DEDICATORIA

A LA INGENIERA LUZ MARINA

ACHARTE LUME, POR EL GRAN
EMPEO QUE PONE EN CADA
CLASE, POR INSTRUIRNOS Y
FORMARNOS
PARA
NUESTRO
FUTURO COMO INGENIEROS DE
MINAS.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE HUANCAVELICA

INTRODUCCION|
En este trabajo que presentamos, pretendemos exponer una breve resea sobre
la electrolisis para poder ampliar nuestros conocimientos en el rea de la qumica.
Para poder hacer este trabajo tuvimos que indagar acerca de le electroqumica,
rama de la qumica que estudia las reacciones qumicas producidas por accin de
la corriente elctrica (electrlisis) as como la produccin de una corriente elctrica
mediante reacciones qumicas (pilas), en pocas palabras, es el estudio de las
reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos
causados por la accin de las corrientes o voltajes. Las Reacciones Qumicas que
intervienen en estos procesos son de tipo redox.
Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica,
puesto que hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces. Sin
embargo, la electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno de
oxidacin y reduccin.
Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia
terica y prctica. Las relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa
elctrica (en pilas que se llaman pilas voltaicas o galvnicas). La energa elctrica
puede utilizarse para realizar transformaciones qumicas (en pilas electrolticas).
Adems el estudio de los procesos electroqumicos lleva a la comprensin y a la
sistematizacin de los fenmenos de oxidacin, reduccin que ocurre fuera de las
pilas.
ANALISIS QUIMICO

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OBJETIVOS
Analizar y aplicar los conceptos de fisicoqumica de soluciones en relacin
con los procesos electroqumicos
Aplicar los aspectos bsicos relacionados con cintica aplicada a
reacciones de electrodo.
Aplicar los fundamentos de algunos ejemplos de sistemas electroqumicos
de inters aplicado.
Correlacionar las propiedades de las soluciones de electrlitos y la
reacciones electroqumicas Heterogneas
Aplicar los fundamentos bsicos de algunos procesos electro catalticos de
inters industrial.
Analizar los fundamentos tericos de algunos ejemplos seleccionados de
electroqumica aplicada.

METODOS ELECTROLITICOS
ANALISIS QUIMICO

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I.- ELECTROLISIS:
Parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las
reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. En un sentido ms amplio, la electrolisis es el estudio de las reacciones
qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados
por la accin de las corrientes o voltajes.
Es un proceso que tiene lugar cuando se aplica una diferencia de potencial entre
dos electrodos y se realiza una reaccin redox. La diferencia de potencial aplicada
a los electrodos depende del electrolito y del material que constituye los
electrodos. Las pilas que producen corriente elctrica se denominan pilas voltaicas
mientras que las pilas que consumen corriente elctrica se denominan pilas
electrolticas.
En algunas electrlisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada es tan slo
ligeramente mayor que el calculado tericamente, la reaccin es lenta o no se
produce, por lo que resulta necesario aumentar el potencial aplicado. Este
fenmeno se da cuando en alguno de los electrodos se produce algn
desprendimiento de gas. El potencial aadido en exceso se denomina potencial de
sobretensin.
La cantidad de producto que se forma durante una electrlisis depende de:

A) La cantidad de electricidad que circula a travs de la pila electroltica:

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La cantidad de electricidad que circula por una celda electroltica puede

determinarse hallando el producto de la intensidad de la corriente, expresada en
amperios por el tiempo transcurrido, expresado en segundos. Es decir, Q
(culombios) = I*t.
B) De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrolito.
I.1.- PROCESO

Procesos sobre la electrlisis del agua:

Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de
electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica y
sumergidos en la disolucin. El electrodo conectado al polo positivo
se conoce como nodo, y el conectado al negativo como ctodo.
Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones
negativos, o aniones, son atrados y se desplazan hacia el nodo
(electrodo positivo), mientras que los iones positivos, o cationes, son
atrados y se desplazan hacia el ctodo (electrodo negativo).
La manera ms fcil de recordar toda esta terminologa es fijndose
en la raz griega de las palabras. Odos significa camino. Electrodo es
el camino por el que van los electrones. Catha significa hacia abajo

ANALISIS QUIMICO

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(catacumba, catstrofe). Ctodo es el camino por donde caen los

electrones. Anas significa hacia arriba. nodo es el camino por el
que ascienden los electrones. Ion significa caminante. Anin se dirige
al nodo y catin se dirige al ctodo. La nomenclatura se utiliza
tambin en pilas. Una forma fcil tambin de recordar la terminologa
es teniendo en cuenta la primera letra de cada electrodo y asociarla
al proceso que en l ocurre; es decir: en el nodo se produce la
oxidacin (las dos palabras empiezan con vocales) y en el ctodo la
reduccin (las dos palabras comienzan con consonantes).
La energa necesaria para separar a los iones e incrementar su
concentracin en los electrodos es aportada por la fuente de
alimentacin elctrica.
En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre
estos y los iones, producindose nuevas sustancias. Los iones
negativos o aniones ceden electrones al nodo (+) y los iones
positivos o cationes toman electrones del ctodo (-).
En definitiva lo que ocurre es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la
fuente de alimentacin elctrica se encarga de aportar la energa necesaria.
I.2.- ELECTRLISIS DEL AGUA:

