CINTICA QUMICA

Integrantes:
Contreras
PROFESOR: Csar Gutirrez
Cuba Estrada Miguel
Huaman Tintaya Abraham
CURSO: Laboratorio de Fisicoqumica II
Martinez Gutirrez George
Pariona Duran Renzo

Universidad Nacional del Callao

Fisicoqumica II
Facultad de Ingeniera Qumica

OBJETIVOS
Objetivo General:

Medir la incidencia de la concentracin inicial de los reactivos en la velocidad

de reaccin qumica correspondiente

Objetivos Especficos:

Determinar las constantes de velocidad de reaccin

Determinar la energa de activacin de la reaccin qumica

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Facultad de Ingeniera Qumica

MARCO TERICO
El estudio de la velocidad de las reacciones qumicas es uno de los problemas
ms antiguos de la fisicoqumica. En 1850 WILHELMY midi la velocidad de
inversin de la sacarosa en soluciones acuosas cidas, siguiendo el cambio con
un polarmetro. En 1864 GULBERG y WAAGE hallaron la relacin entre la
velocidad de reaccin y las concentraciones de las sustancias reaccionantes, que
les sirviera tres aos ms tarde para deducir la Ley de Accin de las Masas por
consideraciones cinticas. Sin embargo, el primer investigador que hizo una
sistematizacin rigurosa del tema, fue VANT HOFF en su libro Estudio de
Dinmica Qumica, publicada en 1884. En 1889, ARRHENIUS llam la atencin
sobre las importantes consecuencias que se deducen con respecto a la activacin
de las molculas, al estudiar la variacin de la velocidad de reaccin con

la

temperatura.
LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA
Se llama Mecnica Qumica a la parte de la fisicoqumica que estudia la afinidad
qumica en sus modos de actuar siguiente: esttico (Esttica Qumica) y
dinmico (Dinmica Qumica). La primera estudia los Equilibrios Qumicos y la
segunda la CINTICA QUMICA.
La Velocidad de reaccin representa la rapidez con que tiene lugar la
transformacin qumica de unas sustancias, los reactivos, en otras distintas, los
productos.
La Velocidad media de una reaccin se mide a partir de la disminucin de la
concentracin de un reactivo o el aumento de la concentracin de un producto en
un intervalo de tiempo.
Las velocidades suelen medirse en moles por litro y segundo (mol.L -1.s-1.)

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Supongamos la reaccin homognea:

aA+ bB cC +dD
Para que la velocidad de la reaccin sea la misma tomando una u otra sustancia y
que sea siempre positiva, las velocidades podran ser expresadas de la siguiente
manera:

Vmedia de reaccin =

1
1
[ A ]
[ B ]
a
b
=
t
t

Vmedia de reaccin =

1
1
[ C ]
[ D ]
c
d
=
t
t

Es decir la velocidad media de reaccin no es constante, sino que vara segn el

intervalo de tiempo elegido, por lo que al comienzo de la reaccin es ms elevado
y va disminuyendo gradualmente hasta llegar a ser nula cuando la reaccin se
completa.
La velocidad instantnea se expresa mediante la derivada de la concentracin con
respecto al tiempo de un reactivo o de un producto dividida por su correspondiente
coeficiente estequiomtrico y convertida en una cantidad positiva.

V instantnea de reaccin =

1
1
d [ A ]
d [ B ]
a
b
=
t
t

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1
1
d [ C ]
d [ D ]
c
d
=
t
t

V instantnea de reaccin =

FUNDAMENTO TERICO
La saponificacin es una reaccin qumica entre un cido graso y una base fuerte
en la que se obtiene como principal producto la sal de dicho cido graxo y un
alcohol. En esta prctica, se realiza la reaccin de saponificacin del acetato de
etilo con hidrxido sdico en un reactor encamisado de tanque agitado. La
reaccin es reversible, y suya expresin es:

