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Preparacin y reacciones de
los Halgenos
OBJETIVOS
1.
2.
3.
4.
INTRODUCCIN
Los halgenos (flor, cloro, bromo y yodo) constituyen el grupo 17 de la tabla peridica. En
esta familia de elementos la semejanza en sus propiedades fsicas y qumicas es muy marcada y, en
cierto modo, se podra decir que las propiedades de cualquier miembro resumen o ejemplifican las
de los dems integrantes de esta familia. Por otra parte, la variacin de cualquiera de estas
propiedades es excepcionalmente regular, de manera que se encuentra una transicin gradual de las
mismas al descender en el grupo.
Los halgenos son elementos muy reactivos y por esta razn nunca se encuentran en la
naturaleza en estado libre. En estado elemental se presentan como molculas diatmicas no polares
de formula general X2. Sus compuestos ms comunes son sales simples en las que el halgeno
presenta estado de oxidacin 1. La obtencin del elemento consiste entonces en la oxidacin de los
iones halogenuros por distintos mtodos que dependern del halgeno en particular.
2X + 2e X2
La reactividad qumica disminuye regularmente del F2 al I2, en particular en la reaccin de
los halgenos con H2, P4, S8 y con la mayora de los metales. El F2 por ejemplo, es muy corrosivo,
siendo con seguridad el elemento ms reactivo que se conoce. La mayora de las reacciones que
presentan los halgenos son de tipo xido-reduccin, lo cual se explica por medio de sus
potenciales estndar de reduccin (E). Al igual que sus otras propiedades fisicoqumicas, los
valores de E tambin exhiben una variacin peridica a lo largo del grupo. Esta tendencia es la
base de los mtodos de extraccin de Br2 y I2 empleados a nivel industrial.
OPERACIONES DE SECADO
El secado consiste en quitar agua de una sustancia, que puede encontrarse en cualquier
estado de agregacin. Las formas de secado son muy variadas y ello se debe principalmente a las
distintas formas en las que se puede presentar el agua en la sustancia que se quiere secar. A su vez,
la mayor o menor facilidad con que el agua puede ser quitada depender de la fuerza con la que est
retenida. En el caso de slidos se puede diferenciar diferentes tipos de interacciones partcula-agua:
1. Agua adherida
El agua puede simplemente estar adherida a las partculas slidas, en forma de humedad. Esto
ocurre, por ejemplo, cuando el slido se obtiene por precipitacin en una solucin acuosa. En estos
casos, el precipitado se filtra y luego del lavado correspondiente, se remueve el agua arrastrndola
con porciones de un solvente miscible, como alcohol seguido de ter o acetona. El solvente
orgnico, ms voltil, se deja evaporar al aire extendiendo el slido sobre un papel de filtro.
Adems, el papel absorbe el solvente residual e incluso trazas de agua.
2. Agua adsorbida
En la superficie de algunos slidos como slice y gel de almina, el agua puede encontrarse
adsorbida, es decir, formando una capa que se mantiene unida a la superficie por interacciones
electrostticas. Generalmente, no es posible eliminar el agua adsorbida utilizando el procedimiento
(1), y es necesario entonces calentar el slido en una estufa a una temperatura adecuada que
depende de cada caso particular. Esto ser posible siempre que el compuesto sea estable
trmicamente a dicha temperatura.
3. Agua ocluida
Cuando un slido cristaliza de una solucin acuosa, es posible que quede agua ocluida, es decir,
retenida mecnicamente en cavidades de los cristales. Esta agua puede eliminarse slo por
calentamiento a altas temperaturas.
4. Agua enlazada qumicamente
Tambin es posible encontrar agua enlazada qumicamente al catin o al anin del compuesto
considerado, como en el caso de los hidratos. Por ejemplo, en la estructura de los hidratos de
metales de transicin, las molculas de agua se encuentran unidas directamente al centro metlico
formando parte de la esfera de coordinacin, por lo cual en algunos casos, pueden ser eliminados
por calentamiento obteniendo la sal anhidra.
