Agrupamento de Escolas de Terras de

Bouro
Escola Bsica e Secundria de Terras de
Bouro

Qumica

Pilhas e Baterias: Uma Oxidao til

Professora: Paula Sousa

Elaborado por:
Joo Antunes
Eduarda Madeira
Maria Dias
Turma: 12 A

Ano letivo 2015/2016

AS PILHAS COMO FONTE DE ENERGIA

As pilhas so fontes de energia eltrica devido transferncia de

eletres que ocorre do redutor para o oxidante, em reaes de
oxidao-reduo.

Figura 1 Clula galvnica

Uma pilha (ou clula galvnica) formada por:

Um eletrlito: soluo condutora que contm ies que reagem
com os eltrodos;
Ponte salina: soluo eletroltica que permite a migrao de ies
entre as solues onde se encontram mergulhados os eltrodos,
quando as reaes de oxidao e de reduo ocorrem em
recipientes separados (figura 1);
Dois eltrodos: um positivo, o ctodo, que sofre reduo (capta
eletres), e um negativo, o nodo, que oxidado (liberta
eletres). Os eltrodos esto ligados entre si, exteriormente,
por um fio condutor.
Quando a susbtncia que sofre a oxidao ou reduo no slida,
utiliza-se um eltrodo inerte, como no caso das substncias
gasosas. Um eltrodo inerte um material slido que proporciona
uma superfcie de contacto onde pode ocorrer a oxidao ou a
reduo, sem que participe na reao eletroqumica, e utilizado
como condutor eltrico para o circuito exterior.

PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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A reao que ocorre numa pilha a reao global da semireao de oxidao, que ocorre no nodo, e da semi-reao de
reduo, que ocorre no ctodo.
Na pilha da figura 1 temos:
SEMI-EQUAO DE
OXIDAO
SEMI-EQUAO DE
REDUO
EQUAO GLOBAL

Cu (s) Cu2+ (aq) + 2eAg+ (aq) + e- Ag (s)

Cu (s) + 2 Ag+ (aq) Cu2+ (aq) +
2 Ag (s)

A migrao dos ies atravs da ponte salina necessria para

evitar a saturao das solues eletrolticas em ies provenientes da
oxidao do nodo e da reduo do ctodo. Os eletres e os ies que
intervm nas reaes de oxidao-reduo deslocam-se. Atravs do
fio condutor exterior, h um fluxo de eletres do nodo para o ctodo,
j que ocorre a libertao de eletres no nodo devido oxidao. A
ponte salina tambm atua como meio de transporte para os ies
positivos que se deslocam do nodo para o ctodo (estes eletres
provm da reao de oxidao que ocorre no nodo), e para os ies
negativos, resultantes da reduo do ctodo, que se deslocam deste
para o nodo.
As pilhas podem ser representadas por diagramas, indicando as
espcies que intervm na reao de oxidao (nodo), o eletrlito da
ponte salina e as espcies que intervem na reduo (ctodo).
esquerda representa-se o nodo, seguido da ponte salina e do ctodo.
Os constituintes que se encontram em fases distintas so separados
por barras verticais.
O diagrama de clula da pilha em estudo :
Cu (s) | Cu2+ (aq) | NaNO3 (aq) | Ag+ (aq) | Ag (s)

PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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SELEO DOS METAIS CONSIDERANDO O POTENCIAL PADRO

DE ELTRODO
A reatividade dos metais est relacionada com o potencial
padro do eltrodo. O potencial padro a diferena de potencial
medida

numa

pilha

quando

as

solues

eletrolticas

tm

concentrao de 1 mol dm-3 e os gases esto a uma presso de 1

atmosfera.
Para se conhecer o potencial padro de um nico eltrodo,
utiliza-se

hidrognio

como

outro

eltrodo

da

pilha,

convencionando-se que o valor do potencial padro do eltrodo

obtido atravs da subtrao do valor do potencial padro do eltrodo
de hidrognio ao potencial padro da pilha.

