DETERMINACIN DE LA LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ.

ESTUDIO DE LA CINTICA DE YODACIN DE LA ACETONA.

Laboratorio de Equilibrio y Cintica
Grupo 2; equipo 4
Integrantes:
Horario. Lunes de 8:00 a 11:00 hrs.
OBJETIVO GENERAL
Comprender que la composicin de un sistema reaccionante cambia con el tiempo.
OBJETIVOS PARTICULARES
a. Seleccionar las variables que permitan determinar el cambio de la composicin con el
tiempo.
b. Elegir la tcnica analtica adecuada para determinar los cambios en la composicin del
sistema reaccionante.
c. Encontrar un modelo matemtico (ley de rapidez) aplicando el mtodo integral.
d. Explicar el fundamento del mtodo de aislamiento de Ostwald y su utilidad en el diseo
de un estudio cintico.
PROBLEMA
Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de yodacin de la acetona.
DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
1. Registrar los datos experimentales de tiempo y absorbancia en la tabla 1.
Condiciones de trabajo:
Temperatura: 25.4C
Presin ambiental: 580mmHg
= 460nm

Tabla 1. Registrar los datos de tiempo y absorbancia, calcular la concentracin de

yodo, su logaritmo y su inversa.

t / (min)

Absorbancia

C / (mol/L)

Ln C

1/C

0.45

0.337

7.70x10-4

-7.1691

1298.7012

1.15

0.328

7.51x10-4

-7.1941

1331.5579

1.45

0.310

7.13x10-4

-7.2460

1402.5245

2.15

0.295

6.81x10-4

-7.2919

1468.4287

2.45

0.278

6.45x10-4

-7.3462

1550.3875

3.15

0.262

6.11x10-4

-7.4004

1636.6612

3.45

0.246

5.77x10-4

-7.4576

1733.1022

4.15

0.229

5.41x10-4

-7.5220

1848.4288

4.45

0.213

5.07x10-4

-7.5869

1972.3865

5.15

0.197

4.73x10-4

-7.6564

2114.1649

5.45

0.180

4.37x10-4

-7.7355

2288.3295

6.15

0.164

4.03x10-4

-7.8165

2481.3895

6.45

0.147

3.67x10-4

-7.9101

2724.7956

7.15

0.132

3.35x10-4

-8.0013

2985.0746

7.45

0.116

3.01x10-4

-8.1084

3322.2591

8.15

0.098

2.63x10-4

-8.2433

3802.2813

t / (min)

Absorbancia

C / (mol/L)

Ln C

1/C

0.20

0.372

8.45x10-4

-7.0761

1183.4319

0.50

0.362

8.24x10-4

-7.1013

1213.5922

1.20

0.351

8.00x10-4

-7.1308

1250

1.50

0.340

7.77x10-4

-7.1600

1287.0012

2.20

0.329

7.53x10-4

-7.1914

1328.0212

2.50

0.318

7.30x10-4

-7.2224

1369.8630

3.20

0.306

7.05x10-4

-7.2573

1418.4397

3.50

0.294

6.79x10-4

-7.2948

1472.7540

4.20

0.283

6.56x10-4

-7.3293

1524.3902

4.50

0.271

6.30x10-4

-7.3697

1587.3015

5.20

0.260

6.07x10-4

-7.4069

1647.4464

5.50

0.249

5.83x10-4

-7.4473

1715.2658

CORRIDCORRIDA 2:

6.20

0.237

5.58x10-4

-7.4911

1792.1146

6.50

0.226

5.35x10-4

-7.5332

1869.1588

7.20

0.214

5.09x10-4

-7.5830

1964.6365

7.50

0.202

4.84x10-4

-7.6334

2066.1157

8.20

0.191

4.60x10-4

-7.6842

2173.9130

8.50

0.180

4.37x10-4

-7.7355

2288.3295

9.20

0.168

4.11x10-4

-7.7969

2433.0900

9.50

0.156

3.86x10-4

-7.8596

2590.6735

10.20

0.145

3.63x10-4

-7.9211

2754.8209

10.50

0.134

3.39x10-4

-7.9895

2949.8525

11.20

0.123

3.16x10-4

-8.0597

3164.5569

11.50

0.112

2.92x10-4

-8.1387

3424.6575

12.20

0.099

2.65x10-4

-8.2357

3773.5849

t / (min)

Absorbancia

C / (mol/L)

Ln C

1/C

0.20

0.353

8.04x10-4

-7.1259

1243.7810

0.50

0.347

7.92x10-4

-7.1409

1262.6262

1.20

0.336

7.68x10-4

-7.1717

1302.0833

1.50

0.325

7.45x10-4

-7.2021

1342.2818

2.20

0.314

7.22x10-4

-7.2334

1385.0415

2.50

0.304

7.00x10-4

-7.2644

1428.5714

3.20

0.294

6.79x10-4

-7.2948

1472.7540

3.50

0.283

6.56x10-4

-7.3293

1524.3902

4.20

0.272

6.32x10-4

-7.3666

1582.2784

4.50

0.262

6.11x10-4

-7.4004

1636.6612

CORRIDA 3:

