ISSN7{/870-1180

istria Breve dos Pigmentos

I - Da Arte' do Homem Pr - Histrico
,-

Interferncias e Contaminaes na AAA.lise de Res

de Pesticidas
Extraco em Fase Slida (SPE): IT. Mecanismos de Extraco
oat:
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Publicao trimrstr,-1i

62 + ernbro

1996

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CAMPOS & CA., LDA.
NO PORTO
Rua Senhora da Penha,
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Telef.: (02) 9531183
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2
7

Porque ser a Qumica a cincia

esquecida?

BOLETIM DA SOCIEDADE PORTUGUESA DE QUMICA

Na capa:

RUDY BAUM

Bisontes pnlicromados.
Gruta de Altamira,
tecto.

Cogumelos: belos, teis, deliciosos

MARIA EDUARDA MACHADO DE ARAJO

11 Histria Breve dos Pigmentos

1 - Da Arte do Homem Pr-histrico

Propriedade de:

Sociedade Portuguesa de Qumica

ISSN 0870-1180
Registo na DGCS n." 101 240 de 28/9/72
Depsito Legal n. 51 420/91
Publicao Trimestral
N. 62 - Julho-Agosto 1996

JOO M. PEIXOTO CABRAL

19 Interferncias e Contaminaes

na Anlise de Resduos de Pesticidas

CELESTE DE MATOS LINO

e MARIA IRENE O.C.B.NORONHA DA SILVEIRA

Redaco e Administrao

Avenida da Repblica, 37 - 4. 0 1050 LISBOA

Telefone: (01) 793 46 37-Telefax : (01) 795 23 49
Endereos Electrnicos

e -mail.: s.p.quintica@dq.fcLunl.pt

http://www.quimica.dq.fcLunl.pt/

26 Extraco em Fase Slida (SPE):

II. Mecanismos de Extraco
FERNANDO RAMOS,
MARIA DA CONCEIO CASTILHO
e MARIA IRENE NORONHA DA SILVEIRA

Director

Lus Paulo S. N. M. Rebelo

Directores - Adjuntos

Maria Helena Ado, Hermnio Diogo, Jorge Lampreia

Benilde J. V. Saramago, Pedro C. Simes
Direco Gr fi ca
Lus Moreira (TVM Designers)

32 Intensidade da Corrente num Condutor

Electroltico; Movimentao dos Ies

Secretria de Redaco

Cristina Campos

MARIA DE SO PEDRO ARAGO

Comisso Editorial

Rita Delgado (1ST),

Lus Rocha San Miguel (RAR, S.A.)
Maria Gabriela Cepeda Ribeiro (UM),
Jos A. Martinho Simes (FCUL)
Colaboradores

Antnio Amorim da Costa (UC), Joo Paulo Leal (INETI)

Manuel E. Minas da Piedade (1ST)
Mrio Nuno Berberan e Santos (IST)
Publicidade
DIRECO

Maria Helena Ado

COLABORADORES:

Manuel Alexandre Branquinho, Gonalo Moreira Guerra

Maria da Conceio Mesquita, Jos Ferreira Pinto

O Ensino das Solues Aquosas

de Electrlitos a Nivel Secundrio
37 Parte I Anlise dos Manuais para
o Ensino Secundrio
VICTOR M.M. LOBO E ALCINDA L. RIBEIRO

42 Parte II Uma Proposta para o Ensino

do Fenmeno da Conduo Elctrica
em Solues Aquosas
ALCINDA L. RIBEIRO

Tratamento de texto e paginao

Cristina Moreira

45

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2750 exemplares

Preo avulso: 2500$00

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9000$00 (Continente, Aores, Madeira e Macau)
10000$00 (Estrangeira / via area)

46

Caracterizao Estrutural de Polmeros

e Associaes Moleculares por Tcnicas
de Disperso de Luz

Distribuio gratuita aos srios da SPQ

As colaboraes assinadas so da exclusiva responsabilidade dos seus autores,
no vinculando de forma alguma a SPQ. nem a Direco de Qumica,,.
so autorizadas e estimuladas todas as citaes e transcries, desde que seja
indicada a ton ic , sem prejuzo da necessria autorizao por pane do(s)
autor(es) quando se trate de colaboraes assinadas.
A Orientao Editorial e as Normas de Colaborao so publicadas anualmente
no nmero de Janei ro .

^ JNICT
Publicao subsidiada pela
Junta Nacional de Investigao Cientfica e Tecnolgica
e pelo Instituto de Inovao Educacional do Minist ri o da Educao

NUNO C. SANTOS, MIGUEL A.R.B. CASTANHO*

53
63
QUMICA 62 -1996

cias

Professor H. A. Skinner (1916-1966)

Henry Alistar Skinner, nasceu em 30 de Janeiro de 1916,

em Arbroolt, Esccia, filho de
John Finlayson Skinner, um
pastor protestante, e de Harriet
Egan, tendo sido sempre conhecido para a sua Famlia, amigos,
alunos e colegas do mundo acadmico como Hank Skinner.
Hank, que passou os primeiros anos da sua vida no condado de Surrey, sul de Inglaterra,
foi admitido no Lincoln College,
Oxford, em 1934, tendo tido
como tutor o Professor N. V.
Sidgwick, sem dvida uma das
maiores autoridades, no seu
tempo, em ligao qumica, especialmente no estudo das relaes entre estrutura, energia e
comportamento qumico. Hank
foi um dos muitos alunos de
Sidgwick que teve uma carreira
distinta. Hank recebeu o seu
primeiro grau acadmico (B.A.)
em 1938, com as classificaes
mximas, tendo no ltimo ano
do seu curso trabalhado com o
Prof. H. W. Thompson no estudo do espectro de infravermelho da metilamina, tendo ento
recebido o grau de B.Sc. Ser
curioso referir que as experincias eram ento efectuadas
usando longos tubos de grs, ou
metlicos, com cerca de 10 metros de comprimento, vulgarmente usados nas condutas de
guas, recobertos interiormente
com cera fundida directamente
de uma vela em incandescncia!
do trabalho desta equipa que
nasce a possibilidade de, pela
primeira vez, registar fotograficamente um espectro de infravermelho. Para o seu doutoramento, Hank trabalhou com o
Prof. L. E. Sutton, outro antigo
aluno de Sidgwick, na determinao de estruturas moleculares
por difraco de electres. Os
resultados ento obtidos para os
cloretos e brometos de Ta, Nb e
Bi e para (CH 3 ) 6 Pb 2 e
(CH 3 ) 6 Al 2 , uma srie de derivados metilados de cloretos e brometos de estanho, so os aceites
ainda hoje! Em Julho de 1940
-lhe concedido o grau de
Ph. D. pela Universidade de Oxford. Foi, sem dvida, durante
este perodo que Hank aprendeu a ser um extraordinrio experimentalista.
2

QUMICA 62 1996

A Europa est em plena segunda guerra mundial e o

jovem doutor requisitado para
trabalhar em investigao de interesse para a guerra em que o
seu pas se encontrava envolvido. Hank vai ento para Liverpool onde nas instalaes da ICI
se procurava resolver o problema da produo de flor em
grandes quantidades. O problema proposto aos investigadores da ICI sem lhes ser dado conhecimento da aplicabilidade a
ser dada a essas quantidades de
flor que era necessrio produzir: o flor era indispensvel
para a preparao de UF 6 ento nico composto voltil de
urnio - o qual era necessrio
para o fabrico da bomba atmica. O mtodo ento tentado
para a produo de flor era um
mtodo electroltico, em que
usavam elctrodos de grafite, os
quais ao fim de pouco mais de
24 horas de trabalho se desintegravam! Hank resolve um dia
tentar usar elcrodos construdos a partir de carvo de filtrao e os elctrodos trabalham
perfeitamente (!) durante um
ano: o flor gasoso formado na
electrlise invade as cavidades
do carvo, a bolha gasosa cresce,
liberta-se e recolhida na superfcie! A Inglaterra comea assim
a produzir flor gasoso em grandes quantidades, o UF 6 preparado e a parte qumica da
bomba atmica est concluda!
Restam os problemas de Fsica
que iriam ser resolvidos nos laboratrios de investigao dos
Estados Unidos e Canada. Em
1943 colocado na Universidade de Manchester, para sob a direco do Professor Michael Polanyi estudar cintica de reaces de polimerizao, necessrias ao fabrico de borracha sinttica, para mais uma vez ser utilizada na indstria de guerra. Em
1944, Hank foi contratado como
Assistant Lecture do Departamento de Qumica da Universidade de Manchester, local onde
efectuou toda a sua carreira acadmica com excepo de dois
anos sabticos na Universidade
de Colorado, EUA. Na Universidade de Manchester foi, sucessivamente, nomeado Lecture em
1947, Senior Lecture em 1954,

Reader em 1963 e Professor em

1979, tendo-se reformado em
1982.
O comeo do trabalho de
Hank no domnio da Termoqumica deveu-se ao Professor M.
Polanyi que, em 1944, no incio
da carreira acadmica de Hank
na Universidade de Manchester,
devido falta de verbas para
aquisio de equipamento, motivadas pelo esforo que a Inglaterra vinha suportando com a
Guerra Mundial, sugeriu a
Hank o estudo, por calorimetria
de soluo-reaco, das entalpias de formao de alguns brometos e iodetos de alquilo. Este
trabalho, efectuado em equipamento construdo por Hank,
para o que necessitou de adquirir somente um simples termmetro Beckman (calibrado no
NPL) e um vaso de Dewar, foi
realizado com tal cuidado e preciso que, os valores ento obtidos, continuam, ainda hoje,
meio sculo depois, a ser os valores aceites para esses compostos, no obstante outros cientistas j terem, posteriormente,
trabalhado os mesmos compostos. Foi assim que Hank se interessou e iniciou uma longa carreira de investigao no domnio da Termoqumica de compostos orgnicos, compostos de
coordenao e compostos organometlicos. Um grande nmero de trabalhos originais foram,
ento, efectuados em calorimetria de soluo, como por exemplo a medio de entalpias de
hidrogenao de compostos orgnicos em soluo, usando um
catalisador e um vibroagitador,
as entalpias de reaco de diboranos com alcenos, assim como
um elevado nmero de estudos
de entalpias de hidrlise. Em
calorimetria de combusto, os
interesses de Hank centraram-se
nas entalpias de formao de
ismeros, como os butanis, butilaminas, etc., uma vez que
estes resultados foram aplicados
na melhoria de modernos esquemas de energias de ligao,
tais como o esquema de Allen.
De referir, ainda, o entusiasmo
e interesse que dispensou ao
desenvolvimento pelo Dr. G.
Pilcher, na Universidade de
Manchester, da calorimetria de

chama. Uma das maiores contribuies de Hank no domnio da

Termoqumica dos Compostos
Organometlicos foi a aplicao
de tcnicas de calorimetria de
soluo-reaco e a aplicao do
Microcalormetro Calvet de
altas temperaturas, s determinaes de entalpias de sublimao e de decomposio desses
compostos. Hank publicou cerca
de 200 artigos cientficos, incluindo artigos de reviso, editou
vrios livros e, no se tem conhecimento que alguma vez os
seus resultados ou concluses
tenham sido objecto de crtica
ou de discordncia por parte de
outros cientistas.
Em conferncias cientficas,
Hank tomava sempre um papel
extremamente activo, expondo
aberta e claramente as suas ideias e sugestes o que, muitas
vezes, teve consequncias e
grande impacto. Por exemplo,
em 1963, em Lund, Sucia,
numa importante lio plenria,
Hank lembrou que em Termoqumica algumas quantidades
auxiliares eram usadas com
tanta frequncia que era tempo
de para elas se acordarem valores definitivos de tal forma que
os resultados produzidos pelos
diferentes laboratrios fossem
consistentes: muito pouco
tempo depois desta sugesto, o
projecto CODATA em Termoqumica foi iniciado! Por outro
lado, o interesse que sempre
manifestava pelos trabalhos
apresentados pelos jovens, as
sugestes que fornecia, a maneira como os defendia nas discusses cientficas, fazia de Hank
um cientista estimado mesmo
por aqueles que estavam a dar
os primeiros passos no mundo
da cincia.
Hank foi um dos fundadores,
conjuntamente com Fred. Rossi-

n o t c i

ni e Edgar Westrum, do Journal

of Chemical Thermodynamics
do qual um dos primeiros editores, membro da Comisso de
Termodinmica e Termoqumica
da IUPAC (Presidente de 1964 a
1970), Vice- Presidente do
"Council of Faraday Division"
(1974 - 1980), tendo ainda recebido o Grau de Doutor Honoris
Causa pelas Universidades do
Porto (1987) e de Lisboa (1987),
a Medalha de Ouro da Universidade de Santiago de Compostela
(1982), a Medalha de Termodinmica Qumica da Royal Society of Chemistry, Londres

(1982), assim como o Huffman

Memorial Award das Conferncias de Calorimetria dos EUA
(1972).
Hank foi um excelente professor na rea da Qumica-Fsica.
Durante a sua carreira universitria orientou muitos estudantes
ingleses e estrangeiros de psgraduao, tendo tambm trabalhado no seu laboratrio um
elevado nmero de outros cientistas, quer em perodos de psdoutoramento quer como colaboradores cientficos. Com todos
os seus estudantes e colaboradores, Hank discutia abertamente

as suas frequentes ideias sobre

os vrios problemas em estudo,
com tal vivacidade e entusiasmo
que era impossvel no se sentir
prazer em trabalhar no seu laboratrio.
As relaes cientficas de
Hank com Portugal iniciaram-se
em 1974, tendo desde ento
mantido colaborao com a Faculdade de Cincias da Universidade do Porto e com o Instituto
Superior Tcnico, Lisboa, instituies que lhe concederam
honras de doutoramento, alm
de, ter participado em vrios Encontros Nacionais da Sociedade

a^

Portuguesa de Qumica, em que

proferiu Conferncias Plenrias.
Hank faleceu em Manchester
em 14 de Maio de 1996. Deixou
um substancial e valioso conjunto de trabalhos que ao longo dos
tempos manter viva a nossa
memria do Homem simples e
modesto, do Cientista generoso,
rigoroso e srio com quem tivemos o previlgio de trabalhar.
Paz sua alma.
Manuel A. V. Ribeiro da Silva
Departamento de Qumica
Faculdade de Cincias
Universidade do Porto

Congressos, Conferncias e Reunies Cientficas

IUPAC

X Encontro Luso-Galego de
Qumica Fina e Aplicada

The First European Congress on

Chemical Engineering

The International Conference on

Bioinorganic Chemistry - ICBIC 8

13th IUPAC International

Symposium on Plasma Chemistry

Novembro, 27-29, 1996

EXPONOR - Feira Internacional
do Porto
Matosinhos
Secretariado do X Encontro
Luso-Galego de Qumica
Rua das Bragas
4099 Porto Codex
Tel.: 02-204 16 62
Fax.: 02-200 08 08

Flroena, Itlia
Maio, 4-7, 1997
AIDIC Secretariat c/o Studio
Ambra Poli
Via Ludovico Muratori, 29
I - 20135 Milo, Itlia
Tel.: +39-2-5519 1025
Fax.: +39-2-5519 0952
email.:

ESEAC'98 - 7th European

Conference on ElectroAnalysis

First Symposium "In Vino

Analytica Scientia"

Yokohama, Japo
27 de Julho a 1 de Agosto, 1997
Prof. Masanobu Hidai
Chairman ICBIC 8
Dept. of Chemistry and
Biotechnology
Graduate School of Engineering
The University of Tokyo
Hong, Bunkyo-ku, Tokyo 113,
Japan
Tel.: +81-3-3812 2111 ext.:7261
Fax.: +81-3-5800 6945

Coimbra, Portugal
Maio, 24-28, 1998
Prof. Dr. C. M. A. Brett /
ESEAC'98
Departamento de Qumica
Universidade de Coimbra
3049 Coimbra, Portugal
Tel.: 039-35295

Bordus, Frana
Junho, 18-20, 1997

Pequim, China
Agosto, 18-22, 1997
Dr. Lin He
The Chinese Society of
Theoretical & Applied
Mechanics
15 Zhong Guan Cun Road,
Beijing 100080, China
Fax.: (86-10) 62559588
e-mail.: cstam@sun.iliep.ac.cn
9th IUPAC International
Congress on Pesticide Chemistry

Londres, Inglaterra
Agosto, 2-7, 1998
Dr. John F. Gibson
9th IUPAC International
Congress on Pesticide Chemistry
The Royal Society of Chemistry
Burlington House
London WI V OBN, UK
Tel.: 44-171-437 8656
Fax.: 44-171-734 1227

SPQ
2" Feira de Qumica Aplicada,
do PLdstico e da Borracha QUIMITEC'96

Novembro, 27-30, 1996

Associao Industrial Portuense
Departamento de Feiras
EXPONOR - Feira Internacional
do Porto
4450 Lea da Palmeira, Portugal
Tel.: +351-(0)2-998 1400
Fax.: +351-(0)2-995 7499

AIDIC@ipmch8.chin.polimi.it

"In Vino Analytica Scientia"

Congress Rive Droite
10, rue de Nuits
33100 Bordeaux, France
Tel.: +33-56-328 229
Tel.: +33-1-44 08 16 48
World Congresson EMULSION

Geral
ILMAC 96: Salon International
et Congrs da la Technique
Chimique, Analytique et de la
Biotechnologie

Novembro, 19-22, 1996

Centre de Congrs de Messe
ILMAC 96
Christoph Herzog

Messe Basel
CH -4021 Ble, Suia
Tel.: 41-61-686 22 64
Fax.: 41-61-686 21 91

Bordus, Frana
23-26 Setembro, 1997
CME
50 place Marcel-Pagnol
92100 Boulogne-Billancourt,
France
Tel.: 33-1-47 61 76 89
Fax.: 33-1-47 61 74 65

XXXII International Conference

on Coordination Chemistry

Santiago, Chile

Agosto, 24-29, 1997

Prof. Dr. Juan Costamagna
Chairman XXXII -ICCC
Departamento de Qumica
Faculadad de Ciencia
Iniversidad de Santiago do Chile
Casilla 307, Santiago, Chile
Tel.: +56-2-681 1644
Fax.: +56-2-681 2108
email.:
JCOSTAMA@LAUCA.USACH.CL
XXX Colloquium
Spectroscopicum Internationale

Melbourne, Austrlia

Setembro, 21-26, 1997

The Meeting Planners
108 Church Street
Hawthorn Victoria 3122
Australia
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QUMICA . 62 1996

LOCAIS HISTRICOS DA QUMICA EM PORTUGAL

SCULOS XVIII E XIX

Introduo

t.

TRAZ-SE AGORA apreciao

dos scios (e outros interessafios) a coleco de oito aguarelas Locais histricos da

Qumica em Portugal (scs. XVIII e XIX), encomendada
pela S.P.Q. ao pintor Stephen Brody. Esta coleco ficar em exposio permanente na sede. Dos originais
aqui reproduzidos em fotografia, ser efectuada urna tiragem limitada de litografias de grande qualidade (50 x
70 cm, em papel de algodo Fabriano de 220 g/m 2 )
num mximo de ca. de 100-200 exemplares por aguarela. Os interessados devero preencher e enviar para a
sede da S.P.Q., at ao dia de 20 de Novembro, a
FOLHA DE INSCRIO que se encontra neste nmero do Qumica, acompanhada de cheque com o sinal
(50 %). Ser acusada a recepo do mesmo, e enviado o
respectivo recibo e nmero(s) de ordem de chegada do
pedido. Aps o final do prazo, ser estabelecida a tiragem
exacta de cada litografia, e iniciado o processo de reproduo das aguarelas. A entrega aos subscritores, contra
pagamento do remanescente (50 %), efectuar-se- at ao
Natal. No caso de alguma litogra fia registar um nmero
muito reduzido de encomendas, a S.P.Q. reserva-se o direito de as anular, devolvendo (em finais de Novembro)
o montante correspondente aos respectivos subscritores.

Nota biogrfica
sobre o autor
Stephen Robert Brody nasceu na Austrlia em 1943.

Comeou por se especializar em Msica, e ainda hoje

toca cravo sempre que pode. Aps a licenciatura em
Psicologia pela Universidade de Londres, trabalhou no
Ministrio do Interior britnico (British Home Office)
como assessor de Criminologia. Em 1985 abandonou a
carreira acadmica para se dedicar por completo Pintura, tendo como referncia principal os aguarelistas
ingleses e franceses do sc. XIX. Veio viver para Portugal em 1992, pas onde diz ter encontrado uma singular e ancestral harmonia entre o meio natural e a presena humana. Realizou duas exposies individuais
em Lisboa em 1995, e participou em vrias mostras colectivas. Mantm urna exposio permanente de quadros no Hotel Tivoli de Sintra. Tem vindo a dedicar-se
cada vez mais a temas arquitectnicos, muitos deles da
regio e da vila de Sintra, onde reside. A presente srie
de oito aguarelas retrata, tanto quanto possvel na sua
feio original, os principais edifcios onde se estudou e
praticou de forma significativa a cincia qumica durante os sculos dezoito e dezanove.

Os locais
PALCIO DAS NECESSIDADES.

Profundamente ligado dinastia de Bragana, na realidade um conjunto de edifcios, incluindo um palcio,

um convento e uma igreja, bem corno um extenso terreno. Tem a sua origem na Ermida de Nossa Senhora
das Necessidades (1607). A construo do palcio real,
igreja e convento (este ltimo doado por D. Joo V
Congregao do Oratrio em 1745) iniciou-se em
1743, e ficou praticamente concluda em 1750. Nesse
ano, abriu no convento um Colgio para o ensino das
Cincias e Artes, tendo funcionado at 1768, e, mais
tarde, de 1783 a 1833. Para alm de uma excelente li-

QUMICA 57 1995

vraria, possuiu um gabinete de Fsica Experimental dotado de instrumentos modernos. A Academia Real das
Cincias de Lisboa, que contou o oratoriano Teodoro
de Almeida entre os seus fundadores, teve neste palcio a sua primeira morada, de 1780 a 1791. Uma das
salas atribudas Academia foi conve rtida em Laboratrio Qumico, e nele se realizaram vrias investigaes
de qumica aplicada, algumas das quais sob a orientao de Domingos Vandelli.

primeiro professor de qumica Joaquim de Santa Clara

de Sousa Pinto, que manteve o cargo at morte, em
1872. Seguiu-se-lhe Ferreira Giro, que faleceu prematuramente em 1876, ocupando ento o lugar o notvel qumico Antnio Joaquim Ferreira da Silva, posteriormente tambm director do Laboratrio Municipal de Qumica do Porto (1884) e primeiro presidente
da Sociedade Qumica Portuguesa.

b)
LABORATRIO QUMICO
DA UNIVERSIDADE DE COIMBRA.

Bibliografia sumria
I. Leonor Ferro, A Real Obra de Nossa Senhora das Necessidades, Quetzal, Lisboa,
1994.
2. Rmulo de Ca rvalho, A aaividade pedaggica da Academia das Cincias de Lisboa
nossados XVIII e XIX, Academia das Cincias de Lisboa, Lisboa, 1981.
3. A.M. Amorim da Costa, Primrdios da cincia qumica em Po rt ugal, ICALP, nsboa, 1984.
4. M. B. S. Ramos Lopes, O Laboratrio Qumico da Casa da Moeda, Lisboa, 1948.
5. Ana Lusa Janeira, Sistemas Epistemicos e Cincias - Do Noviciado da Cotovia Faculdade de Cincias de Lisboa, Imprensa Nacional-Casa da Moeda, Lisboa, 1987.
6. A. de Magalhis Basto, Memria Histrica da Academia Politcnica do Po rto,
Porto, 1937.

_",

Construdo em terrenos expropriados Companhia de

Jesus, e na sequncia da reforma pombalina da Universidade (1772), era destinado, como consta dos Estatutos da Universidade, a "...se fazerem as Experincias
[de Qumica] relativas ao Curso [Filosfico]" e a que
"...se trabalhe assiduamente em fazer as preparaes,
que pertencem ao uso das Artes em geral, e da Medicina em particular." Em 1777, embora inacabado (situao que se manteve por muito tempo), encontrava-se
j em funcionamento, tendo sido seu primeiro director
Domingos Vandelli. Vicente Coelho de Seabra, ainda
enquanto estudante de Medicina (1787), redigiu o primeiro compndio de Qumica em portugus de acordo
com a nomenclatura e ideias de Lavoisier. Tom Rodrigues Sobral, Joaquim dos Santos e Silva, Bernard Tollens e Joaquim Simes de Carvalho foram outros qumicos distintos que aqui desenvolveram actividade.

CASA DA MOEDA.

O estabelecimento da Casa da Moeda na Rua de S.

Paulo data de 1720. Nela se cunhou muita moeda com
o ouro do Brasil. O edifcio pouco ou nada sofreu com
o Terramoto. Em 1801, criado o Real Laboratrio
Qumico da Casa da Moeda, onde trabalharam, entre
outros, Jos Bonifcio de Andrada e Silva (descobridor
do mineral de ltio onde este elemento foi encontrado
pela primeira vez), Henriques de Paiva (autor do primeiro compndio de Qumica em portugus), Bernardino Gomes (que em 1811 isolou pela primeira vez um
alcalide, a cinchonina) e Mouzinho de Albuquerque,
tendo este ltimo a dado cursos pblicos muito concorridos (1823-1828). Foi usada durante vrios anos
pela Escola Politcnica, aps o incndio desta em 1843.

M.N. Berberan e Santos

a) Palcio das Necessidades - Fachada principal. Em primeiro

plano a praa e o obelisco-fonte mandado erigir por D. loo V
em 1747. 0 Gabinete de Fsica Experimental, ou "casa dos
instrumentos matemticos", como ento tambm se chamava, corresponde s cinco janelas de sacada no lado esquerdo
do edifcio. Sobre as mesmas, uma balaustrada denuncia o
terrao usado para as observaes astronmicas. A cor original do palcio parece ter sido o vermelho.
b) Laboratrio Qumico da Universidade de Coimbra - Fachada principal. Foi um dos primeiros laboratrios de qumica da Europa a ser construdo de raiz. O alado do projecto
inicial, de inspirao austraca, assinado pelo punho do
Marqus de Pombal, encontra-se ainda hoje no Departamento de Qumica da Universidade.
c) Casa da Moeda - Fachada principal. Na aguarela, reproduz-se a fachada tal como ficou aps as obras de 1889-1891
(imagem existente no Gabinete de Estudos Olisiponenses).
As alteraes ento introduzidas na fachada parecem ter
sido reduzidas.
d) Escola Politcnica de Lisboa - fachada principal. As colunas da entrada eram da Igreja do Esprito Santo da Pedreira,
arrasada com o Terramoto. Esta igreja, desde 1671 pertena
da Congregao do Oratrio, ficava na Rua Nova do Almada, no local onde at h pouco estavam os Grandes Armazns do Chiado. As 4 4 a 8& janelas a contar da esquerda correspondem ao Anfiteatro de Qumica.

d) e) f)
ESCOLA POLITCNICA DE LISBOA.

Entroncando numa longa tradio de ensino (Noviciado da Cotovia da Companhia de Jesus, 1619-1759; Colgio dos Nobres, 1761-1837), a Escola Politcnica, criada em 1837, destinava-se inicialmente preparao
bsica de oficiais. Em 1843 sofreu um grande incndio,
s tendo a reconstruo terminado em 1877. Foi seu
primeiro professor de qumica Jlio Mximo de Oliveira Pimentel, depois Visconde de Vila Maior. Contou
entre os professores vrios outros qumicos notveis,
nomeadamente Agostinho Loureno, Antnio Augusto
de Aguiar e Jos Jlio Rodrigues. Foi este ltimo o responsvel pela modernizao do Laboratrio de Qumica, concluda em 1891, e que o colocou a par dos melhores laboratrios europeus de ento.
g) h)
ACADEMIA POLITCNICA DO PORTO.

Fundada em 1837, sucedeu Academia Real de Marinha e Comrcio do Porto, por sua vez criada em 1803,
ano em que se iniciou a construo do edifcio. Foi seu

e) Escola Politcnica de Lisboa - Anfiteatro de Qumica,

com capacidade para 200 alunos. Foi nele que teve lugar a
sesso fundadora da Sociedade Qumica Po rtuguesa (1911).
Desenhado por observao directa, mas tomando como referncia as conhecidas gravuras publicadas na revista O
Occidente em 1891.
f) Escola Politcnica de Lisboa - Laboratrio de Qumica.
Desenhado por observao no local, mas tomando como
referncia as gravuras publicadas em O Occidente. O cho
original era de tbua corrida. Refira-se, como curiosidade,
que ainda em 1996 aqui decorreram aulas prticas regulares.
g) Academia Politcnica do Porto - fachada No rte (antigo
Campo da Feira do Po, hoje Praa Gomes Teixeira, em homenagem ao grande matemtico). Era a frente principal da
Academia. O edifcio tinha primitivamente a forma de um
pentgono irregular. Mais tarde veio a envolver uma igreja
e outras construes, adquirindo a actual forma de quadriltero.
h) Academia Politcnica do Porto - fachada Sul (antiga
Praa da Cordoaria, hoje Campo dos Mrtires da Ptria). As
primeiras janelas do piso trreo, esquerda da entrada, correspondem ao Laboratrio Ferreira da Silva (1922).

LOCAIS HISTRICOS DA QUMICA EM PORTUGAL

SCULOS XVIII E XIX

SOCIEDADE
PORTUGUESA
DE QUMICA

FOLHA DE INSCRI O
Preencher e enviar para a sede da S.P.Q. (Av. da Repblica 37, 4, 1050 Lisboa), at ao dia de 20 de Novembro, acompanhada de cheque com o sinal (50 %).
A S.P.Q. acusar a recepo da inscrio, e enviar o respectivo recibo e nmero(s) de ordem de chegada do
pedido.
Aps o final do prazo, ser estabelecida a tiragem exacta de cada litografia, e iniciado o processo de reproduo
das aguarelas. Prev-se que a entrega aos subscritores, contra pagamento do remanescente (50 %), se venha a
efectuar durante o ms de Dezembro.
Preos (incluindo IVA) Scios: 40.000$00 por coleco ou 6.000$00 por litografia. No scios: 50.000$00 por
coleco ou 8.000$00 por litografia. As litografias podero ser levantadas na sede da S.P.Q.. Para despesas de envio
pelo correio, adicionar cada coleco completa, 2.000$00; de 1 a 6 litografias, 1.500$00; de 7 a 12, 3.000$00; etc

Nome:
Morada:

Telefone:
Junto envio o cheque n
$

de

no montante

sobre o Banco
, para sinal (50%) das

LITOGRAFIA

litografias a seguir indicadas:

N'2 DE EXEMPLARES

N DE ORDEM

SINAL (50 %)

(NO PREENCHER)

a) Palcio das Necessidades

b) Laboratrio Qumico da Universidade
c) Casa da Moeda
d) Escola Politcnica (Laboratrio)
e) Escola Politcnica (Anfiteatro)
f) Escola Politcnica (fachada)
g) Academia Politcnica (lado Norte)
h) Academia Politcnica (fachada Sul)
Coleco completa: 8 litografias a) h)

DESPESAS DE ENVIO
TOTAL

de

Ass.

de 1996

.1111=1n11111111111111.

QUMICA 62 1996

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Prmio Nobel da Qumica de 1996

A Academia Real das Cincias sueca atribuiu este ano o Prmio Nobel da Qumica aos qumicos Richard E. Smalley (n.
1943), Robert F. Curl, Jr. (n.
1933) e Harold W. Kroto (n.
1939), sendo os dois primeiros
americanos, da Rice University,
em Houston, Texas (EUA), e o
ltimo ingls, da Universidade
do Sussex, em Brighton (Inglaterra). O trabalho premiado foi
a descoberta de molculas estveis de carbono com a frmula
Cn (n = 60, 70, ....), ditas fulerenos (em honra do arquitecto
americano Buckminster Fuller
que criara cpulas com uma
malha semelhante). Tal descoberta deu -se em 1985, na Universidade Rice, onde H. Kroto se
deslocara, e foi publicada na revista Nature (H.W. Kroto, J.R.
Heath, S.C. O'Brien, R.F. Curl,
R.E. Smalley, Nature 318 (1985)
162). As referidas molculas de
carbono foram inicialmente obtidas por irradiao de grafite
com urn laser, e detectadas por
espectrometria de massa. O seu
isolamento em quantidades macroscpicas s ocorreu em 198990, tendo sido realizado por dois
grupos independentes quase em
simultneo (W. Krtschmer, K.
Fostiropoulos, D.R. Huffman,
Chem. Phys. Letters 170 (1990 )
167 ,W. Krtschmer, L.D. Lamb,
K. Fostiropoulos, D.R. Huffman,
Nature 347 (1990) 354 e R. Taylor, J.P. Hare, A.K. Abdul-Sada,
H.W. Kroto, J. Chem. Soc. Chem.
Commun. (1990) 1423). 0 mtodo consistiu na produo de um
arco elctrico entre dois elctro-

dos de grafite, sob atmosfera

inerte, e subsequente recolha e
tratamento cromatogrfico da
fuligem assim criada (sabe-se
hoje que os fulerenos esto normalmente presentes na fuligem
proveniente da combusto incompleta de hidrocarbonetos,
embora em pequena quantidade). Os espectros de RMN de
carbono-13, de absoro no infravermelho e de Raman e a difraco de raios-X, confirmaram
cabalmente as estruturas previstas em 1985, para as quais se tinham entretanto obtido mais
argumentos tericos e experimentais. Actualmente existem
j vrios milhares de derivados
dos fulerenos, para alm de se
continuarem a isolar novas estruturas, quer microscpicas
(Cn de n elevado, e.g. 120),
quer mesoscpicas (nanotubos,
etc). A sntese qumica de qualquer dos fulerenos no foi contudo ainda realizada. Para uma
descrio em primeira mo da
descoberta dos fulerenos, vejase H. Kroto, "C60: buckminsterfulereno, a esfera cada dos
cus", Colquio Cincias 15
(1994) 3. Recorde-se que H.
Kroto esteve presente no 13
Encontro Nacional da SPQ, que
se realizou no Instituto Superior
Tcnico em 1992, tendo ento
dado uma lio plenria memorvel. O anncio oficial do Prmio Nobel (com bibliografia adicional) pode ser consultado pela
Internet no endereo www.
nobel.se/announcement96/chemistry96.html.

MNBS

Sexto Curso de Inverno em

Reactividade Orgnica - WISOR 6

LaboControle
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QUMICA 62 - 1996

No seguimento do sucesso
alcanado pelo anterior Curso
de Inverno em Reactividade
Orgnica, realizado em Bressanone (Itlia), vai-se realizar o
6 Curso a ter lugar em Janeiro
de 1997. Este curso destina-se a
ps-licenciados e jovens investigadores na Indstria, de toda
a Europa. Os instrutores incluiro membros do Grupo de Mecanismos de Reaces Orgnicas da RSC. O curso decorrer
entre 10 e 18 de Janeiro, sendo
a linguagem oficial o Ingls.
Eventuais participantes Portugueses ou Espanhis podem re-

colher mais informaes atravs do seguinte contacto: Dr. a.

Santaballa, Dep. de Qumica
Fundamental e Industrial, Universidade de Coruna, A Zapateira s/n, E-15071 A Coruna
(Spain) (tel. +34 81 130000,
fax +34 81 135641, e-mail
arturo@udc.es ).ou atravs
da Internet pelo endereo
http://www.ing.unitn.it/Sci .
dada preferncia a candidatos
cujos projectos de investigao
se situem na rea de mecanismos em qumica orgnica. A
data limite para aceitao de
propostas a de 31 de Outubro.

o p i n i

Porque ser a Qumica a cincia esquecida?

