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EQUILBRIO CIDO-BASE
Parte VII: Volumetria cido-Base ou Volumetria por Neutralizao
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Volumetria de Neutralizao
VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO: mtodo analtico de determinao de cidos e
bases. Aplicao especfica da tcnica de volumetria para reaes de neutralizao.
NO P.E.
APS
O P.E.
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02/06/2015
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Volumetria de Neutralizao
Curvas de Titulao: CIDO FORTE X BASE FORTE
Como construir:
DQA
Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
ANTES do PE Ponto 1:
NaOH
= 0,00 mL
[HCl] = 0,1000 M
[H3O+] = 0,1000 M
pH = 1,0
02/06/2015
DQA
Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
ANTES do PE Ponto 2:
NaOH
= 10,00 mL
3,0
60,00
pH = 1,30
DQA
Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
ANTES do PE Ponto 3:
NaOH
= 24,90 mL
0,02
74,90
pH = 3,57
02/06/2015
DQA
Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
ANTES do PE Ponto 4:
NaOH
= 24,99 mL
0,002
74,99
pH = 4,57
DQA
Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
NO PE Ponto 5:
NaOH
= 25,00 mL
n de mmols de H3O+inicial = n de mmols de OH-adicionado
[H3O+] = [OH-] = Kw
pH = 7,0
02/06/2015
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
APS o PE Ponto 6:
NaOH
= 25,01 mL
0,002
75,01
pOH = 4,57
pH = 9,43
DQA
Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
APS o PE Ponto 7:
NaOH
= 25,10 mL
0,02
75,10
pOH = 3,57
10
pH = 10,4
02/06/2015
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
APS o PE Ponto 8:
NaOH
= 40,00 mL
3,0
90,00
pOH = 1,48
11
pH = 12,5
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
VNaOH (mL)
pH
0,00
1,00
10,00
24,90
1,30
3,57
24,99
25,00
4,57
7,00
25,01
25,10
9,42
10,4
40,00
12,5
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Volumetria de Neutralizao
Curvas de Titulao: CIDO FORTE X BASE FORTE
Titulao de 50,00mL de soluo de HCl 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
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Volumetria de Neutralizao
CURVAS DE TITULAO
CIDO FORTE X BASE FORTE
De forma
anloga...
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02/06/2015
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Volumetria de Neutralizao
Curvas de Titulao: CIDO Fraco X BASE FORTE
Como construir:
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HOAc 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
ANTES do PE Ponto 1:
HOAc
V
H2O
NaOH
[HOAc]inicial = 0,1000 M
= 0,00 mL
H3O+
OAc-
2 aproximao: Se o HOAc um cido fraco, espera-se que ele esteja pouco dissociado.
x = [H3O+] = 1,32 x 10-3 mol L-1
pH = 2,88
16
Verificando as aproximaes:
(1) [OH-] = 7,58 x 10-12 mol L-1 <<[H3O+] = 1,32 x 10-3 mol L-1
(2) [H3O+] = (1,32 x 10-3/0,100) x 100 = 1,32%
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HOAc 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
ANTES do PE Ponto 1:
NaOH
[HOAc]inicial = 0,1000 M
= 0,00 mL
HOAc + H2O
H3O+ +
OAc-
H2O + H2O
H3O+ +
OH-
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Volumetria de Neutralizao
Simplificaes possveis:
1 aproximao: Se o HOAc um cido, espera-se que a soluo seja cida.
[H3O+] [OAc-]
[HOAc]
[H3O+] [H3O+]
[HOAc]
2 aproximao: Se o HOAc um cido fraco, espera-se que ele esteja pouco dissociado.
[H3O+] [OAc-]
[HOAc]
[H3O+] [H3O+]
CHOAc - [OAc-]
[H3O+] [H3O+]
CHOAc
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HOAc 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
ANTES do PE Ponto 2:
NaOH
= 10,00 mL
n de mmols de HOAc inicial = 0,1000 [mol L-1] x 50,00 [mL] = 5,0 mmols;
n de mmols de OH-adicionado = 0,2000 [mol L-1] x 10,00 [mL] = 2,0 mmols;
n de mmols de HOAc excesso = 5,0 2,0 = 3,0 mmols.
n de mmols de OAc- formado = 2,0 mmols.
