Termodinmica

Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor (caldera) a la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la
derecha. Eltrabajo se extrae en este caso mediante una serie de pistones.

La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor1 y , dnamis, que

significa fuerza)2es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel
macroscpico.3 El Diccionario de la lengua espaola de la Real Academia Espaola, por su
parte, define a la termodinmica como la rama de la fsica encargada del estudio de la
interaccin entre el calor y otras manifestaciones de la energa.4 Constituye unateora
fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales,
sin modelizar y sigue un mtodo experimental.5 Los estados de equilibrio se estudian y definen
por medio de magnitudes extensivastales como la energa interna, la entropa, el volumen o la
composicin molar del sistema,6 o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las
anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes, tales como
la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios
continuos en general tambin pueden tratarse por medio de la termodinmica.7
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio,8 definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y
caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas
por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas. 6 Tales estados
terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el aparato formal
de la termodinmica todas las leyes y variables termodinmicas se definen de tal modo que
podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden describirse
consistentemente empleando la teora termodinmica. 6 Los estados de equilibrio son
necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las que est
sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar
limitaciones tales como impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor,
etc.), el sistema tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro; 9 comparando ambos
estados de equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa
y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin
fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una
manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico,
que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico. 10 El punto de partida
para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los que postulan que la
energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo puede
hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud llamada
entropa,11 que se define como aquella funcin extensiva de la energa interna, el volumen y la
composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el principio de maximizacin de la
entropa define el sentido en el que el sistema evoluciona de un estado de equilibrio a

otro.12 Es la mecnica estadstica, ntimamente relacionada con la termodinmica, la que

ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la energa interna se identifica con la
suma de las energas individuales de los tomos y molculas del sistema, y la entropa mide el
grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy fuerte con
la teora de informacin.13 En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones entre
diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su
contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s
mediante las ecuaciones de estado. Estas se pueden combinar para expresar la energa
interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio
entre sistemas y los procesos espontneos.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los
cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de la ciencia y
de la ingeniera, tales como motores, cambios de fase, reacciones qumicas, fenmenos de
transporte, e inclusoagujeros negros.
ndice
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1Historia de la termodinmica

2Principios de la termodinmica
o

2.1Principio cero de la termodinmica

2.2Primer principio de la termodinmica

2.3Segundo principio de la termodinmica

2.3.1Enunciado de Celsius

2.3.2Enunciado de KelvinPlanck

2.3.3Otra interpretacin

2.4Tercer principio de la termodinmica

2.5Sistema

2.6Medio externo

3Equilibrio trmico
o

3.1Variables termodinmicas

3.2Estado de un sistema

3.3Equilibrio trmico

3.4Foco trmico

3.5Contacto trmico

4Procesos termodinmicos

5Rendimiento termodinmico o eficiencia

o

5.1Teorema de Carnot

6Diagramas termodinmicos

7Vase tambin

8Referencias

8.1Notas

8.2Bibliografa
9Enlaces externos

Historia de la termodinmica[editar]
La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente que
comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera bomba de
vaco y demostr las propiedades del vaco usando sus hemisferios de Magdeburgo. Guericke
fue impulsado a hacer el vaco con el fin de refutar la suposicin de Aristteles que "la
naturaleza aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico y el qumico Robert
Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke y en 1656, en coordinacin con el
cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y Hooke
observaron una correlacin entre la presin, temperatura y volumen. Con el tiempo, se
formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a temperatura constante, la presin y el
volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy
un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en el que
el vapor confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin y acortando
el tiempo de coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el
primer motor trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms destacados
de la poca.
En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer
resultados de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por el
profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, dondeJames Watt trabaj como
fabricante de instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de vapor,
pero fue Watt quien concibi la idea del condensador externo, aumentando grandemente la
eficiencia de la mquina de vapor.
En 1783, Antoine Lavoisier propone la teora del calrico.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo
mecnico en calor.

Nicolas Lonard Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodinmica "

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ",
public en 1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la eficiencia
trmica, la energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las relaciones bsicas
energticas entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa motriz, marcando el inicio
de la termodinmica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine, quien
originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en la Universidad
de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron simultneamente en
la dcada de 1850, principalmente por las obras de Germain Henri Hess, William
Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos como James
Clerk Maxwell,Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes van der
Waals y Josiah Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs public una
serie de tres artculos, siendo la ms famosa Sobre el equilibrio de las sustancias
heterogneas. Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos, incluyendo reacciones
qumicas, se podran analizar grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa,
volumen, potencial qumico, la temperatura y la presin del sistema termodinmico, se puede
determinar si un proceso se produce espontneamente. La termodinmica qumica y
la fisicoqumica fueron desarrolladas adems por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N.
Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Thophile de Donder, entre otros, aplicando los
mtodos matemticos de Gibbs.
Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos
en termometra y manometra.

Principios de la termodinmica[editar]
Principio cero de la termodinmica[editar]
Artculo principal:

Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados deequilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a una
temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual
las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin,
volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial,
coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro
cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no
es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce
como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente
hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de
principio cero.
Resumidamente: Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero, entonces
tambin deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio, entonces
cualquier par est en equilibrio por separado.