Apesar do facto da Qumica ser a

cincia fundamental, a cincia que
tem tido mais impacto na humanidade do que todas as outras cincias
combinadas, ela nunca produziu um
divulgador empolgante como um
Lewis Thomas, ou Stephen Jay Gould
ou Carl Sagan, ou Stephen Hawking.
Tambm nunca atraiu a ateno que
merece por parte dos jornalistas responsveis pelos "cadernos" de
cincia na imprensa em geral.
A percepo dos "media" sobre a
Qumica, foi o tpico de um simpsio
patrocinado pelo "Young Chemists
Committee" da Reunio Nacional da
American Chemical Society que teve
lugar em Anaheim, Califrnia. O escritor destas linhas(*) foi convidado
para participar neste simpsio para
chamar ateno sobre a indiferena
dos meios de comunicao social relativamente qumica.
De certa forma, a Qumica vtima do seu prprio sucesso. Ela prejudica-se em certa medida, devido ao
trabalho de um qumico ser muitas
vezes um meio para chegar a um
fim: um composto ou um material
especfico. A Qumica , eminentemente, uma cincia prctica.
A Qumica tem outro problema,
o qual est relacionado com o facto
de estar constantemente a perder a
grande maioria das suas reas de interesse para outras disciplinas. A revoluo biotecnolgica apareceu
quando molculas biolgicas tal
como o DNA comearam a ser manipuladas por qumicos. No entanto, as
pessoas no pensam na Biotecnologia
como uma subdisciplina da Qumica.
Os problemas relacionados com
a forma como a Qumica entendida
pela imprensa e pelo pblico em
geral, vo para alm do facto desta
ser uma cincia prctica que continua
a perder parte de si mesma para
outras disciplinas. A Qumica a
cincia mais rigorosa, sendo por isso
mesmo, priori, difcil de se fazer comunicar, especialmente para no qumicos. E o rigor desta cincia parece
tomar os prprios qumicos reluctantes em ousar ir para alm da sua prpria especialidade na forma como expem a sua cincia. Ambas as tendncias roubam ao pblico a noo intuitiva da beleza e do poder da Qumica.
Ser a cincia mais rigorosa?
Muita gente, particularmente fsicos,
argumentariam em desfavor desta
afirmao. A Fsica baseia-se em rigor
na Matemtica, Ento, como pode a

Qumica ser mais rigorosa que a Fsica7.1 A Fsica pode basear-se na lgica
rigorosa da Matemtica, mas a Qumica fundamenta-se no ultra rigor da realidade. Considere-se um exemplo:
durante os ltimos dois anos, pelo
menos, os fsicos tm admitido que
no conseguem encontrar 90% da
matria que a suas teorias prevm que
deveria existir no universo. Isto parece
no os preocupar. Parece no lhes sugerir, que as suas teorias, por mais
belas e matematicamente rigorosas
que sejam, possam estar erradas.
Uma elegante teoria qumica
que desse origem a previses que estivessem imprecisas numa ordem de
magnitude, teria sido simplesmente
julgada como errada e, consequentemente, esquecida.
Os bilogos, exeptuando os bilogos moleculares (que deveriam ser
denominados "bilogos qumicos"),
tratam de sistemas que so to complexos que s lhes permitem ter uma
nfima e rudimentar noo de como
eles funcionam. Os bilogos no se
advogam do direito de considerar a
sua cincia como sendo to precisa
como a Qumica.
Os qumicos manipulam a matria, a qual real. Os experimentalistas esto presos aos resultados de
tal manipulao. Eles podem observar o que est a ocorrer numa experincia, e se no de uma forma directa, pelo menos com o auxlio da fantstica instrumentao que tem sido
desenvolvida nas ltimas duas dcadas. Sabem perfeitamente quando
que uma experincia funcionou
e quando que outra falhou. E os
qumicos tericos esto completamente maneatados pelos resultados
daquelas experincias. As suas teorias tm que, obrigatoriamente, estar
de acordo com a realidade experimental.
Esta distino clara entre a Qumica e as outras cincias parece ter
produzido um efeito pernicioso nos
qumicos. Enquanto os fsicos, os
bilogos, os gelogos e os cientistas
planetrios, todos parecem ter a capacidade de exaltar poeticamente as
suas cincias, os qumicos parecem
ter, pelo menos aparentemente, perdido o encanto dentro do labirinto
dos detalhes da realidade qumica.
Enquanto que a impreciso e a dvida parecem ter permitido "libertar"
os outros cientistas, a preciso e o
rigor experimental algemaram os
qumicos. A maioria da cincia, que

no qumica, especulativa. Questes cientficas, que vo desde assuntos grande escala como seja a estrutura do universo, passando pela geologia da Terra e acabando na forma
como funciona o crebro humano,
so altamente especulativas na sua
essncia. Aqui, observao e experincia contribuem para essa especulao, mas existe tambm uma forte
componente de imaginao envolvida nas histrias que fsicos, gelogos
e neurofisilogos e outros cientistas
contam. Por isto, os cientistas destas
reas parecem sentir-se mais confortveis do que os qumicos relativamente s suas incertezas e possibilidade de que possam estar errados.
A Qumica tambm especulativa, pois claro, mas os qumicos no
gostam de pensar nela como tal. A
maravilha da Qumica encontra-se,
fundamentalmente, nos detalhes. E,
infelizmente, a maravilha dos detalhes quase impossvel de comunicar a algum que no seja versado
em Cincia. Bastante frequentemente, discutindo a sua cincia, os qumicos inundam a audincia com detalhes em vez de a apresentar de
uma forma concisa e empolgante.
Como resultado, muitos dos
avanos fantsticos da Qumica, avanos esses que tm tido e esto a ter
fortes efeitos positivos na qualidade
da vida humana, tm passado indiferentes nos meios da comunicao em
geral. Porque ser que a Qumica a
cincia esquecida? Porque somente
uma nfima parcela destas histrias
empolgantes foi contada ao pblico.
A histria fabulosa da criao e transformao dos polmeros desde os
plsticos baratos at aos materiais de
alta tecnologia no foi contada. A incrvel saga da Qumica medicinal
deste sculo no foi contada. O papel
da Qumica na transformao da Biologia como uma cincia largamente
descritiva para ver uma verdadeira cincia Fsica no foi contado.
Estas histrias precisam de ser
contadas em termos que permitam
aos no cientistas entend-las. E
serem contadas por bons contadores
de histrias, capazes de incorporar
nos seus contos tanto a epopeia humana da descoberta cientfica como
os prprios princpios qumicos que
esto por detrs das descobertas.
(*) Rudy Baum in "Science Insights",
Chemistry eI Engineering (1995), Apri124, 49.
Traduo autorizada

QUMICA 62 1996

d i v u I g a o

Cogumelos: belos, teis, deliciosos

MARIA EDUARDA MACHADO DE ARAJO*

BELOS
Quando, no princpio do Outono, aps a queda das primeiras chuvas, se vai passear para o campo,
surgem aos nossos olhos uns seres
que, pela sua originalidade no
podem deixar de atrair a nossa
ateno: os cogumelos. Os cogumelos podem revestir-se de formas e
cores variadas, serem formados por
um "chapu " que pode ir desde os
30 cm de dimetro (caso da Macrolepiota procera) aos 3 cm (caso do Marasmius oreades) ou apenas a alguns
milmetros. As cores tambm
podem ser muito variadas, desde o
branco neve, passando pelo branco
pardo e cobrindo quase todo o arcoris: amarelo (Tricholoma equestre),
cor-de-laranja (Lactarius deliciosous),
vermelho (Amanita muscaria), violeta
(Lepista nuda) e negro (Craterellus cornucopioides). Mas os cogumelos, grandes ou pequenos no so mais do
que a parte visvel de alguns fungos.
Os fungos so seres vivos que
no podem ser classificados como
plantas ou animais e que formam
um reino parte, o reino Fungi. A
sua caracterstica mais original o
facto de no possurem sistema digestivo como os animais, nem clorofila como as plantas. Para se alimentarem libertam para o meio vrios
enzimas que decompem a matria
orgnica presente. So os produtos
desta decomposio que so absorvidos e metabolizados.
E aonde vo buscar o cogumelos esta matria orgnica? Existem
ts vias principais. A primeira atacar organismos mortos e em decomposio, principalmente plantas.
Estes cogumelos denominados saprfitas desempenham um papel
muito importante e benfico no
equilbrio ecolgico e particularmente no das florestas: sem eles a
madeira e folhas mortas acumularse-iam at cobrir o solo impedindo o
nascimento de novas plantas. A segunda via atacar organismos
vivos, em geral rvores. So os parasitas. Embora primeira vista parea uma actividade negativa tal
no verdade pois os cogumelos
8

QUMICA 62 1996

atacam principalmente rvores doentes ou enfraquecidas, devido a

condies de solo ou clima desfavorvel. Desempenham ento um
papel semelhante ao das aves de rapina em relao a certos animais
selvagens. Os indivduos fracos so
eliminados da competio pela vida.
A terceira via atravs de um engenhoso sistema de simbiose, chamado de micorriza. Muitos dos grandes
cogumelos criam associaes com a
rvore hospedeira para benefcio
mtuo, em que a parte subterrnea
do cogumelo se intrepenetra com as
radculas da rvore, fornecendo
cada um ao outro o que lhe falta. Os
cogumelos recebem da rvore hidrocarbonetos e fornecem-lhe, em
troca produtos azotados. este tipo
de associao que permite, por
exemplo, a grande vitalidade das
nossas matas de sobreiro.
Os cogumelos que vemos, colhemos e comemos no so um
fungo em si mas apenas parte do
fungo. So o corpo frutfero, ou
seja, o fungo existe durante todo o
ano na forma de miclio, qual teia
de aranha muito fina subterrnea,
que em certas alturas do ano, quando as condies de temperatura e
humidade so as adequadas, emite
uma formao, o carpforo, ou seja
o cogumelo, que leva em si os esporos que, depois de libertados e disseminados pelo vento, iro dar origem
a novos indivduos.
TEIS

Os cogumelos podem ser uma

fonte de compostos com grande interesse medicinal. O exemplo histrico mais importante o do Claviceps
purpurea que foi uma praga na idade
mdia pois era o responsvel pelo
"Fogo de Santo Antnio". Esta doena que se manifestava pela gangrenao dos membros inferiores e,
nalgumas zonas da Europa, tambm
por convulses e distrbios mentais,
deve o seu nome sensao de
queimadura que as vtimas sentiam
e ao escurecimento dos membros
inferiores, como se tivessem sido

queimados. Os agentes qumicos

responsveis por estas manifestaes constituem um grupo de alcalides conhecidos pelos alcalides
"ergot": ergotamina, ergotoxina e
ergobasina, que so vasoconstritores
potentes. A ergotamina tem sido
utilizada com sucesso desde 1883
contra a enxaqueca. Actualmente
continua a ser um dos frmacos
mais eficazes no domnio desta afeco sendo comercializada em Portugal na forma de di-hidroergotamina
por dois laboratrios farmacuticos.
A ergobasina utilizada no controle
das hemorragias do ps-parto e para
provocar as contraces uterinas.
Portugal um dos maiores produtores de Claviceps purpurea.
A consulta literatura recente
mostra que os cogumelos, ou mais
correctamente os macromycetes,
grupo taxonmico que engloba
todas as espcies vulgarmente conhecidas por cogumelos, so uma
importante fonte de metabolitos secundrios de estruturas diversas.
Mais de duzentas estruturas foram
descritas pertencendo a maior parte
a compostos com um ncleo quinide ou hidroquinide( 1 ). Vrios destes metabolitos foram testados para
determinar se possuam actividade
antibitica sendo os resultados positivos. As estruturas que exibem actividade antibitica so muito diversas. Podem ser cidos fenlicos
como o caso das pisolithin A e B
(Figura 1) isolados do Pisolithus tinctorios, que inibem em mais de 50%
o crescimento de fungos fitopatognicos (Rhizoctonia solani, Pythium debarayanum, P. ultimum, Fusarium solani, Phytophora spp) que so respon-

sveis por importantes percas econmicas em viveiros de rvores, e

dermapatognicos (Microsporu
gypseum, Trichophyto equinum) que
atacam homens e animais provocando dermatites( 2 ).
OH
H

HO

HO

Cozi

CO2H
A
Figura 1

divulgao

Podem tambm ser poliis como

o leainafulveno (Figura 2) que possui boa actividade contra o Acineto-

CH3

C H3 0

'OH

bacter calcoaceticu( 3 )

OH O

O OH OH
(1)

(2)

OH

C H30

'C H3

C H 2 OH
OH O OH

Figura 2

Estruturas quinides como o

caso do hemicycin (Figura 3) isolado
da Hemyciana cucullata e H. candida que
tambm exibem actividade antibitica
contra vrias bactrias e fungos( 4 ),

OH

(3)
Figura 4

OR2

OR
Ri =Ac,

R2=R3=H
Ri=CH3, R2=R3=H

OR3

Figura 5

Figura 3

ou tetra-hidroquinonas, como a
austrocortirubin(1), austrocortilutein (2) e (IS, 3R)-austrocortilutein( 3 ) (Figura 4), demonstraram
que mesmo em baixas concentraes inibem vrias bactrias e fungos, sendo activas contra Bacillus
brevis, B. subtilis, Mucor miehei, Penicillum notatum e Nematospora coryli,

entre outros( 5 ).
Estruturas terpnicas, como o
caso de dois diterpenides de biognese mista isolados do Suillus granulatus (Figura 5), tambm exibem actividade antibitica contra vrias estirpes de bactrias: Aeromonas
hydrophyla, Bacillus subtilis, Escherechia
coli, Hafnia alvei, Micrococcus luteus,
Proteus mirabilis, Staphylococcus aureus
e S. faecalis( 6 ).

Mas, no apenas no campo da

antibiose que os cogumelos manifestam as suas propriedades. Na luta

contra o cancro podem tambm ser
auxiliares preciosos. Dos compostos
atrs referidos, o leainafulveno e o
hemicycin possuem marcada actividade citotxica contra as clulas do
tumor de Ehrlich( 4 ) e o austrocoturibin contra clulas do melanoma( 5 ).
Estes no so casos isolados: a espcie Hydnum repandum demonstrou
possuir actividade antitumoral contra o sarcoma 180 inplantado em
ratos( 7 ). O agente responsvel por
esta actividade no se encontra no
entanto descrito; das espcies Lactarius deliciosus, L. deterrimus e L. sanguiflus, em que o primeiro comestvel,

foram isolados um aldedo sesquiterpnico (lactaroviolin) e um lcool

(deterrol), em que ambos os compostos possuam actividade contra as
clulas do tumor de Ehrlich e as clulas L 1210( 8 ); da espcie Pleurotus
ostreatus foi extrado um glucano

com marcada actividade antitumoral(9); A partir da espcie Pleurotus

japonicus foram isolados dois compostos(R=Me ou CH 2 OH) (Figura 6)
tambm com actividade antitumoral(10);

CH3
Figura 6

da espcie Suillus granulatus, para

alm dos compostos atrs referidos
com actividade antibitica foi tambm isolado um novo terpeno de
biognese mista, suillin, que apresenta actividade citotxica contra as
clulas KB e P-388(11) (Figura 7).
QUMICA 62 1996

divulgao

* Professora Auxiliar do Departamento

OH

de Qumica da Faculdade
de Cincias da Universidade de Lisboa

HO
BIBLIOGRAFIA

^^ \ OAc
1. M. Gill, Nat. Prod. Rep. 11 (1994) 67.
Figura 7

2. Y. S. Tsantrizos, H. H: Kope, I. A. Fortin, K. K. Olgivie

Phytochemistry 30 (1991) 1113.

DELICIOSOS

Se no nosso pas, nas cidades, o

consumo de cogumelos est limitado
praticamente a uma nica espcie, o
Agaricus hisporus, cultivado em estufas, no campo a situao muito diversa. Em algumas zonas do pas,
como o caso de zonas do Alentejo
em que predominam matas de sobreiro, a recolha de cogumelos selvagens uma importante actividade econmica. Permite a essas populaes a
obteno de um suplemento alimentar que substitui a carne e que, quando colhidas em maior quantidade,
so comercializadas em bancas
beira da estrada ou mesmo vendidas
a compradores estrangaeiros, permi-

Undo a essas populaes obterem

fonte de rendimentos suplementar.
Se o leitor quiser comprovar se
os cogumelos so ou no deliciosos
experimente ento fazer o seguinte:
Corte os gumelos de uma lata em pedaos
pequenos. Faa um bom atalho de tomate.
Junte os cogumelos, uma folha de louro,
aipo e coentros picados. Tempere de sal e pimenta. Regue com vinho branco e deixe cozinhar em lume brando durante 45 minutos. Deixe arrefecer e sirva como entrada.
Mas, muita ateno, se no possuir conhecimentos profundos, no
colha cogumelos selvagens. Eles so
belos, podem ser teis e deliciosos mas
alguns so txicos e mesmo mortais.

3. U. Harttig. T. Anke, A. Scherer, W. Steglich Phytochemistry 29 (1990) 3942.

4. I. Bauerle, T. Anke, E. Hillen-Maske, W Steglich

5. M. Gill, A. F. Smerdel, R. I. Strauch I. Chem. Soc. Perkin

Trans. 1 (1990) 1583.
6. C. Tringali, C. Geraci, G. Nicolosi I. Nat. Prod. 52 )1989)
941.
7. K. S. Chung, B. K. Kim, Soul. Taehakkyo Yakhak Nonmunjip 10 (1985) 1.
8. H. Hanke, O. Bergendorff, O. Sterner Food Chem Toxico)
27)1989)393.
9. Y. Yoshioka, R. Tabela, H. Saito, N. Uehara, F. Fukuoka
Carbohydr. Res. 140 (1985) 93.
10. H. Nakano, M. Hara, I. Kawamoto, K. Ando, M. Mori moto, T. Ashizawwa jpn. Kokai Tokkyo Koho /p 62.234. 040

(14 de Outubro de 1987).

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Histria Breve dos Pigmentos

1 - Da Arte do Homem Pr-histrico
JOO M. PEIXOTO CABRAL*

H muitos milnios que os homens

vm usando colorantes para
decorar objectos e habitaes.
Comearam por recorrer a
produtos naturais mas, pouco a
pouco, passaram a servir-se
tambm de materiais sintticos
que Iam descobrindo e
produzindo. Para isso
contriburam na Antiguidade,
tcnicos diversos, alquimistas e
mdicos. Com o nascimento da
qumica moderna, no sc. XVIII,
tal contributo passou a ser dado
por qumicos, s vezes em
consequncia de descobertas
importantes na sua prpria
disciplina. Nesta srie de artigos
faz-se uma descrio dos referidos
produtos e materiais, em particular
dos pigmentos.
O presente artigo diz respeito aos
pigmentos utilizados pelos artistas
pr-histricos e, atendendo
grande importncia que a arte
pr-histrica adquiriu em Portugal
com a descoberta das gravuras
rupestres de Foz Ca, inclui a
ttulo excepcional um esboo
sobre as suas tcnicas de pintura.

1. INTRODUO

Poucas reas haver na Qumica

to intimamente relacionadas com a
Arte, em particular com a Pintura,
como a dos materiais colorantes. Por
sua vez, nunca a relao desta rea
com a Pintura ter sido to estreita
como no decurso das trs primeiras
dcadas do sc. XIX, durante as quais
as paletas dos pintores foram sendo
consideravelmente enriquecidas, em
resultado da descoberta de novos pigmentos por qumicos, a um ritmo e
com um impacto na tcnica desses artistas verdadeiramente excepcionais.
Um dos principais factores que contriburam para isso foi o aparecimento
em Frana, no ltimo quartel do sc.
XVIII, de uma nova qumica sistemtica sada da revoluo promovida por
Lavoisier. Outro foi o enorme desenvolvimento que se verificou pouco
tempo depois nos mtodos de anlise
qumica, muito estimulado pela in-

vestigao mineralgica. Outro ainda

foi o rpido progresso realizado na investigao em qumica inorgnica, designadamente na qumica do crmio,
do cdmio, do cobalto, do zinco, do
cobre e do arsnio. Sobre esta matria, porm, praticamente nada tem
sido considerado no ensino da Qumica em Portugal, seja para tornar este
ensino porventura mais atractivo, seja
para mostrar aos alunos que a Qumica tambm tem contribudo para o
progresso das Artes.
O presente trabalho tem por fim
chamar a ateno dos professores de
qumica do ensino secundrio para a
existncia da referida relao e, alm
disso delinear uni esboo da histria
desses mate ri ais que lhes permita criar
uma ideia satisfatria sobre a sua origem, natureza e usos. Note-se que a
produo dos mais antigos materiais
colorantes sintticos tem as suas razes
firmadas nas tecnologias da Antiguidade, na Alquimia e na Medicina. Assim,
parece razovel que nesse esboo
sejam includos tambm os colorantes
mais antigos, i.e., todos os anteriores
ao nascimento da qumica moderna.
Como o seu nmero grande e o espao disponvel reduzido, isso obrigar
a que o trabalho tenha de ser dividido
em vrios artigos.
Importa recordar que costume
classificar os materiais colorantes em
dois grupos corantes e pigmentos
consoante a sua natureza (orgnica ou
inorgnica) e o modo de aplicao. Os
corantes so produtos orgnicos que se
aplicam dissolvendo-os primeiro num
meio adequado e, em seguida, imergindo nas solues preparadas os objectos a tingir (caso dos textis), ou assentando as solues na superfcie dos
objectos que se pretende colorir (caso
da pintura). A sua fixao superfcie
destes feita directamente, em resultado da ocorrncia de uma interaco fsica ou qumica entre eles e os materiais de que so feitos os objectos. Pelo
contrrio, no caso dos pigmentos (produtos inorgnicos) tal interaco no
se verifica e, por isso, estes colorantes
s podem aplicar-se misturando-os
previamente com uma substncia
aglutinante, onde no sejam solveis,
que assegure, por um lado, a coeso

entre os seus gros e, por outro, a sua

aderncia aos objectos. Note-se que h
materiais colorantes que so produzidos fixando um dado corante num
substrato inorgnico ine rt e, insolvel,
finamente dividido e semi-transparente, como o xido de alumnio e o sulfato de clcio. A tais materiais, que apesar de deverem a sua cor ao corante
utilizado so aplicados da mesma maneira que os pigmentos, d-se ene lngua inglesa o nome de lake pigments do
qual a primeira palavra parece ter derivado do termo italiano lacca.
Neste trabalho ocupar-me-ei
apenas dos pigmentos, com excluso
destes ltimos. Os corantes e os pigmentos produzidos mediante a fixao de um corante num substrato
inorgnico inerte, sero objecto de
um trabalho posterior.

2. PIGMENTOS UTILIZADOS
PELOS ARTISTAS
PR-HISTRICOS

Desconhece-se quando ter comeado o homem a pintar. Sabe-se,

no entanto, que na Europa alguns
artistas da fase inicial do Paleoltico
Superior, designadamente da poca
Aurignacense (Fig. I), j faziam pinturas parietais de excelente qualidaIduee BP

10 000
12000
11.000
16000
18000
20000

SOLUTRENS

22000
21.000
26000
28000
30000
32000
31.00 0

Fig. 1 - Crono-estratigrafia do Paleoltico Superior

francs. As idades esto expressas em anos BP".
Adaptado de M. Lorblanchet (27), 242.

QUMICA 62 19%

11

t i K o s

PERIGORD

._. .
^ DECHE

OCEANO
ATLNTICO

.0 r Lascauv

houvet

AR

Alta

^_ .^iau
PlR/NDS
MAR
MEDITERRNEO

oo
no Kin

Fig. 2 - Lugares arqueolgicos, com pintura

paleoltica, mais importantes na Europa Ocidental.

Fig. 3 - Cavalos e rinocerontes. Gruta de

Chauvet-Pont-d'Arc.

12

QUMICA-62.1996

de. A demonstr-lo esto as pinturas

da recm-descoberta gruta de Chauvet-Pont-d'Arc [ 11 (Figs. 2 e 3), algumas das quais foram datadas directamente pelo 14 C dando resultados
concordantes que colocam a sua realizao roda de 31 000 BP [2]. So,
por ora, as datas mais antigas obtidas
para pinturas.
Tal descoberta teve consequncias muito importantes, a principal
das quais foi talvez a alterao das
nossas concepes sobre o nascimento e evoluo da arte. Na verdade,
dessa poca, a arte parietal que se
conhecia no tinha a mesma qualidade que a da gruta de Chauvet e,
por outro lado, havia testemunhos
nas clebres grutas de Altamira e
Lascaux, datados do Magdalenense
mdio (Fig. 1), de que a arte da pintura tinha atingido nesse tempo e
nesses lugares um grau elevado de
excelncia. Admitia-se, por isso, que
a gestao da arte teria durado vrios
milnios. Assim, a descoberta da
gruta de Chauvet e das suas impressionantes pinturas, aliada constatao de que elas tinham sido feitas h
mais de 30 000 anos, veio mostrar
que esta ideia estava errada e que,
durante o Paleoltico Superior, teria
havido com toda a probabilidade diversos florescimentos, apogeus e declnios na arte da pintura, consoante
as pocas e os lugares.
Alm disso, a circunstncia de
actualmente no se conhecer nenhuma forma de arte antes do incio
do Paleoltico Superior e o facto de
se terem encontrado vestgios da
passagem do Homo Sapiens no Prximo Oriente, vestgios esses que, segundo os resultados da termoluminescncia, tm uma idade superior a
90 000 anos [3], vieram levantar a
questo de saber se a arte j existiria
durante esse intervalo de tempo ou
se teria sido uma inveno tardia. O
que parece mais lgico na situao
presente, atendendo descoberta
atrs referida, admitir que sim e
tambm que possam existir formas
elaboradas de arte que ainda no
foram encontradas, ou que possam
ter existido mas que no chegaram
at ns por no se terem conservado.

2.1. Primeiros passos na

caracterizao qumica
da matria pictural
Os estudos de caracterizao
qumica da matria pictural em pinturas pr-histricas foram iniciados
em 1902, pouco depois da descoberta das grutas de Altamira (1878) e de
Font-de-Gaume (1901), com os trabathos de Moissan [4, 5] prmio
Nobel da Qumica, 1906 relativos a
esta ltima gruta e gruta de La
Mouthe. Moissan verificou que os
pigmentos vermelho e negro, utilizados na execuo das pinturas destas
grutas (Fig. 4), eram constituidos por
hematite (aFe 2 O 3 ) e xido de mangans respectivamente, misturado
com calcite e pequenos gros de
quartzo. No encontrou, porm, nenhuns vestgios de materiais orgnicos que pudessem ter sido utilizados
como aglutinantes. A resultados anlogos chegou igualmente Courty [6],
nesse mesmo ano, em anlises que
efectuou de pigmentos vermelhos e
negros da gruta de Laugerie-Haute.
Mais tarde, em 1908, Cartailhac
e o abade Breuil [7] referiram por sua
vez, embora sem apresentarem nenhuma prova concreta para a sua

Fig. 4 - Bisontes policromados. Gruta de Altamira,

tecto.

Fig. 5 - Pormenor do painel IV da Sala Negra. Gruta de Niaux.

afirmao, que as pinturas da Sala

Negra da gruta de Niaux (Fig. 5) teriam sido feitas com uma mistura de
carvo, xido de mangans e gordura. Outros pr-historiadores admitiram ainda, com base em observaes
visuais efectuadas, que os pigmentos
das pinturas de Altamira seriam de
natureza variada nomeadamente
ocres negros ou vermelhos, hematite,
carvo, xidos de mangans, negros
ou violetas, e negro de fumo ou de
osso.
2.2. Exames fsico-qumicos
da matria pictural
Deve notar-se todavia que, no
referente s pinturas de Altamira, foi
s a partir de 1977 que se comearam a fazer exames fsico-qumicos
da matria pictural com auxlio da
microscopia ptica, da difraco de
raios-X e da espectrografia de emisso [8, 9]. Esses exames permitiram
determinar a composio de vrias
amostras de pigmentos, quer achados em escavaes efectuadas em
1924-1925 na entrada da gruta alguns dos quais ainda dentro de conchas de lapas utilizadas pelos artistas
quer colhidos directamente do

tecto, verificando-se que eles so

constitudos essencialmente pelas seguintes substncias: os pigmentos
vermelhos por hematite; os negros
por carvo vegetal, carvo animal
(p de ossos, chifres ou dentes queimados) ou xidos de mangans; os
castanhos e amarelos igualmente por
hematite mas agora acompanhada
de goetite (aFeOOH) em proporo
varivel consoante a cor, aumentando no sentido do amarelo; o branco
por uma mistura de uma argila miccea com quartzo; os cinzentos por
uma mistura semelhante do branco mas em que a mica uma ilite
com um grau de cristalinidade mais
elevado. Verificou-se, alm disso,
que tanto os pigmentos vermelhos
como os negros se apresentam misturados com quartzo e micas e, por
vezes, com um mineral de origem
orgnica o mbar que talvez tivesse sido adicionado para exercer a
funo de aglutinante.
Por outro lado, no que respeita
s pinturas da gruta de Lascaux (Fig.
6), os exames fsico-qumicos foram
iniciados somente em 1979 [ 10, 11],
fazendo uso de amostras de materiais recolhidos em escavaes na
gruta entre 1952 e 1963. Neste caso

verificou-se que os pigmentos vermelhos so constitudos por hematite, os negros sobretudo por xidos
de mangans e menos frequentemente por carvo vegetal, e os amarelos por goetite, encontrando-se
todos eles sistematicamente associados a certos minerais, em geral
quartzo mas tambm calcite e argila,
o que foi interpretado pelos investigadores que realizaram as anlises
como resultando de uma aco deliberada dos artistas.
Mais tarde Vandiver [12] analisou outras amostras da gruta de Lascaux, mas agora colhidas directamente de pinturas, e comparou os
resultados que obteve para elas com
os obtidos quer na anlise de materiais achados junto das paredes onde
se encontravam as pinturas amostradas, quer na anlise de algumas
amostras geolgicas. Pde deste
modo concluir que os artistas deveriam moer e misturar os minerais que
entravam na composio da matria
pictural com o fim de controlar a cor
e a sua fluidez. Refira-se que Vandi-

Fig. 6 - Auroque. Gruta de Lascaux.

QUMICA . 62 . 1996

13

r t ig o s

ver no se limitou apenas ao estudo

das pinturas da gruta de Lascaux. Ela
estudou tambm pinturas de outros
stios, designadamente da gruta de
Renne, em Arcy-sur-Cure, e de diversas grutas no Arige.
interessante notar que exames
efectuados no microscpio ptico a
quatro amostras de pigmentos negros colhidas em fissuras existentes
nas paredes da Sala Negra da gruta
de Niaux, com o objectivo de determinar a sua natureza, revelaram que
esses pigmentos eram de carvo de
madeira de uma rvore resinosa.
Exames mais pormenorizados efectuados depois no microscpio electrnico de varrimento (SEM), embora no tivessem sido inteiramente
conclusivos, indicaram que a madeira que produziu esse carvo seria
provavelmente de zimbro [13]. Por
outro lado, anlises realizadas em
amostras de pigmentos negros da
gruta de Quercy mostraram, umas
vezes, a presena de carvo de madeira, outras vezes, a presena de
carvo de osso [14]. Como se ver
adiante, deve-se presena de carvo vegetal ou animal em certos pigmentos a possibilidade de fazer a
datao directa das pinturas.

Para a caracterizao da matria

pictural em pinturas pr-histricas
contriburam ainda, nos anos 80, vrios outros investigadores [15-23],
podendo dizer-se dum modo geral
que os pigmentos utilizados na execuo de tais pinturas sobretudo
pigmentos vermelhos e negros, mas
tambm castanhos, amarelos e, nalguns casos, brancos foram no s
os j referidos atrs como ainda os
ocres vermelhos e amarelos e, embora muito raramente, o guano de
morcego.
Alguns estudos de caracterizao visaram tambm a arte mvel,
em particular a arte mvel gravada e
pintada achada na gruta de La Vache
(Arige), cujo contexto, que se encontra convenientemente datado,
do Magdalenense superior. Neste
caso, os objectos de arte foram examinados no SEM e os resultados obtidos mostraram, tal como havia sido
verificado em estudos anteriores
sobre a arte parietal, que os pigmentos vermelhos e negros utilizados nas
pinturas deveriam ter sido misturados com certos minerais. S que,
agora, tornava-se evidente que as
misturas teriam sido feitas de acordo
com uma receita previamente estabelecida [24].
2.3. Receitas de preparao
da matria pictural

Fig. 7

Cabrito - monts: pormenor do painel IV

da Sala Grande. Gruta de Niaux.

14

QUMICA 62 996

Mas ser que os artistas pr-histricos se teriam guiado geralmente

por frmulas pr-estabelecidas para
prepararem a matria pictural de
que se serviam nas suas pinturas? E,
no caso afirmativo, teriam essas receitas variado com o tempo? Para
responder a estas perguntas e a outras, como por exemplo a de saber se
todas as pinturas da vastssima gruta
de Niaux constituiriam um s conjunto pictural como pensavam
Leroi-Gourhan e Vialou ou se as
pinturas das galerias, representando
signos e raros animais, corresponderiam a uma lgica diferente da subjacente s representaes naturalistas
da Sala Negra como admitia Clottes
, iniciou-se em Frana, na parte
final dos anos 80, um grande projec-

Fig. 8 - Gravura realada com pintura negra,

representando uma vaca e o seu vitelo.
Gruta de Mas d'Azil.

to de investigao da pintura prhistrica achada nesse pas envolvendo, por um lado, pr-historiadores e, por outro, investigadores do
Laboratoire de Recherche des Muses de
France. O trabalho experimental ba-

seou-se num conjunto bastante

grande de amostras, colhidas sobretudo em pinturas da Sala Negra e
doutras galerias da gruta de Niaux e
Rseau Clastres (Fig. 7), e ainda das
grutas de Fontanet, Les Trois Frres
e Le Portei, assim como numa srie
de amostras colhidas em pinturas
sobre objectos de arte mvel achados
nas grutas de La Vache, Enlne e
Mas d'Azil (Fig. 8), amostras essas
que se limitaram apenas aos vermelhos e negros num total de cerca de
uma centena. Todas elas foram depois analisadas recorrendo ao SEM,
espectrometria de raios-X, difraco de raios-X e aos mtodos
PIXE*** e PIGE**** de anlise elementar [25, 26].
Tal como anteriormente, os resultados obtidos mostraram que
tanto os pigmentos vermelhos (hematite) como os negros (carvo de
madeira finamente modo ou xido
de mangans) se encontram nas respectivas amostras associados a certos
minerais de cor plida e a um aglutinante orgnico. No foi possvel,
porm, neste caso determinar a natureza do aglutinante. Quanto aos
minerais verificou-se que havia trs
variedades, uma das quais da

artigos

mesma natureza daquela que j

havia sido identificada na matria
pictural presente nas obras de arte
mvel da gruta de La Vache. So elas
as seguintes:

e
Aumente produtividade
Alargue o seu mercado
Reduza despesas

receita F - feldspato potssico, em

gros de forma ovide por vezes com
fracturas angulosas;
receita B - feldspato potssico e biotite em plaquetas de cerca de 10 (m
de comprimento;
receita T - talco.
Em cada uma verificou-se ainda
a presena sistemtica de quartzo em
pequenos gros, o qual poderia j
estar naturalmente associado aos minerais adicionados ou resultar da
moagem desses minerais no caso de
esta ter sido efectuada com um calhau de quartzo.
importante notar que os minerais observados apresentam uma
granulometria compreendida entre
10 e 30 gm, com raros gros de tamanho maior que chega a ultrapassar 100 gm, e um grau de homogeneidade aprecivel. Ora uma tal granulometria s muito excepcionalmente se encontra em produtos naturais. Por outro lado, a associao
desses minerais com xidos de ferro
ou de mangans parece no ocorrer
na natureza, nem a sua presena
pode ser devida a qualquer poluio
das paredes que servem de suporte
s pinturas, dado que os mesmos minerais se encontram tambm associados queles pigmentos em objectos
de arte mvel. Note-se, alm disso,
que anlises efectuadas a um pedao
de matria pictural achado em estratigrafia em nveis d'habitat da gruta
de Enlne revelaram igualmente a
associao de hematite com feldspatos potssicos.
Parece no haver dvida, portanto, de que os referidos minerais
devem ter sido intencionalmente
adicionados aos diferentes pigmentos
pelos artistas magdalenenses e cuidadosamente moidos e misturados at
obteno de um bom grau de homogeneidade, talvez para facilitar a
sua adeso s paredes ou aos objectos.

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2.4. Cronologia das receitas

Para saber se as receitas de preparao da matria pictural teriam

variado com o tempo no basta determinar a sua composio. necessrio ainda conhecer a altura em que
foram feitas, ou seja, preciso datar
as pinturas correspondentes.
A datao de pinturas pr-histricas era, at h pouco tempo, muito
difcil de efectuar com rigor aceitvel. O mtodo que normalmente se
empregava e ainda se utiliza, proposto e desenvolvido por pr-historiadores, baseia-se em critrios de estilo, i.e., no estabelecimento de uma
sucesso cronolgica de estilos.
Trata-se, porm, de um mtodo de

datao relativa e, por isso, no de

estranhar que j tivesse conduzido a
resultados contraditrios. No entanto, a sua combinao com o mtodo
do 14 C, aplicado a vestgios de ocupao humana que por vezes tm
sido achados prximo das pinturas,
e, por outro lado, o facto de uma
parte dos objectos de arte mvel
terem sido encontrados em estratos
com artefactos que podem datar-se
mais rigorosamente, veio permitir
realizar alguns progressos e aumentar a sua credibilidade. Apesar disso,
a impreciso que afecta os seus resultados, embora menor do que anteriormente, ainda se mantem grande, devido sobretudo incerteza da
pressuposta correlao entre as pinQUMICA 62 . 1996

15

t i g o s

Tabela 1 - Datas de

14 C

de pigmentos de carvo vegetal ou animal,

colhidos em pinturas parietais

Gruta, localizao e identificao da pintura

Data BP**

Altamira
Parte central do tecto pintado (zona Ill na fig.133 ou fig.670)*
Pequeno bisonte voltado para o lado esquerdo: carvo (GifA 91178)
Grande bisonte voltado para o lado esquerdo: carvo (GifA 91179)
Grande bisonte voltado para o lado direito: carvo (GifA 91181)
Signo da galeria terminal: carvo (GifA 91185)

13570
13940
14 330
15 440

190
170
190
200

El Castilho
Parede prxima da entrada (zona IV Nos 18 e 19 na fig.139)*
Grande bisonte voltado para o lado direito: carvo (GifA 91004)
Grande bisonte voltado para o lado direito: carvo (GifA 91172)

13060 200
12 910 180

Niaux
Sala Negra (painel) na fig.154)*
Grande bisonte voltado para o lado direito: carvo (GifA 91319)
Trao a carvo (GifA 92499)
Pequeno bisonte (?)

