Vol. de Neutralizacion

CAPITULO III
VOLUMETRA DE
NEUTRALIZACIN:
INTRODUCCIN
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.

Ctedra de Qumica Analtica
Asignatura: QUMICA ANALTICA
ANLISIS VOLUMTRICO
INTRODUCCIN VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
PRINCIPIOS DE LAS VOLUMETRAS
En el anlisis volumtrico, la concentracin del analito se determina midiendo su
capacidad de reaccin con una solucin patrn. El reactivo o solucin patrn es una solucin de
concentracin conocida capaz de reaccionar, ms o menos completamente con la sustancia que
se analiza.
La valoracin o titulacin implica conocer el volumen de la solucin patrn requerido
para completar la reaccin con el analito, contenido en un peso o volumen conocido de muestra.
Esto se consigue en el punto de equivalencia o punto estequiomtrico (momento en una
titulacin en el cual el nmero de equivalentes del titulante es igual al nmero de equivalentes
del analito), se trata de un punto terico.
En la prctica se lo puede apreciar observando algn cambio fsico asociado con esta
condicin de equivalencia. Tales cambios ocurren en el punto final de la valoracin. El mtodo
habitual para detectarlo supone el uso de sustancias auxiliares denominadas indicadores.
Lo ideal es que el punto final y el punto de equivalencia coincidan, en caso contrario la
diferencia se llama error de titulacin.
Para que una reaccin qumica pueda emplearse en volumetra, debe reunir las siguientes
condiciones:
1. Debe ser una reaccin simple, libre de reacciones secundarias, que se pueda representar
por una ecuacin qumica; la sustancia que se determina debe reaccionar cuantitativamente
con el reactivo en relacin estequiomtrica o de equivalencia qumica.
2. La reaccin debe ser prcticamente instantnea, es decir, de muy alta velocidad. La mayora
de las reacciones interinicas cumplen con esta condicin. En algunos casos, mediante el
agregado de un catalizador se aumenta la velocidad de la reaccin.
3. Debe poderse establecer el punto final de la titulacin muy prximo al punto de equivalencia,
por algn cambio ntido de alguna propiedad fsica o qumica.
Los mtodos volumtricos poseen, exactitud de la dcima de mL y requieren materiales

sencillos, frecuentemente evitan separaciones y son rpidos. Para efectuar un anlisis
volumtrico se requiere: recipientes calibrados (buretas, pipetas y matraces aforados); reactivos
de alta pureza, para la preparacin de soluciones valoradas y un indicador u otro medio
apropiado para establecer el punto final de la titulacin.
La clasificacin de las reacciones utilizadas en volumetra segn su relacin fundamental es:
1.
2.
3.
Neutralizacin: a) acidimetra: es la determinacin de cido presente en una muestra o

mezcla. Esto se realiza generalmente tratando el cido con una solucin de lcali de
concentracin conocida (solucin estndar) y usando un indicador para determinar el punto
final.
b) alcalimetra: es la medida de la cantidad de base libre presente en una
solucin, mediante la titulacin con un cido de concentracin conocida.
Precipitacin y de formacin de complejos. Comprenden la combinacin de iones, para
formar un precipitado, o bien, un ion complejo.
Oxido-reduccin. En esta clase se agrupan todas aquellas reacciones que involucran un
cambio del nmero de oxidacin o transferencia de electrones entre las sustancias
reaccionantes.
Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin
2|

Las diferencias entre ellas dependen de los distintos equilibrios, drogas, soluciones patrones e
indicadores que se utilizan.
Recordar:
La definicin de peso equivalente o peso miliequivalente para una sustancia est
siempre basado en su comportamiento en una reaccin qumica especfica (o secuencia de
reacciones), sea neutralizacin, xido-reduccin, precipitacin, o formacin de complejos. La
concentracin de una solucin no puede ser expresada en trminos de normalidad, sin este tipo
de informacin.
El peso o masa equivalente (m Eq.) de una sustancia que participa en una reaccin de
neutralizacin es el peso en gramos de la sustancia que puede aportar o reaccionar con un peso
frmula gramo de in hidrgeno (H+) en una reaccin determinada. El peso o masa miliequivalente
(m meq.) es igual al peso equivalente dividido por 1.000.
El peso equivalente y el peso frmula gramo de los cidos y las bases, en una reaccin
determinada, presentan una relacin directa con el contenido de iones hidrgeno u oxhidrilos
reactivos.
Debe puntualizarse que un compuesto puede a menudo participar en ms de un tipo de
reaccin y por lo tanto puede presentar distintos pesos equivalentes.
Ejemplo: los pesos equivalentes de los cidos monoprticos como el clorhdrico, bromhdrico,
yodhdrico, ntrico, perclrico actico, coinciden con sus pesos frmulas.
En el caso de soluciones acuosas de cidos diprticos como el sulfrico, carbnico,
oxlico, sulfhdrico, el peso equivalente es la mitad de su peso frmula gramo.
En el caso del cido sulfrico la disociacin del segundo in hidrgeno no es completa.
El in sulfato cido, sin embargo, es suficientemente cido para poder considerar que ambos
hidrgenos participen en todas las reacciones de neutralizacin.
La situacin llega a ser ms compleja para cidos que contienen ms de dos iones
hidrgeno con diferentes grados de disociacin. Por ejemplo, para el cido fosfrico, cido
dbil que ioniza en etapas es posible escoger un indicador que experimente un cambio de color
cuando el primer protn del cido fosfrico se haya neutralizado; esto es:
H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O
Otros indicadores presentan cambios de color despus de haber reaccionado dos protones:
H3PO4 + 2 OH- HPO42- + 2 H2O
El peso equivalente del cido fosfrico ser igual a su peso frmula en la primera de
estas reacciones, e igual a la mitad de su peso frmula en la segunda.
Aqu, la definicin de peso equivalente requiere el conocimiento de cul de estas dos
estequiometras est involucrada (ya que no es posible prcticamente la valoracin del tercer
protn del cido fosfrico, y el peso equivalente representado por un tercio del peso frmula
no es factible en el contexto de una valoracin de neutralizacin).
En forma similar reaccionan las bases mono, bi tribsicas.
Clculos - Relacin fundamental entre las cantidades de las sustancias que

reaccionan
Como consecuencia de la definicin de peso equivalente y miliequivalente, es posible
sealar que en una valoracin, en el punto de equivalencia, el nmero de equivalentes del
titulante es exactamente el mismo que el nmero de equivalentes del analito.
Por ejemplo, un equivalente en una sustancia cida proporciona un equivalente de protones a la
solucin tanto si el cido es H 2SO4 o HCl. De la misma manera, un equivalente de un agente
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oxidante reacciona exactamente con un equivalente del reductor, puesto que el peso equivalente
de cada uno est implicado directa o indirectamente en la transferencia de 1 mol de electrones.
La ventaja del sistema de equivalente gramo es que los clculos, en volumetra, resultan
muy simples, pues en el punto de equivalencia, el nmero de equivalentes gramo de la sustancia
que se titula, es igual al nmero de equivalentes gramo de la solucin valorada que se emplea.
nmero equivalente titulante
n eq titulante
V (L) titulante . N x
1000 mL titulante . N x
n eq
masa
V ( L) mEq.V ( L)
= nmero equivalente titulado

