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I] Introduction.
1) Historique.
Les polymres appartiennent une science qui a pris son essor dans les annes 40, car pendant la guerre,
il est apparu ncessaire de fabriquer certains matriaux qui manquaient alors.
Avant 1940, il y avait dj eu des sursauts. Les premiers soubresauts de la chimie des polymres sont
apparus ds les annes 1900.
A cette poque, on distinguait les molcules organiques en deux catgories:
-. Les cristallodes
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-. Les collodes
Les cristallodes sont des composs organiques cristallisables, de temprature de fusion et de masses
molaires dfinies.
Les collodes sont des molcules visqueuses, ne cristallisant pas et ayant des tempratures de fusion mal
dfinies. Lorsque lon mesurait leur masse molaire, on la trouvait suprieur 100 000. Cela renforait
lide que ces molcules taient des agrgats. Les chimistes allemands appelaient cette chimie la chimie
des salets ( Schmutzen Chemie ).
En 1925, Staudinger dclare que les collodes sont une association de plus de 100 000 atomes de carbones
relis entre eux par des liaisons covalentes. A lpoque, cest une hrsie. (thorie de la chimie
molculaire)
Dans le dbut des annes 1950, Carothers et Flory admettent et montrent que des difices covalents de
masse molaire suprieure 100 000 existent.
Cest le fondement de la thorie des polymres.
Ds cette poque, on a tabli la notion de polymres.
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Exemple :
(PE).
(PP).
-. Le polychlorure de vinyle
(PVC).
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-. Le polyttrafluorothylne
(PTFE).
-. Le polystyrne
(PS).
-. Le polyoxyde dthylne
(POE).
On lutilise en cosmtique.
-. Le polymthacrylate de mthyle
(PMMA).
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a) Les homopolymres.
Les homopolymres sont des polymres qui ne possdent quune seule unit. Parmi les homopolymres,
on peut citer le polythylne.
Il existe, au sein des homopolymres, diffrentes familles. Pour la suite du paragraphe, A sera lunit de
lhomopolymre.
Parmi les diffrents types dhomopolymres, nous trouvons :
- les homopolymres linaires.
b) Les copolymres.
Les copolymres sont des polymres qui possdent plusieurs units.
Comme pour les homopolymres, les copolymres peuvent se classer dans diffrentes familles. On parle
alors de modes de copolymres
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- le mode altern.
- le mode squenc.
- le mode greff.
II] Caractrisation
temprature.
dun
polymre
et
diagramme
masse
Pour une masse denviron 400, ce polymre est un liquide de frein. Par contre, avec une masse denviron
2000, ce polymre apparat sous forme de poudre blanche et est utilis dans la fabrication de
mdicaments.
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On appelle
en poids est :
. Ainsi
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Il correspond au rapport
>
Quand
=
on a Ip=1 ; toutes les chanes ont la mme longueur et lon parle alors dchantillon
isomolculaire. Suivant les proprits que lon veut donner le polymre, on va fabriquer un polymre de
masse voulue. On considre que lon a de bonnes proprits pour un chantillon ayant un Ipmax. de 1,1.
a) Structure primaire.
La structure primaire est lenchanement covalent des motifs monomres.
Ainsi du point de vue stroisomrique, le motif -CH2-CH(Ph)-CH2-CH(Ph)-CH2-CH(Ph)- va avoir
plusieurs formes :
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Ainsi si on a un enchanement covalent de monomres St et Bu, le polymre obtenu aura une structure
primaire de type : St-Bu-Bu-Bu-St-St-Bu-St.
Exemple avec le butadine :
Le butadine de formule C1H2=C2H-C3H=C4H2.
Pour former le polybutadine, on peut avoir deux types daddition, laddition 1,2 qui donne le PBu 1,2 et
laddition 1,4 qui donne le PBu 1,4. Ce dernier possde deux isomres gomtriques I et II.
Ainsi cette diffrence gomtrique va entraner deux polymres de proprits compltement diffrentes.
Ainsi le polymre I trans est un lastomre (caoutchouc naturel) tandis que le polymre II cis est le gutta
percha (utilis pour les balle de golf).
b) Structure secondaire.
Cest la conformation dune chane isole.
Ainsi, en solution, la chane se met en pelote statistique.
La pelote statistique est sans arrt en train de bouger mais elle occupe un volume hydrodynamique peu
prs constant, la distance entre les deux extrmits tant <r>.
Sous forme solide, on retrouve la chane sous deux formes.
-. La chane garde son organisation en pelote et le solide obtenu est amorphe.
-. La chane sorganise du fait dinteractions particulires (liaisons H,
interactions polaires).
Ainsi, quand on a une chane dhydrocarbures saturs du type polythylne, il y a peu dinteractions. Pour
dautres chanes du type HC=CH(CN) (acrylonitrile), le groupement CN a un grand moment dipolaire,
ce qui va organiser la molcule de polymre en forme dhlice.
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c) Structure tertiaire.
Cette structure touche lorganisation des chanes au sein du matriau.
Certains polymres, ltat solide, gardent leur forme pelote. On va donc avoir un matriau constitu de
pelotes statistiques enchevtres. Un matriau amorphe est un verre et lon dit alors que le polymre est
ltat vitreux.
Si le polymre est constitu dhlices ou de zigzags, il y a des possibilits de rorganisation de ces hlices.
On a alors organisation des hlices ou des zigzags du matriau lchantillon suprieur.
3) Analyses thermiques.
La fusion dun petit polymre se fait sur un DT denviron 1C.
Le diagramme danalyse dun polymre amorphe est le suivant :
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Ce pic de fusion est trs large et na pas une amplitude importante. Ce pic de fusion reprsente la fusion
des zones organises en zigzag et qui sont appeles zones cristallines.
Les polymres dont la structure est base sur un mlange de comportement vitreux et cristallin sont
appels des polymres semi-cristallins.
Suivant laire du pic de fusion, on peut donner un pourcentage de cristallinit.
Il existe dans tous les polymres que lon a synthtis ou que lon a trouv dans la nature des zones
vitreuses et des zones cristallines.
Seuls douze polymres sont strictement cristallins dont le Tflon et la cellulose.
Il existe cependant, un autre type de diagramme important : le diagramme masse - temprature.
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Ainsi, un lastomre va sallonger de 800 900% de sa longueur initiale pour une contrainte faible puis va
se rompre. Llongation est rversible, cest dire quil reprend sa forme initiale.
Pour un plastique souple, il y a un allongement important pour une contrainte importante. Cependant, ce
nest pas un phnomne rversible.
Les fibres ne supportent quun allongement la rupture denviron 10%. La contrainte de rupture est trs
leve.
Les plastiques durs supportent un allongement de 0,5%.
Pour que le phnomne soit rversible, il faut quil y est des pontages.
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Elastomres
Plastiques
Silicones
PE
Tflon
Fibres
Polystyrne
PVC
Nylon
Polypropylne
Quel est la diffrence entre un thermoplastique et un thermodurcissable ?
Un thermoplastique est un plastique qui a t moul chaud (au dessus du point de fusion) et il est utilis
froid.
Un thermodurcissable est un plastique qui a t moul chaud et a t rticul cette temprature. Il ne
pourra plus jamais changer dtat. Il devient rsistant la temprature.
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