expresin del trabajo termodinmico:
W=pVV=Wp=850202650=4.19103m3
Es decir, el gas reduce su volumen.
Grficas presin - volumen

En el estudio del trabajo realizado por un sistema termodinmico con gases
ideales es bastante comn el uso de diagramas presin - volumen ( p - v ).
Se representa el volumen V en el eje x

Se representa la presin p en el eje y
Se representa el proceso mediante una linea que une los puntos ( V ,p )

por los que este pasa entre el punto inicial ( Vi ,pi ) y el final ( Vf ,pf )
Utilizaremos una flecha sobre la linea para indicar el sentido de la

transformacin termodinmica
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Fisicoqumica
Las grficas presin volumen nos sirven para calcular el trabajo realizado en un
proceso en el que la presin no necesariamente tenga que ser constante.
El trabajo realizado por un sistema termodinmico coincide numricamente

con el rea encerrada bajo la grfica presin - volumen entre los valores de
volumen inicial Vi y final Vf. El sentido de la flecha sobre la lnea indica el signo
del trabajo, segn el criterio elegido
19
Fisicoqumica
Observa que en un proceso cclico el rea encerrada por la curva se puede

calcular como la resta entre el valor del rea encerrada por la curva cuando el
proceso se encuentra aumentando su volumen (en expansin) y el valor del
rea encerrada por la curva cuando el proceso se encuentra disminuyendo su
volumen (en compresin), tal y como puede verse en la siguiente figura.
Interpretacin de grficas de gases ideales

Los diagramas presin volumen aportan gran cantidad de informacin, adems
de servir para el clculo del trabajo realizado por el sistema. Vamos a
particularizar en el caso de los gases ideales por ser su ecuacin de
estado pV=nRT la ms sencilla.
Cada punto de la grfica marca un estado del sistema. Las variables de
estado para una determinada cantidad de gas, son la presin, el
volumen y la temperatura. Un punto en la grfica p - v tiene una nica
temperatura asociada, segn la expresin pV=nRTT=pVnR , y por
tanto cada punto marca un estado
Se puede demostrar que la energa interna U de un gas ideal depende
nicamente de su temperatura. As, a cada punto en la grfica se le
asocia, adems de una temperatura, una energa interna.
20
Se denominan isotermas a las lineas que representan igual

temperatura. Siguen la expresin piVi=nRTi=cte y corresponden con
el conjunto de puntos que tienen, adems, igual energa interna
Trabajo y calor dependen, en general, del camino seguido para llegar a
Fisicoqumica
un punto a otro de la grfica, de la transformacin.
21
En un proceso cclico, la temperatura inicial y final es la misma, por

tanto la energa interna del sistema no vara U=UfUi=0 ,
independientemente del camino seguido. Sin embargo recuerda que
calor y trabajo intercambiados en el proceso no son funciones de estado
y s dependen, en general, del camino
Para determinar el incremento de energa interna U en cualquier tipo

de proceso, se utiliza la expresin U=mcvT . De donde viene? En
Fisicoqumica
un proceso a volumen constante (denominado proceso isocrico) no se

realiza trabajo, pues el rea bajo la curva del proceso es 0 y, en
consecuencia, la primera ley de la termodinmica queda:
U=Q
El calor recibido por un gas a volumen constante viene dado por la
expresin Q=mcvT . Combinando las dos expresiones anteriores, nos
queda justamente la expresin buscada U=mcvT .
Observa que, al depender el incremento de energa interna nicamente de
los estados inicial y final (de la temperatura inicial y final), el valor obtenido
ser el mismo siempre que nos desplacemos a la misma isoterma,
independientemente del camino seguido. Esto significa que, aunque el
valor del incremento de energa se haya obtenido para un proceso a
volumen constante, tambin ser vlido para cualquier proceso que se
desplace a la misma isoterma. Puedes comprobarlo en este ejercicio.
22
Fisicoqumica
Como puedes observar en la figura si conocemos el incremento de energa

interna en un proceso a volumen constante (proceso A), que
experimentalmente es sencillo de determinar, se puede aplicar la primera ley
de la termodinmica para conocer el trabajo el calor de otro proceso (proceso
B) que termine en el mismo estado, o lo que es lo mismo, en la misma lnea
isoterma.
Tipos de procesos
Los procesos termodinmicos se suelen clasificar en:
Q = 0 Procesos adiabticos. Aquellos en los que el sistema no

intercambia calor. Por ejemplo, al usar un ambientador o desodorante en
aerosol se produce un proceso casi adiabtico. En estos
casos U=W ( U=W , segn criterio de signos elegido), es decir, el

