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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN


LICEO BOLIVARIANO RAFAEL RANGEL
VALERA. ESTADO TRUJILLO

ELECTROQUMICA

Integrantes:
Surez Nathali # 13 CI. 27.628.586
Surez Jhoander # 14 CI. 27.628.587
Linares Carlos # 25 CI. 28.096.461
4 ao Seccin B
Prof. Maringel Briceo

Valera, Junio de 2016

INTRODUCCIN
Todos los procesos qumicos
evolucionan desde los reactivos
hasta la formacin de productos a
una determinada velocidad hasta
que la reaccin se completa. Llegado ese instante, lo que ocurre en el
proceso es que la velocidad de formacin de los productos es igual a la
velocidad de descomposicin de stos para formar nuevamente los reactivos
de los que proceden. Es decir, se llega a la formacin de un estado dinmico
en el que las concentraciones de todas las especies reaccionantes (reactivos
y productos) permanecen constantes.
La electroqumica es la parte de la qumica que trata del uso de las
reacciones qumicas para producir electricidad y el uso de la electricidad para
producir cambios qumicos. Es decir, estudia la conversin entre la energa
elctrica y la energa qumica. Los procesos electroqumicos son reacciones
redox, en las cuales, la energa liberada por una reaccin espontnea se
convierte en electricidad o viceversa: la energa elctrica se aprovecha para
provocar una reaccin qumica no espontnea. La construccin de las
bateras, la electrodeposicin y la corrosin de metales son ejemplos que
involucran procesos electroqumicos
El equilibrio qumico es el estado al que evoluciona de forma espontnea
un sistema qumico, en el que tiene lugar una reaccin qumica reversible.
Cuando se alcanza esta situacin, desde el punto de vista macroscpico, se
observa que las concentraciones de las sustancias, tanto reactivos como
productos de la reaccin, permanecen constantes a lo largo del tiempo.
Desde el punto de vista microscpico los procesos siguen teniendo lugar
indefinidamente: continuamente los reactivos se transforman en productos y
estos a su vez reaccionan para producir los reactivos de partida, pero al

hacerlo a igual velocidad, las concentraciones de ambos no varan. As pues


se trata de una situacin dinmica.
Michael Faraday, Qumico ingls considerado el fundador de la
electroqumica. Durante finales del siglo XVIII, Luigi Galvani marc el
nacimiento de la electroqumica de forma cientfica al descubrir el fenmeno
que ocurra, al pasar electricidad por las ancas de rana y nuevamente al
tocar ambos extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo
descargado.

Definicin de electroqumica

La electroqumica es el estudio de la interconversin de energa elctrica


y qumica.
Esta conversin tiene lugar en una clula electroqumica, que puede ser:

Clula Voltaica, en donde una reaccin espontnea genera

energa

elctrica.

Clula Electroltica, en la que se utiliza energa elctrica para llevar a


cabo una reaccin no espontnea.

Las reacciones son del tipo de oxidacin-reduccin, que se dividen en dos


semireacciones:

de reduccin, donde se consumen electrones.

de oxidacin, donde se producen electrones.


En la clula electroqumica, las dos semireacciones se producen en dos

electrodos, uno es el ctodo y otro el nodo.

Conduccin
electroltica
La conduccin electroltica, en la cual la carga es transportada por los
iones, no ocurrir a menos que los iones del electrlito se puedan
mover libremente.

Por

consiguiente,

la

conduccin

electroltica

es

exhibida

principalmente por sales fundidas y por soluciones acuosas de


electrlitos.

Funcionamiento de las clulas voltaicas

Cualquier reaccin redox espontnea puede servir como fuente de


energa en una clula voltaica. Los e - producidos en el nodo
(oxidacin), se transfieren al ctodo (reduccin), donde se consumen.

El flujo de e- produce un potencial, que podemos medir en un circuito


externo. El potencial depende de la naturaleza de las semireacciones
y la concentracin de las especies implicadas.

El diagrama de la clula:

nodo (oxidacin) a la derecha.

Ctodo (reduccin) a la izquierda.

La unin entre las fases se representa por |.

La unin entre las dos medias clulas, que normalmente se hace


mediante el uso de un puente salino se representa por ||.