5.20

0.251

5.88x10-4

-7.4387

1700.6802

5.50

0.240

5.64x10-4

-7.4804

1773.0496

6.20

0.230

5.43x10-4

-7.5184

1841.6206

6.50

0.219

5.20x10-4

-7.5616

1923.0769

7.20

0.209

4.98x10-4

-7.6049

2008.0321

7.50

0.197

4.73x10-4

-7.6564

2114.1649

8.20

0.186

4.50x10-4

-7.7062

2222.2222

8.50

0.176

4.28x10-4

-7.7563

2336.4485

9.20

0.165

4.05x10-4

-7.8116

2469.1358

9.50

0.155

3.84x10-4

-7.8648

2604.1666

10.20

0.144

3.60x10-4

-7.9294

2777.7777

10.50

0.133

3.37x10-4

-7.9954

2967.3590

11.20

0.123

3.16x10-4

-8.0597

3164.5569

11.50

0.112

2.92x10-4

-8.1387

3424.6575

12.20

0.103

2.73x10-4

-8.2060

3663.0036

12.50

0.092

2.50x10-4

-8.2940

400

2. Algoritmo de clculo.
1. Clculo de la concentracin de I 2 a diferentes tiempos a partir de las absorbancias
(ecuacin obtenida a partir de la curva patrn).
Ecuacin de la curva patrn:
y=mx +b
||470.75 C0.0259
|+0.0259|
C=
470.75
2. Describa las ecuaciones para obtener el orden de reaccin a partir del mtodo
integral.
A +B C + D
Orden de reaccin 0 =0
r=kps CA
r=kps ( C A )0=kps

dCA
=kps
dt
A

d C A =kpsdt d C A =kps dt
Ao

C A =kps (t)+C A

Orden de reaccin 1

r=kps C A

=1

r=kps ( C A )1=kps C A
dCA
=kps C A
dt
A
t
dCA
d CA
=kpsdt
=kps dt
CA
CA
A
0
o

ln (C A )=kps (t)+ ln(C A )

Orden de reaccin 2 =2
r=kps CA
o

r=kps ( C A )2=kps C 2A
dCA
=kps C 2A
dt
A
t
dCA
d CA
=kpsdt

=kps
C2
dt
2
CA
A
0
A
1
1
=kps (t)+
CA
CA
o

Mezcla

I2 (0.002M)/(mL)

H2O/(mL)

I2 mol/L

Abs.

10

0.002

0.912

0.0016

0.729

0.0012

0.543

0.0008

0.352

0.0004

0.159

ELABORACIN DE GRFICOS.
1. Traza las grficas de C vs. t, LnC vs. t y 1/C vs. t, para cada concentracin de yodo.
Calcular la pendiente (m) y el coeficiente de correlacin (r).

CORRIDA 1:

y=mx +b
C=6.821 05 t+ 8.16 1 04
5

m=6.82 1 0 ; r =0.9985 1

y=mx +b

ln C=0.1388t7.0084
m=0.1388 ; r=0.9873 1

y=mx +b
1
=301.7126 t+ 825.1652
C
m=301.7126 ; r =0.9545 1
CORRIDA 2:

y=mx +b
C=4.852 x 104 t + 8.539 x 104
m=4.852 x 104 ; r=0.99 1

CORRIDA 3:

y=mx +b
ln C=0.09109t 7.0196
m=0.09109 ; r=0.98 1

y=mx +b

1
=137.2299 t+1112.0672
C
m=137.2299 ; r=0.68

2. Trazar la grfica Absorbancia vs. Concentracin (curva patrn).

r=C vs t=0.9985 0
r=ln C vs t=0.9873 1
r=

1
vs t =0.9545 2
C

1. Cul es el valor de kps?

Corrida 1:

Kps=6.82 1 05

Corrida 2:

Kps=4.852 x 104

CONCLUSIN
En esta prctica se pudo determinar el orden de reaccin con respecto al yodo,
adems de que pudimos determinar el valor de kps (constante de pseudo orden). Todo
esto mediante un modelo matemtico (ecuacin de rapidez) aplicando el mtodo
integral; tambin aprendimos a utilizar el mtodo de aislamiento de Ostwald para as
poder obtener

r=kps C A

donde CA es el reactivo limitante en la reaccin.