trabajo es funcin de estado. Cuando comprimimos o expandimos un
gas en un proceso en el que no se intercambia calor, variamos su
energa interna y, por tanto, su temperatura
V = cte. Procesos isocricos. Aquellos en los que el volumen permanece
constante. Por ejemplo, una botella de champn metida en un recipiente
23
Fisicoqumica
con hielo. Al no haber variacin de volumen, el trabajo del sistema es

cero. Wsistema=0 . Siguiendo el primer principio, nos queda U=Q , es
decir, el calor es una funcin de estado. Esto significa que la nica forma
de variar la energa interna en un proceso en el que no se vara el
volumen es a travs del intercambio de calor
p = cte. Procesos isobricos. Aquellos en los que la presin permanece
constante. Por ejemplo, las reacciones qumicas. El valor del trabajo se
calcula a partir de la expresin Wsistema=pV Wsistema=pV ,
segn criterio IUPAC o tradicional respectivamente
Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una nueva variable
de estado, la entalpa H. De manera que:
U=Q+WU=QW}U2U1=Qp(V2V1)Q=U2+pV2(U1+pV1)=H
2H1=H
Donde, como ves, la expresin de la entalpa no depende del criterio de

signos seguido para llegar a ella
T = cte. Procesos isotrmicos. Aquellos en los que la temperatura
permanece constante. Por ejemplo, un recipiente con gas y un pistn en
la zona superior, sumergido en un depsito calorfico a temperatura
constante. Al ser la temperatura constante, la variacin de energa
interna es cero U=0 y en consecuencia:
U=Q+WU=QW}0=Q+W0=QW}Q=WQ=W}
Donde se han tenido en cuenta los dos criterios de signos posibles. Observa
que el proceso se realiza sobre una nica isoterma:
24
Fisicoqumica
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
Esta ley regula la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario. Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir
completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma,
La Segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que
hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el Primer
Principio. La primera ley niega la posibilidad de crear o destruir energa; la
segunda limita la disponibilidad de la energa y las formas en que puede usarse
y convertirse. La segunda ley de la termodinmica apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera
que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su
entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero. La
segunda ley de la termodinmica o segundo principio de la termodinmica
expresa, en una forma concisa, que "La cantidad de entropa de cualquier
sistema aislado termodinmicamente tiende a incrementarse con el tiempo".
Ms sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con
otra parte, la energa tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza
un equilibrio trmico.
Enunciados de KELVIN PLANCK sobre la segunda ley:

No es posible que un dispositivo que funciones cclicamente reciba energa
mediante trasferencia de calor solo desde una fuente trmica y entregue una
cantidad equivalente de energa en forma de trabajo al entorno.
Enunciado de CLAUSIUS sobre la segunda ley:

No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de calor de
un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura.
Entropa:
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En
termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que
mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es
una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado,
crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La palabra
entropa procede del griego ( ) y significa evolucin o transformacin.
Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de
1850.
25
Fisicoqumica
Procesos y Ciclos reversibles.

Son aquellos que en un instante dado pueden detenerse e invertir la secuencia
de estados recorridos, para hacer retornar, tanto el sistema como sus
alrededores, a sus estados originales; dicho de otra manera: se dice que un
proceso es reversible cuando puede llevarse a cabo la inversin hipottica del
proceso, sin que se viole la segunda ley de la termodinmica.
Si el estado inicial del sistema, puede restablecerse si efectos observables en
el sistema y sus alrededores.
Ciclo Stirling: el medio de trabajo es un gas ideal, el ciclo est constituido
bsicamente por dos procesos isotrmicos y dos procesos isomtricos
reversibles.
a) Proceso isotrmico: (12;34) un gas se comprime isotrmicamente

(Tf)desde un volumen especifico v1 hasta un volumen especifico v2. Durante
este proceso la presin aumenta y el sistema disipa una cantidad de calor
hacia la regin que est a Tf dTf , en caso contrario; un gas se expande
isotrmicamente a una temperatura constante hasta adquirir su volumen inicial,
recibiendo al mismo tiempo una cantidad de calor (de entrada) el cual proviene
de la regin que se halla a temperatura Tf dTf.
b) Proceso isomtrico: durante este proceso el a volumen constante el gas
absorbe una cantidad de calor, aumentando por ende su temperatura hasta un
valor final. O en caso contrario; un gas se enfra desde una temperatura inicial
hasta una temperatura final manteniendo su volumen constante y disipando
una cantidad de calor.
Ciclo Ericsson: el medio de trabajo es un gas ideal, el ciclo est constituido por
dos procesos isotrmicos y dos procesos isobricos.
Temperatura Termodinmica.
Menciona que todas las maquinas reversibles que operan entre los mismos
lmites de temperatura, tienen la misma eficiencia trmica, si al intercalar una
maquinas trmicas reversibles con temperatura t3 entre dos mquinas
reversibles ellas con sus respectivas temperaturas (t1,t2), como estas ellas son
una maquina reversible ms grande operada entre los lmites de temperatura
(t1 y t2), la combinacin de estas tiene, tienen la misma eficiencia que las
maquina intercalada, se determina que la escala de temperatura termodinmica
absoluta |Q1|/|Q2|=T1/T2 ,:. _t= 1 TL / TH
Donde TL es la fuente de baja temperatura y TH es la de alta temperatura
26
Fisicoqumica
Maquina Trmica.
Una maquina trmica se puede definir como un dispositivo que funciona en un