La clula Zn-Cu2+

Los iones de
Cu2+ se
reducen a
tomos de Cu

Los tomos
de Zn se
oxidan a
iones Zn2+

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)


Ecell = 1.103 V
Espontaneidad de las reacciones redox
Si el potencial calculado para una reaccin redox es una cantidad
positiva, la reaccin ser espontnea. Si el potencial calculado es negativo la
reaccin no ser espontnea.

Ej.1:

Ni(s) + Zn2+(1M) Ni2+(1M) + Zn (s)

No Espontnea

E = EoxNi + EredZn2+= + 0,236 + (-0,762)= - 0,526


ENi2+/Ni = - 0,236
EoZn2+/Zn= - 0,762

Ej.2:

Ni(s) + Cu2+(1M) Ni2+(1M) + Cu (s)


E = EoxNi + EredCu2+= + 0,236 + (+0,339)=+0,575
ENi2+/Ni = - 0,236
EoCu2+/Cu= +0,339

Calculo del potencial de celda

Cualquier reaccin redox puede descomponerse en dos semireacciones, una de oxidacin y otra de reduccin. Podemos asociar
potenciales estndar a cada semi-reaccin (Eored y Eoox).

El potencial estndar para la reaccin total, E o, es igual a la suma de


las dos magnitudes:
Eo = Eored + Eoox

Ejemplo:
Sea la siguiente pila:
Zn/Zn+2 Cu+2/Cu

nodo
Zn+2 + 2e-

E0 ox= 0,763 v oxidacin

Cu+2 + 2e- Cu

E0 red= 0,337 v reduccin

Zn

Ctodo

Rx:
Zn (s) + Cu+2 (ac) +2e- Zn+2 (ac) + Cu (s) + 2e-

Tipos de clulas electrolticas:


1- Clulas primarias (pilas)
2- Clulas secundarias (acumuladores)
3- Pilas de flujo y Pilas combustibles
Algunos ejemplos de clulas electrolticas comerciales:

Electrolisis del NaCl acuoso

Pilas secas(Leclanch)

Pilas secas alcalinas

Pilas de Ag y Zn (pilas botn)

Bateras de Pb-cido

Pilas de Ni-Cd

E0=1,1 v

Pila seca o pila de Leclanch

Contiene en su interior una pasta hmeda de cloruro de amonio (NH4Cl),


cloruro de zinc (ZnCl2), dixido de manganesio (MnO2) y agua, que acta
como la solucin de electrlitos. El recipiente de la pila est hecho de zinc y
hace las veces de nodo, mientras que el ctodo es una barra de grafito
(carbono) rodeada de una mezcla de polvo de grafito y MnO2

Esta pila carece de puente salino, debido a que, tanto el agente oxidante
(MnO2) como el reductor (Zn) son slidos y por lo tanto no se difunden. La
reaccin global en la pila seca es la siguiente:

Presenta como desventaja una vida limitada, debido a que el electrodo de


zinc se deteriora por la acidez de la solucin electroltica. Esto hace que la
pila se desgaste con el tiempo, as no se haya utilizado.

Pila alcalina

Su estructura es similar a la descrita para pila seca, con el ctodo


de MnO2 y el nodo de Zn, pero el recipiente de la pila es de acero y el
electrlito usado es hidrxido de potasio (KOH). Es ms duradera y posee
una diferencia de potencial de 1,5 V.

Pilas de mercurio, litio y plata.

En trminos generales, estas pilas son como una pila seca, aunque los
compuestos que actan como reductores y oxidantes cambian segn el
caso, como se resumen la tabla:
Pila de

Ctodo

nodo

Usos

Otros

Mercurio (Hg
)

Acero rodeado
de pasta de
Zn (OH)2 y Hg
O

Amalgama
de Zn y Hg

KOH

Electrlito

Cmaras
fotogrficas,
calculadoras
y otros
aparatos
electrnicos.

Litio-Yodo (Li
-I2)

Complejo de I2

Li metlico

Generalmente
sulfuro de
titanio (TiS2)

Marcapasos

Litio-SO2

SO2

Li metlico

Generalmente
sulfuro de
titanio (TiS2)

Submarinos
y cohetes

Litio-FeS2

FeS2

Li metlico

Generalmente
sulfuro de

Cmaras
fotogrficas

Pilas de
larga vida
y tamao
reducido,
aunque
son
costosas
y de uso
restringido
dada su
toxicidad
Duracin
estimada
de 10
aos
Duracin
estimada
de 10
aos
Duracin
estimada

titanio (TiS2)
xido de
plata (Ag2O)

Ag2O

Zn

Sal de plata

y radios

de 10
aos

Relojes,
cmaras
fotogrficas

Pilas recargables

Una de las desventajas de las celdas que se han descrito anteriormente


es que se deben desechar una vez que la reaccin qumica que se produce
en la celda alcanza el equilibrio. Como respuesta a este inconveniente se
desarrollaron

las

pilas

recargables,

tambin

conocidas

como acumuladores. A continuacin dos de los ms usados en el mundo.