=
n eq titulado
=
mEq . V(L) titulado .N x
masa equivalente . Vol titulado(L) . Nx
N = n eq / Vol (L)
neq = Vol (L) . Nx
neq = 1000 mL . Nx
masa = m Eq . Vol(L) . Nx
Ejemplo:
1000 mL HCl 0,1 N
neutralizan
4 g/L NaOH 0,1 N
VOLUMETRAS DE NEUTRALIZACIN
Soluciones valoradas
Recordemos que se emplea el trmino concentracin para designar la relacin de la
cantidad de soluto disuelta en una cantidad dada de disolvente o solucin. Esta relacin puede
expresarse en distintas unidades fsicas (g/L; mg/L; g%g; g%mL; ppm; etc) o qumicas (n
moles/L; n equiv/L; etc), dando lugar a soluciones empricas o valoradas respectivamente.
De soluciones valoradas las ms utilizadas son: molares y normales.
Solucin molar: es aquella que contiene una molcula gramo mol, del reactivo, por litro de
solucin.
Solucin normal: es aquella que contiene un equivalente gramo, del reactivo, por litro de
solucin.
Las soluciones patrn primario se preparan a partir de drogas patrn.
Una droga patrn debe presentar los siguientes requisitos:
1. Elevada pureza; mayor al 99,9 %. Las impurezas no deben exceder de un 0,01 a 0,02
%
2. Debe ser estable durante largo tiempo ante los agentes atmosfricos: ausencia de
agua de hidratacin, no debe oxidarse ni combinarse con el dixido de carbono del
ambiente.
3. Fcil adquisicin y costo razonable.
4. Poseer un peso equivalente gramo elevado para disminuir los errores asociados a la
pesada.
5. Fcil de disolver, en las condiciones en la que se la emplea.
En la prctica son pocas las sustancias que cumplen con todos los requisitos; algunas de
ellas las satisfacen slo parcialmente.
Las sustancias patrn empleadas en forma slida o en la preparacin de soluciones
patrn primario en reacciones de neutralizacin (acidimetra y alcalimetra) son:
En acidimetra:
Carbonato de sodio anhidro (Na2CO3 mM:106)
Brax (Na2B4O7. 10 H2O mM: 382). Se debe guardar en frascos bien cerrados, porque
sino puede perder agua y eflorescer hasta el pentahidrato. Ventaja: peso equivalente alto
(190,71). Valoraciones a temperatura ambiente con rojo de metilo como indicador. Su uso
es sumamente recomendado.
Na2B4O7 + 5 H2O = NaH2BO3 + 2 H3BO3
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Oxalato de sodio (Na2C2O4 mM: 134). Se transforma por calentamiento a temperatura

adecuada en Na2CO3 en cuya forma se usa para valorar cidos. Tambin usado en
permanganimetra de potasio. Na2C2O4 = Na2CO3 + CO
Bicarbonato de potasio (KHCO3 - mM: 100). Su peso equivalente es casi el doble del
peso del carbonato de sodio.
Bitartrato de potasio (KHC4H4O6 mM: 188). Por calcinacin se transforma en K2CO3 que
se puede usar para valorar cidos.
Yodato de potasio (KIO3 mM: 214). Se lo puede usar para titulaciones directas de cido
haciendo uso de la siguiente reaccin:
IO3- + 5 I- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O
En alcalimetra:
Ftalato cido de potasio (KHC6H4C2O2 mM. 204,22). Se obtiene con una pureza del
99,97%, es muy estable.
cido oxlico dihidratado (H2C2O4 . 2 H2O mM.126,0630). Puede usarse no slo para
lcalis sino para normalizar disoluciones de KMnO4. El producto cristalizado se calienta
para eliminar el agua ocluda y el polvo resultante se expone a una atmsfera de 60 % de
humedad relativa (por ejemplo en un desecador, sobre disolucin saturada de NaBr) para
que tome la composicin del dihidrato. Se valora como cido diprtico, en presencia de
fenolftalena azul de timol.
cido benzoico (C6H5COOH mM. 122,12). La sustancia es muy voluminosa y contiene
agua higroscpica. Difcil de manipular en la pesada, por eso se funde por calentamiento
a una temperatura de 130 140 C y se vierte en una cpsula de platino. Despus de
enfriar, el producto solidificado se pulveriza en un mortero de gata. El cido es
escasamente soluble en agua, pero muy soluble en alcohol. Se disuelven las porciones
pesadas de cido en 20 mL de alcohol, se diluye y se neutraliza con lcali en presencia
de fenolftalena. La solucin sirve para valorar soluciones patrones usando el mismo
indicador.
Biyodato de potasio o yodato cido (KH(IO3)2 mM: 389,91). Es estable, anhidro y no
higroscpico. Es un cido fuerte, de peso equivalente alto. Permite usar indicadores entre
4 y 10 de pH. Su inconveniente es su costo elevado.
Bitartrato de potasio (KHC4H4O6 mM: 188,18). Es poco soluble en agua fra, pero muy
soluble a temperaturas altas. Se disuelve en agua templada. Se usa fenolftalena como
indicador.
Es necesario, en muchas ocasiones, basar un anlisis en una sustancia que no cumple todos los
requisitos de un patrn. La concentracin aproximada de estas sustancias una vez preparadas
por el mtodo indirecto, debe establecerse con exactitud por medio de la Normalizacin,
Estandarizacin o Ajuste por dilucin y pasan a ser solucin patrn secundario.
Corrientemente se emplean como soluciones valoradas de CIDOS, soluciones de cido
clorhdrico y sulfrico. El cido clorhdrico se prefiere porque la mayora de los cloruros son
solubles en agua. El cido sulfrico con los hidrxidos de calcio y bario forma sales escasamente
solubles. Para la titulacin de soluciones calientes se emplea solucin valorada de cido
sulfrico. Raramente se usa cido ntrico, porque contiene casi siempre un poco de cido
nitroso, que afecta a numerosos indicadores.
Como soluciones valoradas de LCALIS, se emplean soluciones de hidrxidos de sodio, potasio
y bario. Son bases fuertes y fcilmente solubles en agua. Las soluciones de hidrxido de amonio
no son convenientes, porque pierden amonaco, especialmente si la concentracin excede a 0,5
N; y adems, como es una base dbil, surgen dificultades en las titulaciones de cidos dbiles.
La solucin de hidrxido de sodio es la que se usa comnmente.
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Preparacin de Soluciones Valoradas
Hay que establecer exactamente la concentracin de la solucin patrn porque la exactitud del
anlisis volumtrico est directamente relacionada con la calidad de dicho parmetro. La
preparacin de la solucin patrn puede establecerse de dos formas distintas:
1- Mtodo directo: una cantidad exactamente pesada (en balanza analtica), de una
sustancia patrn, se pasa cuantitativamente a un matraz. Se disuelve en un pequeo volumen,
se enrasa y se homogeniza . Se rotula y se guarda para su uso. Es una solucin patrn
primario.
2- Mtodo indirecto: se pesa o se mide una sustancia no patrn, en exceso, respecto a la
cantidad calculada, en balanza granataria o con bureta, se pasa a matraz, se disuelve en un
pequeo volumen de agua destilada, se lleva a enrase y se homogeniza. Queda as preparada
una solucin cuya concentracin es aproximada. Por Normalizacin Estandarizacin se lo lleva
a concentracin exacta y se transforma as en solucin patrn secundario.
Estandarizacin, Normalizacin Ajuste por Dilucin
La solucin preparada aproximada por mtodo indirecto se corrige a la concentracin exacta por
dilucin, a este procedimiento se lo llama Estandarizacin, Normalizacin o Ajuste por dilucin.
Comprende varias etapas: primera titulacin, clculo del agua de dilucin, correccin y
retitulacin. Dicha solucin valorada queda con concentracin exacta y se llama solucin
patrn secundario. Despus de preparada se debe rotular y guardar para su utilizacin.
Se puede llevar a cabo con: a) Droga patrn slida b) Solucin patrn primario. El
procedimiento est explicado detalladamente en el Trabajo Prctico correspondiente.
Utilizacin: segn la forma de operar las valoraciones se clasifican en:
Valoracin directa: implica conocer el volumen de solucin patrn necesario para llevar a
cabo la reaccin completa con el analito, contenido en un peso o volumen conocido de
muestra. Ejemplo: valoracin de la acidez del vinagre con solucin patrn de hidrxido de
sodio, en presencia de fenolftalena como indicador.
Valoracin indirecta: no se valora directamente el analito con el titulante sino por carcter
transitivo o indirecto. Ejemplo: en la yodometra los oxidantes (como el Cl 2) se determinan
hacindolos reaccionar con un exceso de yoduro, de tal forma que se libere yodo y este se
valora con tiosulfato de sodio. Como el yodo liberado guarda relacin estequiomtrica con el
Cl2 presente en la muestra, por carcter transitivo, el volumen de tiosulfato empleado para
valorar el yodo est relacionado con el oxidante.
Valoracin indirecta por retorno: consiste en agregar al analito un volumen conocido en
exceso de solucin valorada y luego titular el exceso con otro reactivo valorado. Por
diferencia entre los volmenes se obtiene la cantidad que reaccion con el analito. Ejemplo:
en el mtodo de Volhard para cloruros, se agrega a la muestra un volumen conocido de
solucin valorada de AgNO3, en exceso y se titula ste con solucin valorada de KSCN,
usando frrico, como indicador, en medio de cido ntrico (HNO 3). Por diferencia entre el
volumen de AgNO3 y de KSCN, se obtiene la cantidad de AgNO 3 que precipit al analito (si
no son de la misma normalidad, hay que homologar).
Indicadores cido/Base
En toda valoracin se desea saber el momento en que han reaccionado cantidades
estequiomtricas de los reactivos.
La deteccin del punto final se basa en los cambios fsicos observables que ocurren en la
solucin en el transcurso de la valoracin. Los dos mtodos ms utilizados, consisten en un
cambio de color debido al reactivo, a la sustancia que se analiza o al indicador, en un
cambio de potencial de un electrodo sensible a la concentracin de la sustancia o del reactivo
(o quizs ambos).
Para las reacciones de neutralizacin, las sustancias indicadoras son generalmente
compuestos orgnicos que se comportan como cidos o bases dbiles, participando por lo tanto
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en reacciones de equilibrio en las que interviene el in H +, presentando un color en la forma