Figura 2 Exemplo de pilha para determinar potencial padro

Os potenciais padro de eltrodo obtidos deste modo so

designados potenciais padro de reduo, E 0, e encontram-se
tabelados na imagem seguinte:

PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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Figura 3 Potenciais Padro de Eltrodo

Os potenciais padro de eltrodo podem ser positivos ou

negativos. No primeiro caso, a espcie tem menor poder redutor do
que o hidrognio, ou seja, o eltrodo sofre uma reduo quando
associado ao hidrognio, logo utilizado como ctodo. No caso de o
potencial padro de eltrodo ser negativo, a espcie tem maior poder
redutor do que o hidrognio, pelo que o eltrodo sofre uma oxidao
quando associado ao hidrognio, sendo ento utilizado como nodo.
EQUAO DE NERNST
As reaces redox so espontneas, no sentido em que o
potencial padrao da pilha positivo: E 0pilha > 0. Considerando a
reaco no sentido direto:
E0pilha= E0oxidante E0redutor
E0pilha potencial padro de pilha
E0oxidante potencial padro de reduo do ctodo
E0redutor potencial padro de reduo do nodo

PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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Quando os reagentes e os produtos da reaco redox no se

encontram nas condies padro (concentrao de 1 mol dm -3 e
presso de 1,01x105 Pa), possvel determinar a fora electromotriz
da pilha, E0, a partir da equao de Nernst:
E0 = -

0,0591
log Q , a 25C
n

O potencial padro de uma pilha est relacionado com a

constante de equilbrio da reaco, atravs da expresso:
E0 = -

0,0591
log K
n

Se:

K
K
K
K
K

elevado reaco muito extensa E0 elevado;

baixo reaco pouco extensa E0 reduzido;
= 1 E0 = 0;
> 1 E0 > 0, a reaco espontnea no sentido considerado;
< 1 E0 < 0, a reaco espontnea no sentido inverso ao

considerado.
Uma pilha esgota a sua energia quando a reao atinge o
equilbrio qumico. Nesse momento, a extenso da reao direta
igual extenso da reao inversa, deixando de existir uma diferena
de potencial (f.e.m.=o). Como se pode verificar, substituindo na
equao de Nernst, a relao entre K e E0:
E0 = -

0,0591
log K
n

--

0,0591
log Q
n

Quando se estabelece um estado de equilbrio, Q = K E0 = 0.

CONSTRUO DE UMA PILHA COM D.D.P. DETERMINADA
Para a construo de uma pilha deve-se proceder escolha de:
Um elctrodo positivo (ctodo): Material com menor poder
redutor, maior potencial padro de reduo;
PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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 Um elctrodo negativo (nodo): Material com maior poder

redutor, menor potencial padro de reduo;
Solues electrolticas: Solues que contenham os ies
presentes na reduo dos elctrodos.
Aps a escolha dos elctrodos, e fixando a concentrao de uma
das

solues

electrolticas,

procede-se

determinao

da

concentrao da outra, atravs da expresso de Nernst:

E = E0 - -

0,0591
log Q
n

Nas condies padro, o potencial da pilha igual ao potencial

padro da equao de oxidao-reduo que se verifica.

AS PILHAS NO QUOTIDIANO
As pilhas ou baterias so normalmente um conjunto de clulas
voltaicas ligadas em srie, que podem ser usadas como fonte de
corrente eltrica. As pilhas comerciais foram pensadas de modo a
serem perfeitamente autnomas e no necessitam de pontes salinas
volumosas, podendo ser classificadas como pilhas primrias, pilhas
secundrias e pilhas de combustvel.
PILHAS PRIMRIAS
So aquelas que envolvem reaes redox que no so reversveis,
pelo que, aps descarregada, uma pilha lixo. So exemplo de pilhas
primrias as pilhas de Laclanch, as pilhas alcalinas e as pilhas de
mercrio.