C H 3 COO C 2 H 5 ( l )+ NaOH ( l ) C H 3 COONa ( l ) +C2 H 5 OH (l ) ( 1)

Siendo k1 la constante cintica de la reaccin directa, y k 2 la constante cintica de
la reaccin inversa. Los rdenes parciales de la reaccin son 1, siendo el orden
global 2.
La forma simplificada de la reaccin ser:
A + B C+ D (2)
Donde:
A = Acetato de etilo:

C H 3 COO C 2 H 5

B = Hidrxido de sodio o sosa custica:

C = Acetato de sodio:

C H 3 COONa

NaOH

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D = Etanol:

C2 H 5 OH

La velocidad de reaccin, r, viene dada por la expresin:

r=k 1C AC Bk 2CC C D (3)

El balance de materia al reactor tiene la siguiente expresin:

r A=

d C A C A 0d X A
=
( 4)
dt
dt

La velocidad de desaparicin de la especie A viene dada por la ecuacin:

r A=

d C A
=k 1C aAC bB k 2CCc C dD (5)
dt

Donde a = b = c = d =1 por ser los rdenes parciales de reaccin de segunda

orden.
El valor de la concentracin de cada componente se obtiene a partir de las
relaciones estequiomtricos:
C A =C A 0(1 X A ) (6)
C B=C B 0 C A 0 X A (7)
CC =CC 0 C A 0 X A (8)
C D =C D 0C A 0 X A (9)

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Como se puede observar en la Ecuaciones de 7 a 8, los clculos son realizados

en trminos del reactivo limitante, es decir, el acetato de etilo, pues aunque la
relacin estequiomtrico del acetato de etilo y de la sosa caustica sea 1:1, se
trabaja con exceso de NaOH en la prctica. Ese exceso se justifica porque el
hidrxido sdico es una base fuerte y se encuentra totalmente disociado en iones
Na+ y OH-. As, s en una solucin solo los iones conducen la corriente elctrica, es
posible medir la variacin de la concentracin de NaOH con el tiempo a travs de
la conductividad promovida por los iones OH - e Na+. Y la tendencia es que la
conductividad al largo de la reaccin de saponificacin se vaya disminuyendo,
pues los iones OH- (que tienen una gran conductividad) son reemplazados por los
iones CH3COO- (que tienen mala conductividad).
Ya el valor de CB es conocido inicialmente, y mediante la lnea de calibrado puede
ser calculado en cualquier momento de la reaccin.
Por lo tanto, la conversin del acetato de etilo es dada por:
X A=

C A 0C A
(10)
CA 0

Las constantes cinticas de la reaccin directa e inversa se pueden relacionar por

la constante de equilibrio Keq segn la expresin:
K eq =

K1
(11)
K2

Sustituyendo las expresiones de las concentraciones en la ecuacin 11, se

obtiene:
c

K C C D
K eq = 1 = Ca
(12)
K 2 C AC bB
Haciendo las debidas sustituciones en la ecuacin 5, se tiene:

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d X A K1
CC 0C D0
2
=
C A 0 ( K 1 ) X A + [ K ( C A 0 +C B 0 ) K eq +C C 0 +C D 0 ] X A +
C B 0 K eq ( 13 )
dt
K eq
CA 0

Donde CC0 y CD0 se pueden eliminar de la ecuacin ya que se considere que

inicialmente no existen dichas especies, obteniendo:
dX A K1
=
{X 2A + X A + } ( 14)
dt
K eq
Expresin en la que hemos agrupado los trminos:
=C A 0 ( K 1 ) (15)
=[ K ( C A 0 +C B 0 ) K eq ] (16)
=C B 0 K eq (17)
Integrando la ecuacin 14, tenemos como resultado:
2 XA
K
1

ln
= 1 t =K 2t (18)

2 XA
K eq
1+
+

( )
1+

Representando la primera parte de la expresin frente al tiempo, se obtendr la

constante cintica k2 que ser la pendiente de la recta.
La relacin entre las constantes cinticas y la temperatura viene dada por la
Ecuacin de Arrhenius