12 890 160
13 060 200
13 850 150

Le Portei
Cavalo do tipo de Niaux: carvo (AA 9465)
Grande cavalo precedendo o painel terminal: carvo (AA 9766)

12 180 125
11 600 150

Covaciella
Bisonte voltado para o lado direito (GifA 95281)
Bisonte voltado para o lado esquerdo (GifA 95364)

14 060 140
14 260 130

Cosquer
Mo negra: la metade da amostra (GifA 92409)
2a metade da amostra (GifA 92491)
Felino a trao negro (GifA 92418)
Cavalo a trao negro: 1 4 metade da amostra (GifA 92416)
2a metade da amostra (GifA 92417)
Bisonte negro: 1' metade da amostra (GifA 92419)
2" metade da amostra (GifA 92492)
Cougnac
Painel VIII, pontuao digital negra (GifA 89250)
Painel IX, pontuao digital negra (GifA 92500)
Painel IV, Megaceros macho: bossa da cernelha (GifA 91183)
cernelha e dorso (GifA 92426)
Painel IV, Megaceros fmea: dorso (GifA 91324)
bossa da cernelha e peitoral (GifA 92425)

27110
27 110
19 200
18 840
18 820
18010
18 530

390
350
220
240
310
190
180

14 290 180
13 810 210
23610 350
22 750 390
19 500 270
25 120 390

Pech Merle
Cavalo voltado para a direita, painel dos cavalos picotados (GifA 95357)

24 640 390

Chauvet - Pont - dArc

Rinocerontes defrontados
rinoceronte voltado para o lado direito:
alquota a (GifA 95132)
alquota b (GifA 95133)
rinoceronte voltado para o lado esquerdo: (GifA 95126)
Grande bisonte do fundo (GifA 95128)
Resduo de tocha, alfquota a (GifA 95129)
alquota b (GifA 95130)
Resduo de tocha (GifA 95127)

32 410
30 790
30940
30 340
26 980
26 980
26 120

* Todos os nmeros das figuras citadas se referem a mapas, desenhos e fotografias pertencentes obra
de A. Leroi-Gourhan, Prhistoire de I'Art Occidental, Mazenod, Paris, 197...

720
600
610
570
410
420
400

turas que se procura datar e os vestgios achados na sua vizinhana. Na

verdade, a experincia tem mostrado que os vestgios deixados pelos
habitantes ou visitantes de cada
gruta se estendem em regra por vrios milnios [27].
Assim, e atendendo ao facto de
a nova tcnica de datao pelo radiocarbono a tcnica de AMS*****
[28] ter aberto a possibilidade de
fazer dataes com quantidades de
carbono muito pequenas, da ordem
de grandeza de 0,1-1 mg, tem-se
procurado nestes ltimos cinco anos
datar directamente a matria pictural. As primeiras datas obtidas deste
modo, determinadas a partir de
amostras de pigmentos negros de
carvo vegetal colhidas em pinturas
das grutas de Altamira, El Castillo e
Niaux foram publicadas em 1992
[27]. Actualmente, j se conhecem
27 datas de pinturas parietais situadas em 9 grutas paleolticas, obtidas
directamente por AMS, as quais se
apresentam na Tabela 1 [2, 29].
interessante notar que, apesar de as
pinturas parietais da gruta de Lascaux serem umas das mais clebres
pinturas pr-histricas, no foi ainda
possvel dat-las directamente em
vi rt ude de os artistas que as realizaram terem feito a muito pouco uso
de carvo vegetal ou animal como
pigmento.
Note-se, alm disso, que por
enquanto no foram publicados
mais resultados de dataes directas
de pinturas parietais pr-histricas
localizadas em Frana e que, consequentemente, as informaes disponveis sobre datas referentes s pinturas das restantes galerias das grutas de Niaux e Rseau Clastres, bem
como das grutas de Fontanet e Les
Trois Frres, que constituiram a matria de estudo do grande projecto
de investigao atrs referido, se limitam a resultados de dataes de
14C de vestgios de ocupao humana achados nas proximidades dessas
pinturas. Por outro lado, as informaes disponveis sobre datas respeitantes s pinturas das grutas de La
Vache, Enlne e Mas d'Azil, que
tambm fizeram parte desse estudo,

artigos

provm no s de dataes de 14 C de
vestgios de ocupao humana achados na vizinhana de pinturas parietais mas tambm de dataes de objectos de arte mvel decorados,
achados em estratos com carves ou
utenslios e armas de datas convenientemente estabelecidas e, portanto,
de maior confiana.
Na Tabela 2 [26] mostram-se os
resultados obtidos nos ensaios de
identificao dos minerais associados
aos pigmentos vermelhos e negros
das pinturas das grutas estudadas,
juntamente com a indicao da
poca em que tais pinturas teriam
sido realizadas.
Os resultados apresentados na
parte inferior da Tabela 2, relativos
s pinturas sobre objectos de arte
mvel achados em nveis arqueolgicos bem datados, mostram que as receitas de minerais adicionados matria pictural parecem ter efectivamente variado com o tempo e possuir, portanto, um certo valor cronolgico. Na verdade, verifica-se que a
receita F corresponde s pinturas do
Magdalenense mdio e a receita B s
do Magdalenense superior.
Os apresentados na parte de
cima da mesma tabela, referentes s
pinturas parietais, embora no sejam
to sugestivos a esse respeito como
os anteriores, esto em grande parte
de acordo com eles, levando a crer
que na gruta de Niaux haja pinturas
quer do Magdalenense mdio quer
do Magdalenense superior. Estes resultados, embora de certo modo preliminares, permitiram a Clottes et alui.
[26] chegar a concluses muitssimo
interessantes que vieram pr em
causa as teorias clssicas sobre a criao do santurio de Niaux. Note-se
que no que se refere s pinturas de
Le Portei, os resultados ainda no
foram publicados, mas j se deu a
conhecer que eles parecem revelar o
uso de outras receitas correspondendo a estilos considerados mais antigos.
possvel que a mudana de
uma receita para outra, em certas
alturas, tenha sido feita por motivos seja de natureza prtica (esgotamento de fontes de matria

prima), seja de natureza tcnica

(melhoria do produto), seja de natureza econmica (maior facilid ade
t
de elaborao da pintura). Situaes semelhantes vieram a verificarse tambm em diferentes pocas
histricas, como por exemplo no
sc.XV com o pigmento "amarelo
de chumbo e de estanho", que at
1440 era fabricado na variedade II
(apresentando uma composio heterognea na qual se encontrava silcio), provavelmente por mestres
vidreiros, e que a partir da passou
a ser produzido sem perda de qualidade na variedade I (de composio
homognea e sem silcio), por um
processo mais simples e menos caro
[30, 31].
2.5. Desenho subjacente
Outro resultado muito interessante obtido no mesmo projecto de
investigao foi a descoberta, nalgumas amostras de pigmentos negros
colhidas em pinturas da Sala Negra
da gruta de Niaux, de fragmentos de
carvo de madeira com o tamanho
de cerca de 100 pm subjacentes
matria pictural, que neste caso
constituida por xido de mangans
misturado com uma das trs qualidades de minerais atrs referidas. Repare-se que o facto de tais fragmentos
terem aquela dimenso e serem de
um material pouco duro leva a crer
que o carvo de madeira presente
nessas amostras no tenha sido
moido juntamente com o xido de

mangans e os minerais adicionados

muito mais duros e de granulometria muito menor e que, por isso,
no devam fazer parte da matria
pictural.
Assim, a presena dos fragmentos de carvo de madeira detectados
nestas amostras s pode ter uma interpretao a de que eles pertencem a um desenho subjacente s
pinturas amostradas, o qual teria
sido traado com um pedao de madeira queimada. Alis esta interpretao pde depois ser confirmada
examinando directamente essas pinturas lupa binocular, e o mesmo
veio a demonstrar-se em relao a
todas as pinturas negras da Sala
Negra que se encontravam acessveis
a este tipo de exame, com excepo
das do grande cervo e da cabea de
cavalo na sua vizinhana, bem como
das de dois pequenos cavalos sobrepostos na abboda.
Parece, pois, que os artistas
Magdalenenses j usavam tcnicas
de pintura para realizar as suas obras
que, na sua essncia, no diferiam
grandemente das que mais tarde vieram a ser adoptadas pelos pintores
dos tempos histricos. Com efeito,
antes de aplicarem as camadas de
cor, comeavam por fazer um desenho preparatrio. Alm disso, misturavam os pigmentos com outros produtos para melhorar as propriedades
da matria pictural. Estes factos revelam bem o carcter deliberado e
reflectido das obras de tais artistas.

Tabela 2 - Minerais associados aos pigmentos vermelhos e negros de pinturas parietais

das sete grutas por enquanto estudadas
Gruta

Receita
F

Niaux

B T

Les Trois Frres

Contexto
Magdalenense
mdio ou superior
mdio

Fontanet

mdio ou superior

Le Portei

outra

La Vache

superior
superior

Enlne

mdio

Mas d'Azil - Pquart

mdio

Mas d'Azil - Piette

mdio ou superior

QUMICA 62 1996

17

artigos

,4.44-(IRAAT

2.6. Consideraes finais

Terminarei por fazer notar

que, apesar das enormes dificuldades do ponto de vista analtico em
detectar na matria pictural as
substncias aglutinantes que porventura se teriam usado na sua
preparao, uma das quais seria
provavelmente a gua, j foi possvel em certos casos obter algumas
informaes sobre a sua natureza.
Foi, por exemplo, o caso de pinturas em obras de arte mvel achadas
na gruta de Enlne e de alguns motivos de pintura parietal da gruta de
Les Trois Frres, onde se detectou a
presena de gorduras vegetais com
auxlio da cromatografia gasosa e
da espectometria de massa. Foi
tambm o caso de uma pintura parietal da gruta de Fontanet, na qual
se verificou a presena de gordura
animal recorrendo aos mesmos mtodos instrumentais de anlise [32].
Parece, pois, que na poca Magdalenense alguns artistas j praticariam a pintura a leo.
interessante notar, alm
disso, que nas obras de arte do Paleoltico europeu no se encontraram por enquanto azuis nem verdes e que esta mesma caracterstica
se ter mantido durante vrios milnios. Qual teria sido o motivo da
sua excluso? Incapacidade do
homem pr-histrico de distinguir
certas cores? Interdies de ndole
religiosa e cultural? Ou, simplesmente, uma diminuta disponibilidade de pigmentos dessas duas
cores? O que parece mais razovel,
pelo menos no que se refere aos
pigmentos azuis, que tivesse sido
a sua fraca disponibilidade, j que
a escassez de minerais de cor azul,
utilizveis como pigmentos, sempre se revelou uma caracterstica
constante ao longo do tempo at
meados do sculo XIX.

* Instituto Tecnolgico e Nuclear, Qumica, Estrada

Nacional N' 10, 2686 Sacavm Codex
** Para exprimir as datas de 14 C convencionou-se
que se deveria fixar para o incio da escala do tempo
a ano de 1950 d.C. ( aquele em que Libby et all.
publicaram as primeiras datas de amostras com
idades at entdo desconhecidas -, ao qual se deu o
nome de "Presente "e se represe nt ou por P. As datas
de 14 C passaram, por isso, a ser expressas na forma
Before Present ou, simplesmente, BP. Note-se que,
em virtude de um ano da escala de radiocarbono
no corresponder exactamente a uni ano de
calendrio, no correcto converter as datas de 14 C,
expressas em anos BP, em datas expressas em anos
a.C./d.C. subtraindo-lhes 1950. Para fazer a
converso necessrio recorrer a uma curva de
calibrao apropriada. Contudo, nenhuma curva de
calibrao estendida para alm de cerca de 20 000
BP foi por enquanto obtida.
*** Iniciais de Particle Induced X-ray Emission
**** Iniciais de Particle Induced
Garanta-rav Emission
***** Iniciais de Accelerator Mass Spectronzetry

QUMICA 62.1996

Studies in Conserva-

14. M. Lorblanchet, M. Labeau, L. Vernet, Prhistoire

quercinoise 3 (1988) 79.

15. C. Couraud, Bull. de la Soc. Prhistorique Franaise

80 (1983) 104.
16. C. Couraud, Bull. des Antiquits Nationales 16-17
(1984-19851 79.
17. C. Couraucl, L'Anthropologie 82 (1988) 17.
18. M. Dauvois, em Congrs Prhistorique de France,
XXI e session, vol. 2, Montauban-Cahors, 1979, 97.

19. G. Onoratini, Bull. Mus. Nat. Marseille 45 (1985)

114.

(1987) 49.
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Hillaire, I. P. Daugas, M. Arnold, H. Cachier, I. Evin, P.

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Sci. Paris 320, srie Ila (1995) 1133.

ci 6 (1971) 83.

3. H. Valladas, I. L. Reyss, G. Valladas, O. Bar Yoseff,

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de la Soc. Prhistorique Franaise 86 (1989) 183.

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25. I. Clottes, M. Menu, Ph. Waller, Rock Art Research

7 (1990( 21 .

5. H. Moissan, C.R. Acad. Sci. Paris 136 (1903) 144.

26. J. Clottes, M. Menu, Ph. Walter, Bull. de la Soc. Pr6. G. Courty, Bull. et Mem. Soc. d'Anthropologie de

historique Franaise 87 (1990) 170.

Paris (1902) 481.

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7. E. Cartailhac, H. Breuil, L'Anthropologie 19 (1908)

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9. I.

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Gourhan e

I. Allain

(1990) 117.

(Editores), Lascaux inconnu, XIIe

11. O. Ballet, A. Bocquet, R. Bouchez, I. M. D. Coey,

A. Cornu, em A. Leroi-Gourhan e I. Allain (Editores),
Lascaux inconnu, Xlle supplment Gallia Prhistoire,
C.N.R.S.,1979, 171.

18

13. I. Brunet, B. Callede, G. Orial,

tion 27 (1982) 173.

1. I. M. Chauvet, E. Brunel-Deschamps, C. Hillaire, La

supplment Gallia Prhistoire, C.N.R.S., 1979, 153.

Agradece-se reconhecidamente
ao Doutor Joo Zilho, Eng. Monge
Soares e Enga. Isabel Ribeiro a amvel
cedncia de informaes bibliogrficas.

and Engineering, M.I.T., 1983.

20. C. Perinet, G. Onoratini, Rev. d'Archomtrie 11

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

10. C. Couraud, A. Laming - Emperaire, em A. Leroi-

AGRADECIMENTOS

12. P. Vandiver, Paleolithic pigments and processing,

Master Science Thesis, Department of Material Science

31. I. M. P. Cabral,

Colquio/Cincias, N" 16 (1995) 60.

32. C. Pepe et allii., citado por M. Lorblanchet em Les

Grottes Ornes de la Prhistoire, Editions Errance, Paris,

1995, 156

artigos

Interferncias e Contaminaes
na Anlise de Resduos de Pesticidas
CELESTE DE MATOS LINO e MARIA IRENE O.C.B.NORONHA DA SILVEIRA*

Neste trabalho os autores referem

uma srie de interferncias
e contaminaes com as quais
os analistas se podem confrontar
no decurso da anlise de resduos
de pesticidas.

INTRODUO

Constituem objectivo deste trabalho algumas consideraes julgadas oportunas no sentido de proporcionar uma melhor prtica analtica
quando da determinao de resduos
de pesticidas por cromatografia gslquido. Na realidade, dado tratar-se
de quantidades muito baixas, um
cromatograma pode reflectir no somente os resduos de pesticidas mas
tambm os contaminantes resultantes de todo o manuseamento anterior ao processo analtico, os contaminantes introduzidos pelo ambiente
laboratorial, os co-extractivos presentes nas solues das amostras,
bem como as interferncias ligados
ao prprio sistema analtico.

tos interferem nas determinaes do

Q-HCH e do p,p'DDT [ 11 ].
Por vezes, o revestimento interior das tampas dos recipientes de
vidro contm steres de cido fosfrico, volteis, originando o aparecimento de picos interferentes quando
se opera com o detector de ionizao
de chama alcalina, usado na deteco
e quantificao de resduos de organofosforados [ 10].
Preferencialmente, deve ser
usado vidro de boa qualidade na
conservao e manipulao das
amostras. No caso dos resduos de
organoclorados, pode-se recorrer ao
ao inoxidvel; os recipientes para
amostras slidas devem ser revestidos com folha de alumnio e os destinados a amostras lquidas, solventes
ou solues orgnicas devem ser revestidos com politetrafluoroetileno
(PIFE) [6].
Durante o envio das amostras
ao laboratrio podem surgir problemas de contaminao resultantes de
um acondicionamento precrio das
mesmas, podendo este ser causa do
rebentamento e contacto das amos-

tras com o gelo usado na sua refrigerao.

B. Interferncias
e contaminaes relacionadas
com o ambiente laboratorial

O polimento dos soalhos no laboratrio deve ser mantido num mnimo. Produtos de limpeza como sabes, detergentes, loes e outros
produtos como perfumes e cremes
das mos, contm na sua composio
almscares sintticos possuidores de
grupos nitro como, por exemplo, o
almscar-xilol, almscar- ambreta, almscar-tibeteno e almscar-cetona
(Figura 1).
Estes compostos podem provocar contaminaes na preparao da
amostra mais do que atravs da contaminao ambiental. Yurawecz e
Puma [12] referem a contaminao
de amostras de peixe da famlia dos
silridas por estes aromas, manifestada atravs da ocorrncia de picos situados na zona dos organoclorados e
bifenilos policlorados, quando se usa
o detector de captura de electres.

A. Interferncias e
contaminaes anteriores
ao processo analtico

Antes da determinao analtica

deve atender-se a que os recipientes a
utilizar no envio das amostras ao laboratrio e na sua posterior conservao no devem, em nenhuma circunstncia, ser constitudos por plstico dada a sua composio em ftalatos
] I; 2] e / ou bifenilos policlorados [3;
4]. So igualmente de excluir materiais constitudos por cloreto de polivinilo [5; 6], em virtude da presena de
tomos de cloro na sua molcula e
um contedo em plastificantes num
teor que excede os 20%. O mesmo
requisito mantido para as tampas
dos respectivos recipientes. A borracha deve ser igualmente evitada. Os
compostos designados originam interferncias na deteco analtica quando se analisam hidrocarbonetos clorados devido sua afinidade para captar
electres [7 10]. 0 contacto com o
papel deve tambm ser evitado, pois a
presena de ftalatos e outros compos-

CH 3

(CH3)

NO 2

NO 2

CH

OCH 3

NO2

C(CH3)3

ALMSCAR-XILOL

ALMSCAR-AMBRETA

CH 3

H3
NO 2

ALMSCAR-TIBETE NO

C(CH3)

ALMSCAR-CETONA

Fig. 1 - Almscares sintticos presentes nos produtos de limpeza e de perfumaria [121.

QUMICA - 62 1996

19

a r t i g o s

Aqueles compostos tambm do resposta no detector azoto-fsforo.

A contaminao pode tambm
surgir de cosmticos, medicamentos
e formulaes hortcolas domsticas
introduzidas no laboratrio pelos
funcionrios ou visitantes [6].
Os filtros de l de vidro dos sistemas de ar condicionado dos laboratrios so revestidos com tris (2-cloroetil)fosfato (TCEP), composto que
origina o aparecimento de um pico
interferente, prximo do ometoato,
provocando um aumento da linha de
base [13]. Aquele composto juntamente com outros steres do cido
fosfrico, como o tri-n-butilfosfato
(TBP) e o tri-iso-butilfosfato (TIBP),
usados no s como retardadores de
fogo, mas tambm como plastificantes, foram encontrados como interferentes por Galassi e Guzzella [ 14] ao
procederem anlise da triazina em
amostras de guas potveis e superficiais. Estes compostos foram detectados e quantificados por cromatografia gs-lquido com detector azotofsforo.
C. Interferncias
e contaminaes relativas
ao processo analtico

C.1. Material de vidro

O recurso aos solventes orgnicos para lavagem ou enxaguamento
de material de laboratrio deve, segundo alguns autores, ser evitado
por trs razes fundamentais: o seu
alto custo (pureza elevada e grandes
volumes), problemas de contaminao por adsoro e aumento de riscos para a sade dos manipuladores
[5; 6].
Alguns detergentes usados na
lavagem do material de vidro introduzem impurezas nos solventes que
interferem na deteco [15], pelo
que prefervel utilizar um lquido
biologicamente activo na sua lavagem, seguido de passagem por gua
destilada e secagem em estufa a
200-300C [6]. Lamberton e Claeys
[ 16] referem a descontaminao do
material de vidro, destinado anlise
de resduos de organoclorados, em
20

QUMICA : 62. 1996

estufa a 230C, pois os oxidantes fortes e o metanol so ineficazes na remoo dos contaminantes. Ballschmiter [5] refere o seu aquecimento a
400C numa corrente de azoto purificado pelo carvo.
O mate ri al de vidro usado na preparao das solues padro deve ser
manuseado de forma adequada [5].
C.2. Solventes: grau de pureza
No decurso da anlise de resduos de pesticidas, os solventes so
concentrados, o que proporciona um
aumento da quantidade de impurezas a nveis que podem interferir
com a deteco dos resduos, por aumento do sinal da linha de base e reduo da sensibilidade [6; 17].
Daqui se infere que os solventes
orgnicos a utilizar na anlise de resduos de pesticidas devam possuir a
mxima pureza sendo mesmo os de
grau pr-anlise submetidos a purificao adequada. O processo mais
vulgarmente empregue na sua purificao a destilao fraccionada,
conduzida em sistema de vidro, normalmente sobre sdio metlico,
quando apresentam pontos de ebulio acima do ponto de fuso do
sdio.
Os solventes prprios para a
anlise de resduos de pesticidas,
apesar do preo mais elevado, so
preferenciais para laboratrios com
pequeno volume de amostras, para
analistas que no disponham de
tempo e espao para purificar os solventes e para os iniciados em anlise
de resduos, eliminando desta forma
os problemas potenciais levantados
pelas impurezas dos solventes e os
perigos encontrados na purificao
dos mesmos [15; 18].
Quando um novo lote de solvente entra na linha de anlise deve
ser testado no que respeita pureza,
tomando o mesmo volume, submetendo-o aos mesmos processos utilizados no mtodo e examinando o
concentrado por cromatografia gasosa. O concentrado no deve provocar
uma deflexo da linha de base superior a 1 mm, durante 2 a 60 minutos, aps a injeco [19; 20]. Para

alm da execuo do teste de pureza,

em cada srie de anlises necessrio proceder introduo de um
branco que corra todo o processo, de
forma similar amostra, para garante da ausncia de picos estranhos
oriundos dos solventes [ 18].
Sempre que for possvel efectuar uma escolha, os solventes a utilizar devem possuir a menor toxicidade e o menor poder inflamvel, uma
vez que mesmo uma boa ventilao
e tcnica no impedem o escape de
alguns vapores para o ambiente.
A exposio dos reagentes
atmosfera de evitar, pois, mesmo
quando por curtos perodos de
tempo, pode provocar uma contaminao significativa [6]. A introduo
de pipetas no frasco de solventes
constitui igualmente urna prtica impeditiva da manuteno de uma boa
qualidade dos mesmos, bem como o
seu contacto com material plstico,
polietileno e borracha [ 18; 21].
C.3. gua
A gua usada na anlise de resduos de pesticidas destina-se preparao de solues aquosas de sais,
como a de sulfato de sdio e/ou a de
cloreto de sdio para obstar aos problemas de emulso na partio lquido-lquido, desactivao de adsorventes, separao de um dos solventes usado na partio lquido-lquido (rejeitando-a ou no consoante a afinidade qumica dos pesticidas
a determinar), ao ajuste do pH de
misturas com solues aquosas acdicas ou bsicas [22], eliminao (em
certos substratos) dos acares responsveis pela deteriorao das seringas aquando da injeco dos extractos no purificados [23], e extraco de resduos de pesticidas em
alimentos com baixo teor em humidade (<10%), em mistura com outro
solvente [24, p.18-19].
Sendo proveniente de um qualquer sistema de destilao ou desionizao, a gua pode conter contaminantes provenientes quer das resinas trocadoras de ies revestidos
com cloreto de polivinilo, quer das
ligaes de plstico ou de materiais

AVANCE
;42Ato

Os primeiros Espectrmetros de 1
A preciso e a reprodutibilidade pe rfeitas de um tratamento
do sinal, so hoje universalmente reconhecidas.
Esta metodologia, est, pela primeira vez na histria da Ressonncia Magntica Nuclear, disponvel nos espectrmetros
BRUKER.
No confundir com converses de sinais analgicos em sinais
digitais!
Nos espectrmetros BRUKER, NO HA CONVERSORES ANALGICOS/DIGITAIS!
A digitalizao BRUKER, na nova srie AVANCE , feita directamente desde a excitao da amostra at ao traado do espectro!
11464e0

Esta nova srie de espectrmetros, de concepo totalmente

10416404, proporciona aos seus utilizadores, caractersticas
revolucionrias em termos de especificaes, de estabilidade
e de facilidade de utilizao, desde as anlises de rotina at
pesquisa mais sofisticada.

A g ^ma de epec

Uma arquitectura modular, a utilizao de processadores RISC

para o lock, os filtros, os geradores de sequncias de impulsos
ou de gradientes e a generalidade de todas as funes "sensveis"
do espectrmetro, fornecem a este, uma sensibilidade acrescida,
uma maior dinmica e linhas de base perfeitas, associadas a uma
estabilidade sem precedentes.

,,

ti^ hoe?ICDS, m

2 canais de rf idnticos

A srie AVANCE

O conceito AVANCE, desde 200 MHz at 800 MHz (em funcionamento

real...), foi desenvolvido para responder directamente ao pedido, cada
vez mais insistente, da comunidade cientfica tanto Industrial como
Universitria para se conseguir comercializar um sistema fcil de utilizar,
eficaz e ultra estvel. Deste modo, de 200 MHz a 800 MHz, seja qual for
o tema de pesquisa ou o ponto de interesse (fase lquida, slido ou microimagem), encontrar sempre um sistema AVANCE que satisfar
pe rf eitamente os seus critrios.

Caractersticas idnticas
configurao anterior,
mais:
Possibilidade de 8 canais
rf idnticos
Gradiente de campo
3 eixos (X,Y,Z)
Micro-Imagem

Amplificadores lineares
"Lock" numrico
Sobre-amostragem e filtragem
numrica
Pr-amplificadores numricos
Gradientes de campo B
Acessrio CPMAS (slido de alta
resoluo)
Workstation SGI Indy
Unix, Xwindow, Motif

Um conceito modular: expanses escolha,

uma manuteno fcil

1i

Os espectrmetros AVANCE foram concebidos para serem totalmente

modulares. Por isso, juntar um novo sub sistema ao sistema de base, no
traz qualg4 r,pr ble^ma.
Para alem plIs8b,s Otemas de diagnstic o nterfo, rltligentes, peOffYtem
uma tele;rrtanitie>n o fcil via um circu tq jhetnet bu via modem telefnico.

II

I
L.,

frij
II,1
i ii

.I

Filtros i4ip os e super-ambsooaige0: uma revolu

ap

IntrodyzirttS pel imeira vez no mun q, het

rio ern
especjrrjijti'd GJQ $ rie, a filtragem nu
tempo reallgJ ) ase ciada tcnica de Liper4
-amos ra ertl,i trile a eliminao qua$ perfeitja
das re$onjtis exteriores gama esdecjxal
Esta tdchlgiifrnece ao utilizador uni eepedti'q
ideal sem; piOdsirefjectidos, registado cc rjt unia
dinm c;e;in ee tgibilidade acrescidas)
Em mui ;c) hdigsj I'nas sobretudo em 2D 3b
a resotu nmr ch beneficia assim de u na
ii melhor defibio dos picos, dos volumes'e da
projeces.

"Lock" hi4mbieo: estabilidade

extraordinria
O "lock" numrico da srie AVANCE , combina
deteco em quadratura e regulao numrica por
processador matemtico, associados a um anel de
regulao do tipo "expe rt ".
Permite assim uma estabilidade extrema do campo
esttico B fornecendo resultados nunca antes alcanados em espectroscopa 2D, 3D, espectroscopa
de gradientes e eliminao de gua.

Encaminhamento do sinal hkobil

para uma configurao flexvel,
automatizada
O sistema de encaminhamento numrico dos sinais
permite o controlo completo da configurao dos
espectrmetros AVANCE'. assim possivel modifica
a configurao electrnica, sem qualquer interven
manual, arm az enar estas configuraes em disco
e solicit-las a qualquer momento.

BRUKER, alguns dados

A BRUKER UMA COMPANHIA EUROPEIA
Mas...de longe, O RECONHECIDO LIDER MUNDIAL EM ESPECTROMETRIA DE RESSONNCIA
MAGNTICA NUCLEAR.
Para alm da linha de produto "RMN cientfico", a BRUKER desenvolve e fabrica outra instrumentao
mdica e cientfica extremamente impo rtante no domnio da Espectrometra de Ressonncia Mdica
"in-vivo", Espectrometra de Ressonncia Paramagntica de Electres, Espectrometra de Massa,
Fontes de Alimentao Ultra-estabilizadas para a indstria e pesquisa nucleares, Magnetes, etc.
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1979: o primeiro espectrmetro de RMN comercializado, de 500 MHz.
1987: o primeiro espectrmetro de NMR comercializado, de 600 MHz.
1992: o primeiro espectrmetro de NMR comercializado, de 750 MHz.
1993: o primeiro espectrmetro de NMR comercializado, inteiramente digital.
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a r t i g o

de borracha existentes nos sistemas

de vidro [15; 22]. Obviamente, todos
estes contaminantes esto na origem
de interpretaes erradas, pois, quer
os ftalatos quer os bifenilos polidorados podem ser tomados como pesticidas organoclorados.
C.4. Filtrao
O recurso ao papel de filtro na
separao do solvente extractivo
aps a extraco constitui, em algumas circunstncias, uma fonte de
contaminao. A presena de bifenilos policlorados neste material tem
sido referida por alguns investigadores [13], pelo que, no caso particular
da anlise de organoclorados no
deve ser utilizado. Alguns analistas
referem a pr-lavagem para remover
vestgios de compostos organoazotados [13], quer com n-hexano [25],
quer com acetona [26; 19] e at
mesmo com etanol a 96% [11] para
remover substncias que possam interferir com a anlise [27].
Quando se utiliza l de vidro na
filtrao ou nas colunas de cromatografia de adsoro como "tampo",
deve submeter-se a pr-lavagem
com acetona e etanol, por vrias
vezes, e posterior secagem para proceder remoo dos lubrificantes
usados no seu fabrico [28], ou apenas com acetona [25]. Poder efectuar-se igualmente com acetona em
extractor Soxhlet durante dois dias,
seguida de secagem por aplicao de
vcuo e corrente de azoto [17], ou
ainda submet-la a um aquecimento
de 130-150C durante 18 horas
para eliminar ou minimizar os pesticidas organofosforados previamente
adsorvidos [29]. Luke et al. [28] obtiveram uma forte resposta do fsforo
quando usaram l de vidro no lavada, aquando da deteco com detectores terminico e fotomtrico de
chama.
C.S. Adsorventes
Um dos processos mais vulgarmente empregues na purificao dos
extractos destinados anlise de resduos de pesticidas a cromatogra-

fia de adsoro em coluna. Alguns

materiais de adsoro como o Florisil, a alumina e o xido de magnsio
so fornecidos em recipientes de
plstico, pelo que se pode verificar
adsoro de plastificantes e respectiva eluio aquando da utilizao dos
adsorventes referidos [15].
O carvo, usado principalmente
na anlise dos organofosforados [13;
30], origina, em certas ocasies, dois
picos interferentes na zona do dimetoato, quando se opera tanto com o
detector fotomtrico de chama como
com o terminico-cloreto de potssio
[31]. As impurezas de enxofre existentes em certos carves provocam o
aparecimento de um pico com tempo
de reteno idntico aldrina [ 17].
A Celite 545 utilizada, por
vezes, como adjuvante de filtrao,
provoca o aparecimento de um pequeno pico prximo do O-etil,O-pnitrofenilfenilfosfato (EPN) [31].
A alumina, a silica e o sulfato de
sdio devem aquecer-se previamente
numa mufla, pois, para alm de fornecer o grau de actividade adequado,
este procedimento destri a matria
orgnica [32] e remove os hidrocarbonetos clorados [33].
A alumina um adsorvente
cuja lavagem recomendada para
eliminar as interferncias em cromatografia gasosa. Poder-se- processar
com etanol a 95% seguida de n-hexano [34], ou com cloreto de metileno seguida de n-hexano por embebio com cada solvente pelo perodo
de uma hora [35]. Aps a eliminao
do ltimo solvente dever procederse secagem em banho de vapor e
posteriormente em estufa.
O gel de slica um adsorvente
referenciado na bibliografia cientfica
como possuidor de numerosas impurezas que interferem na anlise por
cromatografia gs-lquido.So exemplos dessas impurezas o ftalato de di2-etil-hexilo, os PCBs e o cido sulfrico [36].
A eliminao dos interferentes
citados com solventes orgnicos falha
na remoo das impurezas e o recurso a temperaturas de activao muito
elevadas conduz a perdas dos stios
activos do gel devido condensao

dos grupos hidroxilos reactivos para

formar grupos siloxanos [36; 37].
A presena de contaminantes, no
gel de slica, com tempos de reteno
idnticos ao a- e y-HCH em coluna
DC-200, foi observada por Holden e
Marsden [38] e Wells e Johnstone
[41]. A sua remoo processou-se por
lavagem com gua destilada quente,
seguida de ter dietlico, antes da activao [38]. A presena de interferncias na janela de reteno do (3-HCH
ao heptacloro epxido (HE) foi igualmente referida [11].
Em consequncia destas limitaes, dever-se- proceder sua lavagem com gua quente [38]. Outros
solventes so preconizados para a sua
lavagem, como a mistura acetonametanol(1:1) [39] e acetona-hexanocloreto de metileno (1+19+80) [25].
A secagem em estufa ser efectuada a
baixas temperaturas (80 a 120 C),
uma vez que o seu aquecimento a
temperaturas mais elevadas, da
ordem dos 200 C, origina uma cor
amarelada que resulta em brancos
muito elevados [40]. Aps a activao
do gel de silica, recomendada a sua
conservao a 120 C, uma vez que se
trata de um adsorvente muito higroscpico, diminuindo a resoluo entre
os diferentes pesticidas, com o aumento do teor em gua [41].
Modernamente, as cartuchas
destinadas extraco em fase slida
com qualquer um dos adsorventes
mencionados ou outros, como a slica octadecil ligada (C18) ou slica
octa ligada (C8), so constitudas por
polipropileno, contendo ftalatos
como plastificantes, o que conduz ao
aparecimento de picos estranhos
quando se efectua a anlise por cromatografia gasosa com detector de
captura electrnica [42].
C.6. Co-extractivos da amostra
Na anlise de resduos de pesticidas organoclorados, com deteco por
captura de electres, a purificao dos
extractos da amostra uma operao
imprescindvel, dado que o detector
em causa, apesar de altamente sensvel, no dotado de especificidade
suficiente para os referidos compostos
QUMICA 62 1996

21

r t i g o s

[43]. A sua finalidade reside na remoo dos co-extractivos como ceras, 11pidos e pigmentos protegendo o sistema cromatogrfico gs-lquido, evitando interferncias na deteco e
quantificao dos resduos. Mas a
aplicao do detector de condutividade electroltica de Hall anlise de
compostos organoclorados mais polares como o clorotalonil, captana e
captafol, permite a supresso da purificao, simplificando a anlise e tornando-a mais segura [13].
Na anlise de substractos vegetais provenientes de repolho, grelos e
cebolas, por exemplo, os cromatogramas obtidos com detector de captura electrnica, apresentam vrios
picos interferentes, o que no sucede
com o detector de condutividade
electroltica de Hall [44]. No caso
particular da cebola, essas dificuldades so atribudas aos seus constituintes aromticos volteis como sulfuretos, tiofenos e tiosulfonatos [45].
O cido 4-cloroindolil-3-actico,
composto organoclorado natural,
identificado nas ervilhas (Pisam sativam) por Marumo et al. [46], foi o
nico composto do referido grupo
encontrado por Luke et al. [13] nas
suas determinaes com o detector
de condutividade electroltica de Hall
(mdulo halogneo).
Holmes e Wood [47] referem a
presena de compostos interferentes,
como carotenos e sulfuretos orgnicos, que aparecem na regio dos organoclorados aquando da identificao por cromatografia em camada
fina. Co-extractivos oriundos de cenouras, cebolas e de crucferas como
rabanetes, repolho branco e nabos,
apresentaram aquele tipo de interferentes.
Steinwandter [48] observou, em
amostras de peixe, a presena constante de pentacloroanisol, na zona
dos organoclorados, determinado
por cromatografia gasosa capilar com
detector de captura electrnica, resultante, provavelmente, da metilao do pentaclorofenol.
necessrio determinar os nveis de fundo dos materiais naturais
co-extrados, os quais podem ser
confundidos com pesticidas na anli22