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Si el agua no es destilada, la electrlisis no slo separa el oxgeno y el hidrgeno,

sino los dems componentes que estn presentes como sales, metales y algunos
otros minerales (lo que hace que el agua conduzca la electricidad no es el puro
H2O, sino que son los minerales. Si el agua estuviera destilada y fuera 100% pura,
no tendra conductividad.)
Es importante hacer varias consideraciones:
Nunca deben unirse los electrodos, ya que la corriente elctrica no
va a conseguir el proceso y la batera se sobrecalentar y quemar.
Debe utilizarse siempre corriente continua (energa de bateras o de
adaptadores de corriente), nunca corriente alterna (energa del
enchufe de la red).
La electrlisis debe hacerse de tal manera que los dos gases
desprendidos no entren en contacto, de lo contrario produciran una
mezcla peligrosamente explosiva (ya que el oxgeno y el hidrgeno
resultantes se encuentran en proporcin estequiometria).
Una manera de producir agua otra vez, es mediante la exposicin a
un catalizador. El ms comn es el calor; otro es el platino en forma

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de lana fina o polvo. El segundo caso debe hacerse con mucho

cuidado, incorporando cantidades pequeas de hidrgeno en
presencia de oxgeno y el catalizador, de manera que el hidrgeno
se queme suavemente, produciendo una llama tenue. Lo contrario
nunca debe hacerse.
I.3.- ELECTROLISIS DEL CIDO CLORHDRICO DILUIDO:
El cido clorhdrico se ioniza dando un nmero igual de iones de cloruro.
H Cl H+ + Cl -

Los iones del cloruro son atrados hacia el nodo y cada ion libera un
electrn y se convierte en un tomo neutro.

H+ + e H
Se combinan dos tomos de cloro para formar una molcula.

2H +2

APLICACIONES DE LA ELECTRLISIS

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Hierro puro (99.97 %+), en pedacitos, refinado electrolticamente da lugar a:

Produccin de aluminio, litio, sodio, potasio y magnesio.
Produccin de hidrxido de sodio, cido clorhdrico, clorato de sodio y
clorato de potasio.
Produccin de hidrgeno con mltiples usos en la industria: como
combustible, en soldaduras, etc.
La electrlisis de una solucin salina permite producir hipoclorito (cloro):
este mtodo se emplea para conseguir una cloracin ecolgica del agua de
las piscinas.
La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de
compuestos usando la electrlisis. Por ejemplo, el hidrxido de sodio es
separado en sodio puro, oxgeno puro e hidrgeno puro.
La anodizacin es usada para proteger los metales de la corrosin.
La galvanoplastia, tambin usada para evitar la corrosin de metales, crea
una pelcula delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal.
II.- LEY DE OHM:
Al igual que los conductores metlicos, las soluciones de electrolitos
siguen la ley de ohm: la intensidad de corriente (I) es directamente
proporcional a la diferencia de

V
proporcional a la resistencia (R).

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de potencial

= I. R

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(V) e inversamente

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Adems, para la carga elctrica (Q).

Q = I. T
Adems del sistema internacional son:
MAGNITUD

UNIDAD

AMPERE

OHM

VOLTIO

COULOMB

SEGUNDO

Algunas

magnitudes

SMBOLO
A

elctricas

sus

unidades

usadas

electroqumica:
MAGNITUD
INTENSIDAD
CORRIENTE
POTENCIAL

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UNIDAD
DE AMPERE(A)
VOLTIO(V)

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EQUIVALENCIA
1A=1C/S
1V = 1J/C

en

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ELCTRICO
ENERGA

JOULE(J)

1J = 1W X S

POTENCIA

WATT(W)

1W = 1J /S

CANTIDAD

DE COULOMB(C)

1C = 1A X S

CARGA

La ley de Ohm establece que la intensidad elctrica que circula entre dos puntos
de un circuito elctrico es directamente proporcional a la tensin elctrica entre
dichos puntos, existiendo una constante de proporcionalidad entre estas dos
magnitudes. Dicha constante de proporcionalidad es la conductancia elctrica, que
es inversa a la resistencia elctrica.
La ley de ohm

expresa la relacin numrica entre tres cantidades elctricas

fundamentales, a saber:
1. Fuerza electromotriz E (medida en volts)
2. Intensidad de corriente elctrica I (medida en amperes )
3. Resistencia R (medida en ohm)

E= I.R

m=(

It
F

)(

M
z

III.- LEYES DE FARADAY.INTENSIDAD DE CORRIENTE

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Es la cantidad de corriente elctrica (Q), que influye en el intervalo de

tiempo (T).
Unidades:
I=Q.T

donde: (c/s=A)

A=Ampere.
FARADAY (F):
Representamos la cantidad de carga de un mol de electrones, la cual es
capaz de descomponer o producir 1Eq-g de una cierta sustancia.
1 F = 1 mol e- = 96500 c
Donde se deduce:

x=

Peq ( x ) . I . T
96500
m

X= sustancia depositada o liberada en los electrodos.