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K= Ae

E a
RT

Donde K es la constante cintica a una temperatura T expresada en kelvin, A es el

factor pre exponencial, Ea es la energa de activacin y R la constante de los
gases ideales.
Dicha ecuacin puede ser linealizada tomando los logaritmos naturales en cada
lado de ella:
lnK =lnA

Ea
RT

Representando LnK frente a 1/T, la ordenada en el origen ser LnA y la pendiente

-Ea/R. Se obtendrn los valores de A y de Ea.

Materiales

Fiola
Pipetas
Piseta

Reactivos

CH3COOC2H5 0.04M
NaOH 0.04M
CH3COONa 0.02M

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Equipos

Conductmetro
Bao maria elctrico

PARTE EXPERIMENTAL
1. Preparar 500mL de las siguientes soluciones:
CH3COOC2H5 0.04M
NaOH 0.04M (estandarizar la solucin)
CH3COONa 0.02M
El acetato de sodio deber tener una concentracin 0.02M, y esta solucin la
consideraremos como k.
2. Cada solucin ser divida en 2, as tendremos soluciones de 250 mL para
trabajar a cada temperatura T1=22C y T2=30C.
3. Para poder trabajar a temperatura constante, las soluciones se llevaran a un
bao maria elctrico programada a la temperatura dada.
4. Una vez que el bao maria este a la temperatura de trabajo se proceder a
mezclar las soluciones de CH 3COOC2H5 y NaOH e inmediatamente se medir
cada conductividad con la ayuda del conductimetro tomando intervalos de
tiempo de 0.5 minutos.

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5. Una vez terminada todas las medidas de la reaccin se procede a tomar la

conductividad de CH3COONa a cada temperatura de trabajo para obtener
nuestra conductividad infinita.

CLCULOS Y RESULTADOS
Con el conductimetro se pudo determinar la conductividad (k) en cada intervalo de
tiempo para cada temperatura.
Con estos datos se deber determinar el valor de Q en cada t a travs de la
siguiente formula:
k 0k
=Q
kk
Los valores de k0 se debern hallar proyectando la ecuacin k vs t.
Los valores de k hallados en el laboratorio para cada temperatura fueron:

t
(min.)
0.5

22C
k1
(mS)
4.46

30C
k2
(mS)
5.44

4.37

5.28

1.5

4.27

5.1

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Facultad de Ingeniera Qumica
2

4.18

4.94

2.5

4.08

4.77

4.04

4.65

3.5

3.98

4.53

3.93

4.43

4.5

3.87

4.33

3.83

4.25

5.5

3.78

4.16

3.73

4.09

6.5

3.69

4.02

3.65

3.96

7.5

3.61

3.9

3.57

3.85

8.5

3.53

3.8

3.5

3.75

9.5

3.47

3.71

10

3.43

3.67

Temperatura 1 (22C).
En el experimento el valor de la conductividad de CH 3COONa fue 1070 uS.
Por lo tanto la conductividad infinita es:
k = 1.07mS

Procedemos a graficar conductividad vs tiempo

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k1 vs t
5
4.5
4
3.5

f(x) = 0.01x^2 - 0.17x + 4.51

R = 1

k1

2.5
2
1.5
1
0.5
0
0

10

t (min.)

Una vez obtenida la grfica procedemos a encontrar el valor de k 0 igualando t=0.