Pilhas secas
A pilha seca uma variao moderna da pilha voltaica

inventada por George Leclanch. So chamadas pilhas secas, pois

no existe uma fase lquida visvel. No entanto, a clula contm
PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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uma pasta hmida de NH4Cl,ZnCl2 e MnO2, que permite a migrao

de ies de um eltrodo para o outro. O ctodo um eltrodo inerte
de grafite onde ocorre a reduo do dixido de mangans e o
nodo um vaso envolvente da mistura hmida feito de zinco.
Normalmente, o vaso de zinco pintado ou coberto com uma
pelcula isoladora de modo a que a ligao ao circuito externo se
faa apenas por uma regio da pilha.
De forma simplificada, podemos dizer que as reaes que ocorrem
na pilha so:
Ctodo:
2NH4+ (aq) + 2MnO2 (s) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(Aq) + H2O(l)
nodo:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2eReao global:
Zn(s) + 2NH4+ (aq) + 2MnO2 (s) Zn2+(aq) + Mn2O3(s) + 2NH3(Aq)
+ H2O(l)

Figura 4 Pilha de Leclanch

Figura 5 Pilha Seca Atual

Pilhas Alcalinas
Uma pilha alcalina uma pilha que tem um tempo de vida de
50 % mais longo do que a pilha seca normal. Diferencia-se dela
por ter um meio interior bsico. Ctodo:
2MnO2 (s) + H2O (l) + 2e- Mn2O3 (s)+ 2OH- (aq)
nodo:
Zn (s) + 2OH- (aq) ZnO (s) + H2O (l) + 2eAs pilhas alcalinas produzem uma diferena de potencial de

cerca de 1,45V.

PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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Pilhas de Mercrio

As pilhas de mercrio so utilizadas na medicina e na indstria

eletrnicas, mas so muito dispendiosas em relao s pilhas secas
correntes. Este tipo de clula est contida num cilindro de ao
inoxidvel. A pilha consiste num nodo de zinco amalgamado com
mercrio, em contacto com uma mistura alcalina que contm xido
de zinco e xido de mercrio.
Ctodo:
HgO (s) + H2O (l) + 2e- Hg (l) + 2HO- (aq)
nodo:
Zn(Hg) (s) + 2OH- (aq) ZnO (s) + H2O (l) + 2eReao global:
Zn(Hg) (s) + HgO (s) ZnO (s) +Hg (l)

Visto que no h variao da concentrao de eletrlito, a pilha de

mercrio produz uma voltagem mais constante do que as restantes
baterias primrias, embora ligeiramente mais baixa (1,35 volts).
As pilhas de mercrio tm uma capacidade eltrica muito alta
quando comparadas s suas dimenses, o que as torna ideais para
utilizar em aplicaes mdicas como pacemakers e auxiliares
auditivos.

Figura 6 Pilha de Mercrio

PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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PILHAS SECUNDRIAS (RECARREGVEIS)

Nas pilhas recarregveis, utiliza-se uma reao que reversvel,
por aplicao de uma diferena de potencial, o que origina a
modificao das caractersticas de um dos elctrodos. Durante a
descarga, a pilha funciona como um gerador de corrente elctrica
enquanto que na carga comporta-se como um recetor de energia,
permitindo repr os materiais que foram anteriormente utilizados.
So exemplos de baterias secundrias os acumuladores de
chumbo usados nos automveis e as pilhas de ltio usadas, por
exemplo, nos telemveis.

