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SOLUBILIDADDESOLIDOS.FORMACIONDEPRECIPITADOS.

Si se agrega paulatinamente una sal de AgCl al agua esta se

disuelve,loquesignificaquelosionesdelslidoencontacto
conelaguapasaninmediatamentealasolucin.
Hasta cundo se podr agregar AgCl sin que aparezca
precipitado?SerhastaquelasolucinnoadmitamsionesClo
Ag+.EnestecasoporcadamoldeAgClqueseagregaaparecer
igualcantidadcomoslido.Esdecir,lavelocidaddedisolucin
deAgClqueseagregaesigualalavelocidaddeformacindel
precipitadoapartirdelosionesensolucin.
Enelequilibrio:
k1
AgCl(s)Cl(aq)+Ag+(aq)
k1
Dequdependecadavelocidad?
velocidaddedisolucin=k1[AgCl]s
velocidaddeformacindelprecipitado=k1[Cl]aq[Ag+]aq
Enelequilibrio:
velocidaddedisolucin=velocidaddeformacindelprecipitado.
k1[AgCl]=k1[Cl][Ag+]
[Cl][Ag+]
Keq=k1/k1=
[AgCl]
KAgCl=k1/k1;dondek1yk1sonlasvelocidadesespecficas
deformacinydisolucinrespectivamente
Como puede observarse en el equilibrio no es que no haya ms
disolucin sino que la velocidad de disolucin se iguala a la
velocidaddeformacindelprecipitado.Poresarazn,laconstan
ciaenlaconcentracindeionesensolucineneltiemponodebe
tomarsecomoausenciadelprocesodedisolucin.

SOLUBILIDAD:

Sitenemosunsolutopuro(porej.AgCl)ylomezclamos
agitandoenundisolventepuro(porej.agua)aunatemperatura
definida y constante, observaremos que en un primer momento el
soluto se disolver en el disolvente. Pero luego de continuar
agregandosolutollegarunpuntoenqueelmismonosedisolver
quedandoenformaslidaenelfondodelrecipiente.
Lasolucinquetenemosaquesuna solucinsaturada yes
aquella donde se cumple que la velocidad de precipitacin del
solutodisueltoesigualalavelocidaddedisolucindelsoluto
slido. Es decir que se ha alcanzado un estado de equilibrio
dinmico.
Laconcentracindelasolucinsaturadaesloqueseconoce
conelnombredeSolubilidad.
Podemosdefinirentoncesala solubilidad deunsolutodado
enundisolventedeterminadocomolaconcentracindelasolucin
saturada a una temperatura fija y definida. Se expresa
generalmente en forma de concentracin molar (moles de
soluto/litro de solucin) y se define para una temperatura
determinada pues la solubilidad generalmente aumenta con la
temperatura.
CONSTANTEDEPRODUCTODESOLUBILIDAD:(Kps)

Enprimerlugaraclaremosqueelconceptodeconstantede
productodesolubilidadsoloseaplicaaloselectrolitosfuertes,
muy poco solubles. No se aplica a los electrolitos fuertes
altamentesolublescomoelNaCl,MgSO4yKOH,nialoselectroli
tosdbilesindependientementedecualseasusolubilidad.
ConsideremosloqueocurrecuandoseaadeBaSO4alaguayse
agitavigorosamente.Elsulfatodebarioeslasustanciainsoluble
queseingiereantesdehacerunaradiografadelestmago,yaque
los tomos de bario, muy pesados, absorben bien los rayos X.

3
Cuidadososexperimentoshanmostradoqueunapequeacantidadde

sulfatodebariosedisuelveenelaguayqueelBaSO 4 quese
disuelvesedisociaensutotalidad:
BaSO4(s)Ba2+(ac)+SO42(ac)
LaexpresindelequilibriodeladisolucindeBaSO4enagua
puedeescribirse:

