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ALCALINIDAD

Alcalinidad puede ser definida como la cantidad de iones solubles en agua que pueden ser
neutralizados con cido. En otras palabras, algunos iones que estn en el medio como
protones (H+), actan en el lodo como cidos. Por otro lado, todo ion combinado con un
protn (H+), es un protn captador y contribuye a la alcalinidad.
A continuacin veremos un ejemplo:
1.- H2SO4
2H + SO4= ( El cido aporta protones H+)
El cido sulfrico contiene hidrogeno y sulfato.
2.- a) NaOH
Na+ + OHEl hidrxido de sodio contiene Sodio e Hidrxido
b) OH- + H+ -- H2O (Water) (El hidroxilo (OH-) combinado con el protn (H+) , forma
agua, por lo tanto el oxidrilo contribuye a la alcalinidad.
Oxidrilo e Hidrogeno contiene agua.
Hay tres iones que en lodos de base acuosa, contribuyen a la alcalinidad.
1.- (OH-) Hidrxido
2.- (CO3) Carbonato
3.- HCO3- Bicarbonato

OH- + H+
CO3= + H+
HCO3- + H+

H2O (Agua)
HCO3 (Bicarbonato)
CO3= + HOH (Agua)

En estas reacciones, el protn (H+) se combina con cada ion. Aqu cada ion contribuye a la
alcalinidad y el Ph estn relacionados pero no son iguales ni similares. Para poder apreciar
entre los dos, hay que definir y entender a cada una de las dos expresiones.
PH
Ph se define como el logaritmo negativo de la concentracin de hidrgenos. Esto se puede
expresar como.

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Origen de la alcalinidad :
OH- :
El Ion oxidrilo puede presentarse en la naturaleza en forma de hidrxido de magnesio [Mg
(OH)2] y como hidrxido de calcio[(Ca OH)2]. Ambos de estos compuestos estn
presentes naturalmente en diferentes capas de la corteza de la tierra. La adicin de soda
custica (Na OH), Hidrxido de potasio (K OH), e hidrxido de calcio [Ca (OH)2], al
lodo producen un incremento de Ph en el.
El cemento comnmente produce (OH-). La reaccin qumica seria
Ca (OH)2
Ca++ + 2 (OH-)
Tanto el Ca(OH)2 como el cemento ceden calcio y oxidrilos.
Algunos agregados al lodo nos dejan iones oxidrilos en solucin lo que nos incrementa el
Ph.
CO3 = :
El Ion Carbonato tiene varios e interesantes orgenes. En la naturaleza puede aparecer en
la combinacin con potasio, en algunas capas [K2(C03)] .
Tambin es el producto de una reaccin qumica que sucede y puede dar como resultado
una patada de gas. Cuando CO2 (Anhdrido Carbnico) ingresa al lodo la siguiente
reaccin ocurre.
1.- CO2 + H2O
2.- H2CO3 + OH3.- HCO3 + OH-

H2CO3 (cido Carbnico)


HCO3 + H2O (Bicarbonato + Agua)
CO3= + H2O (Carbonato + Agua)

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Otra fuente de CO2, es como subproducto de la accin bacteriana de ciertos tipos de
materia orgnica.
Un lodo conteniendo materiales para perdidas de circulacin, esta sujeto a la accin a
bacteriana. Esto tambin es posible en lodos que contienen ciertos reductores de filtrado,
de origen orgnico (Almidones pregelatinizados y reformados). Preservativos qumicos
dicidos, pueden ser agregados al sistema para evitar este inconveniente.
Otra fuente de origen CO3=/ H CO3- es su presencia en el agua.
Siempre se debe chequear el agua de preparacin y pretrazndola en caso que sea
necesario.
(CO3H-) :
El Ion bicarbonato aparece en el sistema como resultado del ingreso de CO2 en el lodo. La
presencia del Ion bicarbonato trae variaciones en la (H+) y en la (OH- ) es decir en el Ph.
HCO3- + OHH2O + CO3= (Reaccion a Ph=10.3)
Bicarbonato y oxidrilo ceden agua y carbonato.
Dicha reaccin muestra que el Ion bicarbonato no puede existir en lodo de relativo alto
Ph.
El OH- siempre reacciona produciendo CO3= y agua .
Este concepto es muy importante en el tratamiento correctivo de la contaminacin de
bicarbonato.
El rango de Ph donde la mxima cantidad de CO3H- puede ser determinada, es de 7 a 10.5.
Siendo de Ph 10.5, la [OH-] llega a ser bastante importante la reaccin predomnate,
dando (CO3)= y agua.
CO3H+ + OH- --------- CO3= + H2O
Ocasionalmente se encuentra en algunas formaciones aunque la primera manifestacin es
como CO2 gas.
Los siguientes caracteres dan el predominio de iones alcalinizantes en funcin del Ph.
A Ph de 10.3 o mayor, el CO3= esta principalmente en la solucin.
A Ph entre 6.3 y 10.3, el HCO3- esta principalmente en la solucin .
A Ph entre 6.3 y 4.3, el CO2 (Gas) esta principalmente en solucin.