disociada diferente al de la forma molecular. Las reacciones de disociacin de estos
compuestos van acompaadas de reordenamientos estructurales internos que dan como
resultado modificaciones de color.
Clasificacin: estos indicadores se pueden agrupar por sus tipos estructurales en:
grupo de las ftalenas; grupo de las sulfonftalenas; grupo de los azoicos.
Grupo de las ftalenas: La mayora de los indicadores de este grupo son incoloros en soluciones
moderadamente cidas y coloreados en medio alcalino.
En medio fuertemente alcalino estos colores tienden a desaparecer (desvanecerse lentamente,
lo cual a veces es un inconveniente). En general: son insolubles en medio acuoso, pero
bastantes solubles en alcohol, prefiriendo este disolvente para preparar estas soluciones. Las
soluciones madres contienen corrientemente 0,5 1 g de indicador por litro.
Ejemplo: fenolftalena (zona de viraje pH 8,2 - 9,6). Este indicador es un cido diprtico,
incoloro. Primero se disocia a una forma incolora y despus, al perder el segundo hidrgeno, a
un in con un sistema conjugado, con un color rojo violceo.
Grupo de las sulfonftalenas: muchos de estos indicadores presentan dos zonas de viraje (en
solucin cida y en medio neutro o moderadamente bsico); en contraste con las ftalenas el
color bsico es bastante estable frente a lcalis fuertes. Se pueden preparar directamente en
alcohol al 20%.
No obstante estos reactivos son en general suficientemente cidos para alterar el pH del medio
en el cual se introducen. Para evitar este problema se usa frecuentemente en su sal sdica, la
cual se prepara disolviendo una cantidad pesada del indicador slido en un volumen adecuado
de solucin acuosa diluida de NaOH.
Ejemplo: el indicador ms sencillo de este grupo es la fenolsulfonftalena o rojo de fenol
(amarillo 6,4), rojo (8,00).
Grupo de azoicos: muchos de estos azo-compuestos presentan al aumentar la basicidad un
viraje del rojo al amarillo.
Los compuestos ms conocidos son el anaranjado de metilo
(heliantina) (3,8 - 4,4) y el rojo de metilo (4,2 6,3). Es semejante al anterior, pero el grupo
sulfito reemplazado por el grupo carboxilo. Variando los sustituyentes en el anillo o grupo amino
se obtiene una serie de indicadores con propiedades ligeramente diferentes.
Cuadro 1. Ejemplos de indicadores cido/base
TIPOS QUMICOS
G. DE FTALENAS
G. SULFOFTALENAS
G. AZOICOS
NOMBRE
Fenolftalena
Timolftalena
Azul de timol
Verde de bromocresol
Rojo de clorofenol
Azul de bromo timol
Rojo de fenol
Prpura de cresol
Amarillo de metilo
Heliantina
Rojo de metilo
Amarillo de Alizania
INTER. DE VIRAJE pH
8,2 - 9,6
9,3 - 10,5
1,2 - 2,8
3,8 - 5,4
4,8 - 6,4
6,0 - 7,6
6,4 - 8,0
7,4 - 9,0
2,9 - 4,0
3,1 - 4,4
4,2 - 6,3
10,1 - 12
VIRAJE COLOR
CIDO
BSICO
Incoloro - rojo -fucsia
Incoloro azul
Rojo
azul
Amarillo azul
Amarillo rojo
Amarillo azul
Amarillo rojo
Amarillo prpura
Rojo
amarillo
Rojo
amarillo
Rojo
amarillo
Incoloro violeta
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Mecanismo de accin: se puede representar los equilibrios entre las molculas del
indicador y sus iones:
Indicador cido
H Ind
(color A)
H+ + Ind(color B)
Ind OH OH- + Ind+