[Ba2+][SO42]
K=
[BaSO4](s)
Obsrvese que esta expresin contiene la concentracin de
BaSO4slido.Veremosqueunequilibrioentreunasustanciaslida
ysusionesendisolucinacuosa,la"concentracindelslido"no
tiene significado fsico, como se muestra en el razonamiento
siguiente:supongamosqueaadimosungramodeBaSO4slidoa100
mldeaguayagitamoshastaqueladisolucinestsaturada.La
mayorpartedelBaSO4 permanecesindisolverse.Enrealidadslo
sedisuelven0.00025gramosdeBaSO4 en100mldeaguaa25 0C.
Aunqueaadamos10gramosdeBaSO4 alos100mldeaguaslose
disuelven0.00025g.a25 0C.PormuchoBaSO4 queaadamosa100
mldeagua,slosedisolveresapequeacantidad.Laexpresin
"concentracindelslido"carecedesignificadofsicocuandose
trata de un equilibrio entre el slido y sus disoluciones
saturadas,yaquelacantidaddeslidosindisolversenoafectaa
lasconcentracionesdelosiones.
En muchos equilibrios en que interviene la disolucin en
aguadeuncompuestopocosoluble,convienedeterminarmediante
experimentos las concentraciones de los iones disueltos en la
disolucinsaturada.

4
Porello,paradichosequilibriospodemosdefinirunanueva
constante de equilibrio llamada "Constante de producto de
solubilidad"(Kps):

BaSO4(s)Ba2+(ac)+SO42(ac)
Kps=[Ba2+][SO42]

LaconstantedeproductodesolubilidaddelBaSO4es,eneste
caso, el producto de las concentraciones de los iones que los
constituyen.
Podemosdecirentoncesque"enuna solucinsaturada deun
electrlito poco soluble, el producto de las concentraciones
molaresdelosionesqueloconstituyen,elevadasaunexponente
queesigual,alcoeficienteconelquefiguranenlaecuacinde
ionizacin,esunaconstanteaunatemperaturadadaquesellama
constantedeproductodesolubilidadosimplementeKps.
Laconstantedeproductodesolubilidadvaraconlatemperatura
Ejemplo1:CaF2
CaF2(s)Ca2+(ac)+2F(ac)
Kps=[Ca2+]F]2
Ejemplo2:Bi2S3
Bi2S3(s)2Bi3+(ac)+3S2(ac)
Kps=[Bi3+]2[S2]3
Ejemplo3:MgNH4PO4
MgNH4PO4(s)Mg2+(ac)+NH4+(ac)+PO43

Kps=[Mg2+][NH4+][PO43]

CALCULODELKps

El Kps puede obtenerse de varias formas, por ejemplo,

medidascuidadosasdelaconductividaddemuestrenqueen1litro
dedisolucinsaturadadesulfatodebariohay0.00025gramosde
BaSO4 disuelto. Una vez conocida la solubilidad del compuesto
puede calcularse su producto de solubilidad como muestra el
ejemplosiguiente:
Ejemplo4:

Un litrodesolucinsaturadadesulfato de bario
contiene0.00025gdeBaSO4.CalculeelKpsdelBaSO4
Comohemosvenidohaciendoescribimos1)laecuacinqumicade
disoluciny2)laexpresindelKps.

BaSO4(s)Ba2+(ac)+SO42(ac)
Kps=[Ba2+][SO42]
A partir de la solubilidad del sulfato de bario podemos
calcularsusolubilidadmolar:
1molBaSO4=233g
233g1mol
0,00025gx=1,1.105molBaSO4/litro
UnavezconocidalasolubilidadmolardeBaSO 4 cadamoldel

6
mismoproduceuninBa2+yuninSO42.
BaSO4(s)Ba2+(ac)+SO42(ac)
1,1.105M1,1.105M
Porello,alsustituirestosvaloresenlaexpresindelKps
obtendremossuvalor:

Kps=[Ba2+][SO42]=1,1.105x1,1.105=1,2.1010
ElorigendelosionesBa2+ySO42notieneimportancia.Por
ejemplo, supongamos que se mezclan a 250C una disolucin de
cloruro de bario (que contiene iones Ba 2+ e iones Cl) y una
disolucindesulfatodesodio(quecontieneionesNa+ ySO42).
Ambos compuestos son muy solubles. Tan pronto como la
concentracin de iones Ba2+ multiplicada por la de iones SO42
excedade1,2x1010,apareceBaSO4slidosiseaadeBaSO4aagua
a 250C, se disolver hasta que la concentracin de Ba 2+
multiplicadaporladeionesSO42seaiguala1,2x1010.
Ejemplo5:

Unlitrodedisolucinsaturadadecromatodeplataa25 0C
contiene0.0435gdeAg2CrO4.CalculesuKps.
La ecuacin de la disolucin de cromato de plata en agua y la
expresindesuKpsson:
Ag2CrO4(s)2Ag+(ac)+CrO42(ac)
Kps=[Ag+]2.[CrO42]
Lasolubilidadmolardelcromatodeplatasecalculacomoen
elejemploanterior:
1molAg2CrO4=332g

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332g1mol
0,0435gx=1,31.104mol/l
LaecuacindedisolucindelAg2CrO4ysusolubilidadmolar
danlasconcentracionesdeAg+yCrO2enladisolucinsaturada:

Ag2CrO4(s)2Ag+(ac)+CrO42(ac)
2,62.104M1,31.104M

Y si sustituimos los valores en la expresin del Kps del

Ag2CrO4:
Kps=[Ag+]2.[CrO42]=(2,62.104)2.1,31.104
Kps=9.1012
Porlotanto,lasolubilidadmolardelAg2CrO4es1,31x10
4

moles/lysuKpses9,0x1012

UTILIZACINDELKps

SiconocemoselKpsdeuncompuesto,puedecalcularsesu
solubilidadenagua,comomuestraelejemplosiguiente:

Ejemplo6:

Calculelassolubilidadesmolares,laconcentracindelos
ionesconstituyentesylassolubilidadeseng/ldelossiguientes
compuestos:a)clorurodeplatayb)hidrxidodezinc.
Datos:KpsAgCl=1.8x1010KpsZn(OH)2=4.5x1017
PMAgCl=143g/molPMZn(OH)2=99g/mol

8
a)Laecuacindelareaccindedisolucindelclorurodeplatay
laexpresindesuKpsson:

AgCl(s)Ag+(ac)+Cl(ac)
Kps=[Ag+][Cl]=1,8.1010
CadamoldeAgClquesedisuelveproduce1inAg+ y1in
ClSillamamosx=solubilidadmolar,tenemos:
AgCl(s)Ag+(ac)+Cl(ac)
xMxM
YsisustitumosenlaexpresindelKps:
[Ag+][Cl]=1,8.1010=x.x
x2=1,8.1010
x =1,3.105 molAgCl/l solubilidadmolarpara
AgCl
UnlitrodedisolucinsaturadadeAgClcontiene1,3x10 5
moles de AgCl a 250C. Si conocemos el valor de x (solubilidad
molar) conocemos tambin las concentraciones de los iones
constituyentes:
x=[Ag+]=[Cl]=1,3.105mol/l
Paracalcularlasolubilidadeng/lhacemos
1molAgCl=143g
1mol143g
1,3.105molx=1,9.103g/l
b)Ladisolucindehidrxidodezincenaguaylaexpresin
desuKpspuederepresentarsecomo:

9
Zn(OH)2(s)Zn2+(ac)+2OH(ac)
Kps=[Zn2+][OH]2=4,5.1017
Sicomohicimosantes,x=solubilidadmolar,entonces[Zn 2+]
=xy[OH]=2xytendremos:
Zn(OH)2(s)Zn2+(ac)+2OH(ac)
xM2xM
AlsustituirlosenlaexpresindelKps:
[Zn2+][OH]2=x.(2x)2=4,5.1017
4x3=4,5.1017
x3=11.1018
x=2,2.106molZn(OH)2/lsolubilidadmolardeZn(OH)2
Dedonde:
x=[Zn2+]=2,2.106M
2x=[OH]=4,4.106M
Ahorapodemoscalcularlasolubilidadeng/l:
1molZn(OH)2=99g
1mol99g
2,2.106molx=2,18.104g/ldeZn(OH)2
OtraaplicacindelKpseselclculodelasconcentraciones
deionesquepuedanexistirendisolucinyconellopuedesaberse
siseformaronoprecipitadoenunadisolucindada.Paraello
debemos diferenciar claramente los conceptos de PRODUCTO IONICO
(PI) y Kps. En ambos casos las expresiones matemticas que los
definen son iguales pero, en el caso del producto inico, las
concentraciones molares de los iones pueden corresponder a
cualquiercondicindelasolucin,estonosaturada.Encambio
enelcasoparticulardelKps,lasconcentracionesmolaresdelos
ionescorrespondenespecficamentealasolucinsaturada.
Podemosdarcomoreglasquenosayudarnaresolverlosejercicios
deprediccindeprecipitacioneslassiguientes:
1.SielPIesmayorqueelKpselelectrlitoprecipita.

