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Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las molculas del gas chocan contra las
paredes cambiando la direccin de su velocidad, o de su momento lineal. El efecto del gran nmero de
colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede representar por una fuerza F que acta
sobre toda la superficie de la pared.
Si una de las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza x, el intercambio de energa del
sistema con el exterior puede expresarse como el trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del
desplazamiento x.
W = - F x = - p A x = - p V, siendo V el cambio de volumen del gas.
El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen) su energa interna
disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema (disminuye su volumen) su energa interna
aumenta.
Por lo tanto, podemos esperar que la energa interna de un sistema aumente si se le agrega calor, o si se
realiza algn trabajo sobre l. Del mismo modo, la energa interna disminuye si sale calor del sistema, o
si el sistema efecta trabajo sobre algn otro objeto.
De esta manera es razonable proponer una importante ley: el cambio de energa interna de un sistema
cerrado, U, est dado por:
U = Q W,
donde Q es el calor agregado al sistema y W es el trabajo efectuado por el sistema.
Debemos ser estrictos y consistentes en seguir la convencin de los signos para Q y W. En la ecuacin
anterior, W es el trabajo realizado por el sistema, de modo que si el trabajo se hace sobre el sistema, W
ser negativo.
La ecuacin anterior se conoce como primera ley de la termodinmica. Es una de las grandes leyes
de la Fsica, y su validez descansa en la experimentacin, como el experimento de Joule, y en la cual no
se han presentado excepciones.
La primera ley de la termodinmica, es una consecuencia de la ley de conservacin de la energa (o una
forma distinta de enunciar esta ley), y fue formulada solo en el siglo XIX, porque dependa de la
interpretacin del calor como transferencia de energa.
2) Calores especficos a presin constante cP y a volumen constante cV
Es posible elevar la temperatura de una sustancia bajo condiciones muy distintas. Se puede
mantener el Volumen constante, o mantener constante la Presin, o permitirse que ambos varen de un
modo arbitrario.
En cada uno de estos casos es diferente la cantidad de calor necesaria para producir una elevacin
de temperatura de una unidad de masa, en un grado.
En otras palabras una sustancia, puede tener diferentes calores especficos. Sin embargo, en la
prctica se usan slo dos: a Presin constante (cP) y a Volumen constante (cV). Existe una relacin
sencilla e importante entre ellos.
Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal p V = n R T, se puede obtener la relacin entre
los calores especficos a presin constante y a volumen constante. Esta relacin est dada por:
cV = cP - R, o bien: cP - cV = R (constante universal de los gases)
La razn cP / cV se denomina ndice adiabtico de un gas ideal y se designa por
Para un gas monoatmico:
El ndice adiabtico es aproximadamente constante para algunos gases reales a bajas presiones.
Para gases monoatmicos, como el He y A, el ndice adiabtico es 1,67. Para gases diatmicos, como
H2, N2, O2, CO, tiene el valor 1,40.
3) Transformaciones
La energa interna U de un sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas ideal
depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecnico
dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final.
A) Iscora o a volumen constante
W = p (VB - VA)
Q = m cP (TB - TA)
Donde cP es el calor especfico a presin
Constante
U=0
Q=W
En este caso se puede calcular el trabajo, como el rea bajo la grfica P V. Se puede hacer un clculo
aproximado, adems, si la diferencia de volmenes no es muy grande.
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- En un proceso adiabtico, la relacin entre P y V, est dada por la ecuacin:
P V Constante, o bien: PA VA PB VB
- En un proceso adiabtico, la relacin entre T y V, est dada por la ecuacin:
T V (Constante
- En un proceso adiabtico, la relacin entre P y V, est dada por la ecuacin:
T P (1/Constante
Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integracin similar a la transformacin isoterma, cuyo
resultado es:
W = - n cV (TB - TA)
Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variacin de energa interna cambiada de signo. Por
lo tanto:
Si Q = 0, entonces W = - U = - n cV (TB - TA)
Adems, el trabajo realizado por un gas perfecto, en una expansin adiabtica se puede calcular por:
P V PAVA
W B B
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GUA DE EJERCICIOS
1) Una cantidad de calor igual a 2.500 (J) se aade a determinado sistema, y sobre l se realiza un
trabajo de 1.800 (J). Cunto es el cambio de energa interna en el sistema?
2) 100 gramos de vapor de agua encerrada en un recipiente hermtico, tipo cilindro y pistn, es
enfriado desde 180 C a 120 C; a la vez que se realiza un trabajo externo de 10.000 (J),
reduciendo su volumen por medio del pistn. Considere que el calor especfico del vapor de
agua es 0,46 (cal/ g C) y determine la variacin de energa interna del sistema.
3) Un gas ideal se comprime lentamente a una presin constante de 2 (atm), desde 10 litros a 2
litros. En este proceso, algo de calor sale y la temperatura desciende. A continuacin se le
agrega calor, manteniendo constante su volumen, pero dejando que aumenten la presin y la
temperatura hasta que sta alcanza su valor original.
a) Represente este proceso total en un diagrama P/Vb) Calcule el trabajo total efectuado por el gas en el proceso.
c) Calcule el flujo de calor total hacia el gas.
4) El cilindro de un motor contiene 0,25 moles de un gas monoatmico ideal. El gas se expande
rpidamente en un proceso adiabtico, contra el pistn. Durante el proceso, la temperatura
disminuye de 1.150 K a 400 K. Cunto trabajo realiza el gas?
5) Un gas se expande rpidamente (proceso adiabtico) realizando un trabajo de 250 (J). Cunto
es la variacin de la energa interna del gas?
6) Determine el cambio de energa interna de un litro de agua a 100 C, cuando se ha evaporado
por completo, de lo cual se obtienen 1.671 litros de vapor de agua a 100 C. Suponga que el
proceso se realiza a presin atmosfrica.
7) Un mol de gas ideal se expande lentamente, en un proceso isotrmico, de modo que su volumen
inicial aumenta 7 veces.
8) Un mol de Helio a 27 C, se expande duplicando su volumen inicial, en un proceso adiabtico.
Determinar la variacin de su energa interna, y el trabajo realizado por el gas.
9) Un recipiente contiene 8 gramos de helio que inicialmente se halla a una temperatura de 27 C.
La pared superior del recipiente est constituida por un mbolo mvil (pistn), cuya masa es
despreciable. Se calienta el gas hasta que su volumen sea el doble del inicial.
a) Cunto es el trabajo realizado por el gas?
b) Cunto es la variacin de su energa interna?
c) Cunto es el calor absorbido por l?
10) La razn de compresin V1 / V2 , de un motor Diesel es aproximadamente 15. Si el cilindro, al
comenzar la carrera de compresin, contiene aire a la presin de 1 (atm) y temperatura de 15
C, Cules son la presin y la temperatura al final de la carrera? Suponga que la mezcla de aire
y combustible, se comporta como un gas perfecto, cuyo ndice adiabtico es 1,4.