QUMICA 62. 1996

se cromatogrfica. Para esta finalidade, Sissons et al. [49] efectuaram culturas em hortas caseiras, na completa ausncia de pesticidas e analisaram-nas por processo idntico. Os
resultados mostraram que nenhum
dos compostos interferia na determinao de baixos nveis da maior
parte dos pesticidas, mas que interferncias vrias poderiam ocorrer na
determinao do heptacloro, do seu
epxido e, particularmente, do lindano, que tm baixos tempos de reteno na coluna SE-30. A maior
parte dos compostos interferentes estava presente nos extractos de cenoura e cenoura branca na posio
do lindano, dando um pico de altura
mxima equivalente a 0.008 ppm.
Numa coluna de fase estacionria
mais polar, os dois picos foram resolvidos e nenhuma interferncia significativa foi encontrada na deteco
de 0.002 ppm de lindano.
Os detectores disponveis no
mercado e empregues na anlise de
resduos de pesticidas organofosforados possuem alta selectividade e especificidade, permitindo em alguns
extractos a sua deteco e determinao sem recurso purificao
[13]. Todavia, os co-extractivos presentes podem encurtar o tempo de
vida das colunas de cromatografia
gs-lquido, afectar a "performance"
do detector ou provocar o aparecimento de picos interferentes [13].
Extractos de brcolos, grelos,
couve-flor, cebolas e ervilhas apresentam picos significativos com o detector de condutividade electroltica
de Hall, mdulo azoto e com o detector fotomtrico de chama, mdulo
fsforo [13].
Os extractos de malagueta tambm produzem um pico no detector
de condutividade electroltica de
Hall, mdulo azoto e os de rabanete
com o detector fotomtrico de
chama, mdulo fsforo [13].
Carson [50] expressa mesmo a
sua preferncia pelo detector terminico-cloreto de potssio relativamente ao detector fotomtrico de chama,
mdulo fsforo, para extractos de
vegetais provenientes de razes como
cenouras, nabos, rabanetes, cebolas e

alhos devido s interferncias que

provocam face ao ltimo detector.
Tambm Sasaki et al. [51] e Braun et
al. [52] referem a presena de cornpostos contendo enxofre nas amostras de cebola, provocando, segundo
o primeiro, respostas "off-scale"
quando se opera com o detector fotomtrico de chama, e respostas cruzadas anmalas, no mdulo fsforo,
segundo o ltimo.
C.7. Efeito dos solventes
nos detectores
Acetona
Este solvente, ou qualquer
outro possuidor de capacidade electroflica, no deve ser usado na injeco de extractos destinados
quantificao com detector de captura de electres, pois, para alm de
interferirem na anlise, satura o detector [15; 24, p.105].
Acetonitrilo
semelhana do cloreto de metileno e do clorofrmio, o acetonitrilo origina a deposio de sais nos detectores terminicos, tornando-se difcil a obteno de urna linha de base
aceitvel, para alm de que diminui
o seu tempo de vida e origina respostas de largo arrastamento nos detectores selectivos de azoto [53; 54].
Para evitar estes efeitos, procede-se
sua total remoo antes da anlise
por cromatografia gs-lquido com
detector terminico [55].
Cloreto de metileno
O cloreto de metileno afecta a
"performance" do detector terminico,
provoca um efeito prejudicial nos
purificadores de gases do detector de
condutividade electroltica de Hall
(mdulo azoto e mdulo enxofre),
origina um aumento de sensibilidade
no detector de condutividade electroltica de Hall (mdulo halogneo)
[ 13] e no detector de captura electrnica [56]. Devido ao seu elevado
coeficiente de absoro de electres,
produz um alargamento excessivo
[57]. Tambm no detector terminico provoca um pico de solvente negativo [58] e grande alargamento do

a r t i g o

solvente no detector de captura de

electres [30; 57], provocando assim
interferncias nos picos eludos em
primeiro lugar [59].
Metanol
Este solvente no pode ser millzado quando se usa o detector fotomtrico de chama (mdulo fsforo)
[60].
Tolueno
O tolueno pode causar sujidade
em alguns detectores terminicos,
para alm de que o pico do solvente
no elui em primeiro lugar mas, posteriormente [61].
C.B. cidos gordos
Determinados substratos alimentares possuidores de contedos
elevados em cidos gordos constituem uma fonte de interferncias
quando analisados por cromatografia
gs-lquido, mesmo aps purificao
por partio lquido-lquido e cromatografia de adsoro. o caso particular do leo de farelo de arroz cujo
teor em cido palmtico, oleico e linoleico atinge os 54,4% expresso em
cido oleico. Sonobe et al. [62] verificaram que os cidos gordos livres
podem apresentar respostas significativas quando injectados num cromatgrafo com deteco por captura de
electres ou terminico, sucedendo
o mesmo aos steres metlicos dos
referidos cidos quando se utiliza o
segundo detector. Observaram igualmente resposta dos cidos gordos no
detector de conductividade electroltica de Hall. Para alm da ocorrncia
destas interferncias, a contaminao
dos detectores foi notria, traduzindo-se na falta de reprodutibilidade
do tamanho dos picos de dia para
dia, bem como no mesmo dia de trabalho, sobretudo com o detector de
captura de electres.
C.9. Colunas de cromatografia
gasosa
Em alguns casos, as colunas
levam a identificaes erradas de alguns pesticidas, bem como a deter-

minaes quantitativas imprecisas,

em virtude de se obterem respostas
analticas interferentes. Assim, colunas de enchimento como QF1(6%)+5E-30(4%) em Chromosorb
WAW podem dar origem a picos
com tempos de reteno idnticos
para pares de pesticidas como endrina - o,p'DDT e a-endossulfo p,p'DDE. Este fenmeno pode dar
origem a interpretaes erradas, pois
pode concluir-se que se trata de o,p'DDT e p,p'-DDE em quantidades insignificantes, em relao aos seus nveis de tolerncia relativamente elevados. No entanto, pode tratar-se de
um teor muito significativo de endrina e de endossulfo, devido aos seus
baixos nveis de tolerncia e menor
sensibilidade [17].
O p,p"DDD e o o,p'DDT coeluem em coluna DB-17, mas separamse em coluna DB-5 [24].
A aldrina e o fenclorfos do
picos com tempos de reteno idnticos na coluna 6% QF-I + 4%
SE-30 em Chromosorb WAW, com
deteco por captura de electres,
sucedendo o mesmo ao heptacloro e
diclofentio. Mas se a soluo destes
dois compostos for de 1+1 surge apenas um pico, o mesmo acontecendo
aos pares dieldrina e captana,
p,p'DDT e etio, p,p'DDE, paratio e
a-endossulfo, heptacloro epxido,
malatio e paratio-metilo, pentacloronitrobenzeno (PCNB), lindano e
diazino [17].
Determinadas colunas no so
capazes de separar determinados
pesticidas. o caso da coluna DC200 que no separa pares crticos de
organofosforados como o par paratio-metilo e clorpirifos-metilo e o
par malatio e pirimifos -metilo [63].
Se se pretende a determinao de
tais pesticidas, ser necessrio recorrer a um enchimento mais adequado
como 5% Dexsil 300.
A coluna 4% OV-101 (Gas
Chrom.Q 80/100 mesh) no separa
convenientemente o fentio e o metidatio, por apresentarem tempos de reteno idnticos (detector terminico
N/P). A separao pode ser conseguida
com coluna 5%0V-17 (Chromosorb
G DMCS-AW 70/80 mesh) [64].

O malatio e o paratio-metilo
no so separados em coluna 10%
OV-210 (em Chromosorb WHP)
pelo que se recorre a coluna 10%
0V-101 (em idntico suporte) para
o conseguir. O mesmo sucedeu
entre o paratio-metilo e o fosfamido, na ltima coluna, mas a separao verifica-se utilizando a primeira
coluna [24].
Como foi anteriormente afirmado, os ftalatos interferem na zona
dos organoclorados. Assim, Sissons et
al. [49], referem que a presena de
ftalato de dibutilo interfere com a aldrina quando cromatografados em
coluna 2.5% SE 30, possuindo tempos de reteno idnticos. O pico do
ftalato de dibutilo na coluna de 1%
QF-1 coincide com o do DDE, mas
usando uma coluna de 1.5% de XE60 (-OV-225) j no se observa
qualquer interferncia para os dois
resduos em questo.
Daqui surge a necessidade de
recorrer confirmao dos resultados com colunas de diferentes polaridades [24]. 0 no condicionamento
das colunas tambm pode originar
erros interpretativos [24].
C.10. Pesticidas-Contaminantes
A separao dos pesticidas organoclorados dos bifenilos policlorados, amplamente difundidos no
meio ambiente, bem como dos terfenilos policlorados, naftalenos, alcanos, etc. , por vezes, problemtica
dada a sua similaridade qumica e
porque estes interferentes apresentam uma multiplicidade de compostos cobrindo uma ampla gama de
volatilidades.
Quando se opera sobre estes
compostos, a melhor forma de conseguir uma identificao e quantificao seguras consiste em injectar
o(s) extracto(s) convenientemente
purificado(s) e separado(s) em colunas de polaridades diferentes [65].
A separao entre resduos de
organoclorados e bifenilos policlorados tem sido referenciada por vrios
investigadores. Enquanto uns optam
pela sua separao por cromatografia
de adsoro em coluna com gel de
QUMICA 62 1996

23

t i g o s

BIBLIOGRAFIA

silica, normalmente desactivado, ou

activado [66-70; 25], outros optam
por tcnicas de transferncia para colunas de cromatografia de polaridades diferentes [65] e outros por tcnicas de derivatizao [71].
Assim, Armour e Burke [66]
efectuaram a separao de resduos
de p,p'DDT, o,p'DDT, p,p'DDE e
p,p'DDD de PCB s , presentes em
amostras de trutas e salmo, por cromatografia de adsoro em colunas
com 20 g de gel de slica desactivado
a 3% com gua e 5 g de Celite 545
AW, usando eluentes distintos. Para
os PCB, foram utilizados 250 ml de
ter de petrleo, enquanto que, para
o DDT e seus anlogos, o eluente
usado, dotado de mais elevada polaridade, foi constitudo por 200 ml de
urna mistura de acetonitrilo-hexanocloreto de metileno (1+19+80). Este
segundo eluente possui a vantagem
de permitir a eleio dos ciclodienos
contendo oxignio como a dieldrina,
endrina e heptacloro epxido.
Separaes mais complexas,
usando uma maior diversidade de
eluentes, foram conseguidas por Tessari e Savage [25].
O grau de desactivao de 3%
do gel de slica fornece a melhor resoluo na separao do o,p'DDT e
do p,p"DDE [41].
Leoni [69] utilizou uma separao similar, mas recorrendo cromatografia de adsoro em microcoluna
com 1 g de gel de slica desactivado a
5% com gua. Utilizando quatro eluentes, n-hexano (20 ml), 60% de
benzeno em n-hexano(8m1), benzeno (8 ml) e 50% de acetato de etilo
em benzeno (14m1) foi possvel separar os pesticidas e PCB, em quatro
grupos: 100% de p,p'DDT, 100% de
dieldrina, 100% de paratio-metilo,
90% de malatio. Os PCB, eluem
com o primeiro eluente.
Bidleman et al. [68], usando
semi-microcolunas de adsoro com
3 g de gel de slica desactivado a 3.3
%, conseguiram efectuar a separao
dos PCB, do hexaclorobenzeno, subdividindo a primeira fraco do eluente constituda por 50 ml de ter de
petrleo. Os primeiros 13 ml continham o hexaclorobenzeno e os
24

QUMICA : 62- 1996

restantes 37 ml os PCB s e o DDE.

Outros compostos organoclorados
como clordano e o p,p' DDT foram
eludos na segunda fraco com 80
ml de ter de petrleo, enquanto a
dieldrina e p,p'DDD foram eludos
com 15 ml de cloreto de metileno,
na terceira fraco. O o,p'DDT ficou
repartido entre a primeira (10 a
30%) e a segunda fraco (70 a
90%) e o toxafeno nas trs fraces
com 10, 30, e 60%, respectivamente.
Com o objectivo de separar os
insecticidas pertencentes ao grupo
dos hidrocarbonetos clorados das
matrizes de bifenilos policlorados e
naftalenos, Paramasigamani et al.
[65] injectaram o extracto numa coluna de enchimento no polar (3%
Apiezon L em CW-20M-Chromosorb
W modificado, 45/60 mesh) sendo
uma fraco transferida (tcnica de
transferncia), por meio de uma vlvula, para uma segunda coluna polar
(10%OV-275 em Chromosorb
WAW, 45/60mesh) ligada a um segundo detector de captura de electres. Na generalidade dos casos,
estes analistas conseguiram a separao perfeita dos pesticidas clorados
da matriz bifenilopoliclorada e naftalenopoliclorada.
Dolan et al. [72] efectuaram
uma deteco selectiva dos organoclorados na presena dos PCB, com o
detector de condutividade electroltica de Coulson, a 600C.
Miles [71] submeteu o o,p' e o
p,p'DDD a desidroclorao com
DBU. Formou-se DDE e DDMU, respectivamente. As olefinas resultantes
foram oxidadas posteriormente pelo
cido crmico em cido actico, a
o,p' e p,p' diclorobenzofenona. Dado
que os PCB, permaneceram inlteraveis desidroclorao e oxidao,
foram eludos na fraco do hexano,
enquanto as diclorobenzofenonas
eluram com benzeno. As recuperaes encontradas em amostras de
peixe fortificadas a 5ppm, foram de
82.52.1% e 86.02.2% para o
p,p'DDE e p,p'DDT, respectivamente.
* Laboratrio de Bromatologia e
Hidrologia-Faculdade de Farmcia-Universidade
de Coimbra-3000 Coimbra

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QUMICA 62 1996

25

t i g o s

Extraco em Fase Slida (SPE):

II. Mecanismos de Extraco
FERNANDO RAMOS, MARIA DA CONCEIO CASTILHO
e MARIA IRENE NORONHA DA SILVEIRA*

Neste trabalho so apresentados

os principais mecanismos de
extraco de SPE, particularmente
as interaces que so
estabelecidas entre enchimento/
analito, analito/matriz e matriz!
enchimento.

INTRODUO

O presente trabalho constitui a

segunda parte de uma reviso sobre
SPE e nele so apresentados os principais mecanismos de extraco, aps
abordagem, num primeiro artigo, dos
tipos de enchimento utilizados nesse
processo [ 1 [ .
Em SPE, o processo de extraco
est intimamente ligado s caractersticas do analito, do enchimento e da
matriz pelo que, fundamentalmente,
ser em torno destes trs aspectos que
desenvolveremos a nossa reviso.

MECANISMOS DE EXTRACO

A compreenso dos diversos mecanismos de extraco que ocorrem

em SPE , muitas vezes, complexa.
Nesse sentido, e por uma questo de
sistematizao, vamos restringir-nos
unicamente aos mecanismos relativos
aos movimentos do analito atravs do
enchimento. Para isso importa, primeiro, definir alguns conceitos importantes como sejam reteno, eluio,
capacidade e selectividade.
Assim, reteno o fenmeno
resultante da atraco existente entre
o enchimento e o analito originando
a imobilizao deste na superfcie daquele. A reteno depende de trs
factores: do analito, do solvente e do
enchimento. As propriedades de reteno de um dado analito no so
sempre as mesmas podendo ser modificadas na presena de diferentes
solventes ou enchimentos.
A eluio o processo pelo
qual um analito removido do enchimento onde est retido, devendose, para isso, utilizar um solvente
que possua maior afinidade para o
analito do que o enchimento onde
este se encontra retido.

26

QUMICA 62 1996

Na cromatografia clssica so
tambm aplicados os termos reteno e eluio. No entanto, quando
comparamos os objectivos de SPE
com os da cromatografia verificamos
que so distintos. Enquanto na cromatografia o processo de reteno
/eluio ocorre simultaneamente, em
SPE acontece em dois tempos distintos. Alis, um dos objectivos de SPE
pode ser, mesmo, reter o analito de
forma a que este no se mova pelo
leito do enchimento at que o eluente seja introduzido no sistema.
A unidade de medida mais correntemente utilizada para caracterizar a reteno e a eluio em SPE o
volume do leito que pode ser definido pela quantidade de solvente necessria para preencher todos os
poros e espaos intersticiais das particulas do enchimento. Por exemplo,
para particulas com 40 pm de tamanho e 60 A de poro, o volume do
leito da ordem dos 120 pL por cada
100mg de enchimento. Assim, considera-se que a reteno suficientemente forte quando o equivalente a
20 vezes o volume do leito de um
solvente de lavagem adequado passa
pelo enchimento sem eluir o analito
enquanto uma ptima eluio no
deve necessitar mais do que 5 vezes
o volume do leito[2[.
Outro factor importante na reteno/eluio do analito o fluxo pelo
qual a amostra e os outros solventes
so veiculados atravs do enchimento.
A velocidade do fluxo no deve ultrapassar 5-10 mL/min por cada 100 mg
de enchimento a no ser no processo
de troca-inica onde o fluxo tem de ser
mais lento no devendo ultrapassar
nunca 5 mL/min [3].
Se a reteno/eluio do analito
no for a esperada e se o fluxo for a
possvel causa do problema, uma
forma prtica de verificar essa origem
deixar decorrer todo o processo apenas sob a aco da gravidade. Quando
o processo de reteno/eluio no
conseguido apenas sob a fora da gravidade, as causas no esto relacionadas com a velocidade do fluxo.
A capacidade avalia-se pela
quantidade de analito e demais componentes/interferentes da amostra

veiculados por um dado solvente,

que capaz de ser retida numa determinada massa de enchimento. A
capacidade expressa pela percentagem de componente retida em relao massa total de enchimento, excepto para processos de troca-inica
onde medida pelo nmero de equivalentes por grama de enchimento.
Neste caso a capacidade varia entre
0,5 mEq/g a 1,5 mEq/g enquanto
nos outros pode atingir mximos de
5% ou ficar-se por mnimos de 1%.
Quer isto dizer que, geralmente, 100
mg de enchimento podem reter, no
mximo, 5 mg de substncia. No entanto no devemos esquecer de ter
em conta no s o analito mas tambm, e sobretudo, a quantidade de
componentes da matriz que fica retida conjuntamente com o analito, na
determinao de quanto enchimento
necessrio ao processo de extraco
em causa [2, 4, 51.
claro que a utilizao de grandes quantidades de enchimento resolveria estes problemas mas, para
alm do prprio custo do enchimento, a necessidade de grandes volumes
de eluente resultaria num extracto
final mais diludo, pelo que s a melhoria da selectividade ultrapassar
estes inconvenientes.
A selectividade ser ento, a
possibilidade que o enchimento tem de
reter prioritariamente o analito pretendido entre os outros componentes da
matriz. Um enchimento com elevada
selectividade aquele que retm apenas um componente da matriz e que
ser, obviamente, o analito [31.

INTERACES
ENCHIMENTO/ANALITO:

Em SPE necessrio ter em

linha de conta as interaces qumicas que se estabelecem entre o enchimento e o analito existente na soluo a analisar uma vez que so elas
que, em ltima instncia, definem a
reteno/eluio dos analitos. Os enchimentos, independentemente do
seu grupo funcional, apresentam
mais do que um tipo de interaco
devido, fundamentalmente, aos sol-

a r t i g o s

ventes utilizados. No entanto, as interaces enchimento/analito podem

ser classificadas em seis grandes grupos: adsoro, apoiares, polares,
troca-inica, covalentes e mltiplas .
Adsoro

As interaces devidas a mecanismos de adsoro podem ser definidas

como aquelas que se estabelecem
entre as molculas de um soluto e a
superfcie de um slido. Atendendo a
que a quantidade de molculas adsorvidas directamente proporcional ao
valor da superficie total do adsorvente, no ser de estranhar que este seja,
em geral, finamente dividido [6, 7].
O enchimento que melhor caracteriza este tipo de interaco a terra
de diatomceas. Regra geral, este enchimento no submetido a acondicionamento prvio sendo a amostra veiculada em soluo aquosa que totalmente absorvida pelo adsorvente. S
aps a absoro da amostra pelo enchimento que o eluente, geralmente
constitudo por solventes orgnicos,
isolados ou em mistura, adicionado.
Os solventes que mais favorecem a eluio com este tipo de mecanismo, so hexano, tolueno, clorofrmio, diclorometano, acetonitrilo,
etanol e metanol [8].
Como nota final, e apesar de
todos os tipos de enchimento possurem propriedades adsorptivas, de
referir que, para alm da terra de diatomceas, o carvo, o fiorisil, a alumina e a slica so, tambm, reconhecidos como enchimentos cujo
principal mecanismo de interaco
a adsoro [9].
Apoiares

Estas interaces so devidas s

chamadas foras de van der Waals e
estabelecem-se entre as ligaes carbono-hidrognio do analito e as do
grupo funcional do enchimento uma
vez que s na slica ligada ocorre este
tipo de interaces [3].
A ligao de octadecilsilano slica
veio originar o mais popular enchimento at hoje conhecido, o C 18, onde
as interaces apolares so, por assim

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dizer, "ranhas e senhoras". No entanto, outros grupos funcionais h, onde

as interaces apulares so, tambm,
predominantes conforme o descrito na
primeira parte desta reviso [ 1 [
As interaces apoiares entre
enchimentos e analitos apoiares
esto facilitadas quando se usam solventes polares. A gua , alis, o melhor exemplo do solvente capaz de
facilitar a reteno devida a interaces apoiares. Para alm da gua
podem ainda ser considerados bons
solventes de reteno a mistura de
gua com outros solventes, particularmente acetonitrilo e metanol e solues-tampo com fraca fora-inica, inferior a 0,1 M.
Por outro lado o rompimento
das ligaes estabelecidas por mecanismos apoiares s pode ser efectuado por eluentes no polares, ainda
que em pequena escala [ 10]. Para
muitos analitos, mesmo um solvente
como o acetonitrilo apresenta sufici-

entes caracteristicas apoiares para

conseguir romper a interaco apoiar
estabelecida entre o analito e o enchimento e, assim, originar a eluio
do primeiro.
No entanto, quanto mais apoiar
for o analito, maior ser a necessidade
de utilizar um eluente com caractersticas apoiares como sejam metanol,
acetato de etilo, clorofrmio, tetra-hidrofurano, diclorometano e, mesmo,
hexano [2]. Contudo, a combinao
entre dois ou riais solventes comea a
ser bastante utilizada como forma de
alcanar o mais selectivo eluente para
um dado analito retido num determinado enchimento.
Em resumo, podemos afirmar
que a reteno de analitos por mecanismos apoiares facilitada por solventes polares, enquanto a eluio
de analitos de enchimentos apoiares
melhor conseguida por solventes
ou misturas de solventes com caractersticas apoiares.
QUMICA 62 1996

27

a r t i g o s

Polares

As interaces polares ocorrem

entre os grupos reactivos do analito
capazes de apresentarem momentos
dipolares e os grupos funcionais do
enchimento com semelhantes caracteristicas. Alm das ligaes dipolo-dipolo, naturais ou induzidas, so tambm
includos, nas interaces polares, as
ligaes por pontes de hidrognio e
toda uma variedade de outros mecanismos capazes de conferir um comportamento polar, positivo ou negativo, aos grupos reactivos quer do analito quer do enchimento. Entre os grupos capazes de apresentar este tipo de
comportamento comum referiremse hidroxilos, aminas, carbonilos,
anis aromticos, sulfidrilos, duplas ligaes e grupos que contenham hetero-tomos como oxignio, azoto, enxofre ou fsforo [3].
A natureza polar da silica, e especialmente dos grupos silanol livres,
origina que em todas as bases de slica
ligada sejam evidentes as caractersticas de interaes polares. Estas interaes polares secundrias devidas slica so tanto mais importantes quanto mais apoiar for o solvente.
As interaes polares entre os
grupos funcionais do enchimento e
os do analito so facilitadas por solventes apoiares. Por outro lado este
tipo de interaes so mais facilmente suprimidas por solventes polares.
Quer isto dizer que como solventes
que facilitam a reteno com estes
mecanismos, temos hexano, isooctano, diclorometano, tetra-hidrofurano, clorofrmio e acetato de etilo,
embora estes trs ltimos s quando
esto em causa analitos muito polares. Analogamente, os solventes que
facilitam a eluio so gua, solventes de elevada fora inica, cido
actico, actetonitrilo, acetona, metanol e isopropanol. As misturas de
um ou mais dos solventes indicados
so, tambm, bastante utilizadas
como forma de melhorar quer a reteno quer a eluio [2].
Em resumo, a reteno de analitos por mecanismos polares facilitada por solventes apoiares, enquanto a eluio de analitos de enchi28

QUMICA 62 1996

mentos polares melhor conseguida

por solventes polares. Os analitos polares, particularmente se contm
grupos hidroxilo ou amina, podem
ser retidos nos enchimentos apoiares
de base de slica por interaces polares secundrias.
Troca-inica

As interaces inicas do-se

entre um analito portador de carga,
seja ela positiva ou negativa, e o enchimento com uma carga oposta.
Duma forma geral, este gnero de
interaces pode ser dividido em
duas classes distintas: catinicas e
aninicas.
Como exemplo de analitos que
podem apresentar interaces de
troca catinica, so referidos as molculas cujo grupo funcional capaz
de exibir carga positiva, por exemplo
grupos bsicos, aminas primrias, secundrias, tercirias e quaternrias,
e, tambm, caties inorgnicos como
clcio, sdio e magnsio. Nas interaces de troca-aninica podem incluir-se os exemplos de analitos cujo
grupo funcional capaz de apresentar carga negativa como sejam os
grupos cidos carboxilico, sulfnico e
fosfrico e anies inorgnicos como
os sulfatos, cloretos e nitratos [ 1 1 ].
No entanto, a carga da grande
maioria dos grupos inicos est dependente do pH do solvente em que
se encontra. Assim, torna-se necessrio conhecer qual o pKa de cada
grupo inico para saber se as molculas apresentam ou no carga. Como se
sabe, o nmero de molculas com
carga positiva aumenta quando se encontram num solvente com pH inferior ao seu pKa e diminui com valores
de pH superiores ao pKa. Inversamente, o nmero de molculas com carga
negativa maior em solventes com
pH acima do seu pKa e diminui para
valores de pH abaixo do pKa.
A reteno, neste caso, ocorre
quando o pH do solvente/matriz permite que o analito e o enchimento
estejam carregados, ou seja, o pH do
solvente/matriz inferior ao pKa do
analito para caties e inverso para
anies. Os valores ideais de pH, onde

cerca de 99% das molculas do analito se apresentam carregadas,

podem ser definidos em relao ao
pKa da seguinte forma: pH=pKa-2
para caties e pH=pKa+2 para anies. A eluio, pelo contrrio, est facilitada quando se eleva o pH acima
do pKa, no caso dos grupos catinicos, ou quando se diminui o pH
abaixo do pKa, no caso dos grupos
aninicos. Quer num caso quer no
outro, a remoo do analito d-se
devido ao facto de os grupos funcionais passarem a estar neutros em vez
de carregados. A reteno/eluio,
neste tipo de mecanismo, , tambm,
afectada pela fora inica do solvente/matriz e pela selectividade do enchimento, enquanto os eluentes
devem possuir uma forte fora inica
com contra-ies de elevada selectividade para o enchimento [2, 5].
Resumindo, consideram-se bons
solventes de reteno, a gua e tampes de fraca fora inica, inferior a
0,1 M, com pHs abaixo do valor de
pKa do enchimento e acima do pKa
do analito, respectivamente para mecanismos de troca aninica e catinica. Bons solventes de eluio, neste
tipo de mecanismo, so aqueles que
se encontram no quadro I.
A selectividade do contra-io
existente no enchimento pode ser alterada da seguinte forma:
Quando se pretende mudar
para um contra-io de elevada selectividade, faz-se passar pelo enchimento, 2 a 5 vezes o volume do seu
leito, uma soluo 1 N do contra-io
desejado;
Quando o objectivo mudar
para um contra-io de baixa selectividade, divide-se a selectividade
existente pela do que se pretende introduzir. O quociente multiplicado
por 5 e o produto encontrado o
nmero de volumes de leito, que
tem de ser passados pelo enchimento, da soluo que contm o contraio pretendido na concentrao 1 N.
As alteraes de contra-io so
tanto mais eficientes quanto menor
for a velocidade do fluxo pelo qual as
solues do contra-io so veiculadas
atravs do enchimento. Como por
exemplo, recomenda-se que o referi-

a r t i g o

do fluxo no exceda nunca 5 mL/min

por 100 mg de enchimento [5].
A exemplo do que j se disse anteriormente tambm todas as bases de
slica ligadas apresentam interaces
inicas secundrias. As aminas so o
grupo funcional mais afectado por
este tipo de interaces secundrias. O
rompimento desta interaco pode ser
conseguido, corno j vimos, por uma
alterao de pH. Valores de pH elevados conduzem a uma amina neutra,
enquanto a utilizao de solventes
com baixo valor de pH levam neutralizao do grupo silanol. A utilizao de solventes adicionados de outro
tipo de amina, dietil ou trietil, constitui, tambm, um processo alternativo
conducente ao rompimento deste tipo
de interaco.

Tituladores Automticos

Densmetros Digitais

Covalentes

As interaces covalentes so o
resultado de uma ligao qumica
com o mesmo nome que se estabelece entre o enchimento e o analito
[10, 12].
Se tivermos em linha de conta
que o carbono e o silcio so os elementos mais propcios formao de
ligaes covalentes e que estas so,
mesmo, as interaces que envolvem
maior energia entre as j descritas
[13], rapidamente concluiremos que
este tipo de interaco bastante selectiva, conhecendo-se apenas um
enchimento, cido fenilbornico,
onde estas interaces ocorrem
como mecanismo primrio [1].
A capacidade deste tipo de enchimento depende do pH. Uma vez
que o pH do cido fenilbornico
ronda o valor de 9.2, no ser de estranhar que os solventes utilizados
para melhorar a reteno, atravs de
interaces covalentes, sejam solues alcalinas com valores de pH entre
10 e 12. Analogamente, os cidos
actico, frmico, fosfrico e trifluoractico constituem o melhor grupo de
eluentes, quando esto em jogo estas
interaces [14].
As interaces covalentes so
utilizadas, em SPE, como primrias
em analitos que contenham grupos
diol vicinais na sua estrutura qumi-

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ca [10]. No entanto, apesar deste

tipo de mecanismo no ser utilizado
como principal na reteno/eluio
da maior parte dos analitos, no podemos excluir a sua ocorrncia
como secundrio, ainda que no desejado, nos outros tipos de enchimento.
Mltiplas

Como j tivemos oportunidade

de verificar, e embora para cada tipo
de enchimento/analito haja um mecanismo predominante, constata-se
que, sobretudo quando se utilizam as
bases de slica ligada, esto quase
sempre em jogo mais do que um tipo
de interaces.
As interaces mltiplas, porm
e para alm de ocorrerem naturalmente, so, muitas vezes, pretendidas como se verifica com os enchimentos que so uma mistura de grupos apoiares com inicos, sejam eles

catinicos ou aninicos, "de per si"

ou conjuntamente [15, 16].
Os solventes que facilitam a reteno com este tipo de interaces
so, sobretudo, tampes cujo pH
defenido de acordo com o enchimento e com o pKa dos analitos a
extrair/purificar. A eluio , normalmente, conseguida com uma
mistura de um solvente orgnico
com hidrxido de amnio preparada
imediatamente antes de usar atravs
de agitao vigorosa pelo perodo de
um minuto ou ultrasons durante
cinco minutos, devido rpida evaporao do hidrxido de amnio
[17, 18].

INTERACES ANALITO
/MATRIZ

As propriedades da matriz,
como pH, carcter polar ou apolar,
fora inica, entre outros, influenciQUMICA . 62 . 1996

29

O S

am, tambm, a reteno do analito

podendo-a aumentar, diminuir, ou
mesmo inibir, consoante o mecanismo em causa.
A diluio da matriz , muitas
vezes, suficiente para alterar as referidas propriedades e permitir uma
correcta reteno.
No entanto, nesta rea, existem
duas interaces que se podem considerar importantes: a adsoro do
analito matriz quando esta slida
e as ligaes do analito s proteinas
da matriz. A primeira d origem a
percentagens de recuperao de
analito reduzidas e pode ser ultrapassada atravs de extraco do analito da matriz inicial com solventes
de elevada solubilidade para o
mesmo ou utilizando mtodos de
extraco eficientes como, por
exemplo, Soxhlet ou ultrasons [19,
20].
A ligao do analito s proteinas da matriz, quando ocorre, faz-se
atravs da parte activa da molcula
que , tambm, aquela que reage
com o grupo funcional do enchimento. Correntemente, existem dois
processos de libertar o analito da sua
ligao protena:
- Alterar o pH da amostra, uma
vez que a maior parte destas ligaes
depende do pH;
- Promover a eliminao da
protena por ultrafiltrao ou por
desnaturao/precipitao [21]. Esta
ltima pode ser feita utilizando quatro princpios diferentes: cidos,
bases azotadas, solventes orgnicos
ou caties metlicos. Os compostos
mais utilizados nestes processos so
cidos frmico, sulfossaliclico, tricloroactico e perclrico, bases azotadas como a ureia, cloreto de guanidina ou sulfato de amnio, metanol ou acetonitrilo como solventes
orgnicos e o acetato de chumbo
como melhor catio metlico para
este fim [22, 23].
Regra geral, pode suspeitar-se
duma interaco analito/matriz
quando no desenvolvimento do mtodo se obtm uma boa reteno
com o padro que no se consegue
reproduzir com a matriz adicionada
de padro.
QUMICA - 62 - 1996

INTERACES MATRIZ/
ENCHIMENTO

Este tipo de interaces ocorre

quando alguns componentes da matriz apresentam caractersticas quimicas idnticas s do analito. Neste
caso duas solues so possveis para
resolver o problema:
- Escolher um mecanismo de extraco que no seja compartilhado
simultaneamente pelos componentes
da matriz e do analito. Por exemplo,
se o analito apresenta propriedades
apoiares e inicas deve escolher-se
um mecanismo apoiar quando a matriz apresenta elevado contedo em
sais que iria interferir com uma extraco por troca-inica [24];
- Remover, selectivamente, os
componentes da mat ri z que possam interferir. No caso de utilizarmos um mecanismo de extraco apolar, devemos,
por exemplo, submeter previamente a
amostra ao Soxhlet para eliminar a
gordura, componente que iria interfe ri r
com o mencionado mecanismo.

Quadro I - Propridades ideais de eluentes

para troca-inica
Troca Aninica

Troca Catinica

pH>pKa+2 do enchimento
pH<pKa-2 do analito

pH<pKa-2 do enchimento
pH>pKa+2 do analito

Fora lnica>0,1 M
Possuir Contra-lo de Elevada Selectividade
Qualquer Combinao dos anteriores

* Laboratrio de Bromatologia
Faculdade de Farmcia
Universidade de Coimbra - 3000 Coimbra
BIBLIOGRAFIA
1. M. C. Castilho, F. Ramos e M. I. N. Silveira, Qumica,
submetido para publicao.

2. K. C. Van Home, Sorbent Extraction Technology, Analytichem International, Harbor City, 1990.
3. M. Moors, D. L. Massart and R.D. McDowall, Pure &
Appl. Chem., 66 (1994) 277.

4. Macherey - Nagel, Sample Preparation with Chromabond0

and Chromafil0, Dren, 1994.
5. I & W Scientific, Chromatography Catalog & Reference
Guide, Folsom, 1994.
6. V. Alexev, Anlise Quantitativa, Lopes da Silva Editora,
Porto, 1979.

7. A. I. L. O. Pombeiro, Tcnicas e Operaes Unitrias em

Quimica Laboratorial, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa, 1983.
8. L.R. Snyder, J. Chromatogr., 92 (1974) 223.

CONCLUSO

A exemplo da primeira parte

deste trabalho, tambm agora no
pretendemos ser exaustivos na abordagem que fizemos dos mecanismos
de extraco que podem estar envoividos num processo de SPE. No entanto, pensamos que o que atrs
ficou escrito permitir que qualquer
potencial utilizador possa, partida e
uma vez conhecedor das propriedades do analito, escolher o enchimento adequado realizao do seu processo de extraco/purificao[1],
bem assim como os solventes necessrios optimizao da reteno e da
eleio, em funo dos mecanismos
de extraco envolvidos.
Numa prxima publicao ser
feita a abordagem do desenvolvimento do mtodo de forma a que os
aspectos prticos da SPE venham a
dar sequncia aos aspectos tericos
j referidos e assim permitir aumentar o nmero de utilizadores que beneficiam das vantagens desta tcnica.

9. L.R. Snyder, Principles of Adsorption Chromatography,

Marcel Dekker, New York, 1968.
10. R.D. McDowall, I.C. Pearce, and G.S. Murkitt, /. Pharm.
Biomed. Anal., 4 (1986) 3.

11. R. Anderson, Sample Pretreatment and Separation, N.B.

Chapman (ACOL), John Wiley & Sons, London, 1987.
12. D.D. Blevins, Analytichem International, M567.
13. R.D. McDowall, LC-GC Int., 7 (1994) 638.
14. M. L. Stolowitz, Analytichem International, M1843.
15. X. Chen, J. Wijsbeek, J. van Veen, J.P. Franke and R.A.
1. Chromatogr., 529, (1990) 161.

de Zeeuw,

16. X. Chen, I. Wijsbeek, I.P. Franke and R.A. de Zeeuw, J.

Forensic Sci., 37 (1992) 61.
17. Analytichem International, M797.
18. M.P. Montrade, B. In Bizec and F. Andr, Document
LDH /93/06 Nantes, 1993.
19. M.P. Montrade, B. le Bizec and F. Andr, Document
LDH /93/07 Nantes, 1993.
20. F. Ramos, M.C. Castilho and M.I.N. Silveira, EuroResidue 11 - Conference of Veterinary Drugs in Food, N. Haagsma, A. Ruiter and P.B. Czedik-Eysenberg, Veldhoven, 1993.

21. R.D. McDowall, E. Doyle, G.S. Murkitt and V.S. Picot, J.

Pharm. Biomed. Anal., 7 (1989) 1087.
22. Nilsson-Ehle, J.Liq.Chromatogr., 6 (1983) 251.
23. H.M. Liebich, Anal.Chim.Acta, 236 (1990) 121.
24. K.C. van Home, Analytichem International, M658.

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n s

i n o

Intensidade da Corrente num Condutor

Electroltico; Movimentao dos Ies
MARIA DE SO PEDRO ARAGO*

No presente texto optou-se por

simplificar propositadamente o
mecanismo da movimentao de
ies, uma vez que a resoluo do
problema proposto se destina a
alunos do ensino secundrio;
contudo esta simplificao no
altera a concluso a que se
pretende chegar.