10

2.SielPIesigualalKpsestamosfrenteaunasolucin

saturada.

3.SielPIesmenorqueelKpselelectrlitonoprecipita

(estamosenunasolucindiluda).

Ejemplo7:

Prediga qu ocurrir en una solucin de AgCl cuya

concentracinmolardeCles1x103 ycuyaconcentracinmolar
deAg+es1x104.ElKpsdelAgCles1x1010.
ClAg(s)Cl(ac)+Ag+(ac)
Kps=[Cl][Ag+]=1.1010
PI=[Cl][Ag+]=103.104=1.107

1.107>1.1010precipitaClAg

PIKps
Ejemplo8:

Prediga que ocurrir en una solucin de AgCl cuya

concentracinmolardeCles1x105 ycuyaconcentracinmolar
deAg+es1x105.ElKpsdelAgCles1x1010.
AgCl(s)Cl(ac)+Ag+(ac)
Kps=[Cl][Ag+]=1.1010
P.I.=[Cl][Ag+]=1.105x1.105=1.1010
1.1010=1.1010lasolucinestsaturada

P.I=Kps
Ejemplo9:

Prediga que ocurrir en una solucin de AgCl cuya

11
concentracinmolarCl es1x106ycuyaconcentracinmolarde
Ag+es1x107.ElKpsdelAgCles1x1010.
AgCl(s)Cl(ac)+Ag+(ac)

Kps=[Cl][Ag+]=1.1010
P.I=[Cl][Ag+]=1.1061.107=1.1013

1.1013<1.1010noprecipitaAgCl

P.IKps

Ejemplo10:

Sisemezclan100mldedisolucin0.0010Mdesulfatode
sodioy100mldedisolucin0.010M.declorurodebario.
Seformarprecipitado?ElKpsdelBaSO4es1,2x1010
Na2SO4(s)SO42(ac)+2Na+(ac)

BaCl2(s)2Cl(ac)+Ba2+(ac)

SO42(ac)+Ba2+(ac)BaSO4(s)
Kps=[SO42][Ba2+]=1,2.1010
Almezclarambassolucionescambiamoslaconcentracinmolar
delossolutos(ladilumos).Debemoscalcularentonceslanueva
concentracinmolar,especialmentedelosionesSO42yBa2+queson
losquenosinteresan.
1000ml0,001molSO421000ml0,01molBa2+
100mlx=0,0001molSO42100mlx=0,001molBa2+

200ml0,0001molSO42200ml0,001molBa2+
1000mlx=0,0005molSO421000mlx=0,005molBa2+
P.I.=[SO42][Ba2+]=5.104x5.103=2,5.106

12
2,5.106>1,2.1010precipitarBaSO4
P.I.Kps
Elojohumanonoesun instrumentodedeteccindemucha
sensibilidad. Cuando se mezclan dos disoluciones debe formarse
bastante slido para que podamos apreciarlos. Podemos decir en
formageneralqueunprecipitadopuedeverseasimplevistasiel
Kpsdelcompuestoseexcedeenunfactorde1000.
Sielfactoresmenor de 1000,lacantidaddeprecipitado
queseformaestanpequeaquenopuedeverse.
El Kps entonces, se puede utilizar para calcular la
concentracin de un in que es necesaria para iniciar la
precipitacindeunadisolucindada.

Ejemplo11

Quconcentracindeinbario(deuncompuestosoluble
como el cloruro de bario) se necesita para que comience la
precipitacin de sulfato de bario en una disolucin que es
0.0015Mensulfatodesodio?.ElKpsdelBaSO4es1.2x1010
SO42(ac)+Ba2+(ac)BaSO4(s)
0,0015M
Kps=[SO42].[Ba2+]=1,2.1010
Kps1,2.1010M2
[Ba2+]= = =8.10 8 M
[SO42]1,5.103M
Confrecuenciaesdeseableeliminardeladisolucinunin
particularporformacindeuncompuestoinsoluble(porejemploen
la purificacin del agua). Los clculos basados en el Kps nos
permitenhallarlasconcentracionesde ionesquepermanecenen
disolucindespusdelaprecipitacin.

