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Numro
: Matriaux et Nanotechnologies
: Dpche
: Les accumulateurs lithium-ion au Japon
: Olivier Lazzari
: 18 juillet 2006
: Olivier Lazzari, Charg de Mission Matriaux et Nanotechnologies
adjoint.spi@ambafrance-jp.org
: SMM06_061
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Rsum
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NB : Toutes nos publications sont disponibles auprs de lAgence pour la Diffusion de l'Information
Technologique (ADIT), 2, rue Brle, 67000 Strasbourg (http://www.adit.fr).
Introduction ........................................................................................................................ 2
Les batteries : fonctionnement et caractristiques.............................................................. 3
a. Dfinition ....................................................................................................................... 3
b. Principe de fonctionnement............................................................................................ 3
c. Caractristiques .............................................................................................................. 3
d. Aspects conomique et cologique ................................................................................ 4
3. Les technologies successives de batteries au lithium......................................................... 4
a. Les batteries lithium-mtal............................................................................................. 5
b. Les batteries lithium-ion................................................................................................. 5
c. Les batteries lithium-ion polymre ................................................................................ 6
4. Applications ....................................................................................................................... 7
a. Electronique ................................................................................................................... 7
b. Vhicules propres........................................................................................................... 7
c. Une alternative au lithium-ion : la pile combustible ................................................... 8
5. La recherche publique et prive au Japon .......................................................................... 8
a. Laboratoires universitaires ............................................................................................. 9
b. Projets financs par la NEDO ...................................................................................... 10
c. Industrie........................................................................................................................ 11
6. Conclusion........................................................................................................................ 11
7. Rfrences ........................................................................................................................ 12
1. Introduction
Trois principales gnrations daccumulateurs se partagent actuellement le march des
batteries rechargeables. Il sagit des technologies nickel-cadmium (NiCd), nickel-hydrure
mtallique (NiMH) et lithium-ion (Li-Ion). Les batteries acide/plomb, plus anciennes, font
dsormais figure de march de niche pour lautomobile et reprsentent moins de 2% des
ventes totales en quantit.
Les ventes de batteries lithium-ion sont en plein essor au Japon (+25% en 2005) comme dans
le reste du monde. Le cap des 100 millions de batteries Li-ion produites par mois, tous
supports confondus, a t franchi en mars 2006 par les constructeurs japonais. Plus
performantes mais aussi plus chres que leurs concurrentes, leur part de march dans
larchipel tait de 52% en valeur en 2005.
Trois compagnies japonaises (Sanyo, Matsushita et Sony) et deux corennes (LG et Samsung)
se partagent elles seules plus de 95% des ventes de batteries lithium-ion.
La demande toujours plus grande en systmes de stockage lectrochimique stimule la
recherche et le dveloppement daccumulateurs capables de contenir toujours plus dnergie.
Au Japon, instituts de recherche, universits et entreprises investissent massivement dans le
dveloppement des accumulateurs du futur, appels investir de nombreux domaines, dont
ceux de la scurit, de larospatiale, de la mdecine, des vhicules lectriques ou encore de
lquipement militaire.
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cathode
Sparateur
Toutes les batteries fonctionnent sur le principe illustr dans la figure 1. Seuls les couples
doxydo-rduction varient dun modle lautre. Le choix des matriaux composant les
lectrodes et llectrolyte dterminent les performances ainsi que la tension dlivre par
laccumulateur.
Pour des raisons thermodynamiques et/ou cintiques, de nombreuses ractions doxydorduction sont irrversibles : une ;"4& cesse de dlivrer du courant lorsquelle ne contient plus
de ractifs en quantit suffisante et devient alors inutilisable. Dans le cas dun 0,,$/$406&$%,
il est possible dinverser le sens de la raction en appliquant une tension sur ses bornes : celuici se recharge.
c. Caractristiques
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Acide/plomb
NiCd
NiMH
Li-Ion
Li-ion
polymre
Cycle de vie1
> 1000
1500
500
500 1000
500 1000
Temps de
charge
8 16 h
24h
24h
24h
24h
Autodcharge2
5%
20 %
20 %
10 %
10 %
Tension
2V
1,25 V
1,25 V
3,6 V
3,6 V
-35 60 C
-20 60 C
-20 60 C
-20 60 C
0 60 C
30 50
Wh/kg
45 80
Wh/kg
60 120
Wh/kg
110 180
Wh/kg
100 130
Wh/kg
Temprature
dutilisation
Densit
dnergie
1
2
Nombre de cycles recharge/dcharge qui permettent dobtenir au moins 80% de la charge initiale
Par mois et temprature ambiante
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La microstructure du carbone de lanode joue un rle majeur. Elle doit tre capable de
contenir le plus dions Li+ possible. Cest la raison pour laquelle le graphite, capable
dabsorber un ion lithium pour 6 atomes de carbone, a t remplac par du "disordered
carbon", un graphite polycristallin partiellement amorphe, capable de contenir jusqu un ion
lithium pour 4 atomes de carbone.