Con esto el valor de conductividad cero es:
k0 = 4.51259 mS
Una vez encontrado k0 se deber hallar el valor de Q1 para cada tiempo
k 0k 1
=Q1
k 1k
El siguiente cuadro nos muestra la conductividad y el valor de Q para cada tiempo
a temperatura igual a 22C.
t
(min.)

k1
(mS)

Q1

0.5

4.46

0.01560472

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1

4.37

0.04330303

1.5

4.27

0.07590625

4.18

0.1070418

2.5

4.08

0.1438206

4.04

0.15922559

3.5

3.98

0.18312715

3.93

0.20381119

4.5

3.87

0.22960714

3.83

0.24742754

5.5

3.78

0.2704428

3.73

0.29432331

6.5

3.69

0.31408397

3.65

0.33445736

7.5

3.61

0.35547244

3.57

0.37716

8.5

3.53

0.39955285

3.5

0.41683128

9.5

3.47

0.43454167

10

3.43

0.45885593

Procedemos a graficar Q1 vs tiempo

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Q1 vs t

Q1

0.5
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0

f(x) = 0.05x + 0.02

R = 0.99

10

t (min.)

La recta hallada tiene tendencia lineal, la pendiente de la recta ser igual a la

concentracin inicial de acetato de etilo por la constante de velocidad.
Pendiente = Cacetato de etilo * K1
0.0453 = 0.04 * K1
K1 = 1.1325 min.-1
Temperatura 2 (30C).
En el experimento el valor de la conductividad de CH 3COONa fue 1263 uS.
Por lo tanto la conductividad infinita es:

k = 1.263 mS

Procedemos a graficar conductividad vs tiempo

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k2 vs t
6
5

f(x) = 0.02x^2 - 0.35x + 5.58

R = 1

k2 (mS) 3
2
1
0
0

10

t (min.)

Una vez obtenida la grfica procedemos a encontrar el valor de k 0 igualando t=0.

Con esto el valor de conductividad cero es:

k0 = 5.5793 mS

Una vez encontrado k0 se deber hallar el valor de Q1 para cada tiempo

k 0k 2
=Q2
k 2k

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El siguiente cuadro nos muestra la conductividad y el valor de Q para cada tiempo

a temperatura igual a 30C.

t
(min.)

k2
(mS)

Q2

0.5

5.44

0.03187643

5.28

0.07109264

1.5

5.1

0.118933

4.94

0.1651938

2.5

4.77

0.21872973

4.65

0.25958101

3.5

4.53

0.3032659

4.43

0.34205357

4.5

4.33

0.38322086

4.25

0.41801887

5.5

4.16

0.45932039

4.09

0.4931457

6.5

4.02

0.52857627

3.96

0.56031142

7.5

3.9

0.59339223

3.85

0.62205036

8.5

3.8

0.65175824

3.75

0.68257463

9.5

3.71

0.70806818

10

3.67

0.73434615

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Procedemos a graficar Q2 vs tiempo

Q2 vs t
0.8
0.7
0.6

f(x) = 0.07x + 0.03

R = 0.99

0.5

Q2 0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

10

t (min.)

La recta hallada tiene tendencia lineal, la pendiente de la recta ser igual a la

concentracin inicial de acetato de etilo por la constante de velocidad.
Pendiente = Cacetato de etilo * K2
0.0744 = 0.04 * K2
K2 = 1.86 min-1

Calculo de la energa de activacin.

Para calcular la Ea se hace uso de la ecuacin de Arrhenius, para 2 temperaturas
la ecuacin seria:
ln

K2 Ea 1
1
= ( )
K1
R T1 T2

( )

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ln

E
1.86
1
1
= a (

)
1.1325 8.314 295.15 303.15

Ea = 46.1352 KJ/mol

CONCLUSIONES

Se determin experimentalmente la constante de velocidad as como su

dependencia directa con la temperatura.
Se pudo calcular la energa de activacin para la reaccin

BIBLIOGRAFA

G. CASTELLAN, Fisicoqumica. Pearson Educacin 2 edicin , 1987.

PONS MUZZO, G., Fisicoqumica. Lima: Universidad Nacional Mayor de

San Marcos, Sexta edicin.1985.

CHANG,RAYMOND, Qumica General. Mc Graw Hill Interamericana

Editores, Sexta edicin, 1999.