LEYES DE FARADAY DE LA ELECTROLISIS

PRIMERA LEY:

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La masa depositada o liberada de una sustancia en

un electrodo, es

directamente proporcional a la cantidad de corriente

que pasa por el

circuito.

meq Q
96500

Dnde:
meq

: Es la masa equivalente de la sustancia producida en un

electrodo.
N 0 e
m.A
meq=

96500 = Es la constante de Faraday (realmente es 96478).

peq I t
96500

Ejemplo:
Cul ser la cantidad de plata que se depositara cuando a travs de
una celda que contiene una solucin de nitrato de plata, circula una
corriente cuya intensidad es de 0.25A durante 30 minutos.

ANALISIS QUIMICO

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RESOLUCIN:
Remplazando la ecuacin:

meq I t
96500

N e =

108 g /eqg
=108 g/eqg
1
m.A
meq=

T =30min x60s/min
T = 1800s
I = 0.25A
Remplazando se tiene:
108
0.25 c /s 1800 s
eq . g
m=
96500 c /eq . g

m=0.504 g

SEGUNDA LEY:
Al paso de una misma cantidad de corriente lasa masas depositadas o
liberadas en dos o ms electrodos, directamente proporcionales a sus
respectivas masas equivalentes.
ANALISIS QUIMICO

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Dnde:
Se cumple: N0 Eq-gj = Eq-gl = N0 Eq-gQ
Dnde:

mJ
m
mQ
= l =
meq(J ) meq(l) meq (Q)

Consideraciones:

Al paso de 1 Faraday de carga elctrica, se deposita o se libera 1

Eq-g de sustancia.

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Al paso de un coulomb de carga elctrica, se deposita o se libera

1eq-g de muestra.

1 eqg=

1 eqg
96500

Si circula 1 Faraday, estn pasando 6.022 x 1023 electrones.

EJEMPLOS 1:
Se electroliza una solucin de Cr3+ (ac), empleando una corriente

de

13.5 A. qu masa de Cr3+ (ac), se habr depositado despus de 5 dias

de electrolisis?(M=52.0).
Resolucin:
La reaccin de reduccin en el ctodo es:

Cr3+ + 3

Cr0

Como los electrones transferidos son 3e- entonces:

0

N e =

52 g /eqg
=17.33 g /eqg
3
m.A
meq=

Aplicando la ecuacin:

ANALISIS QUIMICO

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meq I t
96500

I = 13.5A
T = 5 x 60 x 60x24x
T = 432 000s
17.33 g 13.5 c

432 000 s
eq . g
s
mcr=
96500 c /eq . g

Mcr =1 047.544g de cr
EJEMPLOS 2:
Cul

ser el volumen obtenido de cloro (cl 2) medido a condiciones

normales en la electrolisis del cloruro de sodio fundido, al circular 10A

de corriente durante 965 segundos, si el rendimiento del proceso es del
80 %?
RESOLUCIN:
La reaccin del proceso andico es:

2Cl - + 2

Cl

Mediante la ley de ohm se puede calcular la carga elctrica que se

aplic al proceso electroltico:

ANALISIS QUIMICO

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I=Q.T = 10A x 965 s = 9650C

Luego:
96 500C
9650

1Eq-g (CL) =22.4L

x

X = 1.12 L
Nos pide al 80 %:
V = 1.12 L(80/100)
V = 0.8896 L
Entre 1800-1830 Michael Faraday fsico y qumico ingls, realiz estudios
cuantitativos referente a la relacin entre la cantidad de electricidad que pasa por
una solucin y resultado de sus investigaciones las enuncio entre los aos 18331834 en las leyes que tienen su nombre. Aunque los mtodos electroqumicos se
usan en qumica analtica para efectuar varias separaciones y originar cambios en
los estados de oxidacin, esta
bsicamente a la fijacin

y las secciones siguientes estn dedicadas

de metales por electrodepositacion.se pasa a una

corriente elctrica bajo condiciones adecuadas a travs de una solucin de sal de

un metal y el metal se va depositando gradualmente casi siempre en la condicin
elemental sobre uno de los electrodos. l clculo de la cantidad de metal que se
depositara al final de un tiempo determinado se encuentra mediante las leyes de
Faraday, la que pueden enunciarse como sigue:

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La masa de cualquier sustancia depositada en un electrodo es proporcional

a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin.
Las cantidades de las diversas sustancias liberadas en los electrodos por
el paso de la misma cantidad de electricidad con proporcionales a los
pesos equivalentes de las sustancias.
La intensidad de corriente se expresa en trminos del ampere (Amp), que se
define como la intensidad de corriente que, cuando se pasa a travs de una
solucin de nitrato de plata bajo ciertas condiciones estndares, depositar plata
a razn de 0.00111g/s.
Las cantidades de electricidad se expresan en trminos del coulomb(coul), que se
define como la cantidad de electricidad que pasa atreves de un conductor en
un segundo, cuando la corriente es de un amperaje, esto es:
Dnde:

Q=I.t

Q=cantidad de electricidad, coul

I=intensidad de corriente elctrica, amp
T=tiempo, s

1.- LA PRIMERA LEY DE FARADAY: seala que la masa de una sustancia

involucrada en la reaccin de cualquier electrodo es directamente proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa por una solucin.
De la primera ley de Faraday se concluye que el peso de una sustancia liberada
de una solucin

por electrolisis durante un tiempo dado ser

proporcional a la intensidad

de corriente

y bajo

directamente

cierto amperaje ser

directamente proporcional al tiempo.

2.- LA SEGUNDA LEY DE FARADAY: seala que las masas de las diferentes
sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad son
directamente proporcionales a sus equivalentes en gramos.
ANALISIS QUIMICO

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La segunda ley de Faraday establece que los pesos de las diferentes sustancias
liberadas

en los electrodos

por la cantidad dada de electricidad

son

proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes. El peso equivalente de

una sustancia en este caso es el peso atmico o molecular dividido entre el
cambio de electrn por tomo o molcula que ocurre

en el

electrodo.se

encuentra experimentalmente que se requiere 96,500coul para liberar un peso

equivalente gramo(peso equivalente en gramo)
Ag
=107.87 g
1
Fe
=27.92 g
2

De plata, de una solucin de una sal de plata.

De hierro, de una solucin de una sal ferrosa.

Au
=65073 g De oro, de una solucin de una sal urica.
2

Se denomina equivalente electroqumico de una sustancia a la masa en

gramos de dicha sustancia depositada por el paso de un culombio. De
acuerdo con esta definicin podemos escribir:

m=P *I *t / (96500 n)

Dnde:
m =masa en gramos que se han depositado
P =peso atmico del elemento
n =nmero de electrones intercambiados
ANALISIS QUIMICO

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I =intensidad de la corriente en amperios

t =tiempo en segundos
6500 es el factor de equivalencia entre el Faraday y el Culombio. 1 F= 96500 C
El valor de 96 500 coul es, por tanto una unidad de cantidad en mediciones
electroqumicas y en esa capacidad se llama Faraday. Un Faraday= 96 500Coul=
96 500 Amp.s=26.81 amp.h. Tambin es equivalente a 60.23 x10 23 electrones
(nmero de Avogadro).
Las reacciones mencionadas pueden expresarse por medio de ecuaciones como
sigue:
A.
B.
C.
Donde

Ag++1e
Ag
2+
Fe +2e

Fe
AuCI4- +3e- Au + 4CIel smbolo e- representa el electrn, o unidad de electricidad negativa. Si

las ecuaciones se consideran como representacin de las relaciones de tomos

gramo o molculas gramo; entonces, el smbolo representa el Faraday. Esto
es, se requieren 1,2 y 3 Faraday para depositar un peso atmico gramo de
metal de una solucin de sal de plata, sal ferrosa y sal urica, respectivamente.
Ejemplo 1
Cuntos gramos de cobre se depositaran en 3.00 horas con una corriente de
4.00 amperes, suponiendo que ninguna otra reaccin tiene lugar en el ctodo?
Solucin:
T=3.00 x 3 600=10 800s.
Numero de coul=I.t=4.00 x 11 8000=43. 200
2 +
Cu
2
1 Faraday depositaria
=31.8g de cobre.

43 .200 coul depositaran

ANALISIS QUIMICO

43 200
96 500

x 31.8 =14.2g de Cu.