Na sequncia da publicao do
artigo de V. Lobo "A passagem da corrente elctrica num condutor electroltico: esclarecimento de um conceito
erroneamente interpretado em alguns
crculos do ensino secundrio" (Qumica, 52, 41, 1994), minha inteno, usando uma argumentao diferente da daquele autor, confirmar que
a resoluo do problema: "Qual o
valor mdio da intensidade da corrente num condutor electroltico em que,
no intervalo de tempo de 4,0 s, atravs de uma seco intermediria do
seu interior, se movimentam num
sentido 6,0 C de carga positiva e no
sentido contrrio 6,0 C de carga negativa?" [1] no tem a resposta I=3,0 A,
mas sim a soluo:
I,,, = AQ + /At = 6,0 C/4,0 s = 1,5 A

ou
I m =AQ- /At= 6,0C/4,0 s= 1,5 A

1 - CONSIDERAES
PRELIMINARES

Embora se trate de um manual

escolar extremamente bem estruturado, logo aps a sada da primeira
edio datada de 1977 [1], manifestei a um dos autores a minha discordncia relativamente resoluo do
problema acima enunciado.
Creio que a fundamentao sustentada a seguinte: como a intensidade de corrente tem igual valor em
todo o circuito isso significa que ter
de ser igual a carga total que atravessa
qualquer seco recta do circuito,
num determinado intervalo de
tempo. Este pressuposto implica que,
se num intervalo de tempo de 4,0 segundos qualquer seco recta de um
32

QUMICA - 62. 1996

fio metlico atravessada por uma

carga electrnica de 6,0 C, tambm
6,0 C de electres so captados junto
ao ctodo por 6,0 C transportados por
ies positivos da soluo e 6,0 C de
electres so transferidos para o
nodo por 6,0 C transportados por
ies negativos da soluo, enquanto
que, nesse mesmo intervalo de
tempo, no interior do condutor electroltico se cruzam em qualquer seco uma carga inica absoluta total de
6,0 C (sendo eventualmente na seco mdia de 3,0 C num sentido e 3,0
C no sentido inverso). Deste modo,
seria encontrado para a intensidade
de corrente o mesmo valor em qualquer seco do circuito (do fio metlico, ou encostada aos elctrodos ou no
interior do condutor electroltico)
dado por I = 6,0/4,0 = 1,5 A.
No entanto , a opinio de que,
em cada seco do interior do voltmetro, a soma das cargas absolutas
que passam nos dois sentidos tambm de 6,0 C no me parece poder
ser sustentada por um mecanismo de
movimentao dos ies atravs do
condutor electroltico, como adiante
procurarei mostrar.
O caso de um condutor electroltico em que h uma corrente real
de um tipo de carga num sentido e
outra corrente real de carga de sinal
contrrio em sentido oposto, implica
um tratamento distinto do de um
condutor metlico em que h movimento real de um s tipo de carga
num nico sentido. Admitindo que a
movimentao de um tipo de carga
num sentido tambm pode ser interpretada como uma deslocao de
carga de sinal contrrio em sentido
oposto (sabemos que a corrente de
electres num fio metlico equivalente a uma corrente virtual de carga
positiva em sentido oposto), ento
no interior de uma clula electroltica cada uma das duas correntes reais
de ies equivalente a uma corrente
virtual de carga de sinal contrrio em
sentido oposto. Deste modo, em meu
entender, durante o processo electroltico existem duas correntes, uma
de ies positivos e outra de ies negativos, ambas de igual intensidade cada uma com a mesma intensidade

que a da corrente de electres nos

fios metlicos - independentes entre
si e no adicionveis, em que a intensidade de qualquer delas representa a intensidade da corrente elctrica no voltmetro.
Em relao aos exemplos apresentados por V. Lobo, este autor no
se questionou sobre se a carga positiva e a carga negativa em movimento
so ou no iguais em diferentes seces do voltmetro e para intervalos
de tempo suficientemente longos.
Em boa verdade, para tirar concluses quanto intensidade da corrente elctrica, tal no necessrio: -o,
porm, para refutar o ponto de vista
dos autores do manual escolar. Considero, todavia, que V. Lobo resumiu
bem a questo subjacente ao assunto
que estamos a tratar quando afirma
"Num condutor electroltico h movimentao de cargas positivas num
sentido e negativas no outro. A intensidade da corrente ser a soma
das cargas positivas com as cargas
negativas que passam por unidade de
tempo ou, ser sim, a carga que
passa num s sentido por unidade de
tempo? Por outras palavras, a carga
Q iguala Q+ + Q_ , ou s igual a Q+
ou a Q_?" Ressalvando que a igualdade Q + = Q_ vlida para o conjunto
do voltmetro, mas nem sempre
aplicvel por seces, e utilisando o
raciocnio de V. Lobo, resumirei a
questo a resolver: no interior do condutor electroltico o valor da intensidade
de corrente, I, deve ser calculado pelo
quociente entre a carga dQ de um determinado sinal que atravessa uma dada
seco num intervalo de tempo dt, isto
I = dQ + /dt ou I =/AQ_//At, no que apoio
V. Lobo, ou o valor de I calculado a partir da soma dos valores absolutos dos dois
tipos de carga que atravessam uma seco
do interior do voltmetro de acordo com
I = (0Q + + / d(2,/) /At, como advogado
no manual escolar.

As leis da electrlise nada nos

informam sobre esta dvida dicotmica: de facto, as Leis de Faraday
regem apenas os depsitos electrolticos originados nas reaces de elctrodo, no elucidando sobre o comportamento das cargas em seces do
interior do voltmetro. Por este mo-

e n s i n o

tivo procurarei em seguida tratar a

questo atravs de um esquema de
movimentao de ies, primeiro para
uma fase primordial da electrlise
em que a soluo electroltica sensivelmente homognea, depois,
atendendo migrao dos ies no
decorrer do tempo em que a assimetria dos dois tipos de carga por seco se vai acentuando.
2 - MECANISMO
DA MOVIMENTAO
DE IES NUM CONDUTOR
ELECTROLTICO

Escolha-se, como exemplo, a

electrlise de uma soluo aquosa de
cloreto de cobre(II), a qual ser tratada como uma electrlise primria,
conduzindo deposio de cobre
metlico no elctrodo negativo E 1
(ctodo) e libertao de cloro gasoso junto ao elctrodo positivo E2
(nodo) [2] (figura 1).
Admita-se que a clula electroltica tem uma forma paralelipipdica e
os elctrodos E 1 e E2 so placas de
carbono (grafite) encostadas a duas
faces opostas e com as dimenses destas, de modo que a movimentao ordenada de ies se processe, apenas,
no volume compreendido entre os
elctrodos, onde se estabelece um
campo elctrico uniforme No incio
do processo electroltico (figura 1),
considere-se para o efeito um nmero
P2

->.
z

EZ
!!

53

5z

+o

41

Fig. 1 Representao esquemtica da fase primordial

do processo electroltico do cloreto de cobre (II)

reduzido de ies, que se numeram

para facilidade de localizao, deslocando-se atravs de algumas superfcies imaginrias de lquido, S i , S I , S 2
e S3 , paralelas aos elctrodos.
Supunhamos a seco S 1 to
prxima do elctrodo E 1 que o io 2
de Cu 2 +, aps atravess-la, atinge E 1
e a capta dois electres, dando origem a um tomo de cobre metlico.
Nesse mesmo intervalo de tempo,
dois ies negativos de CI, repelidos
por E t , o 1 e o 3, devero atravessar
S 1 em sentido inverso, repondo
assim a neutralidade elctrica na superfcie S i . Entretanto a superfcie
S' 1 , prxima de S 1 , dever ser atravessada pelos ies 4,5 e 6, nos sentidos indicados na figura. Aps estes
movimentos manter-se- a neutralidade elctrica na regio intercalar
entre S 1 e S' 1 , na qual entraram os
ies 1 e 3 de CI e o io 5 de Cu 2 +.
Vejamos agora o que, no mesmo
intervalo de tempo, se est a passar
junto do elctrodo positivo E2. Estando a seco S2 suficientemente prxima de E2 podemos considerar que os
dois ies cloreto 7 e 9, aps terem-na
atravessado, atingem o elctrodo positivo e nele depositam dois electes,
originando dois tomos de cloro que
se ligam formando uma molcula de
cloro gasoso. Entretanto o io 8 de
Cu 2 +, actuado por uma fora elctrica
em sentido contrrio, atravessar S2
afastando-se do elctrodo positivo.
Atendendo resistncia oferecida pela soluo electroltica movimentao dos ies, a electroneutralidade em cada seco do lquido deve
ser conseguida pelo deslocamento de
ies que se encontram na sua vizinhana; ser, portanto, extremamente improvvel que a neutralidade elctrica seja reposta em qualquer
superfcie por ies relativamente
afastados. Imaginando ento seces
sucessivamente prximas, facilmente
antevemos o movimento progressivo
de cargas elctricas positivas e negativas ocorrido nesse intervalo de
tempo, quer junto aos elctrodos
quer em regies afastadas destes.
Nestas condies a seco
mdia, S3, do interior do condutor
electroltico, ser atravessada pelo

io 11 de Cu 2 + no sentido dos potenciais decrescentes e pelos ies 10 e

12 de Cl no sentido dos potenciais
crescentes (figura 1), por aco da
fora elctrica F = q a que cada
io est submetido.
Debrucemo-nos, agora, sobre o
mecanismo necessrio continuidade da corrente elctrica entre a soluo e a parte slida do circuito.
Constatamos que, nesse mesmo
intervalo de tempo elementar, provenientes do fio de ligao entre o
polo P 1 do gerador e o elctrodo negativo E 1 , atingem o ctodo dois
electres que so captados pelo io 2
de Cu 2 + e simultneamente sero libertados no elctrodo positivo E2,
dois electres fornecidos pelos ies 7
e 9 de Cl - , que transitaro para o fio
de ligao entre o nodo e o plo positivo P2 do gerador.
Portanto, na fase primordial do
processo electroltico, em qualquer
seco do condutor electroltico, prxima ou afastada dos elctrodos, haver movimento, em sentidos opostos, de ambos os tipos de ies, dada a
homogeneidade inicial da soluo.
O esquema exposto pressupe
ainda que a resistncia oferecida
passagem dos ies permite uma velocidade constante para a sua movimentao: s assim seria possvel
todas as seces imaginrias serem,
num dado intervalo de tempo, atravessadas pelo mesmo nmero de
ies do mesmo tipo. No incio, no interior do voltmetro, a tendncia
para a manuteno da electroneutralidade nas diferentes seces.
Podemos ento concluir que,
numa fase primordial da electrlise
(atendendo carga absoluta do electro de 1,6x10- 19 C), para um dado
intervalo de tempo At, quando uma
qualquer seco recta de um fio de
ligao atravessada por uma carga
negativa IAQ_ 1 = 2n x 1,6x10 -19 C,
qualquer seco imaginria do condutor electroltico (do seu interior ou
juntos aos elctrodos) atravessada
no sentido do nodo para o ctodo
por uma carga positiva AQ + = n x 2 x
1,6x10 -19 C (transportada por n ies
Cu 2 +) e em sentido contrrio por
uma carga negativa IAQ_ I= 2n x
-

')

QUMICA 62 1996

33

ensino

1,6x10- 19 C (transportada por 2n

ies C1 - ). Como vemos, a intensidade
da corrente nos fios de ligao ,
portanto, apenas igual intensidade
de urna das correntes de ies no interior da clula electroltica (ou pela
corrente de ies positivos ou pela
corrente de ies negativos). Isto , se
num intervalo de tempo de 4,0 s
uma seco intermdia do condutor
electroltico for atravessada por 6,0 C
de carga positiva num sentido e por
6,0 C de carga negativa em sentido
oposto, junto a cada um dos elctrodos reagiro 6,0 C de carga.
No vejo, pois, corno aceitar que
a carga que atinge e reage em cada
um dos elctrodos seja igual sorna
da carga positiva e da carga negativa
que atravessa uma qualquer seco
recta do interior do voltmetro.
Nem mesmo com o avanar da electrlise tal se torna aceitvel, como
adiante se ver.
3 - MIGRAO DOS IES NO
CONDUTOR ELECTROLTICO

medida que o processo electroltico progride os ies Cl - sero repelidos das proximidades do ctodo e
constituiro uma corrente dirigida
para o nodo E2, assim como os ies
Cu 2 + sero afastados de E2 e ir-se-o
aproximando de E 1 . Embora sendo
iguais os totais de carga positiva e
negativa presentes no voltmetro,
haver uma distribuio assimtrica
e a neutralidade elctrica j no se
verificar em superfcies prximas
dos elctrodos.
Por outro lado, medida que a
electrlise avana, vai diminuindo o
nmero de ies positivos e negativos
do condutor electroltico (por passagem a tomos). de esperar que o nmero de ies que reage, por unidade
de tempo, junto dos elctrodos, varie
no tempo, alterando-se a intensidade
de corrente elctrica, muito em particular na fase terminal da electrlise.
Igualmente as reaces secundrias que ocorrem na clula electroltica conduziro a alteraes de pH do
meio e da constituio dos elctrodos,
assim como do tipo, nmero e distri34

QUMICA 62. 1996

buio dos ies, ao longo do tempo,

afectando o valor da intensidade de
corrente. Todas estas condicionantes
dificultam o estabelecimento de um
mecanismo para a deslocao dos ies
em funo do tempo.
No decorrer da electrlise cada
io est sujeito a uma fora elctrica
que deveria tornar acelerado o seu
movimento. Admitiremos a hiptese
de a resistncia oferecida pela soluo ao deslocamento dos ies permitir uma velocidade de migrao sensivelmente constante. Para facilidade
de exposio no distinguiremos
entre o valor mdio da velocidade
dos caties e a dos anies, no nos
preocuparemos com o facto de que
nem todos os ies do mesmo sinal
possuem, num determinado instante, o mesmo valor de velocidade e
nem atenderemos s variaes de
velocidade no tempo para um dado
io. Tambm no entraremos em
linha de conta com os fenmenos secundrios que ocorrem no interior
do voltmetro. As limitaes introduzidas, porm, no restringem,
como se ver, o carcter geral da
concluso que se procura.
Ilustremos o processo atravs de
um exemplo numrico. Seja uma clula electroltica cbica com 10 cm
de aresta, cujos elctrodos so placas
quadradas encostadas a faces paralelas, contendo uma soluo aquosa
1,0x10-; M de CuCl 2 . Antes do incio
da electrlise, no volume de 1,0 dm 3
encontram-se 1,0x10 -3 x 6,0x10 23
ies Cu 2 + e 2,0x 10 -3 x 6,0x10 23 ies
C1 - ; a carga correspondente ser:

origem deposio de 1,0x10 20 tomos de cobre metlico. Simultaneamente no nodo sero libertados
2,0x10 20 ies CI , os quais passando
a tomos e ligando-se entre si originam 1,0x10 20 molculas de cloro gasoso. Deste modo, mantendo-se
constante a intensidade da corrente,
em cada 320 s reagem junto a cada
um dos elctrodos 32 C transportados por ies de carga de sinal oposto.
Como as cargas totais positiva e negativa contidas inicialmente na clula electroltica so cada uma de 6 x
32 C, se a intensidade da corrente se
mantivesse constante at ao final, de
acordo com o quadro de hipteses
extremamente simplista que se admitiu, a electrlise da soluo mencionada processar-se-ia em 6 x 320 s.
Imaginemos, ento, o que se
passaria em 6 volumes iguais no interior do voltmetro, durante 6 intervalos de tempo consecutivos de 320 s.
No incio da electrlise cada um
dos 6 volumes conter 1,0x10 20 ies
Cu 2 + e 2,0x10 20 ies Cl - (figura 2.1).
Durante os primeiros 320 s, haver
1,0x10 20 ies Cu 2 + que se depositam
sob a forma de cobre metlico no
elctrodo negativo; podemos supor
que foram os ies Cu 2 + inicialmente
contidos no volume 1 que sairam da
soluo passando a tomos. Para que
no intervalo de tempo seguinte de
320 s, voltem a depositar-se 1,0x10 20

Q,2+= 6,0x10 20 x 2 x 1,6x 10 -19 = 6x32 C

Qcl

= 2 x 6,0x10 20 x (-1,6x10 -19 ) = 6x(-32) C

Suponhamos que em cada 320 s

atravessam uma seco recta dos fios
de ligao 2,0x10 20 electres. A intensidade de corrente no circuito ser:
I = I AQ_ I/At = 2,0x10 20 x 1,6x 10

19 /

320= 32 C/ 320s= 0,10A

Ento, em cada intervalo de

tempo de 320 s, atingiro o ctodo

2,0x10 20 electres que sero captados por 1,0x10 20 ies Cu 2 +, dando

representa 1,0x10 2 ies Cu 2 +

representa 2,0x10 21

Fig. 2.1 Representao esquemtica inicial da clula

electroltica.

e n s i n o

tomos de cobre metlico em E t ,

preciso que nos primeiros 320 s os
ies Cu 2 + contidos no volume 2 tenham transitado para o volume 1,
atravessando a seco S t . Ser ento
de esperar que, nos primeiros 320 s,
cada uma das seces imaginrias SI,
S2 , S3 , S4 e S5 tenha sido atravessada, no sentido dos potenciais decrescentes, por 1,0x10 20 ies de Cu 2 +, ou
seja por 32 C de carga positiva.
Um raciocnio anlogo permite
concluir que, nos primeiros 320 s, os
ies Cl - contidos no volume 6 saram
da soluo dando origem a molculas
de cloro gasoso e concomitantemente
cada uma das seces, de S i , a S5, foi
atravessada, no sentido dos potenciais
crescentes, por 2,0x10 20 ies Cl , ou
seja por 32 C de carga negativa.
Em resumo, nos primeiros 320 s,
cada seco , portanto, atravessada
por 32 C de carga positiva num sentido e por 32 C de carga negativa no
sentido oposto. Por outras palavras,
enquanto 32 C de carga positiva reagem no elctrodo negativo e a
mesma quantidade de carga reage no
elctrodo positivo, uma seco no interior do voltmetro ser atravessada
por 64 C de carga, em valor absoluto.
A intensidade de corrente no interior do condutor electroltico ser
calculada por:
-

I = I AQ + /At = I A Q _ I /At
= 32 C / 320 s = 0,10 A

para que a intensidade de corrente

no interior do voltmetro seja igual
intensidade de corrente nos fios de
ligao.
Vejamos agora o novo posicionamento dos ies passado o primeiro
intervalo de tempo de 320 s (figura
2.2). Os ies Cu 2 + j s estaro situados nos volumes 1, 2, 3, 4 e 5 e os
ies Cl - nos volumes 2, 3, 4, 5 e 6.
Durante o segundo intervalo de
tempo de 320 s a superfcie S 1 ser
atravessada apenas por 32 C de carga
transportada por ies Cu 2 +, que a
cruzam passando do volume 2 para o
volume 1 (enquanto os ies Cu 2 +
contidos no volume 1 reagem no ctodo) e a seco S5 j no ser atravessada por ies Cu 2 +. A seco S5

E2

O_ al

51 S z 53 541 S 5

2i

3 5

Fig. 2.3 Posicionamento dos ies para t = 1x320s.

Fig. 2.2 Representao esquemtica

do posicionamento dos ies pelos 6 volumes
parcelares, passados os primeiros 320s.

ser cruzada apenas por 32 C transportados por ies C1 e a superfcie S 1

j no ser atravessada por ies CF.
As figuras 2.3, 2.4, 2.5 e 2.6 ilustram
o posicionamento dos ies por intervalos de tempo sucessivos de 320 s,
representando cada rectngulo branco 1,0x10 20 ies Cu 2 + e cada rectngulo a tracejado 2,0x10 20 ies Cl .
O conjunto dos esquemas expostos, traduzindo uma progresso
do movimento de ies no tempo
desde a fase primordial at quase
fase final da electrlise, embora extremamente simplificativos e redutores (nomeadamente supondo uma
velocidade de arrastamento constante no tempo e igual para todos os
ies) permitem pr em evidncia importantes aspectos de um qualquer
processo electroltico.
Exceptuando a fase inicial da
electrlise, as diferentes seces do interior do voltmetro no so necessariamente atravessadas por igual valor de
carga elctrica e, alm disso, o valor da
carga que atravessa uma dada seco
no constante no tempo.
A partir de certa altura as vrias seces do voltmetro so j, praticamente, atravessadas por um s tipo
de ies, acentuando-se at ao final a
assimetria na distribuio da carga
pelo fenmeno da migrao dos ies
dentro da clula electroltica. A partir
de um certo instante j nem verdade que todas as seces sejam atravessadas por carga elctrica.
Fundamentalmente este estudo seccionado por volumes pe em
-

Fig. 2.4 Posicionamento dos ies para t = 3 x 320s.

Fig. 2.5 Posicionamento dos ies para I = 4 x 320s.

Fig. 2.6 Posicionamento dos ies para t = 5 x 320s.

QUMICA 62 1996

35

'

n s i n

destaque que at ao fim so detectados movimentos orientados de ies,

constituindo duas correntes elctricas,
uma de carga negativa, no sentido
dos potenciais crescentes, e outra de
carga positiva no sentido dos potenciais decrescentes, conduzindo a que
em cada elctrodo reajam iguais
quantidades de carga elctrica. Esta
constatao leva-nos a compreender
o contedo das leis de Faraday da
electrlise, segundo o qual a massa de
um elemento produzido numa reaco de elctrodo catdica ou andica,
directamente proporcional intensidade de corrente no circuito e ao intervalo de tempo durante a qual se d
a passagem desta, sendo a massa de
elemento libertada independente da
forma e dimenses do voltmetro [3].
4 - INTENSIDADE
DA CORRENTE ELCTRICA

Do anteriormente exposto
pode-se confirmar que num condutor electroltico existem duas corren-

tes, urna de ies positivos e outra de

ies negativos, ambas de igual intensidade - cada urna com a mesma intensidade que a da corrente de electres nos fios metlicos e a intensidade de qualquer delas representando a intensidade da corrente elctrica dentro do voltmetro. Deste modo
o problema referido no incio desta
opinio, em que uma superfcie imaginria atravessada, num intervalo
de tempo de 4,0 s, por uma carga
AQ, de 6,0 C num sentido e uma
carga AQ_ em sentido inverso, s
pode ter a seguinte soluo:
I , ,, = AQ + /At = AQ_ I /At = 6,0 C/4,0 s = t,5 A

Em concluso. sendo consensual o facto de que a intensidade de

corrente deve ser expressa pelo
mesmo valor em qualquer poro do
circuito, a nica soluo compatvel
com o raciocnio que desenvolvemos
a de que, no interior do condutor
electroltico, a intensidade mdia de
corrente deve ser dada indiferentemente por:

I,,, = AQ + /At ou I,,, = I AQ _ 1/At

Trata-se, afinal, to s, de respeitar a definio de intensidade de

corrente num condutor: "Se for AQ a
carga que atravessa, em determinado
sentido, uma seco recta do circuito,
durante um intervalo de tempo At,
define-se intensidade mdia da corrente,
I,,,, pela relao I, n, = AQ/At" [4].
* Escola Secundria Pedro Nunes,
Av. Alvares Cabral, 1250 Lisboa
REFERENCIAS E NOTAS

1. A. Aido, M. A. P. Ponte, M. A. Ma rt ins, M. G. A. Bastos,

M. J. Pereira, M. M. Leito, R. Carvalho, Fsica - para o 2"
Ano do Curso Complementar do Ensino Secundrio, Livraria
S da Costa Editora, Lisboa, 1977, p. 134, ou edio de
1984, p. 76. Na formulao do problema foram alterados os
valores da carga, obtendo-se como soluo a resposta dada
no manual.
2. No se tomou em considerao a libertao simultnea
de oxignio devido reaco de oxidao no nodo: 2H 1 0
-*0 2 + 4H++4e
3. J. Teixeira, Curso de Fsica - 3" ciclo Liceal - 7" ano,
Coimbra Editora, Coimbra, 1966, p. 230.
4. Livro citado em I1 I, p. 133, ou na edio de 1984, p. 75.

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5 i

O Ensino das Solues Aquosas de Electrlitos

a Nvel Secundrio
Parte I - Anlise dos Manuais para o Ensino Secundrio
VICTOR M.M. LOBO E ALCINDA L. RIBEIRO*

Na parte I faz-se uma anlise aos

manuais para o ensino secundrio
no que concerne ao estudo das
solues de electrlitos. Na parte
II prope-se um texto para o
ensino dessa matria para aquele
nvel escolar.

1. INTRODUO

A conduo elctrica em solues aquosas um assunto que faz

parte dos novos programas curriculares da disciplina de Fsico-Qumica,
que entraram em vigor no ano lectivo 1994/95, sendo abordado pela
primeira vez no 8 ano do Ensino
Bsico e, posteriormente, no 10 ano
do Ensino Secundrio.
No programa do 8 ano da componente qumica desta disciplina encontram-se citados os seguintes objectivos:
"- Concluir atravs de experincias de condutibilidade elctrica que
h substncias constitudas por tomos ou grupos de tomos portadores
de carga elctrica: os ies.
- Verificar atravs de experincias de migrao de ies que num
composto inico h ies de carga positiva e de carga negativa."
No programa da componente de
fsica da disciplina Fsico-Qumica do
8 ano de escolaridade este assunto
tambm abordado, como se constata
pelos objectivos estabelecidos no respectivo programa:
"- Verificar experimentalmente
a ocorrncia de efeitos qumicos, trmicos e magnticos da passagem da
corrente elctrica e a sua relao
com a variao da intensidade da
corrente no circuito.
- Distinguir materiais que conduzem melhor a corrente do que outros (slidos ou solues)."
Uma das unidades temticas do
programa da componente de qumica da disciplina denominada "Cincias Fsico-Qumicas", do 10 ano de
escolaridade, intitula-se: "Urn caso

particular de equilbrio: reaces de

cido-base". Neste captulo so desenvolvidos quantitativamente os
conceitos de fora de um cido e de
uma base, extenso da ionizao de
cidos e bases em soluo aquosa.
Nas orientaes metodolgicas do
respectivo programa oficial sugerido que estes conceitos sejam ensinados atravs da realizao de experincias que envolvam o fenmeno da
conduo elctrica em solues
aquosas de cidos e de bases.
Pretendemos analisar a forma
como manuais escolares de Qumica
esto adaptados ao novo programa da
disciplina "Fsico-Qumica" do 10 ano
do Ensino Secundrio, como abordam
o fenmeno da conduo elctrica em
solues de electrlitos e como os conceitos so desenvolvidos. Apresentamos depois o texto que elabormos
para o tema da condutibilidade elctrica em solues aquosas.
O fenmeno da conduo elctrica em solues de electrlitos aparece no programa de Qumica do 10
ano de escolaridade no como um
assunto novo, mas servindo de base
ao desenvolvimento de novos conceitos, tais como: electrlito
forte/fraco; grau de ionizao de um
electrlito; cidos e base forte/fraco.
A anlise feita aos manuais centrou-se principalmente sobre a forma
como aqueles conceitos so desenvolvidos, alguns aspectos da linguagem utilizada e o tipo de actividades
experimentais propostas. Para cada
manual seguiu-se uma grelha de
anlise com os seguintes items:
A - Desenvolvimento
dos Conceitos
B - Actividades Experimentais
Propostas

1 - Finalidade das Experincias

e Dispositivos Experimentais
2 - Procedimentos Expe ri mentais
C - Comentrio Linguagem
e Simbologia Qumica Usadas

Para cada um dos items da grelha analisados procedemos, sempre

que considermos indispensvel,

transcrio de excertos dos vrios
manuais analisados.
2. ANLISE A MANUAIS
ESCOLARES
MANUAL 1

A - Desenvolvimento dos
Conceitos
i) Electrlito

"As substncias que, ao dissolverem-se, so capazes de produzir

ies, originando solues condutoras, dizem-se electrlitos."
Neste manual afirmado tambm que um electrlito pode ser um
composto fnico, ou um composto
molecular que apresente ligaes covalentes polares. feita a distino
entre o processo de ionizao, no
caso de um composto molecular, e o
processo de dissociao, no caso dos
compostos inicos, sendo salientado
o papel das interaces soluto-solvente em ambos os processos.
ii) Electrlitos fortes e fracos

Este manual comea por afirmar

que quando substncias, tais como o
cido aztico ou o sulfato de zinco, so
dissolvidas em gua, se verifica que a
maioria das suas molculas se dissociam em ies, sendo designadas por
electrlitos fortes. Outras substncias,
como o cido actico, encontram-se
em soluo pouco ionizadas, sendo designadas por electrlitos fracos.
So feitas distines entre os
electrlitos fortes e fracos, como se
pode constatar pelos excertos abaixo
transcritos, sendo referido: ( 1 ) o papel
das interaces inicas na extenso da
ionizao dos electrlitos fo rt es em solues aquosas muito diludas e concentradas; 2 o equilbrio existente
nas solues aquosas de electrlitos
fracos entre as molculas de soluto
no ionizadas e os respectivos ies.
"Uma substncia que, ao dissolver-se, se ioniza em grande extenso, quase totalmente, diz-se um
electrlito forte. Os electrlitos fortes, em solues extremamente dilu(

QUMICA ' 62 1996

37

n S i n o

Idas, encontram-se mesmo completamente ionizados. medida que a

concentrao aumenta, os ies interactuam entre si e a ionizao, embora extensa, deixa de ser completa."
"Existem tambm electrlitos
(...) que, em soluo, se encontram
muito pouco ionizados. A ionizao
est limitada pelo processo inverso:
do choque entre os ies resultam
molculas do soluto, as quais passam
a existir em soluo."
iii) Grau de ionizao

Neste manual referido que

urna forma de determinar experi-

mentalmente o grau de ionizao de

um electrlito, numa dada soluo,
atravs da medio da condutibilidade elctrica da respectiva soluo.
, tambm, mencionado que a
condutibilidade elctrica de uma soluo aumenta com o grau de ionizao do electrlito, visto que "os
ies se tornam mais numerosos".
ainda referido que o grau de ionizao varia com a natureza do electrlito e, para um dado electrlito, varia
com a concentrao e a temperatura.
B - Actividades Experimentais
1 - Finalidade das Experincias
e Dispositivos Experimentais

sugerida a realizao de uma

experincia com o objectivo de comparar a fora de trs cidos: clordrido,
sulfrico e fosfrico. O esquema de
montagem consta de urna tina com
dois elctrodos, onde se lanam as solues a estudar, uma lmpada, um restato, e um elemento gerador de corrente.
2 - Procedimentos Experimentais
Para a realizao da referida experincia so dadas instrues para o
uso de solues aquosas de trs cidos em estudo, com igual concentrao, e para o registo do nmero de
gotas de cada soluo que tero de
ser adicionadas a um igual volume
de gua, para que a lmpada incor38

QUMICA 62. 1996

porada no circuito elctrico acenda.

A experincia em questo estabelece a comparao entre a fora de
dois electrlitos fortes, sendo um
monoprtico e o outro diprtico, e
de um electrlito-fraco, triprtico.
Quando ionizados, estes electrlitos
originam, nas respectivas solues
aquosas, espcies inicas com cargas
elctricas diferentes, sendo o electrlito mais fraco o que produz ies
com cargas elctricas mais elevadas.
Por conseguinte, nesta experincia,
esto em jogo dois factores (o nmero de ies e a quantidade de carga
elctrica) que influenciam a condutibilidade elctrica de uma soluo,
mas que actuam em sentidos opostos
em cada uma das trs solues consideradas. Assim, o electrlito que
possui a ionizao menos extensa
(cido fosfrico) o que origina ies
com maior carga elctrica. Consideramos, pois, que a no ser que o professor na sala de aula proceda a uma
descriminao das variveis que influenciam a condutibilidade elctrica
de solues, assim como a explicao
da finalidade do restato inserido no
circuito elctrico, a interpretao dos
resultados de experincias semelhantes a esta poder tornar-se difcil
para o aluno.
O uso de uma lmpada como
indicador da maior ou menor condutibilidade elctrica de uma soluo
parece-nos pouco adequado, embora
reconhecamos que seja bastante elucidativo e acarrete baixos custos.
C - Comentrio Linguagem
e Simbologia Qumica Usadas

No gostamos do conceito de
electrlito apresentado e propomos o
seguinte:
"Electrlitos so substncias que,
ao dissolverem-se num dado solvente, produzem uma soluo com maior
condutibilidade elctrica que o solvente puro. So exemplos o cloreto
de sdio, NaC1 (um slido a temperatura ambiente), o cido actico puro,
CH 3 0OOH (um lquido), ou o cido
clordrico puro, HCI (um gs).
No confundir electrlito (o
composto qumico puro) com solu-

o electroltica (o resultado da adio do composto ao solvente)."

Alternativamente, poder-se-ia
dizer, de forma mais abreviada,
"Electrlitos so substncias que
aumentam condutibilidade elctrica do solvente."
bvio que o texto teria de garantir que com esta forma abreviada
o aluno entendesse bem o equivalente primeira forma citada.
Dar este conceito de electrlito
tem, sobre o que o manual 1 apresenta, a vantagem de ser fenomenolgico (e algo que o aluno pode observar facilmente). O manual 1, ao
dizer "...produzir ies ..." faz recurso
a algo que j uma interpretao
humana dos fenmenos observados,
com todos os inconvenientes que tal
apresenta. Esta observao aplica-se
a vrios outros aspectos da linguagem usada: h um excessivo uso de
conceitos que so uma interpretao
humana, quando se poderia e deveria usar vocbulos que se prendem
com os fenmenos observados. Depois, e tornando bem claro tratar-se
de interpretao dos fenmenos (de
teorias, como alguns dizem), apresentar-se-iam os vocbulos resultantes dessa interpretao.
No nos parece necessrio ter a
preocupao, para alunos do secundrio, de estender estes conceitos aos
chamados "electrlitos slidos", a sais
fundidos, etc. Se eles entenderem
bem os conceitos que se prendem
com as solues aquosas de electrlitos, facilmente, um dia, os podero
generalizar para outras reas. Acreditamos que mais vale ensinar pouco,
mas de maneira a criar conceitos claros e teis na mente do aluno.
Aquando da introduo do
conceito de electrlito, e ao introduzir os processos de ionizao e de
dissociao de alguns compostos inicos e moleculares, respectivamente, so apresentadas para dois electrlitos as respectivas equaes qumicas que traduzem estes dois processos da seguinte forma:
NaCl(s) + aq ==> Na +(ag) + Cl -(aq)
HC1(g) + aq ==> H +(ag) + Cl-(aq)

e n s i n o

Consideramos incorrecta a escrita de "aq", tal como aparece no lado

correspondente s substncias reagentes, uma vez que esta simbologia
usada para indicar o estado fsico
de uma substncia, reagente ou produto de uma reaco qumica, e
nunca isoladamente como aparece
neste caso. Esta forma de escrita gera
confuses para o aluno, j que poder pensar que estes smbolos so usados para representar a gua.
Neste manual aparece uma incorreco que designar o cido clordrico por cido clrico.
MANUAL 2
A - Desenvolvimento dos
Conceitos

i) Electrlito

"Uma substncia que, fundida

ou dissolvida, conduz a corrente
elctrica devido ao fluxo dos seus
ies um condutor inico, designando-se tambm por electrlito, e as
suas solues so solues electrolticas."
ii) Processo da Conduo Elctrica em Solues

Neste manual aparece a seguinte explicao para o fenmeno da

conduo elctrica em solues inicas: "Submetidos a um campo elctrico, os ies movem-se de uma
forma orientada os caties para o
polo negativo, os anies para o polo
positivo conduzindo a corrente
elctrica."

C - Comentrio Linguagem
e Simbologia Qumica Usadas

Os comentrios anteriormente
feitos aplicam-se, em parte, a este
manual. No achamos apropriado
dizer que o "electrlito ... conduz a
corrente elctrica ..." e dizer-se que
"... devido ao fluxo ...". Achamos
melhor a definio fenomenolgica
atrs citada (s depende de factos
observados, no de teorias) eventualmente complementada com uma
dada interpretao, e agora sim, recorrendo a modelos sobre a constituio da matria.
Quanto ao modelo apresentado
para explicar a propagao de um
campo electromagntico num condutor metlico ou electroltico, haveria que procurar uma certa coordenao com os manuais da disciplina
de "Fsica". que o modelo do
"fluxo" de cargas pode deixar os alunos muito confusos ao pensarem na
propagao do campo no caso da
corrente alternada, efectivamente o
que mais nos interessa nos estudos
de condutibilidade. Supomos que
no seria difcil dar aos alunos a ideia
de propagao de um campo sem
necessidade de fluxo de matria, talvez recorrendo experincia das
"bolas de Newton", onde a esfera de
aco terminal salta por impacto na
inicial, sem movimentao das intermedirias.
MANUAL 3
A - Desenvolvimento
dos Conceitos

B Actividades Experimentais
-

i) Electrlito
1 - Finalidade das Experincias e Dispositivos Experimentais

Neste manual apresentada

uma experincia cuja finalidade
testar o carcter electroltico de duas
solues de cloreto de hidrognio em
dois solventes diferentes, e da concluir sobre a ocorrncia da ionizao
do HCI em cada um dos casos. O
teste da condutibilidade elctrica das
duas solues feito usando o dispositivo experimental similar ao do
manual 1.