(color A)
(color B)
Indicador bsico
Basndose la respuesta de un indicador en un equilibrio entre una molcula y sus iones,

podemos decir que un indicador cido presentar el color A en disoluciones cidas y el color B
en disolucin bsica. Para un indicador bsico el color A predomina en medio bsico y el color B
en medio cido.
El indicador se agrega directamente a la sustancia a valorar y entra en competencia con sta
para reaccionar con la sustancia valorante.
Como el indicador es un cido base dbil, no reacciona con el valorante hasta que el analito ha
sido consumido cuantitativamente. Entonces una gota o fraccin de gota del valorante en exceso
sobre la cantidad necesaria para la neutralizacin da lugar a un cambio de color del indicador,
dando as la noticia del punto final, al pasar de forma molecular a disociada.
El cambio no es instantneo, sino que la transformacin del color, tiene lugar en una zona de 1
2 unidades de pH.
Si aceptamos que el ojo humano tiene la capacidad de apreciar la presencia del color A del
indicador cido dbil cuando est presente en la proporcin de 1 parte a 10 partes de color B y
viceversa.
Se puede decir que el intervalo de pH en el cual se produce el viraje del indicador es de 1
unidad de pH. Este intervalo resulta 1 unidad a cada lado del valor del pK Ind. Con razones
intermedias de las intensidades de color, tenemos colores intermedios y a menudo
indistinguibles.
En algunos indicadores puede ser menor el intervalo. La causa de ello, es que el ojo humano
responde ms fcilmente a ciertos colores que a otros y tambin se debe al hecho de que
algunos indicadores son por naturaleza de color ms intenso que otros, an en idnticas
concentraciones.
La mayora son bicolores porque sus formas cidas y bsicas son coloreadas. Pero el grupo de
las ftalenas son de un solo color, porque tienen formas cidas incoloras.
H Ind
(color A)
H+ +
Ind(color B)
K HInd
+
H . Ind
HInd
Despejando [H ] la ecuacin anterior se convierte en:

[H+] = K HInd
HInd
Ind
= K HInd
colorA
colorB
Cuando
colorA 1
=
colorB 10
[H ] = K HInd 1 / 10 = K HInd . 0,1

Pasando a logartimo
- log [H+] = - log K H Ind - log 0,1

pH
= pK H Ind
+ 1
Si la razn de color A a color B es 10:1, entonces: K HInd

Pasando a logaritmo
HInd
Ind
= K HInd
colorA 10
colorB 1
[H+] = K HInd . 10/1 = 10 . K Hind

-log [H+] = - log K H Ind - log 10
pH
= pK H Ind
- 1
pH = pKInd 1
Eleccin del indicador: para una valoracin determinada viene regida por el pH de
la disolucin en el punto de equilibrio. Para una titulacin cido base, se debe elegir
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el indicador de modo que el pH del punto de equivalencia se encuentre en el intervalo

del cambio de color.
Figura 1. Curvas de titulacin cido- base tpicas: 50 mL de HCl 0,1M titulados con Na OH 0,1M. Los valores de pKa para cada
cido se muestran en las curvas. (Tomado de Qumica Analtica Cuantitativa. Day, Underwood).
En la figura, las reas sombreadas son los rangos de los indicadores anaranjado de metilo (3,1 a
4,4), azul de bromotimol (6,0 a 7,6) y fenolftalena (8,0 a 9,6).
A continuacin se dan las conclusiones para los distintos casos de neutralizaciones.
cido fuerte y base fuerte. Para soluciones 0,1N o ms concentradas, el cambio de
pH en el punto de equivalencia es muy amplio y abarca los rangos de los tres
indicadores. Por ello, cualquiera de estos tres indicadores cambiar de color con una
o dos gotas cerca del punto de equivalencia, como cambiara de color cualquier otro
indicador entre valores de pH de 4,5 a 9,5. Para soluciones 0,01N el intervalo de pH
es algo menor (5,5 a 8,5).
cido dbil y base fuerte. El indicador a emplear, cuando Ka> 10-5 debe virar entre pH
7 y 10,5; para cidos ms dbiles, por ejemplo cuando el K a> 10-6, el intervalo de pH
se reduce.
Base dbil y cido fuerte. El indicador a emplear cuando Kb>10-5, debe virar entre pH
3 y 7; para bases ms dbiles, por ejemplo cuando Kb>10-6, entre 3 y 5.
cido dbil y base dbil. En la curva de neutralizacin, en las proximidades del punto
de equivalencia, no se observa una variacin apreciable de pH, por lo cual no se
puede emplear un indicador simple.
Errores debidos al indicador: Existen por lo menos dos fuentes de error al determinar el punto
final de una titulacin utilizando indicadores visuales. Uno de ellos ocurre cuando el indicador
que se utiliza no cambia de color en el pH adecuado. Este es un error determinado que se puede
corregir por medio de la determinacin del indicador en blanco. Esto ltimo es sencillamente el
volumen de cido o de base que se necesita para cambiar del pH del punto de equivalencia al
pH en el cual el indicador cambia de color. La determinacin del indicador en blanco casi
siempre se hace en forma experimental.
En el caso de los cidos dbiles (o bases dbiles) ocurre un segundo error; aqu la pendiente de
la curva de titulacin no es grande y por lo tanto el cambio de color en el punto final no es agudo.
Aun cuando se utiliza el indicador adecuado, ocurre un error indeterminado que se refleja en la
falta de precisin para decidir exactamente cundo sucede el cambio de color. La utilizacin de
un solvente no acuoso puede mejorar la agudeza del punto final en estos casos.
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Curvas de Titulacin
La curva de valoracin en una reaccin cido-base, consiste en una grfica representando en
ordenadas las funciones p en lugar de las concentraciones (ej. pH) y en abcisas volumen de
valorante agregado. Esta curva se obtiene experimentalmente, determinando el pH
potenciomtricamente bien calculando el pH en base de los equilibrios pertinentes, durante la
titulacin. La zona del punto de equivalencia se caracteriza por un cambio brusco de los pvalores (el pH sufre una variacin considerable). Estas curvas son importantes porque:
a) proporcionan informacin en cuanto a la factibilidad y posible exactitud de una valoracin.
b) Son muy tiles para elegir el indicador de punto final a usarse.
Vamos a considerar las siguientes Curvas de valoracin: cido fuerte-base fuerte; cido dbilbase fuerte; base dbil - cido fuerte y cido dbil-base dbil.
Para construirlas tenemos cuatro momentos a considerar: inicial, antes, en y despus del punto
de equivalencia.
A) Valoracin de un cido fuerte y Base fuerte: para calcular la variacin de pH

durante la neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, a temperatura ambiente se
admite que ambos se encuentran totalmente ionizados.
Ejemplo: Titulacin de HCl 0,1 M con NaOH 0,1 M como valorante.
1) Inicialmente, antes de agregar valorante, la solucin slo contiene cido fuerte. Por lo tanto la
nica fuente de iones H+, es el propio cido. HCl 0,1M, su pH ser 1.
2) Antes de llegar al punto de equivalencia: hay en principio dos fuentes de iones H+, la del propio
cido y los provenientes de la ionizacin del agua.
Dada la contribucin tan pequea del ion [H+] = 1.10-13 proveniente del H2O frente al valor del
cido fuerte, se desprecia, hasta llegar al punto de equivalencia.
En todo momento durante la valoracin, antes de llegar al punto de equivalencia, la solucin
contendr cido fuerte sin valorar ms la sal formada.
3) En el punto de equivalencia: todo el cido se ha valorado, la solucin contiene solamente la sal
formada (NaCl). La [H+] es de 1,00 x 10-7 con el agua como nica fuente de iones H+, por lo tanto
el pH = 7
4) Pasado el punto de equivalencia, aadimos simplemente NaOH en exceso a una solucin de
NaCl. Las dos fuentes de iones OH- son: la solucin de NaOH agregado y los provenientes de la
ionizacin del H2O. Esta ltima se desprecia frente al valor de la base fuerte.
Con los valores obtenidos en los distintos momentos se hace la grfica.
Figura 2. Curva de titulacin para un

cido fuerte y una base fuerte: 50 mL
de HCl 0,1M titulados con Na OH
0,1M. (Tomado de Qumica Analtica
Cuantitativa. Day, Underwood).
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GUA TERICA
VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION: INTRODUCCION
1. Complete las definiciones de los siguientes trminos:
En el anlisis volumtrico, la .se determina midiendo su
capacidad de reaccin con .. Esta solucin, es de..
capaz de reaccionar, completamente con la sustancia que se analiza.
La valoracin o. implica conocer el ..
requerido para completar la reaccin con el analito, contenido en un ..
conocido de muestra. Esto se consigue en el .
El punto de equivalencia o punto estequiomtrico es ..
.
.. se trata de un punto terico. En la
prctica se lo puede apreciar observando cambios fsico que ocurren en el
de la valoracin.
Cuando el punto final y el de equivalencia no coinciden, la diferencia se llama .
2.
De las condiciones que debe cumplir una reaccin qumica para ser usada en volumetra y el
material necesario para hacer un anlisis volumtrico
Condiciones
de la
reaccin
qumica
Material
necesario
para
anlisis
volumtrico
11 |