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Las leyes de Faraday se aplican a cada electrodo. Los pares de reacciones

indicadas tienen lugar en ambos electrodos durante la electrolisis de ciertas
combinaciones de Cu2+, pb2+, H+, NO3-.
En la electrolisis de una solucin de sulfato de cobre se aplican las ecuaciones
1y 2 de la tabla anterior y se observa que el paso de un Faraday (o sea, una
corriente de un ampere durante 96 500 s), es capaz de originar el depsito de
1/2mol de cobre(=31.8g), en el ctodo y al mismo tiempo liberar de mol de
oxigeno(=80.00g), en el nodo. En condiciones estndares, esta volumen ocupa
22.4/4=5.60 litros.
Tambin por cada Faraday, la acidez de la solucin aumenta en 1 equivalente
gramo (1mol de HNO3=1/2mol de H2SO4etc). De hecho es posible preparar una
solucin adecuada para usarse como estndar en acidimetra, electrizando una
solucin neutra de CuSO4 y determinando la concentracin acida de la solucin
resultante, a partir del peso del cobre metlico depositado.
En forma similar la tabla anterior mostrada, muestran los efectos cuantitativos
resultantes

de la electrolisis

de una solucin de cido sulfrico diluido. De

electrolisis de una solucin acida de pb 2+ y de la electrolisis de una solucin que

contiene tanto Cu2+ como pb2+.
UN LATN TPICO
El valor de 96500 coul es, por tanto, una unidad de cantidad en mediciones
electroqumicas y en esa capacidad se llama FARADAY. Un Faraday = 96 500

coul = 96 500 amp-h. Tambin es equivalente a 6.0203

ANALISIS QUIMICO

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numero de Avogadro
).
10 23 electrones

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Las reacciones mencionadas pueden expresarse por medio de ecuaciones como

sigue.

(a)

+
Ag + e Ag

(b)

++
Fe

(c)

AuCl 4

+ 2 e Fe

+ 3e Au +4 Cl

Donde el smbolo e represente el electrn, o unidad de electricidad negativa. Si las

ecuaciones se consideran como la representacin de las relaciones de tomos
gramo o molculas gramo entonces, el smbolo representa el faraday. Esto es , se
requieren 1,2 y 3 faraday para depositar un peso atmico gramo de metal, de una
solucin de sal de plata, sal ferrosa y sal urica, respectivamente.
Ejemplo 1. Cuantos gramos de cobre se depositan en 3.00 horas con una
corriente de 4.00 amperes, suponiendo que ninguna otra reaccin tiene lugar en el
ctodo?
Solucin:
T=3.00 3.500= 10.800 s
Numero coul= It =4.0010.800= 43.200
++

1 faraday depositaria

ANALISIS QUIMICO

Cu
2

= 31.8 g de cobre

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43.200 coul depositaran

43.200
96.500

31.8= 14.2 g Cu

Las leyes de FARADAY se aplican a cada electrodo. Los pares de reacciones

indicadas en la tabla 3 tienen lugar en ambos electrodos durante la electrolisis de

ciertas combinaciones de

+
,
y NO 3
++
Cu , ++ , H .
Pb

En la electrolisis de una solucin de sulfato de cobre se aplican las ecuaciones

(1) y (2) de la tabla 3 y se observa que el paso de un faraday (o sea, una

corriente de un ampere durante 96 500 s) es capaz de originar el depsito de

mol de cobre (= 31.8g) en el ctodo y al mismo tiempo liberar

1
2

1
2

de mol de

oxigeno (=8.00g) en nodo. En condiciones estndares, este volumen de oxigeno

ocupa

22.4
4

= 5.60 litros. Tambin por cada faraday, la acidez de la solucin

aumenta en 1 equivalente gramo (=1de HN

ANALISIS QUIMICO

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O3

= 1 mol de

H 2 SO 4,

etc.). De

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hecho, es posible preparar una solucin neutra de

C uSO 4

y determinando la

concentracin, acida de la solucin resultante, a partir del peso del cobre metlico
depositado.
En forma similar, en la tabla 3 se muestran los efectos cuantitativos resultantes de
la electrolisis de una solucin de cido sulfrico diluido (ecuaciones

la electrolisis de una solucin acida de

++
Pb

(3) y (4), de

como [ecuaciones (5) y (6)] y de la

electrolisis de una solucin que contiene tanto

++
Cu

como

++
Pb [ecuaciones

(7) y (8)] Un latn tpico es una aleacin de aproximadamente 60 % Cu, 40% Zn y

0.5 % Pb. Si tal aleacin se disuelve en cido ntrico y la solucin se electroliza,
entonces, por lo menos en teora, el cobre y el plomo se depositaran primero
simultneamente

como se indica en las ecuaciones (7) y (8). Cuando todo el

plomo se ha depositado, el cobre remanente se depositaria como se indica en las

a ecuaciones (1) y (2). Finalmente el agua se descompondra como se indica en
las ecuaciones (3) y (4). los iones de zinc quedaran infectados puesto que su
potencial de posicin es mayor que el potencial requerido para la reduccin de los
iones de hidrogeno .
Ejemplo 2.
Una solucin neutra que contiene 0.4000 g de cobre se electroliza, hasta que todo
el cobre se deposita y la electrolisis contina por 7minutos ms. El volumen de la
ANALISIS QUIMICO