Les cathodes des batteries Li-ion sont quant elles en oxyde de cobalt (CoO2) ou de
manganse (MnO2 ou MnO4). Lors dune surcharge, llectrode de cobalt fournit un surplus
dions lithium qui peut alors se transformer en lithium mtallique. Un coteux circuit de
protection doit tre mis en place afin dviter les ventuelles surchauffes. Les lectrodes de
manganse sont moins chres et ne ncessitent quun circuit de protection simplifi. Par
contre, celles-ci supportent des tempratures moins leves et possdent une dure de vie
lgrement plus faible que leur quivalent en cobalt.
3
En 1991, au Japon, de nombreuses batteries de tlphone portable au lithium mtallique ont d tre rappeles
aprs quune dentre elles eut brl son propritaire au visage.
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De nouvelles possibilits sont constamment tudies par les grands industriels et les
laboratoires de recherche : oxydes de vanadium ou de titane, phosphate de fer, alliages
doxydes mtalliques, etc. Les recherches universitaires japonaises se tournent actuellement
vers ltain. En thorie, il serait encore possible de multiplier par un facteur 10 la quantit
dions lithium absorbs par la cathode.
Depuis le lancement des premires batteries lithium-ion rechargeables par Sony en 1991, une
trentaine de couples dlectrodes faisant intervenir du lithium-ion a t commercialise, soit
en moyenne une nouvelle combinaison tous les 6 mois. Les matriaux utiliss sont de plus en
plus complexes et les innovations nombreuses.
Ainsi Sony a-t-il annonc en fvrier 2005 que ses camscopes seraient dsormais vendus avec
le nouvel accumulateur lithium-ion "Nexelion", dont lanode est base dtain, de cobalt et de
carbone (pour stabiliser la poudre dtain), et la cathode base de cobalt, nickel et
manganse. Celui-ci aurait une capacit suprieure de 30% celle des batteries Li-ion
traditionnelles.
De son ct, Toshiba a mis au point la "Super Charge Battery", un accumulateur Li-ion qui se
recharge 80% de sa capacit maximale en moins dune minute et ne perd que 1% de sa
capacit aprs 1000 cycles de dcharge-recharge successifs 25C. Ce rsultat a t obtenu
en recouvrant une anode base de cobalt de nano-particules ayant la proprit de capter et
demmagasiner de grandes quantits dions Li+. Cette batterie fonctionne 80% de ses
capacits -40C , ce qui lui permet dtre employe dans des objets aussi divers que les
voitures ou les tlphones portables. Elle devrait tre commercialise au cours de lanne
2006.
Laugmentation de la part utile de laccumulateur a galement contribu lamlioration des
performances.
De 1992 2004, les amliorations successives ont permis de doubler la densit dnergie
massique des batteries Li-ion, qui est ainsi passe de 90 180Wh/kg.
c. Les batteries lithium-ion polymre
Les batteries lithium-ion polymre fonctionnent sur le mme principe que les batteries
lithium-ion traditionnelles. Seul llectrolyte, le milieu dans lequel migrent les ions lithium
dune lectrode lautre, est diffrent. Il est en effet remplac par une matrice polymre
solide dans laquelle est emprisonn le liquide conducteur (50 75% en masse).
Laccumulateur consistant dsormais en une superposition de 3 couches minces (une pour
chaque lectrode et une pour llectrolyte), il est possible de fabriquer des batteries de toutes
formes gomtriques, certaines tant suffisamment plates pour se loger dans une carte de
paiement.
Ce systme possde toutefois un inconvnient : temprature gale, la conductivit de
llectrolyte polymre est infrieure celle dun lectrolyte liquide. La temprature minimale
de fonctionnement dune batterie lithium-ion polymre est par consquent suprieure celle
dune batterie lithium-ion.
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Les recherches sur le Li-ion polymre sont nombreuses et les innovations rgulires. Ainsi la
start-up japonaise "Pionics Co." a-t-elle annonc en juillet 2006 avoir dvelopp un nouvel
accumulateur lithium-polymre qui, capacit quivalente, dure 50% plus longtemps que les
autres modles de sa catgorie. Cette batterie possde une anode en oxyde de nickel et une
cathode en alliage dtain. Llectrolyte est constitu dun liquide ionique ininflammable et de
polyfluorure de vinylidne, ce qui permet de rduire le risque que la batterie prenne feu. Cet
accumulateur sera commercialis ds lt 2007 et destin en priorit aux ordinateurs
portables. Il cotera environ deux fois plus cher que les batteries lithium-ion standard.
4. Applications
a. Electronique
Les batteries lithium-ion sont dj trs largement utilises dans tous les appareils
lectroniques grand public, comme les ordinateurs et tlphones portables, les PDA ou les
lecteurs musicaux. Le leader japonais et mondial dans ce domaine est Sanyo, qui fabrique par
exemple les accumulateurs Li-ion de 90% des tlphones portables au Japon.
Il existe potentiellement autant dapplications pour le Li-ion que dappareils dont une version
portable reprsenterait un avantage par rapport une version classique.