HOAc
OH-
H2O
OAc-
HOAc
H2O
H3O+
OAc-
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HOAc 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
ANTES do PE Ponto 2:
NaOH
= 10,00 mL
3,0
60,00
2,0
60,00
pH = 4,58
Csal
0,03333
Ccido
0,05000
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02/06/2015
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HOAc 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
NO PE Ponto 3:
OAc-
n de mmols
n de mmols
n de mmols
n de mmols
H2O
NaOH
= 25,00 mL
HOAc
OH-
1 aproximao: Se a reao de hidrlise libera OH-, espera-se que a soluo seja alcalina.
2 aproximao: A reao de hidrlise desprezvel frente concentrao inicial da base conjugada do cido fraco.
Verificando as aproximaes:
(1) [OH-] = 6,17 x 10-6 mol L-1 >> [H3O+] = 1,62 x 10-9 mol L-1
pOH = 5,21
pH = 8,79
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HOAc 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
NO PE Ponto 3:
NaOH
= 25,00 mL
n de mmols de HOAc inicial = 0,1000 [mol L-1] x 50,00 [mL] = 5,0 mmols;
n de mmols de OH-adicionado = 0,2000 [mol L-1] x 25,00 [mL] = 5,0 mmols;
n de mmols de HOAc excesso = 5,0 5,0 = 0,0 mmols.
n de mmols de OAc- formado = 5,0 mmols.
+
+
OH-
H2O
H2O
HOAc
OH-
H3O+
OH-
H2O
OAc-
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Hidrlise
Titulao de 50,00mL de soluo de HOAc 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
Kh =
[HOAc] [OH-]
[OAc-]
([OH-] - [H3O+])[OH-]
(Cs + [H3O+] - [OH-])
1 aproximao: Se a reao de hidrlise libera OH-, espera-se que a soluo seja alcalina.
([OH-] - [H3O+])[OH-]
Kh =
Kh =
([OH-])2
(Cs - [OH-])
Kh =
([OH-])2
([OH-])2
Kh =
(Cs - [OH-])
Cs
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Volumetria de Neutralizao
Titulao de 50,00mL de soluo de HOAc 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
Aps o PE Ponto 4:
NaOH
HOAc-
OH-
= 25,10 mL
n de mmols de HOAc inicial = 0,1000 [mol L-1] x 50,00 [mL] = 5,0 mmols;
n de mmols de OH-adicionado = 0,2000 [mol L-1] x 25,10 [mL] = 5,02 mmols;
n de mmols de OH- excesso = 5,02 5,0 = 0,02 mmols.
n de mmols de OAc- formado = 5,0 mmols.
H2O
OAc-
OAc-
0,02
75,10
H 2O
HOAc + OH-
pOH = 3,57
pH = 10,4
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DQA
Volumetria de Neutralizao
Curvas de Titulao: CIDO Fraco X BASE FORTE
Titulao de 50,00mL de soluo de HOAc 0,1000 mol L-1 contra soluo de NaOH 0,2000 mol L-1
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
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DQA
Volumetria de Neutralizao
COMPARANDO...
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02/06/2015
DQA
Volumetria de Neutralizao
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DQA
Volumetria de Neutralizao
PADRONIZANDO AS SOLUES...
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02/06/2015
DQA
DQA
HInd
H2O
H3O+
Ind-
CIDO
BASE CONJUGADA
Ka =
[H3O+] [Ind-]
[HInd]
[H3O+] = Ka
[Hind]
[Ind-]
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Ind
H2O
IndH+
BASE
CIDO CONJUGADO
Kb =
[HInd+] [OH-]
[Ind]
[OH-] = Kb
OH-
[Ind]
[Hind+]
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Fenolftalena:
32
16
02/06/2015
DQA
Fenolftalena:
33
DQA
Alaranjado de metila:
(vermelho)
(amarelo)
34
17
02/06/2015
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Azul de bromotimol:
(amarelo)
(azul)
35
DQA
300
Raios csmicos
10-6
10-5
10-4
Raios
gama
10-3
10-2
Visvel
Raios X
10-1
10
UV
102
800
IR
103
104
Microondas
105
106
107
108
Ondas de rdio
109
36
Energia
Comprimento de onda
18
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DQA
37
DQA
0,1 >
[Hind]
> 10
[Ind-]
38
19
02/06/2015
DQA
[H3O+] = Ka
[Hind]
[Ind-]
[H3O+] = 10 Ka (mximo)
pH (cor da forma cida) = - log Ka - log 10
pH (cor da forma cida) = pKa - 1
pH = pKa 1
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DQA
40
20
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DQA
41
DQA
42
21
02/06/2015
DQA
ALARANJADO DE METILA
(Cor da casca da cebola)
VERMELHO DE METILA
43
22