ESCOLA DE CINCIAS NATURAIS E EXATAS CURSO DE LINCENCIATURA EM QUMICA
Professora: Margarete Wenerck
Eletrodo de vidro
Nome: Eduardo de Souza Satiro
UB
.. .. .. .. .
MINAS GERAIS/BRASIL, 2009
.. .. .. .. Eletrodo de vidro ..
O eletrodo de vidro o que se usa mais amplamente entre os
eletrodos sensveis ao hidrognio. A sua operao depende do potencial
eltrico que se desenvolve quando uma membrana de vidro fica imersa numa soluo; este potencial uma funo linear da concentrao do on hidrognio na soluo. Desde que a soluo de cido clordrico interna tenha concentrao constante, o potencial do eletrodo de prata-cloreto de prata que mergulhado nela ser constante, assim como o potencial entre a soluo de cido clordrico e a superfcie interna do bulbo de vidro. O nico potencial que pode variar o que existe entre a superfcie externa do bulbo de vidro e a soluo problema na qual estiver imerso; assim o potencial global do eletrodo ser governado pela concentrao do on hidrognio na soluo problema.
A concentrao da soluo dentro do bulbo de vidro fixa, por esta razo
estabelece-se uma condio de equilbrio que induz a um potencial constante no lado interno do bulbo do eletrodo. Do lado de externo do bulbo, o potencial que se estabelece depende da concentrao dos ons de hidrognio na soluo onde o bulbo est mergulhado. Entre a camada externa e a camada interna do vidro, est uma parede de vidro seco na qual a condutividade eltrica se deve migrao intersticial dos ons sdio dentro da rede de silicato do vidro. A 25C o potencial da membrana dado por: E = k + 0,0591log onde ka o potencial assimtrico que difere para cada tipo de membrana de vidro e lentamente varivel com o tempo. As principais causas do aparecimento do potencial assimtrico so as diferenas de tenso e variaes na composio qumica das duas faces da membrana. Em funo do surgimento do potencial de assimetria necessrio calibrar o instrumento toda a vez que for utiliza-lo usando uma soluo de pH conhecido. O eletrodo de vidro e o eletrodo de referncia juntos dentro de uma soluo problema, formam um pilha eletroqumica atravs da qual se pode determinar a concentrao do on hidrognio na soluo problema. Para medir a concentrao do on hidrognio de uma dada soluo problema, os eletrodos de vidro devem ficar embebidos em gua por vrias horas, pois forma-se uma camada hidratada de gel de cido silcico na superfcie externa do bulbo de vidro que permite o processo de troca inica. Se o vidro contiver sdio por exemplo, o processo de troca pode ser representado por: H+ + Na+vidro = H+vidro + Na+soluo As membranas de vidro apesar de muito finas possuem alta resistncia eltrica (50 a 500 Mohms), o que exige a utilizao de amplificadores de alta impedncia e cuidados para evitar a fuga de corrente para outras parte do circuito, especialmente em equipamentos antigos.
A constituio bsica de um eletrodo de vidro est representada
na figura abaixo, na qual o bulbo B fica imerso na soluo cuja concentrao de on hidrognio se quer determinar; o circuito eltrico se
completa por uma soluo de cido clordrico, usualmente 0,1 M, que
preenche o bulbo e um eletrodo de prata-cloreto de prata.
Existem, nos dias de hoje, eletrodos de vidro na forma compacta de um
eletrodo combinado. Este eletrodo constitudo pelo eletrodo indicador (um bulbo de vidro delgado) e um eletrodo de referncia (prata-cloreto de prata) combinados numa s unidade conforme est na figura 3(b). O bulbo de vidro delgado A e o tubo de pequeno dimetro B, em cuja extremidade est soldado, esto cheios por cido clordrico, e dentro deles est montado um eletrodo de prata-cloreto de prata C. O tubo D, de dimetro maior que B, est fundido na parte inferior deste tubo e contm uma soluo de cloreto de potssio saturada que tambm saturada por cloreto de prata; neste tubo est um outro eletrodo de prata-cloreto de prata E. O conjunto vedado por uma cobertura isolante. A natureza do vidro usado para a construo do eletrodo de vidro muito importante. No so apropriados os vidros duros, do tipo Pyrex. Durante muito tempo foi utilizado para a fabricao de eletrodos de vidro, um vidro de cal-soda, que so excepcionalmente satisfatrios ao intervalo de pH de 1 a 9, , porm em solues mais alcalinas apresentam erro de alcalinidade com tendncia a dar valores baixos para o pH. Aps inmeras tentativas para se descobrirem vidros que proporcionassem eletrodos livres do erro de alcalinidade, descobriu-se que a soluo seria a substituio da maior parte do sdio, ou de todo ele, por ltio na composio do vidro. Referncias:
Disponvel em www.usp.br.com acesso em 20/05/2009
Disponvel em www.tchequimica.com acesso em 20/05/2009 http://www.lsi.usp.br/~neilde/experimento%2003.pdf Disponvel em http://www.deboni.he.com.br/tq/analiti acesso em 20/05/2009