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solucin se conserva en

100ml y la intensidad corriente se mantiene en un

promedio de 1.20 amp. Sobre la base de una eficiencia de 100% en la corriente,

(a) cunto tiempo tardo el cobre en depositarse, (b) qu volumen total de gas
de desprendi durante toda la electrolisis?, (c) Cul fue la acidez de la solucin al
final de la electrolisis?
Solucin:

(a) 1 faraday deposita

Cu
2

= 31.8 g Cu

Numero de Faraday para depositar 0.4000g Cu=

Tiempo requerido=

0.4000
31.8 = 0.0126

0.0126 96.500
= 1.013s =16.9 min
1.20

(b) Durante el depsito de Cu , cada faraday (es decir, cada

Corresponde a
Moles de

O2

1
2

mol de Cu

1
O2 .
4 de mol de
desprendido = 0.0126

1
4

= 0.00315

Despus que se deposit Cu el nmero de Faraday que pasaron =

7 60 1.20
= 0.00522
96.500

ANALISIS QUIMICO

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Cada faraday desprende

Moles de

H2

.+

O2

1
2 mol de

H2

1
4

mol de

O2

3
desprendidos =0.00522 4 = 0.00392

Moles Gas total desprendido = 0.00315 +0.00392=0.00

(c) Durante el depsito de Cu, cada faraday corresponde a una ganancia de

tomo gramo de

+ .
H

Despus del depsito de Cu, la acidez no cambia.

+
Ganancia en acidez= equivalentes gramo de H
(La solucin resultante es 100.01258 =0.1258 N como acido.
En los clculos anteriores que incluyen la segunda ley de faraday se

ha

supuesto que toda la corriente sirve para descomponer la sustancia en

cuestin; esto es, se ha supuesto un 10% en la eficiencia de la corriente. En
anlisis reales, este no es el caso normalmente. La electrolisis de una
solucin acida de una sal de cobre no solo causara el deposito del cobre en
el ctodo, sino que pequeas cantidades de hidrogeno se desprendern en
el mismo electrodo antes que el cobre se haya depositado totalmente, a
menos que se use un potencial debidamente controlada para deposicin.
En tales casos, la suma de los pesos de los productos descargados en
cada electrodo corresponde exactamente a la ley.
Es decir en la electrolisis de cobre, por cada faraday de electricidad que
pasa, el nmero de pesos equivalentes gramo de cobre depositados
sumados al nmero de peso equivalente gramo de hidrogeno liberado
ser la unidad.
Otros efectos tambin pueden complicar los clculos en la electrolisis. Por
ejemplo

cuando se electroliza una solucin de cido ntrico de una

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aleacin, se encuentra normalmente que la reduccin de iones nitrato

tiene lugar hasta cierto punto en el ctodo con la formacin de productos
como acido nitroso, iones amonio, gas nitrgeno, etc.
[Vanse en las ecuaciones (9) y (10)]
En los problemas de electroanlisis de este libro, se puso un 100% de
eficiencia en la corriente, a menos que se especifique otra cosa. Adems,
se debe suponerse una corriente constante

durante el periodo de la

electrolisis.
Otras unidades elctricas que se usan frecuentemente en los clculos
electroqumicos son:
El ohm R es la unidad de resistencia.
El volt Es la unidad electromotriz o presin elctrica. Su relacin con el
ampere y el ohm se expresa con la ley ohm:
E = IR joule j es la
unidad de trabajo. Se representa por la energa
desarrollada en un segundo por una corriente de 1 ampere contra una
resistencia de ohm.
J = Elt= EQ
El watt W es la unidad de potencia. Se representa por el trabajo hecho a
razn de 1 joule /s.
W= El
J=Wt
IV.- POTENCIALES DE DESCOMPOSICION:
Los potenciales de electrodo que existen entre los metales y sus iones y el efecto
de la concentracin sobre estos potenciales se estudiaron en las secciones Estas
secciones repararse en este punto. El potencial de descomposicin

de un

electrolito es la fem ms baja y puede aplicarse para ocasionar la reaccin

continua en electrodo.

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Si una solucin de cobre en cido sulfrico o ntrico se electroliza entre electrodos

de platino el cobre se deposita en el ctodo.
++
Cu + 2eCu
El agua se descompone en el nodo.
1
+
H2O
O
2 2 +2 H +2e

Como resultado, se produce una celda voltaica del tipo.

1
++
+
O
Cu| Cu || 2 H , 2 2 |Pt

Esta celda ejerce una retro-femque se opone al voltaje aplicado y que puede
calcularse de la formula.