Acumuladores de Chumbo
As baterias utilizadas nos veculos motorizados so um dos

exemplos de utilizao das pilhas recarregveis. Cada bateria uma

associao em srie de vrias pilhas recarregveis os acumuladores
de chumbo. Cada pilha tem um eltrodo positivo de chumbo coberto
com xido de chumbo mergulhado numa soluo aquosa de cido
sulfrico o ctodo e um elctrodo negativo de chumbo, igualmente
mergulhado numa soluo aquosa de cido sulfrico o nodo.
As reaes de eltrodo so:
Ctodo:
PbO2(s) + 4H+ (aq) + SO42- (aq) + 2e- PbSO4 (aq) + 2H2O (l)
nodo:
Pb (s) + SO42- (aq) PbSO4 (aq) + 2eReao global:
Pb (s) + PbO2 (s) + 2H2SO4 (aq) 2PbSO4 (aq) + 2H2O (l)
Quando produzida corrente eltrica, o cido sulfrico
consumido e produzida gua. por este motivo que algumas
baterias que algumas baterias no recarregveis requerem adio de
cido ao longo do tempo.
PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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Hoje em dia, maior parte dos acumuladores de chumbo so

recarregveis algumas vezes. Este fenmeno possvel devido de o
sulfato de chumbo formado se acumular nos eltrodos de bateria e,
com a aplicao de corrente, ser possvel reverter o processo,
voltando a produzir-se chumbo a produzir chumbo, xido de chumbo
(IV)(PbO2) e cido sulfrico (SO4). No entanto, neste processo h
sempre algum PbSO4 e PbO,que formam alguns flocos que vo caindo
para o fundo do acumuldor.

por isso que, aps algumas vezes,

deixa de ser possvel recarregar a bateria.

Figura 7 Acumulador de
Chumbo

Pilhas de Nquel-Cdmio (Ni-Cd)

Este tipo de pilhas surgiu devido ao aparecimento dos

telemveis e tm como principais caractersticas serem leves e

recarregveis.
A qumica da clula envolve a oxidao do cdmio e a reduo
do xido de nquel (III) em meio alcalino. Os produtos so slidos e
acumulam-se nos eltrodos, tal como nos acumuladores, sendo
assim possvel a recarga. As reaes de eltrodo so:
Ctodo:
NiO(OH) (s) + H2O (l) + e- Ni(OH)2 (s) + OH- (aq)
nodo:
Cd (s) + 2OH- (aq) Cd(OH)2 (aq) + 2e-

PILHAS E BATERIAS - UMA OXIDAO TIL

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As pilhas de produzem uma voltagem constante, mas tm um

custo relativamente elevado, associado a riscos ambientais, graas
criao de resduos de compostos do cdmio, que so
extremamente txicos.

Figura 8 Pilha de NquelCdmio

PILHAS DE COMBUSTVEL
So um dispositivo eletroqumico em que um combustvel e um
oxidante reagem diretamente, produzindo eletricidade. As pilhas de
combustvel no se gastam, dado que so continuamente abastecidas
de reagentes. Tm uma importncia crescente, quer por razes
ambientais, quer pela sua crescente aplicabilidade e rendimento
energtico.
Esta pilha obtm eletricidade a partir do hidrognio, que pode ser
obtido da gua do mar a baixos custos, e do oxignio sem emisses
de gases poluentes; emite baixo rudo e liberta vapor de gua
(produto da reao), que o reagente que serve para produzir
hidrognio. Assim, o processo torna a prpria fonte renovvel.
Os tipos de pilha de combustvel mais comuns so a pilha de xido
slido, que utilizada em geradores e a pilha alcalina usada no
programa espacial americano desde os anos 60, nomeadamente no
Space Shuttle, onde a gua produzida pela pilha consumida pela
tripulao.

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CURIOSIDADE
As enguias eltricas so pilhas de combustvel mveis e naturais.
Geram a sua carga eltrica usando fontes orgnicas provenientes dos
alimentos e oxignio, numa bateria de clulas eletroqumicas ligadas
entre si, cada uma produzindo uma diferena de potencial de 0,15V,
sendo a diferena de potencial total para quem lhes toque superior a
700V. Neste animal, a cabea o ctodo e a cauda o nodo.

Figura 9 Enguia eltrica

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