"Chama-se electrlito a uma

substncia que, no estado lquido ou
em soluo, conduz a corrente elctrica (movimento de ies)."
B - Actividades Experimentais
I - Finalidade das Experincias e
Dispositivos Experimentais

Neste manual sugerida uma

experincia com o objectivo de demonstrar que o processo da conduo elctrica em solues inicas en-

volve o movimento, em sentidos

opostos, dos ies positivos e negativos.
sugerida neste manual a realizao de experincias, usando o dispositivo similar ao do manual 1, com
o objectivo de classificar algumas
substncias em electrlitos ou no
electrlitos, e classificar os electrlitos em fortes e fracos.
A intensidade do brilho da lmpada, inserida nos circuitos elctricos, usada como critrio para comparar a fora dos electrlitos.
C - Comentrio Linguagem
e Simbologia Qumica Usadas

Alguns comentrios anteriores

so aplicveis.
No seguimento das experincias
propostas so estabelecidas neste
manual concluses como as que a
seguir se transcrevem:
"As solues do cido clordrico
e do cloreto de sdio conduzem a
corrente elctrica muito melhor do
que o cido actico diludo (a lmpada brilha intensamente) so
electrlitos fortes."
"O cido actico diludo um
electrlito fraco."
Consideramos que, e uma vez
que anteriormente neste manual se
ps em evidncia a existncia de ies
num meio condutor, poderia ser estabelecida uma relao entre a intensidade do brilho da lmpada e o nmero de ies presentes na soluo.
Assim, os resultados das experincias
realizadas poderiam ser explicados
em termos do maior ou menor nmero de ies presentes e da ser concludo que medidas de condutibilidade elctrica de uma solo aquosa de
um electrlito podem ser usadas
para quantificar a extenso de ionizao desse electrlito em gua.
Relativamente segunda afirmao, consideramos incorrecto afirmar que o cido actico diludo um
electrlito fraco. O cido actico
que um electrlito fraco e no a
respectiva soluo aquosa. Alm
disso, e com rigor, no existe cido
actico diludo, tal como tambm
QUMICA 62 1996

39

s i n o

referido neste manual; o que existem

so solues diludas de um electrlito.
Apesar de serem usadas na linguagem corrente estas designaes,
consideramos que num manual escolar elas devem ser evitadas.
A directiva da IUPAC de se
substituir a tradicional designao de
"nmero de moles" por "quantidade
de matria (ou substncia)" talvez
devesse ser extensiva ao "nmero de
ies". Contudo, no entraramos
aqui com essas consideraes.
MANUAL 4
A - Desenvolvimento
dos Conceitos

rias") dadas para interpretar esses fenmenos.

B - Actividades Experimentais

1 - Finalidade das Experincias e

Dispositivos Experimentais
apresentada uma sugesto
para a realizao de uma experincia
cujos objectivos so a "apreciao da
condutibilidade elctrica de solues
de HC1 em gua e em tricloroetano"
e a "observao da boa ou m condutibilidade elctrica de uma soluo
de cido actico".

3. PROCEDIMENTOS
EXPERIMENTAIS

verdadeiro para um certo tipo de

electrlitos: os electrlitos do tipo simtrico. Os autores talvez pretendessem afirmar que numa soluo de
electrlito verificada a condio da
electroneutralidade. Se a afirmao
fosse aplicada neste sentido, ento
deveria ser substituda por: "Numa
soluo de electrlito, a carga elctrica positiva total, devido aos caties,
igual em mdulo carga elctrica
negativa total, devida aos anies,
sendo a soluo electricamente neutra."
Alguns comentrios feitos linguagem dos anteriores manuais tambm aqui tm oportunidade, bem
como nos manuais seguidamente referidos, sendo contudo desnecessrio
voltar a referir o assunto.

i) Electrlito
"Compostos (...) que em soluo aquosa, ou fundidos, conduzem
bem a corrente elctrica, dizem-se
electrlitos."
"Os compostos que originam
ies livres, e que tornam as solues
boas condutoras, dizem-se electrlitos."
Os comentrios que fizemos ao
manual 1 aplicam-se tambm neste
caso.
Consideramos tambm que no
feliz a designao "ies livres",
uma vez que os ies em qualquer soluo esto sempre rodeados por
molculas de solvente, as quais influnciam os seus movimentos atravs da soluo, quando sujeitos a um
campo elctrico.

ii) fornecida uma explicao para o fenmeno da conduo elctrica em meios

fnicos nos seguintes termos:
"A corrente elctrica um movimento orientado de cargas elctricas; no caso das solues, o movimento ordenado dos ies o responsvel pela corrente."
Conforme j anteriormente citmos, entendemos ser melhor dizer
algo como "... corrente elctrica pode
ser explicada como sendo um movimento ...".
O aluno deve entender bem a
distino entre fenmenos realmente
observados e as explicaes (as "teo-

40

QUMICA 62- 1996

Este o nico manual em que

no esquema da montagem do circuito elctrico proposto para testar a
condutibilidade elctrica de solues,
aparece juntamente com uma lmpada um miliampermetro, com a especificao da amplitude da sua escala. Deste modo, mesmo que a intensidade da corrente elctrica que percorre o circuito no seja suficientemente elevada para acender a lmpada, o miliampermetro detectar a
sua passagem.
tambm salientado neste manual (em nota de rodap) que a distncia entre os elctrodos e a poro
destes mergulhada na soluo devem
ser mantidas constantes para todas as
experincias. o nico manual em
que so indicadas estas precaues.
C - Comentrio Linguagem e
Simbologia Qumica Usadas

Imediatamente a seguir definio de electrlito (segunda afirmao

acima descrita) feita a seguinte
afirmao:
"A carga negativa de uns ies
(anies) igual, em mdulo, carga
positiva dos outros ies (caties)."
Por um lado, consideramos inoportuna a introduo desta afirmao no seguimento da noo de electrlito e, por outro lado, isto s

MANUAL 5
A - Desenvolvimento dos
Conceitos

Neste manual no dada a

noo de electrlito nem so feitas
consideraes cerca do fenmeno
da conduo elctrica em solues
de electrlitos. Contudo, a classificao de cidos e de bases em fortes ou
fracos estabelecida com base em
consideraes cerca da condutibilidade elctrica das respectivas solues aquosas.
B - Actividades Experimentais

1 - Finalidade das Experincias e Dispositivos Experimentais

Num subcaptulo deste manual, intitulado "Fora de cidos e
bases", apresentado um esquema
de uma montagem similar aos anteriormente citados. A finalidade da
experincia verificar que uma soluo aquosa de cloreto de hidrognio "muito melhor condutora da
corrente elctrica" do que solues
aquosas de cido actico e de amonaco, de iguais concentraes.
Deste modo, e concludo que o HCl
um cido forte, o CH 3 COOH um
cido fraco, e o NH 3 uma base
fraca.

n s i no `"

2 - Procedimentos Experimentais

MANUAL 7

Neste manual referido que os

volumes de cido clordrico, de cido
actico e da soluo aquosa de amonaco, a usar nas experincias acima
mencionadas, devem ser iguais e as
solues devem ter igual concentrao.
Analisando este procedimento
experimental constata-se que tido
em ateno o facto de que o estabelecimento das foras relativas dos
trs electrlitos, com base na comparao dos valores registados da intensidade da corrente em cada um
dos casos, s possvel se for estabelecido um padro comum. Assim,
so usados volumes iguais de solues aquosas de electrlito com igual
concentrao.
Uma vez que quando uma molcula de qualquer um dos trs electrlitos considerados, ao ser ionizada, produz o mesmo nmero de ies
com cargas elctricas iguais, ento os
valores da intensidade da corrente
registada em cada um dos casos
sero, de facto, proporcionais ao nmero de ies presentes em cada uma
das solues. Assim, a comparao
desses valores poder ser usada para
estabelecer a extenso relativa da ionizao dos trs electrlitos e, por
conseguinte, as suas foras relativas.

A - Desenvolvimento
dos Conceitos

Tal como no manual 6, tambm

neste no feita qualquer referncia
ao fenmeno da conduo elctrica
em solues inicas. Contudo, com o
objectivo de introduzir a noo de
uma substncia que funciona como
um cido em presena da gua,
mostrado um circuito elctrico no
qual uma lmpada est acesa. Pressupe-se, pois, que o aluno interprete tal facto pela formao de ies
quando tal substncia adicionada
gua.
B Actividades Experimentais
-

A experincia proposta permite

demonstrar ao aluno, aps este ter
adquirido conhecimentos sobre reaces de cido-base e de titulaes, e
tendo conhecimento de que a condutibilidade de uma soluo depende
da quantidade de ies presentes, que
antes de ser atingido o ponto de
equivalncia h uma diminuio do
nmero de ies na mistura e, aps o
ponto de equivalncia, h um aumento do nmero de ies presentes.
Este manual o nico que utiliza a
condutibilidade elctrica de solues
com esta finalidade.

J anteriormente comentmos
este tipo de abordagem.
B - Actividades Experimentais

1 - Finalidade das Experincias e

Dispositivos Experimentais

Nas experincias propostas so

usadas solues aquosas dos dois cidos com igual concentrao. Neste
manual chamada a ateno para o
facto de solues de electrlitos diferentes, contendo quantidades equimolares de cido, apresentarem condutibilidades elctricas diferentes.
Nesta experincia o brilho da
lmpada inserida no circuito tambm usado para comparar as condutibilidades das duas solues.
CONCLUSO

Da anlise feita a estes oito manuais escolares constata-se que a linguagem utilizada nem sempre a
mais adequada; na parte II so apresentadas as linhas gerais da nossa
proposta de um texto para o ensino
desta matria.
"Departamento de Qumica,
Universidade de Coimbra

3000 Coimbra, Portugal

MANUAL 6
MANUAL 8

A - Desenvolvimento dos
Conceitos

Neste manual no feita qualquer referncia ao fenmeno da conduo elctrica em solues, nem
apresentada qualquer experincia
que faa uso deste fenmeno. feita
unicamente uma referncia a esta
propriedade das solues quando
dada a noo de eletrlito, como se
pode constatar pela afirmao que se
segue:
"Chamam-se electrlitos s
substncias que se ionizam em soluo aquosa. A condutibilidade elctrica de uma soluo de electrlito
tanto maior quanto mais forte for o
electrlito."

A - Desenvolvimento
dos Conceitos

REFERNCIAS

MANUAL 1 - Concio, M.H., "Qumica 10" Ano ", Edies

Asa.
MANUAL 2 - Ferreira, A. e Cames, F., "Qumica 10'-' Ano",

i) Fora de cidos

referido que os cidos so

electrlitos e, consequentemente,
conduzem a corrente elctrica quando em soluo aquosa.

Texto Editora.

MANUAL 3 - Faria, A.M.M., Mota, I., Domingues, L., Ribeiro, L. e Ribeiro, M.I., "Qumica 10" Ano", Raiz Editora.

MANUAL 4 - Correa, C., Nunes, A. e Almeida, N., "Qumica 10" Ano ", Porto Editora.

ii) Condutibilidade Elctrica e Grau de

Ionizao

mencionado que a condutibilidade elctrica de uma soluo depende do nmero de ies nela presentes e, por conseguinte, pode ser
usada para estabelecer se um electrlito em gua est ionizado em grande ou pequena extenso.

MANUAL 5 - Fernandes, M.B. e Graca, O.C., "Qumica 10 9

Ano ", Lisboa Editora.

MANUAL 6 - Santos, A.M. e Teodoro, V.D., "Qumica 10"

Ano ", Didctica Editora.

MANUAL 7 - Gil, V.M.S., "Qumica 10" Ano ", Pltano Editora.

MANUAL 8 - Loureno, M.G. e Tadeu, V., "Qumica 10"

Ano", Porto Editora.

QUMICA-62.1996

41

n s

n o

O Ensino das Solues Aquosas de Electrlitos

a Nvel Secundrio
Parte II - Uma Proposta para o Ensino do Fenmeno
da Conduo Elctrica em Solues Aquosas
ALCINDA L. RIBEIRO*
Na parte I fez-se uma anlise aos
manuais para o ensino secundrio
no que concerne ao estudo das
solues de electrlitos. Na parte
II prope-se um texto para o
ensino dessa matria para aquele
nvel escolar.

1. INTRODUO
Uma vez que o tema da conduco elctrica em solues de electrlitos tratado em termos qualitativos, tanto no 8 ano de escolaridade
como na componente fsica da disciplina de Fsico-Qumica do 10 ano,
consideramos que ser vantajoso nos
anos terminais do ensino secundrio,
antes do estudo das reaces cidobase, desenvolver com maior aprofundamento cientfico o fenmeno
da conduo elctrica em solues
aquosas, fornecendo-lhe a descrio
quantitativa, aspecto que est ausente no actual programa. Este estudo
quantitativo requerer o recurso a
actividades experimentais, tendo o
aluno a oportunidade de proceder
montagem de dispositivos experimentais e utilizao de instrumentos de medida bem como ao clculo
matemtico, aspectos essenciais a
uma disciplina como a qumica.
Seleccionmos um conjunto de
conceitos que consideramos essenciais no estudo do fenmeno da conduo elctrica em solues. Dado o
elenco de conceitos e factos que o
aluno ter de ter j adquirido, assim
como o nvel de capacidade de abstraco exigido, o texto apresentado
dirige-se a alunos dos anos terminais
do ensino secundrio.
Apesar do maior aprofundamento com que o tema abordado
nesta proposta relativamente ao que
est estabelecido actualmente no
programa do ensino secundrio,
pensamos que da forma como os
conceitos esto sequenciados, eles se
articulam perfeitamente com o conhecimento que o aluno j possui
nesta fase de instruo, havendo
uma continuidade com outros as0

QUMICA . 62. 1996

suntos j estudados pelo aluno. Consideramos que os conceitos escolhidos fornecem a base necessria para
uma posterior e mais aprofundada
abordagem a esta matria ao nvel
do ensino superior.
Tentamos, sempre que possvel,
partir da observao de factos experimentais para introduzir as noes e
fornecer as explicaes de acordo
com o actual conhecimento.
Convm salientar que no foi
nosso objectivo escrever um texto
que se inserisse num manual escolar
tal como aqui apresentado, mas somente indicar a forma que consideramos correcta para ensinar este assunto. O estilo de escrita final teria
de ser coerente com o resto do manual. Tambm o texto seria ilustrado
com figuras que aqui no indicamos
por economia de espao. Conforme
dissmos na parte I, textos para alunos devem mostrar bem a distino
entre fenmenos observados e as
explicaes (teorias) propostas para
a sua interpretao. Tambm por
economia de espao, no temos aqui
essa preocupao, pois obviamente
o leitor do presente artigo conhece
bem essa distino.
Dado o papel primordial da
gua como solvente das substncias
mais comuns da vida quotidiana e
dado o carcter elementar do texto
elaborado, os exemplos apresentados
focam sempre as solues aquosas.
Cremos que se o aluno tiver necessidade de estender estes conhecimentos a solues de outros solventes,
fa-lo- com facilidade desde que
estes conhecimentos bsicos tenham
ficado bem compreendidos.
Indicamos abaixo os pr-requisitos, ou seja, aqueles conceitos, factos e leis que o aluno ter de j possuir nesta fase, a fim de integrar facilmente os novos conceitos no seu
esquema conceptual. So indicados,
tambm, os objectivos que se pretende que o aluno atinja.
Pr requisitos
-

Io; composto inico; dissolu-

o; dissociao; ionizao; extenso

de uma reaco; grau de ionizao;
cido e base; elctrodos; conduo
elctrica nos metais; resistncia elctrica; Lei de Ohm; circuito elctrico;
ampermetro; fonte de corrente.
Objectivos

O aluno deve ser capaz de:

1. explicar o fenmeno da conduo elctrica em meios inicos em
termos do movimento, em sentidos
opostos, dos caties e anies;
2. realizar experincias que permitam identificar uma substncia,
por ele desconhecida, como electrlito
3. inferir que a maior ou menor
condutibilidade elctrica de uma soluo aquosa depende da quantidade
de ies presentes na soluo;
4. aplicar correctamente os termos conducncia elctrica e condutibilidade especfica;
5. reconhecer a necessidade da
definio da grandeza condutibilidade molar;
6. concluir que medidas da condutibilidade elctrica podero ser
usadas para quantificar o grau de ionizaro de um dado electrlito em
gua;
7. deduzir as unidades SI para as
grandezas estudadas;
8. reconhecer que a condutibilidade elctrica de uma soluo inica
depende, para alm do nmero de
ies presentes, das cargas elctricas
dos ies.
;

2. LINHAS GERAIS
DO TEXTO DE ENSINO
A Condutibilidade Elctrica
de Solues Aquosas

Num circuito elctrico como o

representado na Fig. 1, a conduo
da corrente elctrica faz-se atravs
de condutores metlicos (os fios de
ligao), podendo ser a corrente de

e n s i n o'

X
3

Fig. 1 - Esquema de um circuito elctrico: 1 - fonte

de corrente; 2 - miliamperfinetro; 3 - lmpada;
4 - interruptor; 5 - fios de ligao.

conduo interpretada como um

movimento ordenado dos portadores
de carga os electres.
Suponhamos, agora, que a
lmpada existente no circuito anterior substituda por uma soluo
aquosa de cloreto de sdio. O contacto elctrico da soluo com os
condutores metlicos estabelecido
atravs dos elctrodos, os quais so
tambm condutores metlicos. Os
elctrodos tm, neste caso, a forma
de placas, podendo ser feitos de um
material como a grafite, ou a platina. (Apresentar-se-iam figuras elucidativas).
Verificar-se- que, tambm
nestas condies, o miliampermetro inserido no circuito, regista a
passagem de corrente elctrica com
uma dada intensidade. Pode concluir-se que a existncia da soluo
aquosa de cloreto de sdio no impediu a conduo da corrente elctrica pelo circuito e, alm disso, que
a soluo aquosa de cloreto de
sdio apresenta uma resistncia
elctrica, tal como o filamento de
uma lmpada existente no circuito.
A interpretao daqueles fenmenos pode ser feita pressupondo
que o cloreto de sdio um composto inico, estando os caties
sdio e os anies cloreto dispostos
num determinado arranjo tridimensional (rede cristalina), que
mantido pelas foras de atraco
entre os ies de carga de sinal oposto e pelas foras de repulso entre

os ies com carga do mesmo sinal.

Quando adicionado cloreto de
sdio gua, verifica-se que o composto inico se desagrega, passando
os ies para o seio da gua e
obttn-se o que se designa por urna
soluo aquosa de cloreto de sdio.
No decorrer deste processo, designado por dissociao, as molculas
de gua so atradas pelos ies, rodeando-os, impedindo a regenerao do composto inico. Diz-se que
os ies sdio e cloreto na respectiva
soluo aquosa esto hidratados.
(Seriam usadas figuras elucidativas
e um estilo que deixasse claro a diferena entre factos observados e
respectivas explicaes).
A dissociao do cloreto de
sdio pode ser apresentada pela
equao qumica
H2 0
NaC1 ===> Na+ (aq) + Cl - (aq)

Coloca-se, agora, uma questo:

ser que podemos admitir que os
ies presentes na soluo aquosa de
cloreto de sdio participam na conduo da corrente elctrica?
Para responder a esta questo
vamo-nos apoiar no facto de certos
ies apresentarem cores distintas, o
que permitir seguir os seus deslocamentos atravs de uma soluo,
quando sujeitos aco de um
campo elctrico. Assim, se estiverem
presentes numa soluo caties e
anies que apresentem diferentes
cores, e procedendo como indicado
na Experincia 1, podemos seguir o
sentido dos movimentos destes dois
tipos de ies e, consequentemente,
ficar a conhecer algumas caractersticas do processo da conduo elctrica numa soluo inica.
EXPERINCIA 1
Ttulo: A conduo elctrica
em solues aquosas. (Naturalmente, apresentar-se-iam figuras elucidativas, e adaptar-se-ia apropriadamente o estilo do texto na descrio
e modos de observao destas expe-

rincias).
Objectivo: Verificar o movimento dos ies positivos e negativos
presentes numa soluo aquosa,
quando a esta aplicada uma diferena de potencial.
Material: Fonte de corrente
contnua; fios de ligaco; crocodilos;
vidro de relgio; algodo em rama;
gua.
Reagentes: Solues aquosas
de sulfato de cobre e de permanganato de potssio.
Procedimentos:

1 - Preparar solues aquosas de

sulfato de cobre (CuSO 4 ) e de permanganato de potssio (KMnO 4 );
2 - Embeber uma poro de algodo em rama com gua e coloc-la
sobre o vidro de relgio;
3 - Fixar o algodo entre dois
crocodilos e completar o circuito
elctrico;
4 - Colocar duas gotas de cada
uma das solues no ponto mdio do
algodo, de forma a no ficarem sobrepostas;
5 - Ligar a fonte e aumentar
gradualmente a tenso, aguardando
alguns minutos at ser observado o
movimento de cada uma das manchas.
Observaes: Observa-se que a
mancha de cor violcea se deslocou
em direco ao plo positivo, enquanto que a mancha azulada se
deslocou em direco ao polo negativo.
Interpretaes: Na mistura lquida existem os caties cobre
(Cu 2 +) e potssio (K+), e os anies
sulfato (SO 4 2 -) e permanganato
(Mn0 4 -). Quando aplicada a diferena de potencial s extremidades
do algodo, exercida sobre os vrios ies uma fora elctrica que os faz
movimentar-se em direco ao terminal da fonte de sinal contrrio ao
da sua carga elctrica. Deste modo, o
movimento dos caties ser contrrio ao dos anies. Daqui resulta que
os ies Cu 2 + (colorao azul) e K+
(incolores) deslocar-se-o em direco ao plo negativo, e os ies SO 4 2(incolores) e MnO 4 - (colorao vioQUMICA 62 1996

43

e n s i n o

lcea) deslocar-se-o em direco ao

polo positivo.
A interpretaco das observaes
efectuadas na Experincia 1 leva-nos
a admitir que nas solues aquosas
de sais, como os acima mencionados,
o processo da conduo elctrica envolve o movimento orientado dos
ies positivos e negativos em sentidos opostos.
Ao longo de um circuito elctrico, o processo de conduo nos metais difere do processo de conduo
nas solues inicas. Assim, enquanto que nos condutores metlicos a
conduo elctrica pode ser explicada pelo movimento dos electres
num dado sentido, num condutor
inico este processo envolve o movimento dos caties e anies, em sentidos opostos.
Pelas consideraes feitas at
agora, podemos prever que, por
exemplo, o cloreto de sdio slido
no conduza a corrente elctrica,
uma vez que as intensas foras electrostticas existentes entre os seus
ies constituintes impedem o estabelecimento de um fluxo de ies,
quando sujeitos a um campo elctrico.
Contudo, tal fluxo j ser possvel se
o cloreto de sdio se encontrar no
estado fundido ou em soluo.
Ser que a capacidade de uma
substncia para originar uma soluo
condutora da corrente elctrica est
restrita aos compostos inicos? E
ser que essa capacidade depende do
solvente?
Para responder a estas
duas questes, realizemos a Experincia 2.
EXPERINCIA 2
Parte I
Ttulo: A condutibilidade elc-

trica de algumas solues aquosas.

Objectivo: Verificar que substncias moleculares, como o cido
sulfrico e o cido actico, originam
solues aquosas condutoras da corrente elctrica.
Material: Fonte de corrente;
in ilia mpermetro; fios de ligao;
44

QUMICA 62- 1996

crocodilos; elctrodos de grafite; provetas.

Reagentes: cido sulfrico
concentrado; cido actico concentrado; gua destilada.
Procedimentos:

1 - Montar o circuito elctrico;

2 - Observar o comportamento
do miliampermetro quando um
certo volume de gua destilada
vertido no recipiente;
3 - Adicionar algumas gotas de
cido sulfrico concentrado gua
destilada vertido no.recipiente;
4 - Observar o comportamento
do miliampermetro;
5 - Repetir a experincia com
cido actico concentrado.
Observaes: Verifica-se que
quando se adicionam os dois cidos
gua destilada o miliampermetro
detecta a passagem da corrente elctrica.
Concluses: Uma vez que
tanto o cido sulfrico como o cido
actico produzem solues aquosas
condutoras da corrente, ento estas
duas substncias moleculares adicionadas a gua sofrem um processo de
ionizao.

PARTE II
Ttulo: A condutibilidade elctrica de solues de cloreto de sdio
em diferentes solventes.
Objectivo: Comparar a condutibilidade elctrica de solues de
cloreto de sdio em vrios solventes.
Material: Fonte de corrente;
miliampermetro; fios de ligao;
crocodilos; elctrodos de grafite; proveta; esptula.
Reagentes: Cloreto de sdio;
gua; lcool etlico; tricloroetano.

gua destilada para o recipiente inserido no circuito elctrico;

3 - Adicionar, com a esptula,
uma certa poro de cloreto de sdio
gua, e registar o valor da intensidade da corrente lido no miliampermetro;
4 - Repetir as operaes para os
outros solventes.
Observaes: No caso dos solventes gua e lcool etlico verificase que a adio de cloreto de sdio
produz um aumento da intensidade
da corrente. Quando o solvente
usado o tricloroetano, a adio de
cloreto de sdio no produz qualquer variao na intensidade da corrente.
Concluso: Estas experincias
revelam que a capacidade do cloreto de sdio para produzir solues
condutoras da corrente elctrica depende da natureza do solvente.
Assim, podemos admitir que o cloreto de sdio origina solues condutoras da corrente elctrica unicamente no caso em que as molculas
do solvente so polares, tal como a
gua e o lcool etlico. Isto significa
que estes dois solventes favorecem
a dissociao inica do cloreto de
sdio, ao contrrio do tricloroetano.
Substncias que quando adicionadas a um solvente originam
uma soluo com maior condutibilidade elctrica que a do solvente,
designam-se por electrlitos. So
exemplos o cloreto de sdio, o
cido sulfrico e o cido actico; as
respectivas solues aquosas designam se por solues electrolti-

cas.

Agradecimento

A autora aqradece ao Prof. Doutor Victor M.M. Lobo o apoio dado.

Procedimentos:
1 - Proceder montagem do
circuito elctrico tal como na experincia acima;
2 - Verter um dado volume de

*Departamento de Qumica,
Universidade de Coimbra
3000 Coimbra, Portugal

a n 1 o 1 o g t a
-

Lgrima de Preta

Pedra Filosofal

Encontrei urna preta

que estava a chorar,
pedi-lhe uma lgrima
para a analisar.

Eles no sabem que o sonho

urna constante da vida
to concreta e definida
como outra coisa qualquer,
como esta pedra cinzenta
em que me sento e descanso,
como este ribeiro manso
em serenos sobressaltos,
como estes pinheiros altos
que em verde e oiro se agitam,
como estas aves que gritam
em bebedeiras de azul.

Recolhi a lgrima
com todo o cuidado
num tubo de ensaio
bem esterilizado.
Olhei-a de um lado,
do outro e de frente:
tinha um ar de gota
muito transparente.
Mandei vir os cidos,
as bases e os sais,
as drogas usadas
em casos que tais.
Ensaiei a frio,
experimentei ao lume,
de todas as vezes
deu-me o que costume:
nem sinais de negro,
nem vestgios de dio.
gua (quase tudo)
e cloreto de sdio.

Eles no sabem que o sonho

vinho, espuma, fermento,
bichinho lacre e sedento,
de focinho pontiagudo,
que fossa atravs de tudo
num perptuo movimento.
Eles no sabem que o sonho
tela, cor, pincel,
base, fuste, capitel,
arco em ogiva, vitral,
pinculo de catedral,
contraponto, sinfonia,
mscara grega, magia,
que retorta de alquimista,
mapa do mundo distante,
rosa-dos-ventos, Infante,
caravela quinhentista,
que cabo da Boa Esperana,
ouro, canela, marfim,
florete de espadachim,
bastidor, passo de dana,
Colombina e Arlequim,
passarola voadora,
pra-raios, locomotiva,
barco de proa festiva,
alto-forno, geradora,
ciso do tomo, radar,
ultra-som, televiso,
desembarque em fogueto
na superfcie lunar.
Eles no sabem, nem sonham,
que o sonho comanda a vida.
Que sempre que um homem sonha
o mundo pula e avana
como bola colorida
entre as mos de uma criana.
Antnio Gedeo (Rmulo de Carvalho)
in Poesias Completas
(1956-1967)

QUMICA 62 - 1996

45

c n i c a s

experimenta i s

Caracterizao Estrutural de Polmeros

e Associaes Moleculares por Tcnicas
de Disperso de Luz
NUNO C. SANTOS, MIGUEL A.R.B. CASTANHO*
INTRODUO
O trabalho efectuado em 1869,
na Universidade de Cambridge, pelo
meteorologista J. Tyndall, acerca da
luz dispersa por aerossis, pode ser
considerado como a primeira tentativa cientfica para a explicao do
clssico enigma "Porque o cu
azul?" [1,2]. Foi baseando-se na teoria electromagntica de J. C. Maxwell que, entre 1871 e 1918, J. W.
Strutt (mais tarde Lord Rayleigh) desenvolveu um notvel trabalho terico, conseguindo explicar a disperso
de luz por pequenas partculas (tipicamente, inferiores a um vigsimo
do comprimento de onda da luz), e
consequentemente a cor azul do cu
e o vermelho do pr-do-sol [3-6]
(acerca destes fenmenos naturais
consultar e.g. [7]), desenvolvendo
ainda uma frmula para esferas de
grandes dimenses. Esta teoria para
esferas de dimenses arbitrrias,
assim como partculas no esfricas,
continuou a ser desenvolvida independentemente por Debye e Gans,
nas dcadas de 10 e 20, chegando-se
assim base terica da Disperso de
Rayleigh (tambm por vezes designada por Rayleigh-Debye ou RayleighDebye-Gans). Independentemente dos
trabalhos de Debye, em 1909 Mie
desenvolveu um outro formalismo
para o estudo de partculas de grandes dimenses (Disperso de Mie). Nos
anos 40, Debye, Zimm e colaboradores desenvolveram a disperso de luz
como um mtodo para a determinao de massas moleculares, dimenses, formas e interaces entre macromolculas ou agregados supramoleculares em soluo. Estes estudos,
lidando apenas com a intensidade da
luz dispersa, deram origem aos formalismos e tcnica denominada Disperso esttica de luz , SLS (static light
scattering), ILS (intensity light scattering)
ou Disperso de luz clssica. Para revi-

so ver e.g. [8,9].

Um desenvolvimento paralelo
para as tcnicas de disperso de luz
nasceu em 1914 com o trabalho de
L. Brillouin, ao prever teoricamente
o aparecimento de um dupleto de
picos no espectro de disperso, moti46

QUMICA . 62 - 1996

vado por ondas sonoras. Experincias realizadas por Gross, nos anos 30,
comprovaram experimentalmente a
existncia destes dois picos (dupleto de
Brillouin) com desvio idntico a um
pico central de luz dispersa com frequncia mdia igual da radiao
incidente, denominado pico de Rayleigh. Uma terceira classe de radiao
dispersa foi verificada pela primeira
vez em 1927 por Raman. Todos estes
estudos de radiao dispersa a frequncias diferentes da radiao incidente levaram, mais tarde, ao aparecimento da Disperso dinmica de luz,
DLS (dynamic light scattering), (ou Disperso quase elstica de luz, QELS quasi-elastic light scattering, ou Espectrosco pia de correlao fotnica, PCS Photon correlation spectroscopy), bem
como da Disperso de Brillouin e Dis-

leculares (SLS), no causando a destruio ou alterao da amostra, as

tcnicas espectroscpicas de disperso de luz foram implantadas na comunidade cientfica no decorrer da
dcada de 70. A sua aplicao a
novos problemas (e.g., conformao
de polmeros e agregao de surfactantes), aliada a desenvolvimentos
tecnolgicos, levaram sua optimizao, assim como ao nascer de inmeras variantes, incluindo o acoplamento a diferentes tcnicas (e.g. [1218]). Assim, a investigao atravs
de tcnicas de Disperso de Luz ,
actualmente, um campo de investigao de grande importncia na Qumica, Fsica, Bioqumica e Biologia
(para reviso mais aprofundada consultar e.g. [19-22]).

perso de Raman.

Em 1934, Landau e Placzek,

conseguiram explicar teoricamente,
com base na termodinmica, o pico
de Rayleigh. Contudo, o desenvolvimento da Disperso dinmica de luz
foi impedido pela impossibilidade da
obteno de uma radiao incidente
suficientemente monocromtica, limitando-se a sua utilizao a um nmero bastante reduzido de investigadores, especialmente na ento Unio
Sovitica e na ndia. Esta situao s
foi alterada no incio da dcada de 60
com o desenvolvimento das fontes
laser, as quais vieram derrubar esta
limitao experimental. R. Pecora, na
sua tese de doutoramento, em 1962,
assim como em trabalhos posteriores,
desenvolveu os fundamentos tericos para a evoluo da tcnica, sendo
Cummins, Knable e Yeh, em 1964,
os pioneiros da sua aplicao experimental [10], abrindo um vasto leque
de possveis utilizaes [9,11]. Alm
de quase monocromtica a luz laser
produzida com grande intensidade, o
que bastante importante atendendo ao facto de apenas uma nfima
fraco do total da luz incidente sofrer disperso.
Em grande parte devido s suas
possibilidades na determinao de dimenses (DLS e SLS), formas (conjugao de ambas as tcnicas), coeficientes de difuso (DLS) e massas mo-

ASPECTOS GERAIS

A radiao electromagntica, ao
incidir na matria, pode no interactuar com esta, sendo transmitida;
pode igualmente ser absorvida, provocando uma reaco qumica, aquecimento, ou a sua emisso por fluorescncia ou fosforescncia. Para
alm destas possibilidades, a radiao
pode igualmente ser dispersa.
O fenmeno da disperso de luz
ocorre quando o campo elctrico da
radiao incidente num tomo induz
oscilaes peridicas na sua nuvem
electrnica, passando deste modo a
funcionar como fonte secundria de
radiao. Na disperso de Rayleigh, a
componente elctrica do campo electromagntico da radiao incidente
Detector

Computador

Fig. I - Representao esquemtica de uma

experincia de disperso esttica de luz.

Autocorrelacionador

faz com que os electres oscilem

sobre a sua posio de equilbrio, criando um dipolo oscilante. Este funciona como uma antena, reemitindo a
radiao com a mesma frequncia.
esta a radiao dita dispersa.
INSTRUMENTAO

O equipamento necessrio para

medidas de disperso de luz constitudo pelo laser, porta-clulas, detector, gonimetro, autocorrelacionador
e computador (Fig. 1). Os lasers mais
utilizados so os de He-Ne, Ar+ e Kr+
(antes do seu aparecimento eram
utilizadas lmpadas de mercrio). A
sua luz focada na amostra, preparada numa clula de disperso de
luz. Esta fica contida no porta-clulas, imersa num banho termostatizado de um composto com ndice de
refraco semelhante ao do vidro,
usualmente decalina (decahidronaftaleno), evitando a ocorrncia de reflexes. O detector, montado sobre o
gonimetro, permite efectuar as leituras a diferentes ngulos de disperso 1 (0). 0 detector pode ser precedido por um polarizador, de modo a
permitir analisar apenas a radiao
com uma dada polarizao (medidas
de anisotropia de disperso de luz).
A intercepo do feixe incidente com
o feixe captado pelo detector, define
o volume de disperso (V), que atinge o seu valor mnimo para 0 = 90.
Os valores obtidos pelo detector seguem para o autocorrelacionador (s
necessrio para medidas de Disperso dinmica de luz) e deste para um
computador, onde efectuado o tratamento dos dados [9,23].
PREPARAO DAS AMOSTRAS

c n i c a s

experiment a

presena. Assim, a amostra deve ser

cuidadosamente filtrada atravs de
uma membrana de dimenso de
poro adequada, para uma clula previamente lavada com mistura cromosulfrica (por ex.) e abundantemente lavada com gua destilada filtrada. Caso seja necessrio a amostra
deve ainda ser centrifugada.

constante de proporcionalidade apenas de factores instrumentais.

Para uma soluo ideal de N partculas dispersantes independentes
por unidade de volume, admitindo
que estas so pequenas comparadas
com X (tipicamente < X /20), teremos,

DISPERSO ESTTICA DE LUZ

Sendo,

R0 = N 167t 4 a 2

A expresso obtida por Rayleigh

para a determinao da intensidade
de luz dispersa por uma partcula
pontual isolada ,

n o dn M,
2 dc NA

(4)

_ cN A

Is

16714 a 2 sen 2 0,
r

2X,4
Io

(3)

(5)

Mw
(1)

onde I s a intensidade de luz dispersa, I o a intensidade de luz incidente,

polarizada verticalmente, a a polarizabilidade da partcula, 0, o ngulo
de observao relativamente ao eixo
vertical (o da polarizao da luz incidente), r a distncia ao detector, e X
o comprimento de onda da radiao
incidente. o facto de I s ser inversamente proporcional quarta potncia de A. que explica o azul do cu e o
vermelho do pr-do-sol. Assim, visto
a radiao azul proveniente do sol
ser predominantemente dispersa,
esta que se observa preferencialmente quando se olha o cu a um ngulo
afastado da fonte de radiao (sol).
Pelo contrrio, ao olharmos directamente o sol nascente ou poente, a
radiao vermelha que observamos,
uma vez que esta a que menos
sofre disperso ao atravessar a atmosfera terrestre (e.g. [24] ).
De modo a eliminar o factor
geomtrico r 2 e o seno, (se a medida
no for feita no plano perpendicular
polarizao da radiao incidente),
na prtica utiliza-se a razo de Rayleigh, definida pela equao,

Qualquer partcula contaminante de dimenses superiores s das

partculas em estudo (genericamente
designadas por poeiras) pode evenr 2 I s 16n4 a 2
tualmente causar uma disperso v(2)

Re =
s
ena
I o ^4
rias ordens
de grandeza superior
destas. Portanto, todo o processo de
preparao das amostras deve ser
Como se pode observar, R e
orientado no sentido de evitar a sua
proporcional a I s , dependendo a

obtemos,

471 2 n^, 2
Re

dc l

M W c=KMWc

=N ^4
A

(6)
onde n o o ndice de refraco do
solvente, (dn/dc) o incremento do
ndice de refraco especfico da soluo, M W a massa molar do dispersan-

te, c a sua concentrao (em massa),

e NA a constante de Avogadro. A
constante K,que vem simplificar
dn

K_

47[ 2 n o 2 dc

2(7)

NAA4
a expresso, designada por constante ptica do sistema soluto/solvente em estudo (e.g. [25]). Esta
equao s pode ser usada para sistemas diludos, onde vlida a aproximao das partculas dispersantes
serem independentes, sendo nestes
casos possvel a determinao da
massa molar da partcula atravs da
equao (em que se admite dn/dc
constante, uma aproximao vlida
na generalidade dos casos),

Kc
Re

(8)
MW

QUMICA . 62 1996

47

 is

c n i c a s

experiment a

No caso de um sistema no ideal

de partculas pequenas a equao
tem que ser alterada atravs da introduo do segundo coeficiente do viria1 2 (A 2 ), de modo a prever as interaces soluto/soluto e soluto/solvente,
Kc

+ 2A 2 c

(9

Radiao incidente
coerente

1 ^

1 ^\ ^\ I^\ I ^ \ t r '
l ,_\^
^ l 1 ^ 1 l,,l

/ \ I
\ - I ,

1^l

\ l 1I

Po =

Radiao dispersa
"fora de fase"

+..