Sabiendo la relacin entre Ph y alcalinidad, puede ayudarnos a identificar que iones en la


solucin causan problemas.
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Por ejemplo, esto es virtualmente imposible teniendo contaminacin de
Por otro lado es muy usual ver contaminacin de CO3= si el Ph es de 8.5 a 9.5 .
Alcalinidad Pf :
La titulacin de Pf es lograda con el filtrado. La fenolftaleina es usada como indicador y la
solucin tituladora es cido sulfrico (H2SO4 ) Normal 50 o (0.02 N). El punto final de la
titilacin Pf ocurre en el cambio de color de rojo-rosado al color original del filtrado.
El cambio de color ocurre a Ph 8.3. El Pf es reportado en cc de cido N/50 gastados para
llevar el Ph a 8.3.
En la titilacin del Pf, frente al rango de Ph que ocurre, hay dos iones predominantes el
OH- y CO3=, adems es posible localizar trazas de HCO3-. Por consiguiente las dos
reacciones que ocurren en la titilacin de Pf cuando titulamos son :
1.- CO3= + H2SO4 (N/50) ------------ HCO3- + HSO42.- OH- + H2 SO4 (N/50) ------------ H2O + HSO4En otras palabras a Ph 8.3 (Punto final), lo siguiente es lo que verdaderamente ocurre.
La mayor parte de CO3= ha sido convertido a HCO3- y la mayor parte del OH- ha sido
convertido en H2O en las reacciones anteriores. En el medio donde las concentraciones de
OH- y CO3= son altas, el Ph estar en un alto rango. El problema como y cuando identificar
el ion. Para poder dar un orden y decir que iones estn presentes en el Pf, se debe hacer
Mf. Esto es fcilmente visto en la reaccin siguiente, el producto es el ion Bicarbonato.
Esto puede ser detectado cuando el Mf es hecho.
La siguiente reaccin ocurre cuando titulando por segunda vez determinamos el Mf.

3.- HCO3- + H2SO4


CO2 + H2O + HSO4En la reaccin 3, la mayor parte del bicarbonato es convertido en CO2.

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El bicarbonato titulado en esta titulacin, tiene que servir de la titulacin hecha en la
reaccin 1. O sea que tienen que servir del filtrado anteriormente titulado.
En otras palabras el CO3= titulado en el ensayo de Pf producirn iones HCO3- que sern
titulados en el ensayo de Mf.
Alcalinidad Mf :
Despus de correr el ensayo de Pf, se agregan unas gotas de indicador naranja de metilo,
esto dar una coloracin Naranja-Rojiza, se titula con cido sulfrico N/50 (0.02 N), el
cambio de coloracin a salmn rozado, indica el punto final de titulacin.
Se utilizan indicadores Verde de Bromo Cresol, el cambio de color es de azul-verdoso a
amarillo, y esto nos indica el punto final de la titulacin. Cuando el cambio de coloracin a
ocurrido, el Ph debera estar aproximadamente en 4.3 . Esta segunda titulacin y el No. de
cc de cido sulfrico gastados en esta, se suman a las gastadas en la titulacin de Pf y se
obtiene el valor de Mf.
Ejemplo :
3.2 Ml. N/50 H2SO4 = Pf

2.1 Ml. N/50 usados


2da. Titulacin

Ph 10.4
Cambio de color, rosado a original
Filtrado a Ph 8.3
Cambio de color de naranja a rosado salmn
salmn o azul-verdoso a amarillo
Ph 4.3