ciclo termodinmico y que realiza cierta cantidad de trabajo neto positivo a
travs de la transferencia de calor desde un cuerpo a temperatura elevada y
hacia un cuerpo a baja temperatura. Con frecuencia el termino maquina trmica
se utiliza en un sentido ms amplio que incluye a todos los dispositivos que
producen trabajo. Entre las que tenemos las maquinas refrigerantes y las
bombas de calor. El mejor ejemplo de estas mquinas trmicas son los
refrigeradores y bombas de calor que tienen como fin enfriar o calentar un
entorno.
Caractersticas del ciclo de Carnot:

El ciclo de Carnot utiliza dos fuentes una de Baja temperatura y otra a Alta
temperatura las cuales sin importar la cantidad de calor que se transfiera

permanecen constantes.
Todos los procesos del ciclo de Carnot son reversibles y por ser as todo el
ciclo se podra invertir.
El fluido de trabajo de una maquina trmica en el ciclo de Carnot debe tener
una temperatura infinitesimalmente mayor que la fuente de alta temperatura y
temperatura infinitesimalmente inferior que la fuente de baja temperatura en el
caso de un refrigerador.
27
Fisicoqumica
Eficiencia de una maquina trmica:

Se dice que la eficiencia es la relacin entre la salida, la energa que se busca
tener, y la entrada, la energa que cuesta pero se debe definir la salida y la
entrada. Se puede decir que una maquina trmica, la energa que se busca es
el trabajo y la energa que cuesta es el calor de la fuente de alta temperatura
(costo del combustible) la eficiencia trmica se define como:
Trmica = W (Energa que se busca) = Qh - Ql = 1 - Ql
Qh (Energa que cuesta) Qh Qh
Eficiencia trmica para un ciclo de Carnot
28
Fisicoqumica
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de

rendimiento, que se identifica con el smbolo En un refrigerador, la energa
que se busca es el calor que se transfiere desde el espacio refrigerado. La
energa que cuesta es el trabajo, as el coeficiente de rendimiento, , es:
= Ql (Energa que se busca) = Ql = 1
W (Energa que cuesta) Qh - Ql Qh/Ql 1
En una bomba de calor el objetivo es el calor que se transfiere desde el
refrigerante al cuerpo de alta temperatura, que es el espacio que se quiere
calentar el coeficiente de rendimiento es:
= Ql (Energa que se busca) = Qh = 1
W (Energa que cuesta) Qh - Ql 1- Ql/Qh
Refrigeradores:
El propsito de un refrigerador es la extraccin de calor, llamado la carga de

enfriamiento, de un medio de baja temperatura. Cuando estamos interesados
en la energa en forma de calor removida de un espacio de baja temperatura, el
dispositivo es llamado refrigerador. En una maquina refrigerante o refrigerador
el fluido de trabajo es el refrigerante como R- 12, R - 22, R - 134, R - 407c,
Agua destilada y el amoniaco, que pasa por un ciclo termodinmico. El cual
comienza en el compresor al cual entra refrigerante a baja presin y
temperatura en un estado de vapor saturado y sale como vapor sobrecalentado
alta presin llega al condensador donde el refrigerante se condensa
transfiriendo el calor al agua o al entorno de manera natural o por flujo forzado,
del condensador sale como vapor hmedo y pasa a la vlvula de expansin en
donde baja su presin y pasa al evaporador donde todo el refrigerante se
evapora mediante una transferencia de calor del entorno al fluido de trabajo,
este vapor entra nuevamente al compresor cumplindose el ciclo.
29
Fisicoqumica
Eficiencia trmica de un refrigerador:
Bomba de calor:
El propsito de una bomba de calor es la transferencia de calor a un medio de