En la ecuacin de rapidez dicha constante de rapidez (kps) depende de: pH,

concentracin, temperatura, , fuerza inica y catalizadores; sin embargo cuando la
reaccin es de orden 0 la rapidez de reaccin no depende de la concentracin ya que
nos queda

r=kps . Posteriormente con ayuda de las grficas podemos determinar la

pendiente donde

m=kps

y la ordenada al origen

b=C o LnC o

1
C

esto

dependiendo de la grfica. Adems se puede analizar si la tendencia es lineal o no,

sto mediante el clculo del coeficiente de correlacin y si sta se aproxima a 1 la
tendencia de la grfica es lineal.
En sta prctica se determin la ley experimental de rapidez, se ocup acetona que
sufri un cambio por medio de una reaccin, la yodacin de la acetona. La solucin de
coloc en el espectrofotmetro donde se midi la absorbancia a diferentes tiempos,
realizando as sus grficas correspondientes de dos corridas diferentes.
Se utiliz diferentes rdenes de reaccin y para resolverlo se integr obteniendo
diferentes ecuaciones que se graficaron para observar la tendencia que tena cada
grfica. As como la relacin de la concentracin con el tiempo.
Si la orden de reaccin es cero, la rapidez de reaccin (r) ser igual a la constante de
reaccin (kps).
En el primer experimento se obtuvo que r= 6.82 1 05
Con la variacin de la concentracin respecto al tiempo, a mayor concentracin la
reaccin se lleva a cabo ms rpido, ya que, cuando la reaccin se va efectuando se
va perdiendo concentracin en los compuestos que la componen y al haber menos de
cada uno de ellos la reaccin tarda ms en efectuarse la misma. Al ir graficando los
datos con diferentes ordenadas y abscisas nos vamos a poder dar cuenta del orden al
que pertenece la reaccin, para la grfica de orden cero se toma en cuenta la
concentracin vs el tiempo, para la de primer grado se toma en cuenta el ln de la
concentracin vs. tiempo y finalmente para la reaccin de segundo grado se toma en
cuenta el inverso de la concentracin vs. tiempo. Despus de graficarse y para saber a
qu orden pertenece la reaccin, la que tenga una R2=1 en la grfica es la grfica la
cual nos indica que orden tiene, por ejemplo la reaccin de la prctica es de orden
cero. Ya que su R2 tiende a uno y la pendiente de la grfica corresponde con la del
orden cero.
RESPUESTA AL PROBLEMA.
Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de yodacin de la acetona.
r=kps CA donde =0
r= Kps= 6.82 1 05

APLICACIONES AL TEMA.
1.

En

la

industria

farmacutica.

Tienen

aplicaciones

como

catalizadores,

antispticos y germicidas, y en obtencin de frmacos y emulsiones fotogrficas (como

el IAg). En la formacin del enol es muy utilizado en la industria qumica, farmacutica y
clnica como un potente fungicida, bactericida,sanitizante y desinfectante, tambin para
producir agroqumicos, bisfenol A (materia prima para producir resinas epoxi y
policarbonatos), en el proceso de fabricacin de cido acetilsaliclico (aspirina) y en
preparaciones mdicas como enjuagues bucales y pastillas para el dolor de garganta.
2. Una de las tantas aplicaciones se encuentra en medio ambiente, el modo
en que las aguas naturales adquieren su composicin est controlado por
principios termodinmicos del equilibrio qumico y de la cintica. Al cabo del
tiempo, en su trayectoria subterrnea, el control lo ejerce en la cintica qumica.
En muchos trabajos relacionados con la calidad de las aguas naturales, no se
considera el papel que juega el factor tiempo en el proceso de disolucin de los
minerales, limitndose solo a estudiar dicha calidad en condiciones de equilibrio.
Sin embargo, el tiempo de reaccin junto a la temperatura y el contenido de
CO2, son los tres principales elementos que determinan el proceso de
adquisicin de la composicin qumica a travs de las distintas fases presentes:
gas, lquido y slido. En las condiciones naturales, en un momento dado, el
contenido de CO2 libre y de CO2 combinado es el resultado de la accin del
tiempo.

PROBLEMAS RESUELTOS.
1. Para la reaccin NO(g)+O2(g) 2NO2(g), la ley de velocidad es: v =k [NO]2 [O2]. Cuando las
concentraciones iniciales son [NO] = 2 1 03 mol/L y [O2] = 1 1 03 mol/L, la velocidad

inicial de reaccin es 26 1 06 mol/Ls.

a. Determina las unidades de la constante de velocidad, k.
b. Calcula el valor de la constante de velocidad, k, de la reaccin.
c. Calcula la velocidad de reaccin si las concentraciones iniciales son: [NO] = 1 1 03
mol/L y [O2] = 1 1 03 mol/L.
SOLUCIN.

a.

b.

c.

NO (O2 )

v
k=
NO 2 (O2 )

v
k=
NO 2 (O2 )

NO 2 (O2 )

v
k=
L2
6
2
2
3
6 mol
v =6.5 1 0
(1 10 mo l /L )(1 1 0 mol / L)=6.5 1 0
2
Ls
mo l s
3

2. La reaccin: SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) es de primer orden con

respecto a SO2Cl2. Con los datos cinticos siguientes,
determine la magnitud de la constante de velocidad de primer
orden:
SOLUCIN.

Se utiliza la ecuacin integrada para reacciones de primer orden: ln [A] = ln [A o] - kt;

por lo tanto si se grafica el ln P vs t, se obtendr una recta de pendiente -k.

El grfico result ser una recta. Entonces tomando 2 puntos de esta recta tenemos:
y1 = 0
m=k =

y2 = -0.219 ; x1 = 0
0.2190
5 1
=2.19 10 s
100000

x2 = 10000