Primer principio de la termodinmica[editar]

Artculo principal:

Primer principio de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,

establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este intercambia calor con otro,
la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entretrabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que
expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los
cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico,
queda de la forma:
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al
sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma . Ambas expresiones,
aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique el
convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segundo principio de la termodinmica[editar]

Artculo principal:

Segundo principio de la termodinmica

Este principio marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por
ejemplo, una mancha de tinta dispersada en el agua no puede volver a concentrarse en un
pequeo volumen). El sentido de evolucin de los procesos reales es nico ya que
son irreversibles. Este hecho viene caracterizado por el aumento de una magnitud fsica, S,
la entropa del sistema termodinmico, con el llamadoprincipio de aumento de entropa, que
es una forma de enunciar el segundo principio de la termodinmica. Tambin establece, en
algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo a otro
sin prdidas. De esta forma, el segundo principio impone restricciones para las transferencias
de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta solo el primer
principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica
llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni
energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un
equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico
mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la
fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el
trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de
Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Celsius

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Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad
igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck

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Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual
de trabajo. Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina que, operando
cclicamente, produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin
equivalente de trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede deducir que la
mquina transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para otras funciones... Este
enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta todo el calor en
trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco fro), de forma
que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al ambiente. Ese calor
desechado, no pude reutilizarse para aumentar el calor (inicial) producido por el sistema (en
este caso la mquina), es a lo que llamamos entropa.
Otra interpretacin

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Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el
rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre
ser menor a la unidad, y esta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el
rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de
una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

Tercer principio de la termodinmica[editar]

Artculo principal:

Tercer principio de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "La tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la
estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica
no requiere la utilizacin de este postulado.14 El postulado de Nernst, llamado as por ser
propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que

a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor
constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo
temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios de la termodinmica son vlidos siempre para los
sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de
Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando con
las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.

Sistema[editar]
Artculo principal:

Sistema termodinmico

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por unas
paredes, reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio
de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema
estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa

con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l
desprende diferentes gases y calor.

Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el

medio circundante, solo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de
cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de
energa que emplea para medir el tiempo.

Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa

con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin
embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el envase
no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga
de l. El universo es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es cero

Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que
puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo
calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.

Equilibrio trmico[editar]
Artculo principal:

Equilibrio trmico

Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en
contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar
a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma
cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.

Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor
cantidad de sustancia emite ms calor a la misma temperatura.

Variables termodinmicas[editar]

Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en
el estudio de la termodinmica son:

la masa

el volumen

la densidad

la presin

la temperatura

En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos

dividirlas en dos:

propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o

del tamao de un sistema, por lo que su valor permanece inalterado al subdividir el
sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.

propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del

sistema, y son recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva
depende por tanto del tamao del sistema. Una propiedad extensiva tiene la
propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se divide el sistema en dos o ms
partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema completo es la suma de los
valores de dicha magnitud para cada una de las partes.

Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso, cantidad

de sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el cociente entre dos magnitudes
extensivas nos da una magnitud intensiva, por ejemplo la divisin entre masa y volumen
nos da la densidad.

Estado de un sistema[editar]
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama
sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas
coordenadas se llama estado del sistema.

Equilibrio trmico[editar]
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X e Y permanecen
constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se encuentra
en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que
tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una
propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico
con otro sistema.
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se
ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma de
calor al que tiene ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes.

Foco trmico[editar]

Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar
su temperatura.

Contacto trmico[editar]
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de
calor de un sistema a otro.

Procesos termodinmicos[editar]
Artculo principal:

Proceso termodinmico

Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin

termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Los
procesos ms importantes son:

Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.

Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara.

Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante.

Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.

Procesos diatrmicos: son procesos que dejan pasar el calor fcilmente.

Procesos isoentrpicos: procesos adiabticos y reversibles. Procesos en los que la

entropa no vara.

Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre
un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al
mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio trmico,
sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se
trata de un proceso adiabtico.

Rendimiento termodinmico o eficiencia[editar]

Artculo principal:

Rendimiento trmico

Un concepto importante en la ingeniera trmica es el de rendimiento. El rendimiento de

una mquina trmica se define como:
donde, dependiendo del tipo de mquina trmica, estas energas sern el calor o el
trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la mquina.
Teorema de Carnot
Artculo principal:

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Ciclo de Carnot

Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824 demostr que el rendimiento de alguna mquina
trmica que tuviese la mxima eficiencia posible (a las que en la actualidad se
denotan con su nombre) y que operase entre dos termostatos (focos con temperatura
constante), dependera solo de las temperaturas de dichos focos. Por ejemplo, el
rendimiento para un motor trmico de Carnot viene dado por:
donde y son las temperaturas del termostato caliente y del termostato fro,
respectivamente, medidas en Kelvin.

Este rendimiento mximo es el correspondiente al de una mquina trmica

reversible, la cual es solo una idealizacin, por lo que cualquier mquina trmica
construida tendr un rendimiento menor que el de una mquina reversible
operando entre los mismos focos.