altas temperaturas, llamada carga de calentamiento. Cuando nos interesa la
energa suplida a un estado de alta temperatura, el dispositivo es llamado
bomba de calor. En general, el termino bomba de calor es usado para describir
el ciclo en el que la energa en forma de calor es removida de un espacio de
baja temperatura depositada en un espacio de alta temperatura.
Eficiencia de una bomba de calor:
30
Fisicoqumica
TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA
Teorema de Nerst: Una reaccin qumica entre fases puras cristalinas que
ocurre en el cero absoluto no produce ningn cambio de entropa.
Enunciado de Nerst-Simon: El cambio de entropa que resulta de cualquier
transformacin isoterma reversible de un sistema tiende a cero segn la

temperatura se aproxima a cero.
Enunciado de Planck: Para T0, la entropa de cualquier sistema en

equilibrio se aproxima a una constante que es independiente de las dems
variables termodinmicas.
Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningn

proceso capaz de reducir la temperatura de un sistema al cero absoluto en un
nmero finito de pasos.
4 Postulado de Callen: La entropa de cualquier sistema se anula en el estado

para el cual
31
Fisicoqumica
HISTORIA
La tercera ley fue desarrollada por el qumico Walter Nernst durante los aos
1906-1912, por lo que se refiere a menudo como el teorema de
Nernst o postulado de Nernst. La tercera ley de la termodinmica dice que
la entropa de un sistema en el cero absoluto es una constante definida. Esto
se debe a que un sistema a temperatura cero existe en su estado fundamental,
por lo que su entropa est determinada slo por la degeneracin del estado
fundamental. En 1912 Nernst estableci la ley as:
Es imposible por cualquier procedimiento alcanzar la isoterma T = 0 en un
nmero finito de pasos Una versin alternativa de la tercera ley segn lo
establecido por Gilbert N. Lewis y Merle Randall en 1923:
Si la entropa de cada elemento en algn estado cristalino (perfecto) se tomase

como cero en el cero absoluto de temperatura, cada sustancia tiene una entropa
finita y positiva, pero en el cero absoluto de temperatura la entropa puede llegar a
ser cero y eso lo convierte en el caso de una sustancia cristalina perfecta.
Esta versin manifiesta no slo que S llegar a cero en el 0 K, si no que S

mismo tambin llegar a cero siempre que el cristal tenga un estado
fundamental con una sola configuracin. Algunos sistemas que poseen varios
estados con la misma energa mnima, mantienen una entropa positiva incluso
en el cero absoluto. Esta entropa residual desaparece cuando se superan las
barreras cinticas a la transicin a un estado fundamental.
Con el desarrollo de la mecnica estadstica, la tercera ley de la termodinmica
(como las otras leyes) pas de ser una ley fundamental (justificada por
experimentos) a una ley derivada (derivada de leyes an ms bsicas). La ley
bsica de la que deriva principalmente es la definicin estadstico-mecnica de
la entropa de un sistema grande:
Dnde:
S es la entropa,
kB es la constante de Boltzmann, y
es el nmero de microestados consistentes con la configuracin
macroscpica.
32
Fisicoqumica
El recuento de estados es desde el estado de referencia del cero absoluto, que

corresponde a la entropa de S0.
Aumenta la temperatura
Aumenta la energa cintica
Aumenta el desorden
Aumenta la entropa
DESCRIPCIN:
A la temperatura del cero absoluto la entropa de cualquier sustancia cristalina
perfecta es cero. Esta Ley permite calcular la entropa absoluta de cualquier
sustancia a una temperatura y presin de referencia.
As, la entropa absoluta estndar: ST ser la entropa de un sistema a 1 atm

de presin y a la temperatura T, calculada a partir de la tercera Ley de la
termodinmica.
Para el agua a 25C y 1 atm de presin: S298
33
Fisicoqumica
Los trminos que se consideran en el clculo de la entropa absoluta para el

agua a 25C y 1 atm son: El primer trmino considera la capacidad calrica a
presin constante del agua slida, el segundo trmino corresponde al cambio
de estado donde DHf es el calor de fusin y Tf la temperatura de fusin del
agua a 1 atm de presin. El tercer trmino corresponde a la capacidad
calrica del agua lquida a presin constante. En esta ecuacin se est
despreciando el efecto de la presin sobre la entropa para el sistema slido y
lquido.
Las leyes de la termodinmica permiten modelar los intercambios de energa