3.
Complete el siguiente cuadro

Clasificacin de las reacciones usadas en volumetra
Acidimetra:
Neutralizacin
Alcalimetra:
Precipitacin y de formacin de
complejos
xido reduccin
4.
Diferencie los siguientes conceptos:
Solucin emprica:
Solucin valorada:
5.
De los requisitos que debe cumplir una droga patrn:
12 |

6.
Complete el siguiente cuadro:

Droga Patrn
Nombre
Frmula
Nombre
Frmula
cidos (usadas en Alcalimetra)
Bsicas (usadas en Acidimetra)
Droga NO Patrn
cidos
lcalis
7.
Responder:
A qu sustancias
caracterizamos como indicadores
de neutralizacin?
Explique brevemente el
mecanismo de accin de los
indicadores.
De la clasificacin de los
indicadores
Cmo elige un
indicador?
Tipos de Errores
producidos al elegir un indicador
Qu es una curva de
titulacin? Qu utilidad nos
proporciona?
13 |

8.
Mediante el siguiente diagrama deje bien explicado y diferenciado los mtodos de preparacin de
soluciones
MTODOS DE PREPARACIN DE SOLUCIONES
DIRECTO
ETAPAS
EXPLICACIN
INDIRECTO
ETAPAS
EXPLICACIN
SOLUCIN DE CONCENTRACIN APROXIMADA

Normalizacin o Estandarizacin
SOLUCIN .
Correccin
SOLUCIN
.
14 |

9.
Complete el siguiente cuadro, segn la forma de titular el analito:
Tipo de Valoracin
Descripcin
Ejemplo
Directa
Indirecta
Indirecta por retorno
15 |

TRABAJO
PRCTICO N 3
VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION: INTRODUCCION

CONSIDERACIONES GENERALES
La volumetra o anlisis qumico cuantitativo por medicin de volmenes, consiste
esencialmente en determinar el volumen de una solucin valorada de concentracin conocida
que se requiere para la reaccin cuantitativa con un volumen dado de solucin de la sustancia
en anlisis (analito). Conocidos los volmenes y aplicando las leyes de la equivalencia qumica,
se puede calcular fcilmente la concentracin del analito.
La operacin de agregar la solucin valorada desde una bureta a un erlenmeyer en donde est
el analito, hasta punto final de la reaccin, se denomina titulacin.
El punto final de la titulacin se reconoce visualmente, como regla general, por algn cambio
caracterstico ntido (una modificacin en el color la aparicin de un enturbiamiento
precipitado), dado por la misma solucin valorada ms frecuentemente por un reactivo auxiliar,
denominado indicador.
En una titulacin ideal el punto final coincide con el punto de equivalencia o punto
estequiomtrico. ste se define como el punto en que el nmero de equivalentes gramo de la
sustancia que se titula es igual al nmero de equivalentes gramo de la solucin valorada que se
emplea. En la prctica hay una pequea diferencia entre ambos, llamada error de titulacin.
Siempre se elegir el indicador y las condiciones experimentales, de modo que el error de
titulacin sea lo ms pequeo posible.
Para que una reaccin qumica pueda emplearse en volumetra debe:
Ser simple, libre de reacciones secundarias, que se pueda representar por una ecuacin
qumica, el analito debe reaccionar cuantitativamente con el reactivo en relacin
estequiomtrica.
Ser prcticamente instantnea, es decir de alta velocidad. La mayora de las reacciones

interinicas cumplen con esta condicin.
Ser posible establecer el punto final, muy prximo al punto de equivalencia, de

preferencia con un indicador apropiado por un cambio visual perceptible (cambio de color
formacin de un precipitado) a travs de la titulacin potenciomtrica (variacin del potencial
durante la titulacin, de un electrodo indicador respecto de un electrodo de referencia) .
Los mtodos volumtricos poseen algunas ventajas respecto a los mtodos gravimtricos: 1)
requieren aparatos sencillos (recipientes calibrados como pipetas, buretas y matraces aforados)
y un indicador u otro medio apropiado para establecer el punto final de la titulacin; 2) se
emplean reactivos de alta pureza; 3) frecuentemente evitan largas y difciles separaciones y
adems son generalmente rpidos.
Una de las desventajas que presentan es que en volumetra se mide hasta la dcima de
mililitro y en gravimetra se puede pesar hasta la cuarta cifra decimal (dcima de miligramo).
Clasificacin de la valoraciones
Teniendo en cuenta la naturaleza de la reaccin, el titulante empleado la forma de operar:
A) De acuerdo a la naturaleza de la reaccin:
de neutralizacin - de precipitacin - de formacin de complejos - de xido-reduccin
B) En base al titulante empleado:
Permanganimetra dicromatometra - argentimetra yodimetra
C) Segn la forma de operar:
directo, indirecto, indirecto por retorno, por desplazamiento
16 |

INTRODUCCION A LAS VOLUMETRAS

En ciertas reacciones es ms conveniente emplear reactivos en solucin en lugar de
slidos, lquidos o gases puros. Por tal razn se introduce el concepto de soluciones y su empleo
en las reacciones qumicas. Una solucin es una mezcla homognea, a nivel molecular, de dos
o ms sustancias: el soluto, disuelto en otra sustancia, el disolvente o solvente, siendo el ms
empleado el agua.
La concentracin de las soluciones es funcin de la cantidad de soluto en una masa
especfica o volumen de solucin, o la cantidad de soluto disuelto en una masa o volumen de
disolvente. Puede expresarse en unidades fsicas qumicas, dando lugar a soluciones
empricas o valoradas respectivamente.
Soluciones empricas: Estas soluciones se preparan midiendo el soluto en unidades fsicas,
ejemplos: g/L; mg/L; mg/mL; ppm; g % g; mg % mg; g % mL; mg % mL; Cg; Cv.
Soluciones valoradas: Estas soluciones se preparan midiendo el soluto en unidades qumicas
como nmero de moles o nmero de equivalentes. Ej: soluciones normales (N), molares (M),
molales (m) y formales (F).
SOLUCIONES VALORADAS
Las soluciones valoradas se pueden preparar por mtodo directo o indirecto
convirtindose en soluciones patrn primario o secundario.
Los requisitos ms importantes para una sustancia patrn son:
1)
2)
3)
4)
5)
Alto grado de pureza, mayor al 99,99% (no exceder en total de 0,01 0,02 % de impureza).
Estabilidad en funcin del tiempo (no deben hidratarse, carbonatarse, oxidarse).
Equivalente gramo elevado, de manera que los errores de pesada disminuyan.
Soluble en las condiciones en que se la emplea, preferentemente en agua.
Que sea de fcil adquisicin y precio accesible.
Sustancias empleadas como patrones