13
Ejemplo12

Supngasequesedesearecogerlaplatadeunadisolucin
acuosa que contiene un compuesto soluble de ella (por ejemplo
nitrato de plata), por precipitacin de los iones plata en un
compuesto insoluble como el AgCl. Qu concentracin de in
cloruroesnecesariolograrparareducirlaconcentracindein
plata a 1.0 x 109 M? Como fuente de iones cloruro se utiliza
NaCl.ElKpsdeAgClesde1.8x1010.
Ag+(ac)+Cl(ac)AgCl(s)

1,0.109M?

Kps=[Ag+][Cl]=1,8.1010
Kps1,8.1010
[Cl]===0,18M
[Ag+]1,0.109
EFECTODEINCOMNYEFECTOSALINO

DefinidoparaunatemperaturadadaelKpsdeunasustancia
inicapocosoluble,yestudiadasurelacinconlasolubilidad,
parece que podemos concluir que mientras no se modifique la
temperatura,lasolubilidaddeuncompuestoinicopocosoluble
debe permanecer constante. La experiencia, sin embargo, nos
ensea que la solubilidad de compuestos inicos poco solubles
puedemodificarseatemperaturaconstantepordoscausas:
a)Presenciadeunincomn.
b)Presenciadeionesnocomunes.
La presencia de un in comn produce un descenso en la
solubilidaddelasustanciaenestudio.Esteefectoseconocecomo
efectodeincomn.
Lapresenciadeionesnocomunesproduceunciertoaumento
en la solubilidad de la sustancia. Este efecto se conoce como

14
efectosalino.
Ambos efectos son una consecuencia del estricto
cumplimientodelprincipiodeKpsyaqueelKpsdeunasustancia
en solucin saturada y a temperatura fija debe permanecer
constante.
EFECTODEINCOMN

Para comprender el efecto del in comn veamos los dos

ejemplossiguientes.
Ejemplo13:

CalcularlasolubilidadmolardelAgClenaguapurasiendo
suKpsde1.1x1010
AgCl(s)Ag+(ac)+Cl(ac)

Kps=[Ag+][Cl]=1,1.1010
Como la nica fuente de iones Ag+ y de iones Cl en la
disolucineselAgClquesedisuelvetenemosque:
[Ag+]=[Cl]=x=solubilidadmolar
Kps=1,1.1010=x.x=x2
x=1,04.105M

Ejemplo14:

CalcularlasolubilidadmolardelAgClenunadisolucin
0.1MenKCl.ElKpsdelAgClesdel1x1010
KCl(s)K+(ac)+Cl(ac)

AgCl(s)Ag+(ac)+Cl(ac)

15
Kps=[Ag+][Cl]=1,1.1010

Enestecasolafuentedeiones Ag+ enladisolucinser

exclusivamenteelAgCl,mientrasqueahorahabrdosfuentesde
incloruro,elAgClyelKCl.Porlotanto:
x=[Ag+]
[Ag+]=[Cl]
[Cl]=x+0,1
Kps=[Ag+][Cl]=1,1.1010
Kps=x(x+0,1)=1,1.1010
Como x= Solubilidad molar es muy pequeo comparado con
respectoa0.1Mpodemosdespreciaraxenlasumasincometerun
granerror:
x+0,1=0,1
Kps=x.0,1=1,1.1010
x=1,1.109M
Comovemos,lapresenciadelKClenconcentracin0,1Mha
reducidodrsticamentelasolubilidaddelAgCl.
EFECTOSALINO

Elefectosalinoesespecialmentenotableenelcasoenque
la solucin del electrlito poco soluble est en presencia de
sales muy solubles y con iones de carga elevada y se debe a
interaccionesdetipoelectrostticoentreionesydipolos.
Los iones en alta concentracin interactan entre si
elctricamente formando pares inicos. Es decir, un par inico
sera un par de iones de carga opuesta comprometidos
electrostticamenteentres,enestecasoformadoporunodelos
ionesqueestnensolucindelelectrlitopocosolubleyunode
losionesdelasalmuysolubleagregada.

16
Elparinicopermaneceensolucinyalformarseelmismo
disminuyelaconcentracinefectivadelosionesdelelectrlito
pocosoluble,elctricamentelibres.
Paracompensarestadisminucinesqueseproduceunamayor
disolucindelaformaslida(originandonuevosiones)aumentando
deestamaneralasolubilidaddelcompuesto.
Al aumentar la concentracin de la solucin aumenta la
interaccinelectrostticayaumentalasolubilidaddelcompuesto.