entre los sistemas y los alrededores y valorar la prdida de calidad energtica
en ellos para permitir al ingeniero hacer propuestas de los mejores caminos por
los que se puede dar un proceso disminuyendo el deterioro acelerado del
medio ambiente.
CONCLUSIONES.
Comprendimos que la termodinmica se utiliza dia a dia en nuestras
vidas por eso es muy importante, la importancia de estos procesos
termodinmicos en nuestro entorno y como estos afectan el medio en
que vivimos y tiene como objeto el entender las interrelaciones entre los
fenmenos mecnicos, trmicos y qumicos.
La primera ley de la termodinmica establece que la energa aadida o
eliminada de un sistema se utiliza para realizar un trabajo en o por el
sistema y para aumentar o disminuir la energa interna (temperatura) del
sistema.
Un proceso adiabtico es aquel en el que no hay intercambio de energa
entre una parcela de aire (seco) y su entorno. Si la entropa de la parcela
no cambia a lo largo de su movimiento, entonces el movimiento es
isotrpico.
La tercera ley establece que es imposible conseguir el cero absoluto de
la temperatura (0 grados Kelvin), cuyo valor es igual a - 273.15C.
Alcanzar el cero absoluto de la temperatura tambin seria una violacin
a la segunda ley de la termodinmica, puesto que esta expresa que en
toda mquina trmica cclica de calor, durante el proceso, siempre
tienen lugar prdidas de energa calorfica, afectando asi su eficiencia, la
cual nunca podr llegar al 100% de su efectividad.
34
Fisicoqumica
BIBLIOGRAFA
http://www.si3ea.gov.co/Eure/1/inicio.html
http://www.circpau.org/pdf/2.10.0.1.termodinamica_basica.pdf
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/
sistema.html
https://www.fisicalab.com/apartado/primer-principio-termo#contenidos
https://termoaplicadaunefm.files.wordpress.com
Introduccin a la fisicoqumica: termodinmica, By Philip Reid
http://fluidos.eia.edu.co/fluidos/principios/termodinamica3.html
https://es.wikipedia.org/wiki/Tercer_principio_de_la_termodin%C3%A1mi
ca
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/jgr/fisest0506/RepasoTermo.pd
f
Termodinmica (Fsica II) Humberto Leyva y Tania Leyva
35

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Lambayeque, diciembre del

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Eficiencia trmica de un refrigerador: ................................................ 30

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Un concepto esencial de la termodinmica es el de sistema macroscpico, que

Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica

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Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica

SISTEMA AISLADO: Es aquel que no intercambia ni materia ni energa

que ocurre una transformacin en un sistema si, como mnimo, cambia

Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica

Cuasiesttico: es un proceso que tiene lugar de forma infinitamente

Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica

Una forma de representar grficamente los estados y las transformaciones que

En la figura superior se han representado dos transformaciones en un

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA.

energa cintica, por el hecho de encontrarse a una determinada

determinadas posiciones unas respecto de otras

Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica

La energa interna de un sistema es una caracterizacin macroscpica de la

Existen, adems, otros tipos de energa asociadas a las partculas

Energa interna en gases ideales

U : Incremento de energa interna del gas ( U = Ufinal - Uinicial ). Su

Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica

gas tiene para variar su temperatura cuando intercambia calor con el

conocemos el nmero de moles de sustancia en lugar de su peso (nos

La expresin anterior nos da un mtodo operativo para medir la variacin de

Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica

Determina la variacin de energa interna que experimentan 10 g de gas cuya

Masa del gas m = 10 g

La variacin de energa interna coincide con el calor transferido en un

Primera ley de la termodinmica

Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica

La primera ley de la termodinmica determina que la energa interna de un

U : Incremento de energa interna del sistema ( U = Ufinal - Uinicial ). Su

Al igual que todos los principios de la termodinmica, el primer principio se

Leyes de la Termodinmica | Fisicoqumica

no del camino que haya seguido el proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no

Normalmente el trabajo termodinmico est asociado al movimiento de alguna

punto de vista de la termodinmica es independiente de si el sistema, como un

Trabajo termodinmico presin - volumen

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El trabajo termodinmico ms habitual tiene lugar cuando un sistema se

Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad

Expansin: Vi < Vf Wsistema > 0 El trabajo lo cede el sistema al

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Qu calor se intercambia en un proceso cuando se realiza un trabajo de 850

Variacin de energa interna U = 3kJ = 3103 J

Usaremos el criterio de signos propio de la IUPAC segn el cual el

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La primera ley de la termodinmica establece la relacin entre trabajo

Grficas presin - volumen

Se representa el volumen V en el eje x

Se representa el proceso mediante una linea que une los puntos ( V ,p )

Utilizaremos una flecha sobre la linea para indicar el sentido de la

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El trabajo realizado por un sistema termodinmico coincide numricamente