5.3 Ml. N/50 H2SO4 total Mf


Mf = Pf(3.2 ml.) + (2.1ml) = 5.3
Mf = Es el total de volumen gastado para ir Ph 10.4 a 4.3

Usando el siguiente diagrama, uno puede examinar el Pf y el Mf en trminos de iones


presentes en cada titulacin.
Ph

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OH-, o
OH- + CO3= o
CO3=
11.4 ---------------------------------------------- Ph de el filtrado
OH-, o
OH- + CO3=

Pf
ml. de cido
sulfrico 0.02 N

8.3 ----------------------------------------------HCO3- y CO2


Interposicin de iones

Mf

4.3 ----------------------------------------------Sabiendo que el ion carbonato afecta tanto al Pf como al Mf, es fcil distinguir que iones
constituyen el Pf.
Reglas fundamentales.

El OH- no puede estar presente en la titulacin del Mf .


No es posible obtener altas concentraciones de OH- y altas concentraciones de
bicarbonato (HCO3- )al mismo tiempo. Esto es cierto debido a la reaccin
HCO3- + OHH2O + CO3=
a.- Si el Pf es alto y el Mf es tambin alto el principal contaminante es CO3= .

b.- Si el Pf es alto y el Mf es relativamente inalterado, mediano de valor, el


contaminante es OH- .
c.- Si el Pf es relativamente pequeo y el Mf es largo el ion predominante es el
HCO3-.
Relacionando esto con el Ph tendramos :
a.- Cuando el Ph es mayor a 10.5 y el Pf y el Mf son relativamente
b.- Si el Ph es menor de 10 y el Mf es largo, el ion predominante es el bicarbonato.
c.- Si el Ph es mayor de 10 y el Pf es grande y el Mf permanece con un valor
mediano, el ion predominante ser el OH- .
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Los iones CO3= y HCO3- estn presentes en ciertos rangos de Ph. Por esto,
sabiendo el Ph, nosotros podemos determinar que ion es el causante del
problema.
Estimacin de concentraciones de (OH-) (HCO3-) (CO3=) , en lodos base agua

Cuando agregamos fenolftaleina al filtrado y esta no da una coloracin rojiza, el valor


del Pf es cero.
Si el Pf=0, no hay titulacin para Pf, esto indica que el Ph es menor que 8.3 por esto
(OH)- = 0
(CO3=) = 0
(HCO3-) = 20 * Mf
En epm.

Cuando el Naranja de Metilo o el Verde de Bromo Cresol, es agregado y hay una


coloracin inmediata rosada o amarilla, indicadora del punto final, aqu no hay
segunda titulacin.

Pf
2da Titul.

(OH)- = H2O
(CO3=) = HCO3(HCO3-) = CO2

Mf

En el diagrama anterior el Pf + 2da titulacin es igual a Mf.


Aqu si la 2da titulacin es 0 Pf=Mf. En otras palabras, despus de la titulacin de Pf, el Ph
esta alrededor de 4.3 y por esto no requiere mas cido. Cuando esto ocurre.
epm (OH)- = 20* PF
epm (CO3=) = 0
epm (HCO3-) = 20 * MF
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Teniendo CO3= presente, este presentara como titulacin Mf.

Si 2 Pf es mayor que Mf, los nicos iones presentes en cantidad son (OH)- y (CO3)=,
entonces
epm
(OH) - = (40 *Pf)-(20*Mf)
epm
(CO3=) = (40*(Pf-Mf))
epm
(HCO3-) = 0

Si 2 por Pf es igual que Mf, el nico ion presente en cantidad es (CO3=) y :


epm
(OH)- = 0
epm
(CO3=) = 40*(Pf)
epm
(HCO3-) = 0

Si 2 por Pf es menor que Mf, los nicos iones presentes son (CO3=) y (HCO3-):
epm
epm
epm

(OH)- = 0
(CO3=) = (40*(Pf)
(HCO3-) = (20*Mf)-(40*Pf)

A.-

Pf=0
No (OH-)
Pf=0 No (Co3)=
Ph= 8.3
2o t.= 3ml. HCO3Ph= 4.3
Cuando no agregamos la fenolftaleina, y no aparece el color rojo. El Ph aqu es alrededor
de 8.3 o menos. En este caso no puede haber (OH)- o (CO3 =)en el filtrado. El nico ion
que puede estar presente en la segunda titilacin es el ion bicarbonato HCO3-.
0
= Pf
+
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3 ml = 2da titulacin
-------3 ml = Mf
B.-