Les applications envisages concernent notamment les domaines de la scurit (systmes de
dtection, de reconnaissance et de surveillance), militaire (moyens de communication,
imagerie thermique et vision de nuit, systmes de vise), de larospatiale (batteries de
satellites, robots et sondes spatiales les lectrodes sont dans ce cas faites de matriaux
nobles, ce qui permet la batterie de fonctionner trs basse temprature) ou encore de la
mdecine (dfibrillateurs et moniteurs portables).
b. Vhicules propres
Le plus grand potentiel de croissance du Li-ion rside dans les moyens de transport. Les
bicyclettes assistance lectrique se rpandent dj, notamment en Chine, mais ce nest pas
encore le cas des voitures.
Si la capacit des batteries est actuellement insuffisante pour alimenter une voiture
entirement lectrique sur de longues distances, elle est parfaitement adapte des vhicules
hybrides qui la mettent contribution sur les courtes acclrations et la rechargent lors du
freinage. Ce systme permet de rduire la consommation en essence denviron 20%. Les
normes toujours plus exigeantes en matire de rejets de CO2 ainsi que lenvole rcente des
cours du ptrole sont propices la commercialisation de tels vhicules.
Les constructeurs japonais sont les plus avancs dans le domaine des vhicules hybrides
essence/lectricit :
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Daihatsu et Nissan ont achet Toyota sa technologie hybride pour dvelopper leurs
propres modles, commercialiss respectivement en septembre 2005 et dans le courant
de lanne 2006.
Les modles quips de batteries lithium-ion se font pour linstant relativement discrets.
Mme sil est en thorie plus performant que le NiMH, lutilisation du Li-ion dans
lautomobile nest pas encore pleinement justifie. En effet, le lithium tant un lment
hautement ractif, les constructeurs hsitent introduire dans leurs vhicules des batteries qui
en contiennent en grande quantit. Les batteries automobiles ayant un volume bien plus
important que celles destines aux appareils lectroniques, une surchauffe pourrait avoir des
consquences graves. Toutefois, lamlioration progressive de la scurit et de la densit
nergtique des batteries Li-ion pourrait permettre denvisager leur utilisation dans un futur
proche.
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a. Laboratoires universitaires
Les meilleurs laboratoires japonais dans le domaine du lithium-ion sont lists ci-dessous.
Leurs directeurs sont membres de la "Electrochemical Society of Japan", prside par le Prof.
Osaka, et dont le "Committee for batteries" est dirig par le Prof. Takeda.
Site internet : http://www.electrochem.jp/
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Iwate University
o Prof. Kumagai Naoaki
o http://cop-web.cc.iwate-u.ac.jp/Profiles/0004/0001158/profile.html
Kobe University
o Prof. Deki Shigehito
o http://cx2.scitec.kobe-u.ac.jp/
Il faut ajouter ces laboratoires le "Advanced Battery Research Group" de lAIST (National
Institute of Advanced Industrial Science and Technology)
o Dr Tatsumi Kuniaki
o http://unit.aist.go.jp/ubiqen/english/advbat_e/
b. Projets financs par la NEDO
La NEDO (New Energy and Industrial Technology Development Organization)
http://www.nedo.go.jp/ ) finance des projets en partenariat avec des laboratoires universitaires
et des industriels :
- 1992-2001: Advanced Bettery Electric Enery Storage Development system
Budget de lanne 2001: 15,7 millions dEuros
- 1997-2003: R&D of the Advanced Clean Energy Vehicule (ACE Project)
Budget de lanne 2001: 5 millions dEuros
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Ce projet a gnr divers vhicules, dont des autobus et des camions hybride
diesel/condensateur Nissan, Hino et Isuzu, ainsi quun autobus hybride diesel/batterie Li-ion
Mitsubishi. Cinq carburants propres (CNG, LNG, ANG, DME et mthanol) ont t tests.
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6. Conclusion
Le lithium-ion sest impos en quelques annes seulement comme la technologie de
rfrence dans le domaine du stockage dnergie lectrique. Celui-ci fait dsormais partie de
notre vie quotidienne. Les futures avances de la recherche devraient permettre au Li-ion de
souvrir des marchs sur lesquels ils est encore peu prsent, tel lautomobile.
Le Japon, peu prsent dans le domaine des batteries il y a 20 ans, est devenu le numro un
mondial grce un effort de recherche sans prcdent. Fort de ce succs, il prpare les
accumulateurs du futur au moyen dun rseau trs organis de laboratoires universitaires,
dinstituts financs par le ministre de lindustrie et de puissantes multinationales.
Ce remarquable effort de recherche peut sexpliquer par le triple enjeu industriel, cologique
et stratgique. Dj, lavance technologique des constructeurs automobiles japonais sur leurs
concurrents leur a permis de se positionner les premiers sur le march des vhicules hybrides
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lectriques. Ensuite, lheure de la mise en place du protocole de Kyoto, les batteries sont un
des moyens de stockage dnergie les plus prometteurs. Enfin, ces accumulateurs sont non
seulement une nergie de substitution au ptrole, mais aussi des systmes indispensables
certaines technologies sensibles.
Olivier Lazzari
7. Rfrences
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