E=

0
= ( ECu

E1E 2

[pres. O 2

+ +,Cu

0.0591
++
0
EH
Cu
+
log
[
)-(
2

2O H2

0.0591
+ 2
+
log [ H
2

1
2

Para que la electrolisis contine, debe aplicarse en un voltaje por lo menos igual
que este. Adems es necesario un voltaje suficiente para vencer la resistencia
hmica simple de la solucin y en los casos en que ocurren efectos de
polarizacin, la fem debe aumentarse an ms.
IV.- POLARIZACION Y SOBREPOTENCIA:

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El termino polarizacin se usa para indicar una condicin en un electrodo que

origina que el potencial de la semicelda correspondiente difiera del valor terico
segn se calcula con

la ecuacin de Nernst para las concentraciones

prevalecientes en la solucin .puede atribuirse

a una fuerza electromotriz

contraria originada por la acumulacin de los productos de la reaccin en

electrodo o por el desprendimiento en ele electrodo de sustancias necesarias
para la reaccin. Cuando existen tales condiciones, para que el electro depsito
tenga lugar, es necesario aplicar un voltaje algo mayor que el calculado a partir
de la retrofem y de la resistencia ohmnica de la solucin. Este exceso potencial se
llama sobre potencial(o sobre voltaje)
Potencial de descomposicin= retro- fem+ iR + sobre potencial.
La magnitud del sobre potencial depende de factores como la densidad de la
corriente (ampares por centmetros cuadrados de superficie del electrodo)
,concentracin , temperatura, naturaleza de la sustancia liberada y carcter de los
electrodos. Los sobre potenciales son normalmente negativos (-) para las
reducciones y positivos (+) para las oxidaciones. Los sobre potenciales son
relativamente bajo con reacciones electrnicas reversibles, como las que ocurren
cuando se depositan metales; son relativamente altos si la reaccin electrnica es
irreversible, lo cual es frecuente cuando se libera un gas. El sobre potencial es
muy grande cuando se libera un gas es un electrodo compuesto de cobre, nquel,
zinc y mercurio.
VII.- SEPARACIONES ELECTRODICAS:

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Si las entre los potenciales de descomposicin de los metales en solucin es

suficientemente grande, en general es posible efectuar una separacin de esos
metales por medios electrolticos. De este modo si una solucin que contiene
iones de plata y iones cpricos en concentraciones moderadas se electrolizan en
condiciones adecuadas la plata se deposita primero y el deposito puede continuar
hasta que la concentracin de los iones de plata remanente se ha reducido a tal
valor, que le potencial de descomposicin es igual que el del cobre. Cualquier
intento para depositar el cobre originario el depsito simultaneo de la plata
remanente, pero la cantidad de plata seria despreciable.
Ejemplo 1:

Una solucin es 0.0010 M en

++
Cu

y contiene iones

+
Ag

. Despreciando el

sobre potencial, Qu valor aproximado tendra que ser la concentracin de

+
Ag

antes que la plata se depositara simultneamente con el cobre en la

electrolisis de la solucin? (La reaccin andica es la oxidacin del agua)

Solucin:

Potencial estndares:

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++ , Cu
Cu

+0.337 volt

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+ , Ag
Ag

Ag

+0.799 volt
+0.337+

0.0591
0.0591
log 0.0010=+ 0.799+
log
2
2

Despejando:
+
Ag

log

+
Ag
10
X 10

Muchas otras separaciones son posibles. Especialmente fcil es la separacin de

metales arriba del hidrgeno en la serie de potenciales, de los metales abajo del
hidrogeno. En la electrolisis de una solucin acida de latn (Cu + Zn) por ejemplo,
esencialmente todo el cobre se deposita en el ctodo. Despus los iones
hidrogeno se reducen a hidrogeno gaseoso y ningn ion de zinc puede reducirse
mientras la solucin permanezca acida.
En ciertas condiciones, sin embargo, el zinc (y varios otros mentales relativamente
abajo en serie, potencio mtrica) puede electrolizarse de una solucin.
En estos casos es necesario usar una solucin alcalina puesto que el potencial
de descomposicin del hidrogeno queda disminuido. El alto sobre potencial para
el desprendimiento del hidrogeno en el electrodo de zinc (resultante del depsito

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del zinc en el electrodo original del platino), es una ayuda en este proceso, ya que
permite la reduccin

electroltica de los iones

de zinc solo en soluciones

moderadamente alcalinas.
Ejemplo 2
Cul debe ser el valor del PH de una solucin que es 2.0 x 10-4M en Zn2+ para
que haya depsito de zinc? Suponga que el sobre potencial sobre el zinc es de
0.30 volts.
Solucin:
Potenciales estndares:
H^+, 1/2 H_2

Zn^ (++), Zn

-0.763 volt.

0.000 volt.