Pf=Mf

solo (OH-)
Pf = 2ml solo (CO3=)
Ph= 8.3
o
2 t. = 2ml no (HCO3-)
Ph= 4.3
Al agregar fenolftaleina, y aparecer el color rojo, es indicativo de la posibilidad de
presencia de iones (OH-) o (CO3=). Una vez terminada la titulacin de Ph= 8.3, el naranja
de metilo es agregado, si inmediatamente aparece color rosado-salmonado es indicativo de
que el punto final de la titulacin a 8.3 (Fenolftaleina) es igual que el punto final a 4.3
(Naranja de Metilo). En otras palabras, no hay segunda titulacin. En consecuencia aqu
no puede haber iones (CO3-) en la titulacin de Pf, por esto la titulacin Mf no va a causar
gasto de cido.

C.-

2 por Pf mayor Mf o 2*2 mayor que 1


Pf = 2 ml. CO3=
OH-

CO3HH2O
Ph= 8.3

2o t. = 1 ml
HCO3 CO2
El volumen de cido consumido para el Pf, es indicativo de que hay algo de (OH-) y algo
de (CO3=).
Como el (CO3=) la menor parte, tambin se titula en la 2o, esta es corta (en volumen
gastado de cido) y es indicativo de que no hay presencia de (HCO3-), puesto que de
existir este, la titulacin Mf seria mucho mas largo.
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Pf = 2 ml
2o = 1 ml
---------------Mf = 3 ml.
D.-

2 * Pf menor que Mf o 2*1 menor que 4

Pf = 1 ml.
2o = 3 ml.
-------------Mf = 4 ml.

CO3=
HCO3HCO3-

HCO3CO2 ( Desde Pf)


CO2 ( Presente antes de Pf)

Cuando la segunda titulacin es larga, hay mucho (HCO3- ) en el lodo.


El Pf es casi todo debido a CO3= ya que el (OH-), ha reaccionado con el (HCO3-)
formando CO3= + H2O
El CO3= producido por el Pf se titulara posteriormente en el Mf.
Pf = 1 ml
2o t. = 3 ml
---------------------------

Mf = 4 ml.
Nota: Los HCO3- que se titularon en la determinacin de Mf puede venir por dos
caminos :

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1.- La titulacin de CO3= en el Pf cede iones HCO3- para el Mf.
2.- Que hubiera iones HCO3- en el filtrado, anteriores a las titulaciones de Pf y
Mf.
E.-

2* Pf = Mf o 2*2 = 4
Pf = 2 ml.
2o t.= 2 ml.

CO3=
HCO3-

HCO3CO2

Mf = 4 ml.
En este caso, donde 2 * Pf = Mf, es fcil de ver que el nico ion presente es el (CO3=) epm
= 40 * f
Aqu el Mf ser producto solamente del ion (HCO3-), que en el Pf ha sido pequea su
concentracin, porque el HCO3- en este caso no tiene efecto en el Pf. En el Pf no puede
haber (OH-) porque este y el (HCO3-) no pueden coexistir en el lodo, en ningn caso en
altas concentraciones.

Pf = 2 ml.
2ot. = 2 ml.
---------------Mf = 4 ml.
En otras palabras, todos los iones CO3= en el Pf, han sido convertidos en HCO3- y todos
los HCO3- sern convertidos en CO2 en la titulacion Mf.
Ejemplo :
Pf
0.0
0.5
2.1
2.5
1.0

Mf
4.2
4.2
4.2
4.2
3.0

(Mf-Pf)
4.2
3.7
2.1
1.7
2.0

OH16
-

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CO3=
20
84
68
40

HCO384
64
20

ALCALINIDAD
6.0
0.2

8.0
1.9

2.0
1.7

80
-

epm = Equivalente por milln


PM
ppm = ------------ * epm
Valencia
17
ppm = ---------- = 17* epm
(OH-) 1
60
ppm = --------- = 30 * epm
(CO3=) 2

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80
8

30

ALCALINIDAD
61
ppm = ---------- = 61 * epm
(HCO3-) 1

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