En alcalimetra: ftalato cido de potasio ( KH.C8H4O4 - mM:204,22 ) ; cido oxlico dihidrato
( H2C2O4. 2H2O - mM: 126,0630 ); cido benzoico ( C 6H5COOH - mM: 122,12); yodato
cido de potasio KH(IO3)2 - mM: 389,91 )
En acidimetra: carbonato sodio anhidro (Na 2 CO3 - mM: 106); Brax (Na2B4O7. 10H2O mM: 382); oxalato de sodio (Na2C2O4 - mM: 134); bicarbonato de potasio (KHCO3 - mM:100);
bitartrato de potasio (KHC4H4O6 - mM: 188); yodato de potasio (KIO3 - mM: 214)
En argentimetra: cloruro de sodio (NaCl); bromuro de potasio ( KBr); nitrato de plata
(AgNO3).
En oxidimetras: cido oxlico dihidrato (H2 C2 O4 2H2O); oxalato de sodio (Na2 C2 O4);
trixido de arsnico (As2 O3); Fe electroltico.
En la prctica son pocas las sustancias que cumplen con todas las exigencias, algunas de ellas
la satisfacen slo parcialmente.
Las soluciones valoradas que se emplean como titulantes en las valoraciones de neutralizacin
son cidos o bases fuertes ya que estas sustancias reaccionan ms completamente con un
analito que las correspondientes especies dbiles, obteniendo puntos finales ms definidos. Se
preparan por mtodo indirecto y despus se estandarizan quedando as como soluciones patrn
secundarias.
Las soluciones patrn de cidos se preparan a partir de solucin comercial concentrada proanlisis. Las ms utilizadas son de cidos clorhdrico, perclrico o sulfrico. El cido ntrico rara
vez se emplea debido a que sus propiedades oxidantes facilitaran posibles reacciones laterales
indeseables. Cabe hacer notar que los cidos perclrico y sulfrico concentrados calientes son
potentes agentes oxidantes y, por lo tanto, peligrosos. Sin embargo, las soluciones diluidas fras
de estos reactivos son relativamente inocuas y se pueden emplear en el laboratorio analtico.
17 |

Las soluciones de hidrxidos patrn se preparan a partir de droga slida. Los ms utilizados son
hidrxidos de sodio o potasio y ocasionalmente hidrxido de bario. Se preparan por mtodo
indirecto y despus se estandarizan, quedando as como soluciones patrn secundario.
PREPARACIN
A) Mtodo directo
Para elegir este mtodo es necesario que la sustancia que se pesa sea droga patrn. En el
mtodo directo, pesar con exactitud de 0,1 mg una determinada cantidad de sustancia patrn
en balanza analtica, pasar cuantitativamente a un matraz con ayuda de embudo de pico corto y
piseta; disolver con una pequea cantidad de agua destilada agitando por rotacin. Llevar a
volumen. Enrasar. Tapar y homogeneizar dos tres veces. Colocar en frasco y rotular. Queda
con una concentracin exacta y se llama solucin patrn primario. Guardar para su posterior
utilizacin.
B) Mtodo indirecto
Consiste en pesar o medir en exceso la cantidad calculada de sustancia (no patrn) para el
volumen y la concentracin pedida, de tal forma que la solucin quede un poco ms concentrada
que la requerida. Si se parte de droga slida, pesar en balanza granataria y si se parte de
solucin concentrada, se mide con bureta; luego pasar a matraz, sin rigor analtico. Agregar una
pequea cantidad de agua destilada, agitando por rotacin, hasta disolucin total. Llevar a
volumen, enrasar, tapar y homogeneizar dos o tres veces. La solucin valorada queda de
concentracin aproximada (ms concentrada). Para llevarla a valor exacto se debe Estandarizar
o Normalizar o Ajustar por dilucin. Recin entonces, la solucin queda como solucin patrn
secundario.
NORMALIZACIN O ESTANDARIZACIN O AJUSTE POR DILUCIN
La solucin valorada de concentracin aproximada preparada por mtodo indirecto se corrige a
la concentracin exacta por dilucin. A este procedimiento se lo llama Estandarizacin,
Normalizacin o Ajuste por dilucin. Comprende cuatro etapas: primera titulacin, clculo del
agua de dilucin, correccin y retitulacin. Dicha solucin valorada queda con concentracin
exacta y se llama solucin patrn secundario.
La estandarizacin puede hacerse de dos maneras:
A) Contra solucin patrn primario o secundario: medir exactamente con pipeta aforada un
volumen de dicha solucin, descargar en erlenmeyer y efectuar los pasos de la normalizacin.
B) Contra droga patrn slida: pesar sta al 1/10 de miligramo en balanza analtica, pasar
cuantitativamente al erlenmeyer, disolver en poca agua y efectuar los pasos de la normalizacin.
(En la pgina 6 se encuentran ejemplos de ambos procedimientos).
UTILIZACIN
Las soluciones patrn primario o secundario se pueden utilizar como titulantes de analitos cuya
concentracin se desea conocer o colocndolas en el erlenmeyer como medida de referencia
para normalizar soluciones preparadas por el mtodo indirecto.
RECORDAR:
Solucin patrn primaria: Es una solucin valorada de concentracin exacta, preparada por el
mtodo directo, a partir de una sustancia activa (reactivo), de alto grado de pureza, llamada
sustancia patrn primaria.
Solucin patrn secundaria: Es una solucin valorada, de concentracin exacta, preparada
por mtodo indirecto (aproximada), cuya concentracin exacta se obtiene por estandarizacin o
normalizacin o ajuste por dilucin usando un patrn slido o solucin patrn primario
secundario.
18 |

EJEMPLOS DE ESTANDARIZACIN:
A) Ajustar Normalizar Estandarizar contra solucin patrn una solucin de NaOH
0,1 N aproximado
1 Titulacin:
Medir con pipeta de doble aforo 10 mL de solucin exacta de ftalato cido de potasio. Colocar en un
erlenmeyer, agregar 100 mL de agua destilada y unas gotas de indicador apropiado y titular con NaOH
0,1N aproximado hasta viraje del indicador. Como la solucin se prepar algo mas concentrada que 0,1N,
se va a gastar un volumen algo menor de 10 mL.
Supongamos que se gastaron 9,0 mL. En base a ese volumen, efectuar la correccin para 500 mL.
Clculo del agua de dilucin:
A 9,0 mL de solucin aproximada de NaOH, le tenemos que agregar 1 mL de agua destilada, para tener
10,0 mL de solucin corregida.
Entonces:
10 mL de sol. de NaOH corregidos contienen . . . . . . 1,0 mL de H2O.
500 mL de
...... x
x = 500 x 1/10 = 50 mL
Correccin:
Colocar en el matraz aforado de 500 mL bien seco los 50 mL de agua destilada exactamente
medidos
con bureta, y completar a volumen con la solucin aproximada de (NaOH 0,1N). Homogeneizar. La
nueva solucin se denomina solucin corregida.
2 Titulacin:
Retitular colocando en la bureta el NaOH corregido. Si se gastan exactamente 10 mL de NaOH para los
10 mL de la solucin de ftalato cido de potasio 0,1 N, tenemos una solucin exacta 0,1 N de NaOH.
Caso contrario, se calcula el factor de correccin:
Volumen terico
10
Factor de correccin = .------------------------ = ------- = 1,1111
Volumen gastado
9,9
Se llama factor de correccin volumtrico factor de correccin factor volumtrico: a la relacin entre
los mL de la solucin ajustada que se debieran gastar si ella fuera exacta (mL tericos) y los mL
realmente gastados de dicha solucin. Calcularlo hasta la 4 cifra decimal.
Finalmente, rotular consignando la concentracin, el factor, droga contra la cual se ajust y la fecha.
Guardar dejndola lista para su aplicacin.
Nota: Cada vez que se utilice la solucin de NaOH 0,1 N f c = 1,1111 como titulante; deber
multiplicarse el gasto ledo en el punto de equivalencia por dicho valor, para llevar a concentracin exacta.
B)
Ajustar Normalizar Estandarizar contra droga patrn slida:
Calcular la cantidad de droga slida que se debe pesar para gastar un volumen tal que pueda utilizar la
bureta sin recargarla (ejemplo: 15 mL).
mM ftalato cido de potasio: 204,22
1000 mL NaOH 0,1 neutralizan ....... 20,422 g ftalato cido de potasio.
15 mL
NaOH 0,1 neutralizan x = 0,3063 g.
Pesar 0,3063 g de droga en balanza analtica y pasar cuantitativamente a un erlenmeyer, disolver y
completar a 100 mL aproximadamente. Agregar el indicador y realizar los pasos de la normalizacin (1
titulacin, clculo del agua de dilucin, correccin y retitulacin: dem a lo anterior en A).
19 |