+ 2A 2 c

R y M

(11)

PH

=1

48

"

QUMICA 62 .1996

I1 _-

'
1

ocorre variao da fase

na disperso a ngulo nulo

i Radiao dispersa
"em fase"

n
tl

Is

I s (135 )

(45 )

Fig. 2 - Relao de fase entre a radiao incidente (coerente), e a dispersa a vrios ngulos por dois electres da mesma
macromolcula.

Se estiver em estudo uma amostra polidispersa, M W a massa molar

mdia ponderada pelas massas,
EWi M i

(14)

EWiR0 2

(15)

Pelo contrrio, o valor obtido para o

segundo coeficiente do virial tem
uma ponderao mais complexa,

A2 =

zWi 2 MiA2,i

(16)

1^ W1 )l EW ' M ')

medir a intensidade da disperso de

luz a diferentes ngulos, para cada
uma das concentraes estudadas.
Cada um dos valores obtidos tem
que ser corrigido, atravs da subtraco do valor obtido para a intensidade de disperso do solvente para o
mesmo ngulo de disperso. O mtodo de Zimm baseia-se na eq. 13, recorrendo representao de K,/R e
em funo de sen 2 (9/2) + kc (Fig. 3).
O parmetro k urna constante arbitrria, sendo somente utilizado para
facilitar a interpretao da representao) grfica. A converso de I s em
R e feita recorrendo a um padro
(e.g. benzeno),
R o = R6w,ren,, 90

n 2
nbenzen

I s senB

(17)

'b enee n

(12)

O raio de girao calculado

sem se pressupor qualquer geometria para a partcula. Na Tabela 1, podemos observar a relao entre o R g
e as dimenses caractersticas de vrias geometrias 1271.
MTODO DE ZIMM

+2A c)

16n2n, 2R,.2 sent 9

1+
3X 2 2

1 No

(10)

(sendo o parmetro P0 -1 designado

factor geomtrico esttico), ou, numa
forma mais extensa e aproximada 3
(combinando as eq. 10, 11 e 12),

Rc

0
135

EWi

[26]. Portanto, para um sistema no

ideal de partculas grandes podemos
utilizar a expresso,

Kc (

l I

verificando-se o mesmo para R g 2 ,

ttn 9
= 4sen
( 2)

onde I o a intensidade de luz dispersa ao ngulo de observao, R g o

raio de girao e q o vector de disperso, definido por,
q

' 11

^ , _I
( "

M ,,, _

g 2R s 2

1-7

Is (0 )

1/

0= 45
,,_-,1_ /

^ 0 =

Para partculas grandes comparadas com o comprimento de onda

da radiao incidente (> x,120) os dipolos podem ser induzidos em diferentes partes da macromolcula pela
radiao incidente, causando interferncias destrutivas aquando da reemisso de luz pela diferentes partes
da molcula. A interferncia destrutiva ser maior a ngulos maiores no
plano xy, relativamente ao feixe
transmitido (Fig. 2) [24]. Nesta situao torna-se til definir o factor
pelo qual a intensidade reduzida a
um dado ngulo, 0,

1 1

1 -1 \ 1

\/ 1 ^ 1;

R o M,

Io
I "0

Macromolcula

(13)

A obteno dos parmetros R g ,

M, e A2 usualmente feita recorrendo ao mtodo de Zimm 124,25].
Para a sua aplicao necessrio

(Rbc,,zen,,.90 um valor previamente

conhecido).
Extrapolando para ngulo zero
as medidas efectuadas s vrias concentraes (Fig. 3), esperada uma
relao linear entre os pontos extrapolados. Do declive da recta obtida
destes pontos (2A 2 ) tiramos o valor
de A2. Procedendo de forma inversa,
extrapolando para concentrao zero
os pontos correspondentes aos vrios
ngulos de medida, a recta obtida
dos pontos correspondentes extrapolao para cada ngulo tem declive

t c n i

c a s

Tabela 1 - Correspondncia entre o quadrado do raio de girao

experiment a i

(R 8 2 )

e as dimenses caractersticas de cada geometria da macromolcula.

3

Esfera de raio R

R2

Superfcie esfrica de raio externo R e raio interno cR (c>1)

c+1

c2 +

R2

c2+c+1

Superfcie esfrica infinitamente fina de raio R

(4+ 3
p2
12

Cilindro de comprimento 2R e razo axial p

Cilindro infinitamente de comprimento 2R

)R 2

R2

-_^ ^

2
t

(2+p 2 )R 2

Elipsoide de revoluo de eixo maior 2R e razo axial p

Novelo aleatrio de distncia mdia entre os extremos R

Distribuio Gaussiana (exp (-aR 2 ))

I 611 2 1 -1 0 2 R g 2 I

37.2

de onde se pode

DISPERSO DINMICA DE LUZ

Para alm da disperso verificada mesma frequncia da radiao
incidente, a radiao dispersa pode
sofrer desvios relativamente a esta
(Fig. 4). A disperso de Raman, devida a alteraes nos estados energ-

Raman

ON
Olga
is^

Raman

lit

III

II
I

^.

sin2(92) k c

Fig. 3 - Exemplo de representao recorrendo ao Grfico de Zimm.

Brillouin

I I

/
\

0- 0

Rayleigh

8=05

Brillouin

Qo

sln^ as

MW ,

calculado a partir da ordenada na

origem das rectas obtidas pela extrapolao da concentrao para zero e
da extrapolao do ngulo de disperso para zero (1 /M,,,), devendo
ambas coincidir no mesmo ponto.

R2

6
3

tirar o valor de R g . O valor de M y,,

R2

Disco circular infinitamente fino de raio R

ticos internos da molcula dispersante (que pode absorver ou ceder

alguma energia ao foto), est fora
do mbito deste trabalho, assim
como as linhas de Brillouin. O alargamento do pico de Rayleigh devido
ao deslocamento do dispersante relativamente ao observador (efeito de
Doppler) serve como fundamento
para os estudos por disperso dinmica de luz.
As tcnicas de disperso dinmica de luz baseiam-se nas flutuaes das concentraes locais, devidas aos movimentos Brownianos
das partculas, no existindo, at ao
advento destas tcnicas, qualquer
forma de os medir. A disperso de
luz dinmica baseia-se no conhecido efeito de Doppler, segundo o
qual a frequncia da radiao emitida por um ponto em movimento
sofre um desvio para frequncias
superiores ou inferiores, consoante
este se aproxima ou afasta do observador. Este desvio funo da velocidade do emissor.
Contudo, para macromolculas,
devido sua baixa velocidade, este
alargamento da banda em frequncias ((o), descrito pela funo S(w) (eq.
18), bastante pequeno, sendo impossvel a sua resoluo atravs de
um interfermetro. Este impedimento contornado pelo recurso transformada de Fourier e a utilizao de
processadores matemticos rpidos

^f^

1000

0,165

1000

3000

Desvio da frequncia (cm 1)

Fig. 4 - Esboo do espectro de disperso do benzeno, mostrando as posies relativas das linhas de Rayleigh, Brillouin e
Raman.

QUMICA

62 1996

49

 c n i c a s

e x p e

i me

n t a i

S ( w)

colises, perdendo qualquer correlao com a situao inicial; teremos

agora um produto prximo de <I> 2
(Fig. 7), correspondendo ao valor
obtido por SLS.
A funo de correlao, normalizada a tempo infinito pela diviso
por <I> 2 (g 2 ), est relacionada com a
funo de correlao normalizada do
campo elctrico disperso (g 1 ) pela relao de Siegert,

2F

w - w o (s')

g2(t) = 1 +p(gt(t)) 2 (2 1 )

t (s)

Fig. 5 - Correspondncia entre as funes S(w) e C(t).

(autocorrelacionadores), que permitem o clculo de uma funo temporal, C(t), que est relacionada com
S(w) do modo descrito pelas equaes 18 e 19 [28].
S(w) _

211

(18)

C(t)e -1(0)t) dt

r +^

J S(w) e -i(w,) du)

C( t ) =

tempo necessrio para que se d um

decrscimo a 1/e do valor inicial
(Fig. 5).
Ao contrrio do SLS, que utiliza
volumes de disperso e tempos de
registo elevados (mesmo da ordem
dos ps), em DLS utilizam-se volumes
de disperso bastante reduzidos, e
tempos de anlise da ordem dos ps.
Assim, podem detectar-se grandes
flutuaes na intensidade de luz dispersa, registadas pelo autocorrelacionador (Fig. 6). Sendo A ; o nmero
de fotes que chegam ao detector
num intervalo de tempo At, o autocorrelacionador multiplica este valor
pelo do intervalo seguinte, registando o valor no canal 1. 0 procedimento repetido cerca de 10 5 vezes,
acumulando-se os resultados no
mesmo canal. No canal 2 so registados os produtos de A i por A ;+2 , continuando at ao n-simo canal.
Obtm-se assim a funo de correlao temporal, G 2 (t),

(19)

Nestas funes t no representa

um tempo de vida mas sim o inverso de uma frequncia. F representa
o inverso do tempo de decaimento
caracterstico, definido como o
A(t)

G 2 (t) = I(t) x I(t +At)

(20)

t = n.At

<A>

100 t "

200

300 400

Fig. 6 - Representao esquemtica das grandes

flutuaes da intensidade de disperso obtida em
medies de DLS.

50

QUMICA 62 1996

(I(t) o nmero de fotes registados

no canal correspondente ao tempo
t). Se forem utilizados valores de At
reduzidos, no intervalo de tempo
correspondente aos primeiros canais
as molculas ainda no tero colidido com outras, permanecendo as velocidades e trajectrias do seu movimento semelhantes; teremos assim,
nestes canais, um produto prximo
de <I 2 > (Fig. 7). Para tempos muito
longos a molcula ter sofrido vrias

A presena de /3 permite prever os

desvios relativamente a uma correlao ideal. Nessa situao o parmetro tomaria o valor 1 [29].
Para uma distribuio monodispersa de partculas pequenas comparativamente com X, ou para esferas
de qualquer dimenso, obtm-se a
equao,
gl (t) = e-r1 = e -oy2t (22)
onde D o coeficiente de difuso da
partcula. Para esferas pequenas, no
interactuando entre si, numa soluo diluda, podemos obter o raio hidrodinmico (R h ) da partcula, utilizando a equao de Stokes-Einstein,
kT

D t ,
67

n1 Rh

(23)

onde k representa a constante de

Boltzman, T a temperatura absoluta, e rl t , a viscosidade do solvente.
Visto D poder variar consideravelmente com a concentrao, torna-se necessria a utilizao do coeficiente de difuso a diluio infinita
(D 0 ) [30].
OBTENO DE D o e Rh

Podem surgir dificuldades na

anlise dos resultados de DLS se a
amostra for significativamente polidispersa [31]. Se o sistema contm
partculas com uma gama larga de
dimenses, formando uma distribuio contnua, ento poderemos escrever,

 c n i c a s

Fig. 7 - Funo de correlao temporal. r representa o

tempo de relaxao ou de correlao, definido como
o tempo necessrio para que o valor da funo de
correlao decresa a 1/e do seu valor inicial.

,,

gi(t) = J G(F)e

ex p e

de outros mtodos consultar e.g.

[33,34].
Se, no entanto, os resultados
iniciais no apresentarem baixo
nvel de rudo, o mtodo facilmente
gera solues (histogramas) sem
significado fsico. O uso do CONTIN
torna-se impossvel. Pode usar-se
ento o mtodo dos cumulantes,
que nos fornece informao estatstica sobre a distribuio, mas no a
distribuio em si. Este mtodo baseia-se no estudo da funo de correlao temporal a tempos reduzidos, onde a sua parte inicial pode
ser aproximada por uma nica funo exponencial. Utiliza-se ento a
chamada expanso de cumulantes,
onde o logaritmo da funo expandido numa srie de potncias,
obtendo-se,

r i in e n t a

de Zimm, utilizado em SLS. O raio

hidrodinmico (Rh) das partculas
dispersantes depois obtido
pela equao de Stokes-Einstein
(eq. 23).
GEOMETRIA DAS PARTCULAS
- O FACTOR R g /R h

O parmetro p, definido como

a razo R g /Rh, tem sido utilizado
como indicador da geometria das
partculas dispersantes, uma vez
que varia bastante com a compacticidade ou "alongamento" destas. A
forma mais compacta possvel de
uma partcula a esfrica. Neste
caso R g mnimo. Se a esfera for
alongada segundo um eixo, aproxi-

dF'
(24) ln(g1(t))

onde G(F) representa a distribuio

de intensidades normalizada do decaimento. Como se pode verificar,
g 1 (t) a transformada de Laplace de
G(F) em relao a F. Assim, do
mximo interesse efectuar a inverso da transformada de Laplace, de
modo a obter a distribuio dos vrios componentes da funo de correlao temporal. Contudo, para isto
ser possvel de forma fivel, so necessrios resultados com pouco
rudo (grande nmero de contagens
por canal). O mtodo mais utilizado
para este fim denominado CONTIN. Este mtodo foi desenvolvido
por Provencher em 1982, e est disponvel em software comercial. A
anlise decorre em dois ciclos, sendo
o primeiro uma anlise superficial
da informao de modo a escolher
um conjunto inicial de parmetros,
e o segundo a determinao do conjunto de parmetros que melhor se
adaptam aos resultados experimentais, obtendo-se no final informao
numrica e o histograma da distribuio de tamanhos [32]. Na Fig. 8
podemos observar um exemplo de
histograma de distribuio de dimenses obtido pelo mtodo CONTIN. Para uma comparao destes e

= - rlt +

22

t2

33 t

+...

G
(25)

onde I1 representa o i-simo cumulante. Do primeiro cumulante

obtm-se o coeficiente de difuso
mdio do dispersante concentrao
c, D,

F1= D c g 2 (1+ CR g 2 g 2 )

(26)

onde q o vector de disperso, R g

o raio de girao, e C um factor caracterstico da geometria da molcula, sendo nulo para esferas rgidas
[35]. D c est relacionado com D t,

500

50
R h (nm)

Fig. 8 - Histograma da distribuio de dimenses,

obtido pelo mtodo CONTIN.

D c = D o ( 1 + kpC+...)

(27)

por, onde k 0 uma constante.

De modo a evitar incorreces
nos resultados e a obter o valor de
D o , o estudo deve ser efectuado
para vrias concentraes e a diferentes ngulos de disperso (0).
O valor de D o obtido atravs da
extrapolao dos diferentes valores
de coeficientes de difuso obtidos
para concentrao nula e sen 2 (0/2)
= 0, de forma anloga ao mtodo

mando-se de um elipside, R g aumenta sem que R h aumente correspondentemente, conduzindo a um

aumento de p. 0 caso extremo o
de um cilindro fino e longo, em
que R g /R h atinge os valores mximos. Para uma esfera de densidade
homognea p = 0,775, enquanto no
caso de um cilindro cujo comprimento muito superior ao dimetro p >_ 2 (Tabela 2) [36,37]. As partculas globulares so casos intermdios.

QUMICA 62 1996

51

experiment a

c n i c a s

18. Pasternack, R.F.; Collings, P.I. (1995) Science, 269, 935-

NOTAS

Tabela 2 - Valores de p (R g/R 1,) para

939.

diferentes geometrias de partculas

1

dispersantes. f - funcionalidade do

Alternativamente pode ser utilizado um detector fixo, ao

qual se liga urna fibra ptica, cujo extremo oposto recolhe a

polmero (nmero de ramificaes).

20. Bloomfield, V.A. (1981) Ann. Rev. Biophys. Bioeng., 10,

z '- 13N 1 /2 , onde (3 representa o volume

excludo de um segmento e N o nmero

A utilizao do termo linear , na maior parte dos casos,

421-450.

suficiente.

de segmentos

21. Shepherd, I.W. (1975) Rep. Prog. Phys., 38, 565-620.

Geometria

Esfera homognea

0,778

t Para pequenos valores de x, 1 - 1 +x.

1- x

22. Flygare, W.H. (1977) Chem. Soc. Rev., 6, 109-137.

23. Ford, N.C.J. (1985) em Pecora R. (ed.), Dynamic Light

Novelo aleatrio, monodisperso

1,50

Bom solvente

1,78

Condies

19. Philies, G.D.J. (1990) Anal. Chem., 62, 1049A-1057A.

luz dispersa a um ngulo regulvel.

Novelo aleatrio, polidisperso, z = 1

Condies O

1,73

Bom solvente

2,05

Estrela Regular

Scattering: Applications of Photon Correlation Spectroscopy,

REFERNCIAS

Plenum Press, NY, pag. 7 - 58.

1. Tyndall, J. (1869) Phil. Mag., 37, 384-394.

24. Marshall, A.G. (1978) Biophysical Chemistry: Principles,

2. Tyndall, J. (1869) Phil. Mag., 38, 156-158.

463-503.

Techniques, and Applications, lohn Wiley & Sons, NY, pag.

3. Strutt, 1_W. (1871) Phil. Mag., 41, 107-120.

Condies O, f = 4

1,33

Condies O, f > > 1

1,08

25. Jelnek, Z.K. (1970) Particle Size Analysis, john Wiley &
Sons, NY, pag. 35-48.

4. Strutt, J.W. (1871) Phil. Mag., 41, 274-279.

26. Casassa, E.F. (1989) em Brandrup, J.; Immergut, E.H.

Cilindro rgido
Monodisperso

> 2,0

Polidisperso, z = 1

> 2,0

5. Strutt, J.W. (1871) Phil. Mag., 41, 447-454.

(eds.) Polymer Handbook, 3' ed., John Wiley & Sons, NY,
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6. Rayleigh, Lord (1899) Phil. Mag., 47, 375-384.

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Volume I: Physical Methods of Chemistry,

John Wiley & Sons, NY, pag. 75 - 101.

CONCLUSES

As tcnicas espectroscpicas de
disperso de luz constituem um
meio simples e eficaz de calcular a
massa molar, dimenses (R g e R 11 ) e
A2 de um polmero ou agregado molecular. A conjugao de dados de
disperso esttica e dinmica de luz
permite ainda concluir sobre a sua
geometria. Tern ainda a grande vantagem de ser um processo no destrutivo.
O estudo efectuado sem
estar sujeito a artefactos causados
pelo isolamento da amostra, secagem ou perda de matria durante
os processos de preparao ou observao. Actualmente estas tcnicas so largamente aplicadas no
estudo estrutural de solues de
macromolculas, incluindo polmeros sintticos, protenas, pollssacridos, vrus, micelas, partculas
e agregados coloidais, e microemulses.

8. Young, A.T. (1982) Phys. Today, 35, 42-48.

28. Schmitz, K.S. (1990) An Introduction to Light Scatte9. Berne, B.I.; Pecora, R. (1990) Dynamic Light Scattering:

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30. Bloomfield, V.A. (1985) em Pecora R. (ed.), Dynamic

11. Pecora, R. (ed.) (1985) Dynamic Light Scattering: Appli-

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Cambridge, pag. 23-34.

32. Stpnek, P. (1993) em Brown, W. (ed.), Dynamic Light
The Method and Some Applications, Oxford Sci-

13. Wyatt, P.1. (1992) em Harding, S.E.; Sattelle, D.B.; Blo-

Scattering

omfield, V.A. (eds.), Laser Light Scattering in Biochemistry,

ence Publications, Oxford, pag. 177-241.

The Royal Society of Chemistry, Cambridge, pag. 35-58.

14. McNeil-Watson, F.K.; Parker, A. (1992) ens Harding,

33. Johnsen, R.M.; Brown, W. (1992) em Harding, S.E.; Sattelle, D.B.; Bloomfield, V.A. (eds.), Laser Light Scattering in

S.E.; Sattelle, D.B.; Bloomfield, V.A. (eds.), Laser Light Scat-

Biochemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge,

tering in Biochemistry, The Royal Society of Chemistry,

pag. 77-91.

Cambridge, pag. 59-65.

34. Provencher, S.W. (1992) em Harding, S.E.; Sattelle, D.B.;
15. Claes, P.; Dunford, M.; Kenney, A.; Vardy, P. (1992) em

Bloomfield, V.A. (eds.), Laser Light Scattering in Bioche-

Harding, S.E.; Sattelle, D.B.; Bloomfield, V.A. (eds.), Laser

mistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, pag. 92-

Light Scattering in Biochemistry, The Royal Society of Che-

111.

mistry, Cambridge, pag. 66-76.

35. Koppel, D.E. (1972) 1. Chem. Phys., 57, 4814-4820.
16. Langley, K.H. (1992) em Harding, S.E.; Sattelle, D.B.;

* A quem a correspondncia deve ser dirigida:

Centro de Qumica Fsica Molecular,
Complexo I, I. S. T.- 1096 - Lisboa codex, Portugal
Departamento de Qumica e Bioqumica,
Faculdade de Cincias da Universidade de Lisboa,
1 700 - Lisboa, Portugal

52

QUMICA 62 19%

Bloomfield, V.A. (eds.), Laser Light Scattering in Bioche-

36. Burchard, W. (1992) em Harding, S.E.; Sattelle, D.B.;

mistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, pag.

Bloomfield, V.A. (eds.), Laser Light Scattering in Bioche-

151-160.

mistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, pag. 3-

22.
17. Weitz, D.A.; Pine, D.J. (1993) em Brown, W. led.),
Dynamic Light Scattering

The Method and Some Applicati-

ons, Oxford Science Publications, Oxford, pag. 652-720.

37. Douglas, J.F.; Roovers, 1.; Freed, K.F. (1990) Macromolecules, 23, 4168-4180.

n o v o s

A.

BIODINMICA

Al - Fontes de Irradiao
Calibradas UV- VIS - NIR

Bomba de Diafragma DLAB,

ideal para aplicaes qumicas

isentas de leo. bastante
silenciosa e possui duas ganias
de vcuo, 8 e 100 mbar, e trs
gamas de caudal (10, 20 e 34
I/min). Os diafragmas so em
teflon reforado, o que confere
a estas bombas alta resistncia
ao ataque qumico e longa
durao.
Conjunto "PicoDry", sistema
compacto, contituido por uma
combinao de Bomba/ Turbo/
Membrana, com uni vcuo ltimo de 5.10 -8 mbar e 65 I/s de
velocidade de bombagem, has[anuo apenas carregar nunt
boto.

Em resultado de unta investigao de vrios anos, a ORIEL

introduziu no mercado uni con____
junto de fontes de irradiao
^
.
calibradas de forma a cumprir
^^_
normas NIST.
Trata-se de uma gama completa
^
de lmpadas calibradas. Com a
'---/
adio de uma nova lmpada
de deutrio pode ter-se agora
M
acesso agora a toda a gama,
desde 250 a 2500 nm. Adicionalmente, as lmpadas ORIEL
de quartzo- halogneo de 1KW
foram recentemente sujeitas a
B2 - Novo Calormetro
um estudo internacional de
Diferencial de
comparao com outros padrVarrimento Micro DSC
es pelo prprio NIST e o resulVII da SETARAM
tado foi publicado (pea-nos
O novo Micro DSC VII da Setaunia cpia).
ram um calormetro diferenciAs fontes calibradas da ORIEL
al de varrimento com ultra senconsistem numa lmpada, um
sibilidade. Alguma das suas
suporte e uma fonte de alimenprincipais caractersticas so:
tao de preciso. Estes compoGania de teamperatura : - 45"C
nentes tambm esto dispona 120C
veis separadamente.
Limite de deteco : I a 5 m
O Micro DSC VII foi concebido
B. DIAS DE SOUSA
para o estudo de substncias em
ambiente confinado. Estudos
Bi - Novos produtos da
tipo "Flow Type" continuam a
EDWARDS
ser realizados pelo DSC VII.
Bomba Scroll ESDP12,
Apresentando um novo controBombas secas cuja velocidade
lador com elevada performance
de 12,5 m 3 /h e um vcuo lticomplementado com o novo
mo de 10 -2 mbar.Ideal para utisoftware operando em Winlizar como bomba primria das
dows, o Micro VII representa
Turbobombas magnticas, na
um novo conceito em termos
deteco de fugas e em aplicade ultra- sensibilidade no seu
es que requerem pequenas
laboratrio.
bombas secas mas com um bom
vcuo. A ESDP12 porttil e
compacta - pesa menos de 25
Kg.

descrevendo a nova plataforma

automatizada para GC.
Inclui pormenores da nova
srie de cromatgrafos TOP
8000, nomeadadmente controlo
digital da presso e do fluxo,
DPFC, Injector Cold-onColumn, a gama dos diversos
detectores existentes, o amostrador automtico AS800.
apresentada uma descrio
completa do novo software
ChromCard cru ambiente Windows, incluindo cromatogramas
tpicos de algumas separaes.
Catlogo disponvel para envio.
,, ...

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--1--

,-1,-,-

4. :

B4- Sistema Ultra Trace

GC- C.E. Instruments Fisons

O Ultra Trace o primeiro sistema de cromatografia gasosa

capilar completamente automtico permitindo um aumento
significativo da sensibilidade
atravs de Injeces de grande
volume (at 500 l).
O sistema Ultra- Trace- GC tem
as seguintes vantagens:
* Nveis de sensibilidade inatingveis anteriormente,
* Reduzida preparao da
amostra,
* Aumento da productividade
com custos ntinImos,
* Aumento da reproductibilidade e preciso nos resultados.
O Ultra-Trace-GC tem por base
o cromatgrafo srie TOP 8000
com as ltimas inovaes a
nvel de injectores, preparao
de amostras e automatizao.
Aplicaes: Ambiente, Petroqumica, Farmacutica e Toxicologia.

Bomba de Membrana
ELAB2, para aplicaes em

B5- Novo Circulador

Srie N6/ N8 - HAAKE
O novo circular compacto da

laboratrios qumicos e farmacuticos, permite uni trabalho

contnuo mesmo na presena
de gua e solventes. Com uma
capacidade de bombagem de
3,3 m 3 /h e vcuo de 0,12 mbar,
a ELAB2 ideal para trabalhar
com evaporadores rotativos,
concentradores centrfugos,
estufas de vcuo e destilao/
extraco.

gania N6/ N8 da Haake tem

uma capacidade de aquecimento de 3000 W e um volume do
banho de apenas 7 litros.
A temperatura de 200C atingida em apenas 20 minutos e
300C 15 minutos mais tarde.
O sistema de controlo "Fuzzy
Star garante uma preciso
excelente da temperatura. Sistemas externos de grande volu-

B3 - Cromatografia Gasosa - C.E. Instruments Fisons

Um novo catlogo com 14 pginas foi recentemente publicado

pela C.E.Instrunients - Fisons,

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me so controlados com segurana atravs da potente bomba

de presso e suco.
O equipamento inclui um sensor externo pt 100 com controlo ETC incorporado, basta fixar
a temperatura desejada no sistema exte rn o e o circulador
automaticamente adapta o seu
processo de controlo automtico de temperatura at a atingir.
O equipamento vem equipado
com duas interfaces digitais RS
233C e RS 485, um temporizador, um programador permitindo 4 sequncias programadas.
A segurana ultrapassa os
requisitos indicados na norma
DiN 12879.

C. ELNOR
Cl - Separao de Todos
os 209 PCB's por GC

A nossa representada CHROMPACK lanou um boletim

informativo descrevendo a
separao qualitativa de todos
os ismeros dos PCB's e 6 fases
estacionrias lquidas. Esta
informao destaca a separao
de ismeros e detalha a importncia da separao dos PCB's
devido sua potencial toxicidade e propriedades carcinognicas. So dadas condies
analticas para a separao,
conjuntamente com uma seco de resultados, concluses e
ordenamento da informao.
As separaes so ilustradas
com cromatogramas e com
tabelas contendo tempos de
reteno relativos de todos os
209 PCB's usando diversas
colunas. Este boletim uma
ferramenta valiosa na seleco
da melhor coluna para a separao dos PCB's.

QUMICA 62 1996

53

111. o
,

rod u t o

C2. Deteco ao Nvel do

ppm/ ppb/ ppt com Purge
and Trap ou Desorpo
Tcnica
Para aqueles interessados em
baixos nveis de compostos
volteis, a CHROMPACK editou
um boletim tcnico para os seus
sistemas Purge and Trap e TCT.
Estes sistemas permitem a anlise de volteis em diferentes
matrizes (gases, lquidos e slidos) e utilizando a cromatografia gasosa na sua maior extenso. Ambos os sistemas podem
ser usados em qualquer cromatgrafo gasoso moderno e operam automaticamente durante
a anlise.
O boletim contm uma descrio extensiva do funcionamento dos equipamentos. D igualmente inmeros exemplos de
aplicao na rea ambiental,
alimentao e bebidas, tais
como anlise de hidrocarbonetos do ar, gua ,solos, aromas,
whiskies, sumos de fruta e derivados do leite hem como compostos volteis libertados por
materiais de embalagem.

CXC1

ro.

C3. Novo: Fotmetro

de Chama Controlado
por Computador
A nossa representada Advanced
Technical Services, GMBH
introduziu recentemente um
novo conceito de fotmetro de
chama por forma a ultrapassar
problemas comuns e equipa mentos de desenho antigo.
O novo modelo ATS 200 MKI
ajusta-se a laboratrios grandes
e pequenos, requerendo os primeiros maior automatizao,
um critrio preenchido pelo
modelo controlado por computador, que garante elevada versatilidade e automatizao. Com
as tendncias globais estabelecidas pelas normas ISO 9000 ou
da validao e traceabilidade da
qualidade das condies qumicas, o ATS 200MKI oferece uma
atempada e nica vantagem
para laboratrios preocupados
com este novo desafio.

54

QUMICA - 62 - 1996

D. EMLIO AZEVEDO

CAMPOS

D1- Flash
Chromatography - ISCO,
Inc.
O novo sistema para "Flash
Chromatography" pcmite unia
separao rpida e automtica
de compostos orgnicos, para
tcnicas de qumica clnica,
agroqumica e outra aplicaes
que necessitem a purificao de
produtos orgnicos em quantidades de amostra do miligrama
ao grama. O detector UV/ VIS
com registador interno, tem
uma dinmica at 200AU, ideal
para manter os picos dentro da
escala de registo, em solues
de altas concentraes. A bomba
inerte (sem vlvulas) compatvel com todos os solventes
mais usados para cromatografia
lquida em colunas de slica. O
colector de fraces de alta
capacidade e programvel, pode
utilizar desde tubos de ensaio
at garrafas de 400 ml, e actua
tambem como controlador, desligando o sistema no fim da
anlise.

zado. Pode tambm ser complementarizado com um sistema

FIA (Anlise por Injeco de
Fluxo), que utilizando diversos
perifricos do cromatgrafo
inico, auto-sampler, diluidor,
bomba, computador, etc., possibilitam unta mxima flexibilidade e rentabilidade.

D3 - Espectrometros
ICP-AES da Varin Liberty
Serie II
Os cspectrometros ICP-AES proporcionam extraordinrios limites de deteco para todos os
elementos, mesmo nas mais difceis amostras. Proporciona-lhe:
* Uma nova fonte RF de alta-eficincia permitindo obter
excelentes resultados com solventes orgnicos difceis, massas
fundidas ou digestos oleosos.
* Um sistema de plasma de
viso axial que lhe proporciona
o limite de deteco que necessita mesmo nas condies mais
difceis.
* Um sistema ptico rpido e de
alta resoluo para minimizar
interferncias espectrais.
* O novo software de operao
Plasma 96 apresenta pela primeira vez a "Work-Sheet ICP",
em ambiente Windows 95, proporciona a flexibilidade procurada e de uso extremamente
fcil.

D4 - AA nunca foi to
fcil
Agora pode preparar as suas
amostras pelo menos trs vezes
mais rapidamente do que a normal preparao manual, cortar
ao meio o tempo gasto em diluio da amostra e produzir
resultados de fcil compreenso
para um laboratrio sobrecarregado.
O dispositivo VARIAN designado por SIPS (Sample Introduction Pump System) elimina a
tarefa de mltiplas preparaes
de padro e proporciona uma
rpida e precisa diluio de
todas as amostras.
Constituido por SpectrAA-200 e
SIPS, o sistema integra todas as
funes para produzir todos os
resultados rapidamente numa
simples folha.

E. ERT

El- Equipamento para

Realizao de extraces
e digestes
Com a introduo a nvel mundial do modelo MSP-1000 a
CEM vem de encontro a todos
aqueles que tm necessidade de
preparar amostras para posterior leitura em:
GC - GC/MS - HPLC - IR AA - ICP, etc.

Este revolucionrio equipamento permite a realizao de

D2 - Novo Sistema de
Cromatografia Tnica
para Anlises Ambientais
O sistema de cromatografia
inica "Quick- Chem" da
empresa Lachat Instruments
(USA), baseado na supresso
qumica e na regenerao automtica interna. O IC efectua as
anlises de guas para as normas ISO e EPA. O sistema est
disponvel no modelo base econmico, que pode ser expandido e completamente automati-

extraces por solventes

orgnicos, e tambm digestes cidas, sendo ambas as preparaes (com possibilidade de

at 12 amostras simultneas)
realizadas em vasos fechados
com o aquecimento por emisso de energia microondas, com
controle de presso e temperatura atravs de sonda em fibra
ptica colocada directamente
sobre a amostra. Devido ao
aquecimento da amostra ser
imediato, e podendo atingir
temperaturas prximas dos

novos

220C (o sistema fechado no

libertao de metais) o utilizador obtm urna rentabilidade
do equipamento em termos de
tempo(custo por amostra) pode
atingir urna relao de 100
vezes mais rpido que o mtodo
tradicional.
Construdo segundo norma
IS09001, licenciado para realizao de extraces pelo organismo MAPTM (Microwave
Assisted Process), software
interno elaborado com mtodos
pr programados em memria
interna permanente contendo
mtodos USEPA, e EPA
sw846, tais Conto, 3015, 3051,

display digital LCD no painel de

comandos.
* Sistema purificador de gases
que inclui sistema de remoo
de H 2 0 e 0 2 (pureza alcanvel:
< 1 ppm 0 2 , < 1 ppm H 2 0)
atravs da circulao de gases
em sistema fechado
* Caixa de luvas em ao inox,
tipo modelar; 2 portas livres, 1
entrada e 1 sada de gs e 1
porta de alimentao elctrica.
Janelas em Lexam com 10 mm
espessura.
* Antecmara circular com 390
mm de dimetro e 600 mm de
comprimento (dimenses internas).

e NPDES.

E2 - Mufla por
microondas
A companhia CEM especialista
em tecnologia por microondas
desde 1978, apresenta o seu
ultimo modelo MAS-7000 no
respeitante a Muflas com
aquecimento provocado pela
emisso de energia de microondas sobre o interior da mufla,
com temperatura controlada
por microprocessador at aos
1200C, e uma ventilao forada no interior do forno, que
permite reaces aceleradas,
proporciona realizar amostras,
que at bem pouco tempo
levariam horas para reduzir a
cinzas numa mufla tradicional
com resistncias de aquecimento, passa a demorar poucos
minutos.
Com o aumento de fluxo de ar
e cadinhos de construo CEM,
em fibra de quartzo poroso
(que permite circulao de ar
nas paredes do cadinho e provoca arrefecimento instantneo), acelera a combusto das
amostras reduzindo drasticamente o tempo de anlise, o sistema MAS-7000 destina a execuo de fuses, secagens,
ROI, LOI, reduo a cinzas,

entre outros tipos e mtodos j

apresentados e fazendo parte
integrante dos regulamentos
internacionais de mtodos de
amostragem ASTM

E3- Sistema de digesto

cido em vaso aberto
Equipamento para realizao de
digestes cidas da marca CEM
modelo STAR SYSTEM distingue-se dos seus antecessores
por permitir operar at seis
vasos distintos com programas
completamente diferentes, e
podendo dar inicio a cada uma
das amostras aliatoriamente, o
que permitir seis amostras
diferentes sendo digeridas no
mesmo equipamento, ao mesmo tempo (ou no) usando cidos distintos, temperaturas diferentes, etc.
Este revolucionrio equipamento permite realizar digestes
cidas em quantidades que
podem atingir as lOg de matria
orgnica, um volume total de
250 ml, em temperaturas que
podem atingir os 500C (com
temperatura controlada por
sensor de IR), tendo ainda
como vantagem a adio completamente automtica de at
quatro cidos distinto em quantidades totais ou parciais programveis.