--0.763 + 0.0591/2 log (2.0 x 10^ (-14))=0.000+ 0.0591/2 log [H^+]-0.30

Despejando:
Log [H^+] =(-0.763-0.109+0.30)/0.0591=-9.68
PH=-log [H^+]=9.68
VIII.- ELECTROLISIS DE POTENCIAL CONTROLADO:
La separacin electroltica de los anlisis de los metales con pequeas diferencias
en sus potenciales estndares puede realizarse aVecs en condiciones de
potencial controlado. En este proceso se usa un tercer electrodo que acta como
electrodo auxiliar de referencia. El potencial es el electrodo sobre el cual se est
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haciendo el deposito (electrodo de trabajo) puede medirse con respecto al

electrodo auxiliar de referencia. Utilizando este potencial, es posible ajustar el
potencial del electrodo de trabajo a un valor predeterminado ya sea manual o
automticamente.
La electrolisis de potencial controlado puede usarse tambin para sntesis
especficas o para cambiar el estado de oxidacin de un compuesto electro activo.
El flujo de corriente en una electrolisis de potencial controlado empezara a un nivel
inicial mente alto y disminuir como se indica en las ecuaciones.
i_t=i_0 10^ (-kt)
i_0=nFACD/
Dnde:
i_0 =corriente inicial
i_t =corriente despus del tiempo t
k=0.434 DA/V en min^ (-1) y depende del rea A del electrodo del volumen V
de la solucin, del espesor de la capa de difusin y del coeficiente de difusin D.
Frecuente mente es difcil saber cundo es completa la separacin. Solo en teora
la corriente debera caer a 0 despus que todas las especies electro activas han
reaccionado. Para aplicaciones prcticas, la electrolisis se continua normal mente
por un total de 10 tiempos medios (un tiempo medio es el tiempo requerido para

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que la corriente inicial se reduzca a la mitad de ese valor) o hasta que la corriente
se reduzca al 0.1% de su valor inicial.
Integrando la corriente que pasa en una longitud de tiempo especfica y
suponiendo una eficiencia de corriente del 100% se puede calcular la
concentracin de una sustancia electro activa aun cuando no se deposite y se
pese sub secuentemente.
Ejemplo 1
Se requiere preparar por potencial controlado el depsito de una solucin que
contiene tanto cobre (II) como plata(I) .(a) A qu valor debe ajustarse el potencial
si la concentracin de cobre(II) es de 1.00x 10 ^(-1)M?(b)Cunto tiempo se
requerir para remover 99.9% de plata en una solucin de 0.01M en plata (I),
si = 1.0 x 10^ (-1) cm, D=5.0 x 10^ (-5) cm^2 s^(-1), V=200 ml y
A=100 cm^2?
Solucin:
Cu^ (++) +2e=Cu
Ag^ (+) +e=Ag

E=0.337 volt
E=0.799 volt

El cobre comenzara a depositarse en el ctodo a un potencial de

E=0.337 volt+0.059/1 log1.00x10^ (-5)
=0.503 volt contra EEH (electrodo estndar de hidrogeno)
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El depsito de plata puede considerarse cuantitativamente completo cuando

[Ag^+]=1.00 x 10^(-5) M el potencial del ctodo que se requiere para
realizar esta seria:
E=0.799 volt+0.059/1 log1.00x10^ (-5) = 0.503 volt contra HCH
El potencial del ctodo debe ajustarse, por lo tanto, entre 0.30 y 0.40 volts contra
EEH
k=((0.434)(5.0x 10 ^(-5))(60)(100))/((200)(1.00x 10 ^(-3))) = 6.52 x
10^(1) min^(-1)
Entonces
t_ (12)=0.301/k=0.452min
Para deposito completo se requiere 10 tiempos medios, o sea, 4.62 mi

CONCLUSIONES
En este trabajo prctico nos proponemos estudiar el movimiento de
ELECTRONES dentro de la corriente elctrica.

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El presente trabajo nos ayudara a reconocer y utilizar las

formulas

esenciales de OHM Y FARADAY y su aplicacin en la ingeniera.

Al concluir el trabajo tendremos la facilidad de definir los procesos qumicos
que son de una gran importancia tanto a nivel industrial como a nivel
ecolgico y natural.
Podremos realizar sin dificultad ejercicios relacionados al tema, leyes
Faraday, ley de ohm, etc.
El estudio sobre estos temas son muy importantes en la minera ya que nos
ayudara a realizar sin dificultades nuestros clculos.

BIBLIOGRAFIA

Harris Daniel - Anlisis Qumico Cuantitativo

Solucionario_de_Fisicoqumica__castelln
R. CHANG. Edicin -2011
Walter cartolin anlisis qumico
Hamilton edicin 2007 anlisis cuantitativo
http://quimicayalgomas.com.ar/quimicageneral/electrolisis-y-pilas
http://thechemestry.blogspot.com/2007/10/libros-de-quimica.html

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http://www.argentinawarez.com/ebooks-gratis/219165-necesitas-un-librosde-quimica-entra-aqui.html

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