EXPERIENCIAS A REALIZAR
OBJETIVOS:
Preparacin de soluciones valoradas por el mtodo directo e indirecto.
Estandarizacin de una solucin valorada contra solucin patrn.
PREPARACIN DE SOLUCIONES VALORADAS
I) METODO DIRECTO
Acido oxlico 0,1 N 500 mL

El cido oxlico es una droga patrn, que se puede conseguir con una pureza del orden de
99,5 %. Por lo tanto se puede preparar con ella soluciones standard con suficiente aproximacin
(para la gran mayora de los trabajos de laboratorio), por pesada exacta y dilucin, es decir por el
mtodo directo.
Es un cido que presenta dos hidrgenos cidos, y dos molculas de agua de cristalizacin.
Es necesario estabilizar lo ms exactamente posible esas dos molculas de agua, por lo que es
necesario conservar la droga en ambientes adecuados. (desecador unas dos horas antes de
usar)
Reactivos:
cido oxlico (C2O4H2.2H2O , PM: 126,0680) - Agua destilada
Materiales:
Matraz aforado de 500 mL - vidrio reloj - piseta - pipeta graduada - vaso de precipitacin
Procedimiento:
- Calcular la cantidad de droga para el volumen y la normalidad requerida.
Clculos:
Una vez efectuados los clculos necesarios pesar en balanza analtica con una aproximacin
de
0,1 mg, en un vidrio de reloj limpio y seco; luego volcar su contenido en un matraz
empleando embudo de vstago corto y piseta. Si queda material insoluble, se repite el
tratamiento hasta total disolucin lavando finalmente vidrio reloj, embudo y cuello del matraz.
- Agregar un poco de agua destilada y agitar por rotacin hasta disolucin total.
- Agregar agua hasta casi el enrase y finalmente con una pipeta llevar a volumen. Tapar y
homogeneizar dos o tres veces.
- Colocar en frasco
- Rotular.
20 |

II) METODO INDIRECTO
NaOH 0,1 N 500 mL

El NaOH no es droga patrn. Aunque comercialmente se venda con certificado de pureza, tiene
la propiedad de absorber humedad del ambiente y de reaccionar con el CO 2 del aire. Esta
situacin hace que haya que controlar la concentracin frecuentemente las soluciones.
Preparar por mtodo indirecto una solucin algo ms concentrada que 0,1 N, y luego determinar
exactamente su concentracin (Estandarizar, Normalizar Ajustar por dilucin); contra solucin
patrn droga patrn slida.
Reactivos:
Hidrxido de sodio, droga slida pa.(mM:40) - Agua destilada
Materiales:
Matraz aforado de 500mL - vidrio reloj - piseta - pipeta graduada - vaso de precipitacin
Procedimiento:
- Calcular la cantidad de droga a pesar para el volumen y la normalidad requerida.
Clculos:
- Pesar con la aproximacin de la primera cifra decimal (en balanza granataria) un exceso de
NaOH.
- Introducir en matraz aforado de 500 mL, agregar un tanto de agua destilada y disolver
agitando por rotacin.
- Llevar a volumen con agua destilada y decarbonada, enrasar con pipeta gota a gota.
- Tapar. Homogeneizar.
- Normalizar o estandarizar con droga o solucin patrn.
- Guardar en frasco.
- Rotular.
HCl 0,1 N 250 mL

El cido clorhdrico comercial es una solucin acuosa saturada de cloruro de hidrgeno (gas) por
esta razn, no es droga patrn primario.
Para obtener soluciones valoradas, se debe partir de la solucin concentrada de pureza
analtica, diluir convenientemente de acuerdo a su riqueza y preparar por el mtodo indirecto. De
esta forma solo se tendr una solucin aproximadamente 0,1 N, que habr que estandarizar o
normalizar.
Finalmente, sino queda exacta, determinar el factor de correccin (dem a lo visto en
Preparacin de solucin standard de bases)
21 |

Reactivos:
cido clorhdrico concentrado pa. (mM: 36,5)

Densidad: ..
Cg %: ........
Agua destilada
azul de bromotimol o heliantina
Hidrxido de sodio 0,1 N

Materiales:
Matraz aforado de 250 ML- Vidrio de reloj- Piseta -Pipeta graduada-Vaso de precipitacin
Procedimiento:
Calcular el volumen de cido necesario para preparar 250 mL de solucin 0,1 N, con los
datos de Cg y densidad.
Clculos:
Medir en exceso los mL calculados de solucin de HCl concentrado con una bureta y
descargarlos en un matraz de 250 mL y diluir con un poco de agua destilada, agitar y
completar hasta 2 cm por debajo del enrase, en este ltimo tramo agregar gota a gota el
agua destilada hasta que el menisco quede tangente al enrase. Tapar.
Homogeneizar. Queda la solucin valorada preparada como 0,1 N aproximada.
Normalizar o estandarizar, contra patrn o contra droga patrn slida y si es necesario,
calcular el factor de correccin.
Guardar en frasco.
Rotular (dejar consignado en el informe el rtulo)
NORMALIZAR, ESTANDARIZAR O AJUSTAR POR DILUCIN
Solucin de NaOH 0,1 N aproximada con cido oxlico 0,1 N

Reactivos:
-cido oxlico 0,1 N
-NaOH 0,1 N aproximado
22 |

-H2O destilada
-Fenolftalena
Materiales
Erlenmeyer de 250 mL -Pipeta de doble aforo de 10 mL- Bureta de 25 mL -Vaso de
precipitacin
-Embudo para bureta
Procedimiento (recordar el ejemplo visto en la pgina 6).
1 titulacin:
- Medir con pipeta de doble aforo 10 mL de cido oxlico 0,1 N, descargar en un
erlenmeyer.
- Agregar agua hasta 100 mL aproximadamente y unas tres gotas de indicador fenoftalena
(suave color rosado)
- Cargar la bureta con NaOH 0,1 N aproximado y titular hasta viraje del indicador.
- Leer y anotar el gasto.
.... mL
Clculo del agua de dilucin para corregir 100 mL
. . . mL de NaOH 0,1 N aproximado + . . . mL agua = 10 mL solucin de NaOH 0,1 N
corregida
Correccin:
En un matraz de 100 mL, agregar desde bureta el agua calculada, y llevar a volumen con
el NaOH 0,1 N aproximado. Tapar. Homogeneizar.
2 titulacin
- Dejar escurrir la bureta, y sin enjuagarla, cargarla con el NaOH 0,1 N corregido.
- Volver a preparar el sistema: 10 mL de patrn - indicador - agua destilada y titular hasta
viraje del indicador.
........ mL gastados
- Si no quedara exacta, sacar factor de correccin.
- Guardar en frasco
- Rotular (dejar consignado en el informe el rtulo).
23 |