F. ILC

F1- Sistema da ALLTECH

"Odissey High
Performance IC"
O sistema Odisseia constitudo
por urna bomba de HPLC 536,
sistema de aquecimento de
colunas 530, a utosupressor
ERIS 1000, detector de conductividade 550 e vlvula de injeco Rheodyne 9125. Estes componentes integrados oferecem a
mxima flexibilidade para
adaptar s suas necessidades o
melhor sistema.
Adicionando-se unia bomba
HPLC 526 este sistema transforma-se facilmente num sistema
de gradientes IC de elevada performance.

E4 - Caixa de Luvas
da Braun
Uma caixa de luvas, modelo
MB 150B-G-II (duplo filtro) da
Braun, com sistema de purificao de gases integrado, com as
seguintes caractersticas tcnicas
principais:
* Sistema de controlo PLC com
operao atravs de teclado e

F2 - Novo Software
da PERKIN ELMER para
Modelo LS- 50B
O novo pacote de software FL WinLabT'M- em ambiente
Windows est agora disponvel
para o espectrmetro de fluorescncia modelo LS-50B da

p r o d u t

fcil operar o modelo LS50B com o FL WinLab que

oferece dois nveis de controle:
o modo GLP com grande confiana no que respeita realizao de anlises repetitivas e
o modo Expert que dever ser
utilizado quando so necessrias mudanas durante o
desenvolvimento do mtodo.
O novo software 2D/ 3D abre
novas possibilidades para anlises de misturas.
As informaes so obtidas
atravs de um modo de pesquisa e os espectros armazenados podem ser visualizados
rapidamente. Tambm est
includo um software para
anlise de ies intracelulares.
Uni programa de calibrao
ICBC analisa os dados utilizando os grficos interactivos para
obter o valor mdio de calibrao do conjunto de dados. O
software de aplicao Well
Plate assegura a deteco virtual de qualquer micro ensaio
bem sucedido de fluorescncia.
F3- Equipamento para
Preparao de Amostras
PERKIN ELMER
A preparao de amostras leva
cerca de 50- 70% do tempo
total de unia anlise. Assim
sendo, a automatizao da
preparao de amostras ser a
maior tarefa num futuro prximo.
O Multiwave Sample Digestion
System um sistema de digesto de amostras por microondas fcil de operar, potente e
verstil, sendo os seus benefcios mais importantes: grande
reduo no tempo total de
anlise - com um rotor de 6

posies realiza a decomposio completa e rpida dum

grande nmero de amostras
orgnicas e inorgnicas com
cidos, havendo tambm sido
encurtado o tempo de arrefecimento qualidade superior
de decomposio atravs da
utilizao de copos fechados
sob elevada temperatura e
presso e microondas controladas por impulsos contnuos.
Minimizado o risco de contaminao e mxima seguran atravs do controle de presso simultneo de todos os
copos. Proteco mltipla contra sobrepresso, tal como
disco de rotura de tntalo, corpos resistentes volta dos
copos de digesto, escudo de
segurana na porta frontal.

Perkin Elmer.

QUMICA 62 - 1996

55

v o s

r o d ut o s

F4- Autolmage
- O Novo Conceito
de Trabalho Dirio para
Microscpios de FTIR
O poderoso sistema Autoimage
da PERKIN ELMER, oferece-lhe
um novo nvel de trabalho em
microscopia por FTIR, com
completa automatizao, multimedia interactiva e excelente
performance. Este , na realidade, o primeiro microscpio
totalmente automtico, incluindo o Auto Focus que permite'
uma refocagem durante a aquisio de dados e uma Auto
Abertura que possibilita uma
viso interactiva da rea de
amostragem, ajustando-se automaticamente o tempo de rotaes e alteraes de dimenso
que forem executadas. O
Simultaneious Variable Magnification (SVM) possibilita-lhe a
viso da sua amostra em qualquer amplificao.
pticas pr-alinhadas oferecem-lhe uma grande sensibilidade sem que seja necessrio o
pr-alinhamento.

F5 - O Novo Sistema
Identicheck FT-NIR que
lhe Proporciona Nova
e Fcil Aproximao
A Verificao de Materiais
A PERKIN ELMER acaba de
introduzir no mercado um sistema inovador para verificao
e determinao de materiais, o
IdentiCheck FT-NIR. Cobrindo a regio quase sempre oculta
do NIR, permite uma confirmao absoluta do material analisado.
Possui unta vasta gama de acessrio que possibilitam a anlise

56

QUMICA . 62 1996

de todo o tipo de materiais,

mesmo que estes se encontrem
dentro das suas embalagens,
como sejam os invlucros de
comprimidos, ou os seus frascos
de laboratrio.
Com um software baseado no
conceito do Paragon 1000, associado ao sistema cio IdentiCheck
este aparelho poder ser utilizado no s numa verso compacta como pode tambm ser
ligado a um PC que trabalha em
ambiente Windows, e que lhe
proporciona a versatilidade e
simultaneamente um controle
simples e directo do aparelho.

Novo sistema de determinao

de CBO5 pelo princpio manomtrico, sem utilizao de ntercrio, modelo BSB/BOD.
O sistema BSB/BOD funciona
com sensores respiromtricos
que detectam a diminuio de
presso nos frascos, sendo esta
medida cerca de 2 vezes por
hora. O consumo dirio calculado e memorizado automaticamente, eliminando a necessidade de leituras dirias durante a
incubao.
O sistema est disponvel em
conjuntos de 2 unidades, ou em
sistemas de 6 ou 12 unidades
que incluem a base de agitao.
possivel substituir directamente nos sistemas manomtricos as colunas de mercrio por
estes novos sensores, quer nos
equipamentos Aqualytic quer
de outras marcas.

G. LABORTEQUE

G2. Acessrios para

Electroqumica
- Radiometer

G1. Novo Condutivmetro Radiometer

O novo condutivntetro Radiometer, CDM230 um instrumento multifunes, que permite leituras de condutividade,
resistividade, salinidade, slidos
dissolvidos ou concentrao e,
claro, da temperatura.
As medies de condutividade,
de elevada preciso, so obtidas
em sete escalas, desde 0,001 S a
2S, o que abrange desde a gua
ultra-pura ao cido sulfrico
concentrado. Dependendo ela
amostra, a frequncia ajustada automaticamente, garantindo maior preciso nos resultados.
Para maior rigor nas anlises de
gua, o CDM230 pode corrigir
os valores segundo o coeficiente
de temperatura das guas naturais; pode tambm subtrair s
leituras o valor da condutividade da gua pura.
Pode utilizar clulas de 2, 3 ou
4 plos, de acordo com a aplicao. Com as clulas de 4 plos
uma nica calibrao cobre 5 a
6 dcadas de condutividade.
As "Boas Praticas Laboratoriais"
so asseguradas pela memorizao de 50 amostras e 5 calibraes para cada clula com data,
hora e identificao do aparelho.

Tendo conscincia que em Electroqumica, os bons resultados

dependem tanto dos equipamentos como dos acessrios
utilizados, a Radiometer desenvolveu um conjunto de acessrios estudados de forma a proporcionaram os mais elevados
nveis de qualidade e durabilidade.
Dentre estes, so de salientar os
2 modelos de elctrodo rotativo
EDI101, que utilizando princpios hidrodinmicos asseguram
o transporte constante das espcies para o elctrodo de trabalho. Com as diversas pontas disponveis e o controlador de
velocidade CTV, conseguem
reunir grande versatilidade e
elevada preciso (excentricidade < 0,1 n u n).
de referir ainda a largada
gama de clulas de corroso,
que incluem modelos segundo
o standard ASTM, modelos de
fluxo e modelos para amostras
de grandes dimenses.
Estes acessrios vm ampliar a
linha Voltalab de equipamentos
Radiometer, mas so compatveis corn equipamentos de
qualquer outra marca conceituada.

G3. Novo sistema

Aqualytic para
determinao de CBO5

G4. Novas centrfugas

Centurion
As centrlugas Centurion so
construidas com a mais recente
tecnologia, e de acordo com as
normas de qualidade mais exigentes, garantindo longa detrao e elevada segurana.
Esto disponveis numa gama
alargada, desde as microcentrffugas da alta velocidade at
modelos de alta capacidade,
com rotores de ngulo fixo ou
basculantes. Tambm esto disponveis modelos refrigerados.
Tendo em vista a facilidade de
utilizao, as centrifugas Centurion tm cuba interior removvel, programador de velocidade
e tempo, travagem ajustvel e
arranque progressivo autonttico.

G5. Novos agitadores

magnticos VELP
A Velp, empresa certificada
segundo a norma ISO9002,

novos

apresenta unia nova linha de

agitadores magnticos.
A sua agitao vai desde 10 a
1100 rpm, com capacidade
mxima desde os 5 aos 25 litros
de H 2 0.
Nos modelos com aquecimento
a temperatura pode ir at 350
C e possvel temporizar o seu
funcionamento. Para melhor
controlo da temperatura, esto
disponveis como acessrios,
termmetros analgicos ou
electrnicos.

H. MERCK

H1 - Isotacoforese
ItaChrom EA 101

O sistema de Isotacoforese
ItaChrom EA 101.destina-se
separao de ies em matrizes
complexas, nomeadamente
guas residuais, alimentos e
bebidas, fluidos biolgicos, etc.
O mecanismo de separao
baseia-se nas diferenas de
mobilidades dos vrios ies
presentes na amostra quando
sujeitos a unia elevada tenso
elctrica. Por este mecanismo
conseguem-se separar anies
de caties quer orgnicos quer
inorgnicos, quase sem preparao da amostra (na maior
parte dos casos uma filtrao
suficiente).
O sistema dispe de dois tipos
de detectores (conductividade
e ultravioleta) e de dois capilares nos quais se processa a
separao.

execuo de uma corrida nessas condies podemos introduzir os resultados obtidos e

obter unia nova proposta de
condies j muito prxima da
ideal.
Como resultado, o Chromsword permite o desenvolvimento de mtodos de HPLC
em tempo muito curto e com
custos substancialmente reduzidos comparados com o processo emprico.

H3 - Soventes para
Anlise de Pesticidas
PAH, PCB, PCDD e
HVHC por Cromatografia
Gasosa - SUPRASOLV
e UNISOLV
Suprasolv e Unisolv detm uni

nvel de pureza especfica de

forma a garantir a ausncia de
pesticidas ou qualquer outra
impureza susceptvel de falsear
o resultado da anlise. Fabricados a partir de matrias primas
seleccionadas em ambiente
estril, destilados sob azoto
puro e embalados em frascos
inertes selados a quente,
garantem um elevadssimo
grau de pureza confirmado em
cada lote com duas anlises
por G.C. (urna amstra no
concentrada e outra concentrada 1000 vezes) em colunas
capilares com temperatura
programada segundo dois
mtodos:
1) Deteco por captura electrnica (ECD) que controla as
impurezas halogenadas ou
outras.
2) Deteco fosfato/ azoto
(PND) para confirmar unia largussima gania de impurezas foi
eliminada.

H2 - Chromsword - Software de desenvolvimento

de mtodo em HPLC.

Quem desenvolve mtodos de

HPLC frequentamente utiliza
mtodos empiricos para decidir
as condies cromatogrficas
iniciais.
Chromsword para Windows
representa uma alternativa eficiente e rpida para o desenvolvimento de mtodos em
HPLC.
Inclui uma base de dados com
caractersticas de muitas fases
estacionrias de fase reversa
em metanol/agua. aacetonitrilo/ gua e tetrahidrofurano/
gua, permitindo a previso do
comportamento de reteno
dos compostos, a partir, por
exemplo, do desenho da sua
estrutura qumica.
Aps a primeira previso e a

H4 - Protenase
K- Imobilizada

A proteinase K foi fixada em

ncleos perfeitamente inertes
de Fractogel tipo tentculo. A
caracterstica principal ser
facilmente separada da amostra
por simples centrifugao ou
filtrao, ou seja, aps a incubao ela removida e a amostra fica pronta a ser manipulada em poucos segundos sem
necessidade de extraces nem
perda de tempo.
Perfeitamente aplicvel na
inactivao de enzimas de restriao, enzimas modificadores
de DNA e RNAses.
Actividade > 40 prnAnson/ ml.
Artigo n 11 293
Apresentao: 1 ml.

I. PARALAB

r o d u t

mente alinhado e praticamente

no so afectados por vibraes.
Esto disponveis verses insensveis humidade, no necessitando de ser instalados em
locais isentos da mesma, que
acarretam usualmente custos
adicionais em sistemas de ar
condicionado e desumidificadores. Dependendo dos modelos
em questo, a gania espectral
extende-se dos 200 aos 14 000
cm-1. Tm resoluo varivel
de 0.7 a 64 cm-1 no infra-vermelho mdio e distante e de 2 a
64 cm- 1 no infra-vermelho
prximo. Para anlises de
transmitncia na zona do infravermelho mdio e distante
possvel utilizar o sistema 'Arid
Zone TM- que permite purgar a
zona da amostra em 2 segundos, ao contrrio dos sistemas
convencionais que requerem 10
minutos de purga por cada anlise. Na zona do infra-vermelho
prximo existe a possibilidade
de analisar amostras contidas
em vials de vidro idnticas s
utilizadas em cromatografia.
So equipamentos extremamente robustos com uni perodo mdio de 3 anos para a 1'
manuteno. A Borrem oferece
tambm a srie DAS com urna
gania espectral do IV distante
ao UV, 4 a 50 000 cm-1, e resoluo varivel de 0.0026 a 32
cm-1. Para ambas as sries
esto disponveis opes FTRanman.
,

11- Detector de HPLC GPC/SEC

tipo ELSD (Evaporative Light
Scattering Detector) da Polymer
Laboratories

A Polymer Laboratories lanou

recentemente o detector para
PL-EMD do tipo ELSD (Evaporative Light Scattering Detector). Este tipo de detector oferece unia srie de vantagens
sobre os detectores de ndice de
refraco (IR) e espectrofotmetros de UV. O PL-EMD, ao
contrrio dos detectores UV,
no necessita que o soluto
tenha grupos cromoforos UV e
que o eluente seja transparente
radiao UV. Apresenta urna
linha de base muito estvel,
no sofrendo da sensibilidade a
variaes de temperatura e
presso associada aos detectores
de IR. Pode ser utilizado em
mtodos isocrticos ou gradientes. O PL-EMD responde a todo
o tipo de compostos no volteis. A sua resposta independente do tipo de soluto e solvente. De fcil utilizao,
requere um pequena rea de
bancada para a sua instalao e
no necessita de qualquer tipo
de manuteno rotineira.

13 - Laboratrios portteis
para anlise de guas
e solos da Palintest

12 - Espectrmetros FT -IR
e FT -NIR da Bomem
A srie MB de espectrmetros
FT -IR e FT -NIR da Bomem so
os nicos do mercado corn o

interfermetro permanente-

A Palintest dispe de unia grande gama de produtos para anlise de guas de abastecimento,
caldeiras, piscinas e efluentes.
Para as aplicaes mais urgentes, a Palintest dispe de kits
portteis constitudos por fotmetro, reagentes e acessrios
diversos que lhe permitem, no
local, ter urna informao rpida e correcta das condies analisadas (apenas necssita de
colher unia amostra e adicionar
os reagentes, a cor obtida ser
analisada pelo fotmetro). Kits
de bolso para medio de pH e
QUMICA 62 1996

57

p r o d u t o s

dureza de guas, eltrodos, con-

30C a 300C, visualizao do

processo durante a secagem

alguns dos acessrios suple-

1 - Controlador de Vcuo
Digital Buchi Modelo
B-720

mentares disponveis. Para as

Para a manmeno do vcuo

sendo a temperatura homog-

aplicaes de laboratrio, a

seleccionado em Evaporadores

nea graas resistncia de

Palintest dispe tambm de

Rotativos, permitindo destila-

aquecimento estar montada ao

fotmetros de bancada, impres-

es rpidas e coin recuperao

longo do tubo interior e sem

sora e software para ligao a

de solventes prxima dos 100%.

perdas de calor devido ao tubo

computador. Para mais infor-

Gama de medio 1-1400 mbar

exterior, este com proteco

maes, envie por favor para a

ou 1-1050 Torr, seleccionvel,

contra contactos acidentais.

Paralab o carto de pedido de

para ligao a trompa de vcuo

juntos de filtrao so apenas

informao que encontrar no

tipo B-764 ou vlvula em linha

final desta seco.

a intercalar entre uma bomba

atravs de tubos transparentes,

de vcuo e o Evaporador.

15 - Remetro de tenso
de corte controlada, CVO
da Bohlin Instruments
O remetro CVO da Bohlin o
mais sensvel do mercado entre
os remetros de tenso de corte
controlada. A gama de torque
de 0.5 pNm a 50 mNm e a resoluo angular melhor que I
grad. A regulao da 'gap'

J4- Banho- Maria com

Agitao Vai-Vem Clifton
Modelo NE5-28
Ent duas verses com leitura

automtica com preciso de

14 - Densmetros portteis
e de bancada

los de software para as mais

A KEM apresenta densmetros

diversas anlises: viscosimetria,

que podem medir densidade e

'creep', oscilao, 'constant

gravidade especfica tempera-

rate', varrimento de tenso de

tura medida. Equipados com

lgm. Esto disponveis mdu-

digital ou analgica da tempera-

corte e 'yeld stress'. A gama de

J2- Evaporador Rotativo

sob Vcuo Buchi Modelo
R-114

compensao de temperatura,

geometrias de anlise possveis

Novo modelo modular com

o ajustvel at 400 movimen-

calihrao automtica, sistema

extensa: cilindros concntri-

possibilidade de montagem de 6

tos/ minuto, amplitude ajust-

unitrio opcional e visor ilumi-

cos, cone e prato, prato e prato,

diferentes configuraes de

vel infinitamente de O a 40

nado, armazenam at 99 valo-

pratos rugosos, 'double gap',

vidros para diversas aplicaes e

mm.

res e dispem de transmisso

'quadruple gap', clula de alta

unidades de controle intercam-

Podem ser equipados com

por RS232. O densmetro port-

presso, ... A Bohlin oferece

biveis desde a mais simples s

suportes para tubos de ensaio

tura do banho, regulvel entre

30 e 100C, velocidade de agita-

til (DA-I10), com resoluo de

alm do CVO, outros remetros

com controle de rotaes at ao

ou bales de diversas dimen-

0.001 g/cm3 tem um sensor

de tenso de corte controlada

modelo mais completo com lei-

ses, tampa, etc.

que pode ser separado para

hem como remetros de veloci-

tura digital das rotaes, tempe-

Dimenses teis: 500x298x200

operar em locais de difcil aces-

dade de corte controlada e vis-

ratura do banho e do vapor e

mm (altura), capacidade 28

so. O densmetro de bancada

cosmetros.

controlador de vcuo integrado.

litros.

(DA-310/300), com impressora

Podem ser fornecidos com

e termostato incorporado, eli-

banho de gua ou de leo, com

mina a necessidade de um

paredes frias para proteco de

banho externo tendo maior

preciso (5 ou 6 dgitos) e rapi-

J. ROTOQUMICA

contactos acidentais e capacidade de 5 litros.

dez na obteno de resultados.

ochranes fOxford
molecular models
Orbit system and
minit system
organic and inorganic

chemistry

A densidade pode ser convertida em concentrao e h tambm a possibilidade de escolha

J3 - Pistola de Secagem
Buchi Modelo TO-51

entre Baume, BRIX e % de

Para secagem com ou sem

lcool no visor ou na impresso-

vcuo de pequenas amostras,

ra. Dispe de uma vasta gama

temperaturas regulveis de

de acessrios, incluindo unidade de auto limpeza, selectores

mltiplos de (at 66) amostras,
clula auxiliar e interface de

58

J5 - Esterlo-modelos
Moleculares em Plstico
ORBIT

controlo externo p/ ligao a

Para estudantes e investigao

computador. Para mais infor-

em qumica orgnica e inorg-

maes, envie por favor para a

nica, incluindo mltiplas peas

Paralab o carto de pedido de

coloridas conforme o elemento,

informao que encontrar no

grande nmero de tomos,

final desta seco.

caixa e manual de instrues.

QUMICA 62 - 1996

novos

( Fichas: ver pginas 60 e 61)

Nome

Morada

Telefone

Fax

Nome

Morada

Telefone

Fax

Nome

L. SOQUMICA
L1 - Soquilab
Soquilab - Laboratrio Metrolgico e de Ensaios, dedicado
ao apoio a laboratrios de anlises qumicas, acreditado
pelo IPQ de acordo com a
norma NP EN 45001 desde
Setembro de 1993.
O seu mbito, na rea de calibrao, abrange os seguinte
grupos de equipamentos:
- Equipamento de pesagem
- Espectrofotmetros (UV-VIS
e de Absoro atmica)
- Tituladores, Buretas Automticas, Medidores de pH e de
Conductividade
O seu mbito, na rea de
ensaios de caractersticas,
abrange os seguintes grupos de
equipamento:
- Espectrofotmetros (UV-VIS ,
Absoro atmica e Infravermelhos).

Fax

o, Sistemas de arrefecimento,
Termostatos de imerso, Circuladores, Blocos de aquecimento, Banhos de Ultrasons e
banhos para calibrao.
L5 - Brookfield ISO 9002
VISCOSMETROS
E REMETROS
Viscosmetros analgicos e digitais para baixas, mdia e alta

viscosidades.
VISCOSIMETROS CONE/PLATE
CAP1000 - Cone plate com
velocidade fixa 750 RPM 50 Hz.
CAP2000 - Cone plate com velocidade va ri vel 50... 2000 Hz.

M. UNICAM

L2 - Heidolph Elektro
ISO 9001

Agitadores de Movimento
Orbital.
Agitadores de Movimento circular e de Vai-Vem.
Agitadores de hlice.
Homogenizadores.
Agitadores Magnticos com e
sem aquecimento.
Placas de Aquecimento.
Evaporadores Rotativos.
Bombas Peristlticas.

Ml- Novo GC MS com a

Sensibilidade FID e do
ECD

IA - Grant - ISO 9002

O novo Cromatografo de Gases

com Espectrometria de Massa Modelo GCQ, com com tecnologia Ion Trap, da nossa representada exclusiva Finnigan,
combina as capacidades e vantagens do quadropolo e as do
ion trap, resolvendo problemas
analticos num sistema com um
detector universal, que supera
as capacidades do detector FID,
ou at o ECD ou os NPD ou
FPD. Inclui ainda a nova e verstil tcnica ECD - MS com os
benefcios da sensibilidade da
captura electrnica e a informao da espectrometria de
massa. O GCQ incorpora tambm as vantagens do MS MS
para a identificao positiva de
componentes.
O modo ULTRA SIM supera o
modo de varrimento SIM at
agora conhecido com nveis
ultratrao de deteco mesmo
em matrizes complexas.

Fabricante de equipamento de
temperatura controlada para
labortrio, data loggers, registadores e monotorizao ambiental para aplicaes industriais
e investigao.
Banhos de gua universais;
Banhos de ebulio; Banhos
com agitao; Banhos de alta
preciso com bomba de circulacircula-

M2- Novo HPLC com

Espectrometria de Massa
"Ion Trap" Finnigan Modelo LCQ
O novo cromatgrafo lquido
com detector de espectrometria

L3 - Thermo
environmental
instrumentos

Equipamentos para monitorizao, em tempo real, da qualidade do ar:

- Analisadores para Ar Ambiente e Gases de Emisso.
- xido de Azoto (NOX)
- Dixido de Enxofre (SO 2 )
- Monxido de Carbono (CO)
- Dixido de Carbono (CO 2 )
- Ozono (0 3 )
- Gs Sulfdrico (H 2 S)
- Amnia
- Sistemas combinados.

Morada

Telefone

QUMICA 62 1996

59

o d u t o s

Ainda existem muflas por

microondas que diminuem
drasticamente os consumos cie

PARA INFORMAES MA
QUE LHE INTERESSAREM

energia elctrica e reduzem

bastante o tempo de calcinao
das amostras. Para a determinao da hilmidade existem inmers vantagens em termos de
produtividade e qualidade,
como determinar o contedo
de gua cie 6 amostras em
menos de 15 minutos.

BIODINMICA
Binica Aplicada, Lda
Rua da Guin 2 - 2" E
1100 LISBOA
Tel. (01) 815 07 60
Fax (01) 815 07 70

Pretendo informaes sobre

o(s) produto(s):
A.1
de massas - Mod. LCQ -
extremamente simples de utili-

mentos para a sua manuteno.

M4 - Novos Sistemas
de Cromatografia Lquida
da TSP (EX Spectra
Phisycs)

zar e muito robusto, no sendo

necessrias ferramentas especia is ou complicados procediA optimizao do sistema

As novas bombas apresentam

automtica. Existe ainda uma

rima estabilidade nunca antes

potente instalao de tratamen-

conseguida nesta gama de pro-

to de dados com software para

dutos. Para as complementar h

processar toda a informao de

uma completa gama de detecto-

forma rpida e muito simples.

res com alta performance e

Podemos fornecer informao

amostradores automticos para

sobre as novidades que se

melhorar a produtividade do

encontram neste sistema, ou

seu laboratrio.

aplicaes especficas como

Tambm a TSP oferece um

sequenciao de protenas, pro-

extensivo servio de validao

dutos farmacuticos, etc.

do cromatgrafo seguindo o

DIAS DE SOUSA, Lda

Praceta Anibal Faustino,
N" 6-B
Quinta de Piedade
2625 Pvoa de Sta. Iria
Tel. (01) 959 23 16
Fax (01) 959 08 13

modelo de qualilicao.
Pretendo informaes sobre
o(s) produto(s):

13.1
B.2 LI
B.3
B.4
B.5

M3- Tecnologia de
MicroOndas para
Melhorar a
Productividade do Seu
Laboratrio

mais importantes na producti-

M5 - Novos Elctrodos de
Ies Selectivos Combinados

vidade do laboratrio.

A ORION lanou recentemente

O tempo cie preparao de

amostras uma das restries

60

ELNOR
Equipamentos Tcnicos
e de Laboratrio, S.A.

Os novos sistemas para digesto

uma linha completa de elctro-

em vaso fechado ela MILESTO-

dos e ies selectivos combina-

NE permitem atingir presses

dos. O elctrodo do io e o da

at 1500 psi (110 bar). No

referncia ficam agora numa s

mesmo vaso pode evaporar os

unidade, com todas as vanta-

cidos mais concentrados e

gens dos elctrodos combina-

perigosos protegendo o ambi-

dos. Uma barra de agitao

ente e o operador assim com

magntica pode ser incorporada

evita a transferncia de amos-

ao elctrodo para unta agitao

tra. Este conceito de Processa-

mais correcta e garantir resulta-

dor de Amostras o mesmo

dos mais correctos. Pea grtis o

que apresentado no mtodo

"Guia para a anlise de Ies

de digesto da EPA n" 3052.

Selectivos".

QUMICA 62 1596

Rua Cames, 835-845

4000 PORTO
Tel. (02) 550 25 05
Fax (02) 550 28 31

Pretendo informaes sobre

o(s) produto(s):
C.1
C.2
C.3

novos

o d u t

TALHADAS SOBRE OS NOVOS PRODUTOS RECORTE AS FICHAS

VIE DENTRO DE UM SOBRESCRITO PARA A MORADA RESPECTIVA

EMLIO DE AZEVEDO
CAMPOS, Lda

LABORTEQUE, Lda.

ROTOQUMICA

Rua das Chagas, 20

1200 LISBOA
Tels. (01) 342 17 58
Fax: (01) 342 31 85

R. vora, lote 39 - 2 Dir.

Sala I, Pai do Vento
2750 ALCABIDECHE
Tels. (01) 486 68 51
Fax: (01) 486 68 57

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G.1
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J.2
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J.4
J.5

MERCI{
Farma e Qumica, S.A.

SOQUMICA
Soc. de Representaes
de Qumica, Lda.

Rua Antero de Quental, 17 - 1 e 2

0

1100 LISBOA
Tel. (01) 885 01 94
Fax (01) 885 13 97

ERT
Equipamentos e Reparaes
Tcnicas, Lda.
Rua Dr. Joo Couto, n 6 - r/c - C
1500 LISBOA
Telefone: (01) 714 17 80 (01) 7142066
Fax: (01) 7145674

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E.1
E.2
E.3
E.4

Instrumentos de Laboratrio
e Cientficos, Lda.
Rua Dr. Alvaro de Castro, 77

R. Alfredo da Silva, n 3 - C
1300 LISBOA
Tell. (01) 362 14 34
Fax: (01) 362 18 27

Rua Coronel Santos Pedroso, 15

1500 LISBOA
Tel. (01)716 51 60
Fax (01)716 51 69

ILC
Pretendo informaes sobre
o(s) produto(s):
H.1
H.2
H.3
H.4

PARALAB
Equipamentos Industriais
e de Laboratrio, Lda.

Pretendo informaes sobre

o(s) produto(s):
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L.2
L.3
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L.5

UNICAM
Sistemas Analticos, Lda.

1600 LISBOA

Rua do Bonjardim, 372

Tel. (01) 796 21 72

Fax (01) 793 70 35

4000 PORTO
Telf. (02) 208 77 40 / 32 33
Fax. (02) 208 40 92

Estrada da Rocha, n2 - A
Apartado 47
2795 LINDA-A-VELHA
Telf. (01) 414 24 80 / 88
Fax (01) 414 20 06

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1.1
1.2
1.3
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M.1
M.2
M.3
M.4
M.5

QUMICA 62 1996

61

OS

Nome

Nome

Nome

Morada

Morada

Morada

Telefone

Telefone

Telefone

Fax

Fax

Fax

Nome

Nome

Morada

Morada

Morada

Telefone

Telefone

Telefone

Fax

Fax

Fax

Nome

Nome

Morada

Morada

Telefone

Telefone

Telefone

Fax

Fax

Fax

Nome

Nome

Morada

62

p r o d u t os

QUMICA 62 19%

p u

i ca c

Quantitative Chemical Analysis

RITA DELGADO*

QUA T

A pedido do director do Qumica

proponho-me fazer uma breve referncia crtica ao livro de Daniel C.
Harris, Quantitative Chemical Analysis,
4a ed., W. H. Freeman and Co., New
York, 1995. 0 objectivo do livro, segundo o autor, "fornecer urna
ampla compreenso fsica dos princpios da qumica analtica e mostrar
como este princpios so aplicados
qumica e disciplinas relacionadas especialmente s cincias da vida e do
ambiente". Trata-se de um livro que
nasceu da juno das folhas do autor
de um curso introdutrio de Qumica
Analtica, para alunos de reas fora da
qumica da Universidade da Califrnia em Davis, e de um curso dado a
alunos do terceiro ano de qumica do
Franklin and Marshall College da
Pensilvnia. um livro dirigido principalmente a estudantes que no so
de reas da qumica, tais como engenharia, medicina e cincias do ambi-

^^^

ATVE

ente mas que pode servir tambm

para cursos introdutrios de qumica.
A meu conhecimento, um
livro menos seguido e menos aconselhado na bibliografia, pelo menos
na Europa, mas que um concorrente prximo dos consagrados
neste campo, que so os livros de
Douglas A. Skoog (Universidade de
Stanford), nas suas vrias verses,
tendo como co-autores usuais Donald M. West e F. James Holler (este
ltimo nas edies a partir de 1990).
O livro destes autores com caractersticas e mbito semelhantes ao que
aqui critico : Donald M. West e F.
James Holler, Analytical Chemistry, an
Introduction, 6a ed., Saunders College
Publishing, Philadelphia, 1994.
Os assuntos tratados so os clssicos neste tipo de livros e pela sequncia habitual: questes genricas
sobre medies e material (Captulos
1 e 2), erros e estatstica (Captulos 3

e 4), passando depois por captulos

gerais de equilbrio qumico, de espectrofotometria e de anlise volumtrica (Captulos 5-7), actividade
(Captulo 8), tratamento sistemtico
do equilbrio (Captulo 9), seguindose os equilbrios cido-base (Captulos
10-12), titulaes com EDTA (Captulo 13), fundamentos de electroqumica (Captulo 14), elctrodos e potenciometria (Captulo 15), reaces
redox (Captulo 16), electrogravimetria e coulometria (Captulo 17), voltametria (Captulo 18), aplicaes de
espectrofotometria, espectrofotmetros e espectroscopia atmica (Captulos 19-21), introduo a separaes
analticas - extraco por solventes e
cromatografia (Captulo 22), cromatografias lquida e gasosa e electroforese capilar (Captulos 23 e 24), gravimetria e anlise por combusto
(Captulo 25), preparao de amostras (Captulo 26), tcnicas experimentais, num total de dezanove (Captulo 27), terminando com um glossrio e nove apndices.
Em relao sequncia dos captulos tem, em meu entender, o defeito de incluir a solubilidade e precipitao no captulo genrico de equilbrio qumico, no o individualizando
como captulo, depois das reaces
redox por exemplo, onde poderia ser
tratado o efeito da acidez do meio ou
da formao de complexos na solubilidade.
A quarta edio est bastante
ampliada e modificada no aspecto
grfico em relao segunda edio,
de 1987, que era a que possuia.
Agora so usadas duas cores base, o
vermelho e o preto, e respectivas tonalidades: os ttulos esto a vermelho, as caixas e experincias que seguem o texto tm um fundo rosa
bem como partes de tabelas que o
autor deseja sublinhar (neste caso
pode haver dois tons de rosa). As
caixas do exemplos concretos a
ilustrar o texto, por vezes de aspectos muito actuais, sobretudo da rea
do ambiente ou da bioqumica.
Exemplos: o primeiro captulo, dedicado a Medies, refere o uso de elctrodos minsculos, colocados junto a
uma nica clula, para medir a epi-

QUMICA 62 - 1996

63

c a c e

nefrina libertada da clula; a Figura

1-3 mostra o registo da medio e a
caixa 1.1 designada Exocitoses e Libertao de Epinefrina, descreve um
pouco da biologia envolvida e as estruturas das molculas mencionadas. No captulo Titulaes com EDTA
a caixa 13-1 dedicada Terapia por
quelao e Talassmia, com a explicao da doena e da terapia com desferrioxamina B, com a estrutura do
seu complexo de ferro e um diagrama mostrando o sucesso da terapia
por quelao. A primeira caixa a
ilustrar o captulo de Cromatografia
lquida e gasosa dedicada s Ciclodextrinas, com algumas estruturas, por
estas substncias serem constituintes
versteis hoje em dia usadas como
fases estacionrias opticamente activas em cromatografias lquida e gasosa e em electroforese capilar. No
captulo Espectrofotmetros a caixa 201 intitulada Radiao de corpo negro
e efeito de estufa.

Os captulos abrem na pgina da

esquerda com um exemplo actual
alusivo. Assim o captulo 5, Equilbrio
Qumico, ilustrado por um exemplo
de Equilbrio Qumico no ambiente
com o caso do rio Potomac (Maryland): uma parte da gua do rio tem
o pH = 4,5 (devido a despejos de cidos provenientes de uma antiga
mina) e no tem qualquer espcie
viva; mais frente passa por uma fbrica de papel e o pH torna-se neutro
(devido a despejos de carbonato de

clcio), e nesta zona o rio recupera a

sua fauna e flora. Este exemplo
acompanhado por uma fotografia,
um mapa rudimentar da regio, um
texto explicativo e as respectivas
equaes qumicas. O captulo de Titulaes com EDTA antecedido por
Um Ligando Captura a sua Presa, que
a descrio do complexo formado
pelo antibitico cclico, natural, nonactina com o io potssio. Numa
sucesso de seis figuras ilustra-se
como a nonactina se vai dobrando
para que oito dos seus tomos de
oxignio se coordenem ao io metlico, formando um complexo de elevada selectividade para o K.
Um aspecto extremamente interessante neste livro o uso sistemtico de folhas de clculo na resoluo de problemas. O autor na pgina 76, no captulo de Estatstica,
explica como se trabalha com uma
folha de clculo, atravs dos programas da Microsoft Works, ou Microsoft Excel. Os exerccios de fim de
captulo incluem sempre alguns especificamente indicados para serem
resolvidos em computador.
Comecei por referir-me a alguns aspectos atraentes para professores e alunos de entre os inmeros
referidos no livro de Harris, mas
tambm as inmeras figuras e tabelas ao longo dos captulos so extremamente elucidativas e, em certos
casos, retiradas de exemplos de bibliografia muito recente. Nas pgi-

nas centrais do livro esto reproduzidas 19 fotografias a cores mostrando as vrias fases de experincias
concretas. Exemplos: a sucesso de
cores do Azul de Timol de pH 1 a 11,
a titulao de V0 2 + com permanganato de potssio ou a evoluo de
uma cromatografia em camada fina.
Todos os captulos terminam
com um grande nmero de problemas, os primeiros dos quais com resoluo no fim do livro. Apresenta
ainda um Glossrio bastante completo, que ocupa quase trinta pginas do
livro e um grande leque de Apndices, p ri ncipalmente dedicados a valores de constantes, em nmero maior
do que habitual neste tipo de livros.
Do que fica dito se conclui que
minha opinio que este livro no s
mais um livro de Qumica Analtica.
um livro muito interessante, que
descreve as matrias de forma cativante, com uma constante preocupao de fornecer e explicar exemplos
do quotidiano actual. um livro que
aconselho a todos os professores de
Qumica Analtica que queiram tornar as suas aulas ainda mais interessantes recheando-as com exemplos
concretos. Para os alunos, este livro
pode ser aconselhdo a par do Skoog e
West, dependendo a escolha do preo
e da bolsa.
* (Instituto Superior Tcnico,
Lisboa e ITQB, Oeiras)

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QUMICA 62 1996

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