La fuerza con que el agua es retenida en las sustancias consideradas aumenta en el orden en
que han sido enumeradas las distintas posibilidades de encontrarla en ellas. Es muy fcil quitar el
agua adsorbida o que se presenta como humedad, pero se requieren condiciones ms drsticas para
extraer el agua ocluida o enlazada qumicamente. En la mayora de los casos se debe secar en estufa
o mufla, hasta peso constante, a temperaturas que varan mucho segn la sustancia de que se trate.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. REACCIONES DE LOS HALGENOS
1.1 Reacciones de los halgenos con agua
a) Agua de cloro: en un tubo de ensayo provisto de
un tubo de desprendimiento de gases (Figura 6),
coloque 0,2 g de KClO3. Aada a continuacin 1
mL de HCl concentrado, tape y haga pasar la
corriente de cloro a travs de un tubo con 10 mL
de agua destilada.
b) Agua de bromo: disuelva 0,2 g de KBr en 8 mL de
agua. Aada cinco gotas H2SO6(c) y 2 mL de H2O2
al 3%. Agite y anote el color de la solucin.
c) Agua de yodo: disuelva 0,03 g de yodo en 10 mL
de agua destilada. Agite. Decante el sobrenadante
y anote el color de la solucin.
Ensayos complementarios:
a) Disolver una pequea cantidad del yodo sublimado en 0,5 mL de (i) agua (ii) etanol
(iii) acetona (iv) ciclohexano (v) tetrahidrofurano y (vi) tolueno. Compare el color de las
soluciones. Explique las diferencias observadas.
3-A. SINTESS DE CLORURO DE ESTAO(II)
En un matraz de reaccin de 50 mL provisto de un refrigerante de reflujo se mezclan 2,5 g de estao
con 5 mL de HCl(c) y 12 gotas de una solucin de CuSO4 0,1 M. Caliente moderadamente para
facilitar la disolucin del estao, pero evite que esta llegue a ebullicin. Contine el calentamiento
hasta que solo quede una pequea cantidad de estao sin disolver. Este proceso es lento, as que de
ser posible realizar un da antes de la prctica. Filtre por gravedad para separar el estao que no
reaccion. Concentra la solucin por evaporacin hasta la aparicin de pequeos cristales. Enfre la
disolucin resultante con un bao agua/hielo y espere a que la precipitacin del slido sea completa.
Filtre al vaci, pese y calcule el rendimiento. El slido contiene agua de hidratacin. Investigue
como podra secar el slido obtenido hasta obtener la sal anhidra.
3-B. SNTESIS DE YODURO DE ESTAO(II)
En un matraz de 150 mL coloque 3 mL de agua, 2 g de yodo y 1 gramo de zinc. Agite el contenido
del matraz por unos minutos. Anote los cambios de color hasta llegar a naranja caf. La reaccin es
exotrmica, por lo tanto disponga de un bao de agua helada para detener la reaccin cuando esta
comience a hervir. Vierta el contenido del matraz en un beaker de 50 mL, dejando el zinc que no
hubiera reaccionado. Lave el matraz con 3 mL de agua destilada. Aada la cantidad estequiomtrica
de cloruro de estao(II) sintetizado anteriormente, hasta la formacin de un precipitado. Agite la
suspensin hasta espesarse. Enfre la solucin en un bao agua/hielo y filtre por succin. Pese y
calcule el rendimiento.
3-C. SNTESIS DE BROMURO DE ESTAO(II)
En un matraz de reaccin de 50 mL provisto de un refrigerante de reflujo se mezclan 1 g de estao
con 4 mL de HBr(c) y 6 gotas de una solucin de CuSO4 0,1 M. Caliente moderadamente para
facilitar la disolucin del estao, pero evite que esta llegue a ebullicin. Contine el calentamiento
hasta que solo quede una pequea cantidad de estao sin disolver. Este proceso es lento, as que de
ser posible realizar un da antes de la prctica. Filtre por gravedad para separar el estao que no
reaccion. Concentre por evaporacin en una plancha con agitacin hasta la aparicin de cristales
en forma de agujas. Enfra la mezcla en un bao de agua/hielo y filtre por succin. Deje secar en un
desecador, pese y calcule el rendimiento. Investigue como podra secar el slido obtenido hasta
obtener la sal anhidra.
CUESTIONARIO
1) Defina que es un agente desecante, un compuesto higroscpico y un compuesto
delicuescente.
2) Cules son las propiedades de los agentes desecantes ms comunes empleados en el
laboratorio?
3) Describa como los halgenos son obtenidos de sus fuentes naturales. Explique en funcin
de sus potenciales estndar de reduccin.
4) Encuentre las solubilidades en agua de los halgenos y justifique los valores de pH
observados en sus disoluciones.
5)
Cul es el motivo de que la accin oxidante del de los halgenos decrezca del flor al
yodo, a pesar de que el cloro es el halgeno que tiene la mayor afinidad electrnica?