EJERCITACION
Para recordar
VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION:
INTRODUCCION
Una disolucin de dos componentes est formada por el soluto y el disolvente. La

relacin numrica entre ambos se denomina CONCENTRACIN y puede expresarse
como:
Unidades fsicas
Ej: g%g, ppm, g/l
Soluciones
empricas
Gravimtricas
Unidades qumicas
Ej: M, N
Soluciones
valoradas
Volumtricas
Ley de dilucin:
- Mtodo Directo
PREPARACION
Solucin Patrn primario
- Mtodo Indirecto
ESTANDARIZACIN
1.
1 titulacin;
2.
Clculo del H2O de dilucin
3.
Correccin
4.
Retitulacin
APLICACIN
Mtodo Directo
Mtodo Indirecto
Mtodo Indirecto por Retorno
Solucin Patrn secundario
24 |

VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
EJERCICIOS A RESOLVER
1- Si tengo una solucin concentrada pro-anlisis de HN O3 (mM: 63,013) en cuyo rtulo se lee una
densidad 1,42 y concentracin gravimtrica de 40 %. Hallar la concentracin de la solucin en:

a) g % mL
b) g/L
c) M
d) N
R= a) 56,8 g % mL b) 568 g/L c) 9,014 M d) 9,014 N
2- Cuntos gramos de NaOH (mM: 40 ) se necesita para preparar 2 L de solucin patrn 0,5 N
partiendo de droga slida con un 75% de pureza. Indicar mtodo, balanza a utilizar, cantidad
terica y real.
R= 53,33 g (segn clculo terico) R: 54 g (Prctico)
3- Con cido oxlico dihidratado(H2C2O42H2O mM= 126,068) como patrn slido, se quiere
estandardizar una solucin de NaOH 0,8 N. Cuntos gr se debern pesar de dicho patrn para
realizar la normalizacin, si en la 1ra titulacin quiero gastar 12 mL?
R= 0,6051 g
4- Se utilizaron 20 mL de ftalato cido de potasio (KHC8H4O4) 0,02 N (mM: 204,22) como patrn
primario, gastndose 16, 8 mL de NaOH 0,02 N aproximado (mM: 40), frente a la fenolftalena
como indicador.
a) Calcular la N exacta del NaOH;
b) El agua de dilucin para corregir 250 mL de NaOH aproximado;
c) Suponiendo que en la retitulacin de ese NaOH corregido se gastan 18,2 mL. Calcular el factor de
correccin.
R= a) 0,02380 N b)40 mL H2O c)1, 0989
5- Calcular cuntos mL debo medir para preparar 500 mL de H2SO4 0,3 N (mM: 98) a partir de:
a) Una solucin concentrada pro-anlisis que contiene 95% (p/p) y una densidad de 1,79 g/mL;
b) Una solucin 0,5 N;
c) Una solucin que contiene 8 g de H2SO4 puro en 250 mL de solucin.
R= a) 4,5 mL b)300 mL c) 230 mL

6- Calcular los gramos que hay que pesar para preparar 250 mL de una solucin de 50 ppm en Al
(mM=27), a partir de alumbre K2SO4Al2 (SO4) 3 . H2O (mM= 948,78)

R= 0,2196 g de Alumbre
7- Qu cantidad de ftalato acido de potasio KHC8H4O4 (mM= 204, 22) se necesita para preparar
500 mL de una solucin patrn 2 N a partir de droga slida? Indicar mtodo, balanza, y cantidad
terica y real a pesar.
R= Cantidad Terica= 204,22 g Cantidad Real= 204,22 g
8-
Calcular:
a) Cuntos mL tericos y cuntos reales a su criterio deber medir para preparar 1000 mL de
una
solucin de H2SO4 de 0,1 N (mM= 98,07) a partir de una solucin concentrada p.a.
de Cg = 96% y densidad 1,84 g/mL.
b) Estandarizar 200 mL de dicha preparacin con 0,0795 g de Carbonato de sodio anhidro p.a.
como droga patrn slida (mM: 106). Suponga que el gasto en la primera titulacin fue de
25 |

14,1 mL y en la segunda de 14,9 mL . Detalle cada una de las etapas y deje constancia de los
clculos.
c) Rotular y guardar la solucin para su posterior uso.
R = a) 2,77 mL Tericos y 3 mL Reales b) 12mL H2O c) 1,0067
9- Calcule los gramos a pesar y los mL a medir para preparar 250 mL de cido oxlico H 2C2O4 . 2 H2O
(mM= 126,068) 0,03 N a partir de droga slida

R= 0,4727 g
26 |

Vol. de Neutralizacion

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CAPITULO III

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.

Los mtodos volumtricos poseen, exactitud de la dcima de mL y requieren materiales

Neutralizacin: a) acidimetra: es la determinacin de cido presente en una muestra o

Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.

Clculos - Relacin fundamental entre las cantidades de las sustancias que

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.

= nmero equivalente titulado

masa equivalente . Vol titulado(L) . Nx

4 g/L NaOH 0,1 N

Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.

Oxalato de sodio (Na2C2O4 mM: 134). Se transforma por calentamiento a temperatura

Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.

Preparacin de Soluciones Valoradas

Estandarizacin, Normalizacin Ajuste por Dilucin

Utilizacin: segn la forma de operar las valoraciones se clasifican en:

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.

en reacciones de equilibrio en las que interviene el in H +, presentando un color en la forma

Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.

Ind OH OH- + Ind+

Basndose la respuesta de un indicador en un equilibrio entre una molcula y sus iones,

Despejando [H ] la ecuacin anterior se convierte en:

[H ] = K HInd 1 / 10 = K HInd . 0,1

- log [H+] = - log K H Ind - log 0,1

Si la razn de color A a color B es 10:1, entonces: K HInd

[H+] = K HInd . 10/1 = 10 . K Hind

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el indicador de modo que el pH del punto de equivalencia se encuentre en el intervalo

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A) Valoracin de un cido fuerte y Base fuerte: para calcular la variacin de pH

Figura 2. Curva de titulacin para un

Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

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Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

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Complete el siguiente cuadro

Diferencie los siguientes conceptos:

De los requisitos que debe cumplir una droga patrn:

Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

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Complete el siguiente cuadro:

cidos (usadas en Alcalimetra)

Bsicas (usadas en Acidimetra)

Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

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SOLUCIN DE CONCENTRACIN APROXIMADA

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Complete el siguiente cuadro, segn la forma de titular el analito:

Indirecta por retorno

Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

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VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION: INTRODUCCION

Ser prcticamente instantnea, es decir de alta velocidad. La mayora de las reacciones

Ser posible establecer el punto final, muy prximo al punto de equivalencia, de

Captulo III Volumetra de Neutralizacin: Introduccin

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INTRODUCCION A LAS VOLUMETRAS

Sustancias empleadas como patrones

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