Acumuladores de plomo.

El uso ms comn de estos dispositivos se encuentra en las bateras para


automviles, en las cuales seis pilas, cada una de 2 V, se colocan
adyacentes, dando como resultado una batera de 12 V.
Cada una de estas pilas o acumuladores consta de un par de electrodos
dispuestos en paralelo en la forma de rejillas de plomo. La rejilla andica est
rodeada de plomo esponjoso, mientras que la catdica contiene PbO2. La
solucin electroltica es cido sulfrico al 38%. Las reacciones de xido--reduccin en este caso son reversible. As, la reaccin directa produce
energa elctrica, al contrario de la reaccin inversa, que consume energa.
La siguiente es la reaccin global para los procesos de carga y descarga en
las bateras para autos:

La continua carga y descarga de las bateras genera prdidas


de materiales en la forma de H2(g) y O2(g). Adems, parte del sulfato de
plomo slido cae al fondo del recipiente de la batera, desde donde no es
posible extraerlo durante el proceso de recarga. Por estas razones, las
bateras deben cambiarse con cierta frecuencia.

Pila de cadmio y nquel.

Estas pilas son usadas en diversos aparatos electrnicos porttiles, como


calculadoras o telfonos celulares.
Emplean un nodo de cadmio (Cd) y un ctodo de xido de nquel
hidratado (NiO2H). Una variante de esta estructura se presenta en las pilas
con base en hidruros metlicos de nquel, en las que el cadmio es
remplazado por ZrNi2 o LaNi5. En ambos casos los electrodos se hayan
embebidos en una solucin de KOH.
Esta celda produce una diferencia de potencial de 1,25 V y para muchos
propsitos es mejor que la pila seca.

Pilas de combustible.

Una pila de combustible es una celda electroqumica en la cual se


aprovecha la energa producida durante la combustin de un compuesto para
generar energa elctrica. La eficiencia de la conversin entre energa
qumica y elctrica es cercana al 75%, en contraste con un 40% de eficiencia
en la conversin de energa calrica a elctrica, como sucede en las
plantas termoelctricas.
Estas pilas requieren de un aporte continuo de combustible y oxgeno a
travs de cada electrodo. El diseo ms comnmente empleado es la pila de
hidrgeno, usada en programas espaciales. Como se muestra en la figura
de arriba se presenta un esquema de la estructura de una pila de hidrgeno.
Los electrodos son dos tubos de material poroso a travs de los cuales
difunden el oxgeno y el hidrgeno gaseoso. El interior del dispositivo
contiene KOH en solucin acuosa, como electrlito.

El producto de la reaccin es agua, que debe ser retirada de la celda,


para evitar que la solucin de KOH se diluya demasiado. Esto se logra por
evaporacin, pues estas pilas suelen funcionar a altas temperaturas.

Adems del oxgeno se emplean el ozono (O3) o el cloro molecular (Cl2).


As mismo, en reemplazo del hidrgeno se usa metano (CH4) o amoniaco
(NH3).
Corrosin

No todos los fenmenos electroqumicos son beneficiosos para el


hombre. La corrosin es el proceso por el cual un metal se consume, a
travs de su oxidacin, debida al oxgeno y la humedad atmosfricos. Un
metal corrodo carece de las propiedades estructurales del producto original,
por lo que la corrosin genera prdidas econmicas de enormes
proporciones. La reaccin entre el metal y el oxgeno genera el xido
metlico correspondiente. El caso ms comn es la herrumbre del hierro, que
corresponde a xido de hierro hidratado segn la frmula (Fe2O3) nH2O.
El hierro (Fe) expuesto al aire se oxida:

El xido de hierro III se hidrata, formado la herrumbre, es decir, el polvillo


rojo que observamos sobre las piezas oxidadas.

Leyes de Faraday

Estos postulados relacionan la cantidad de electricidad consumida o


generada durante un proceso electroqumico con la masa de los reactivos
presentes. Fueron planteadas por Michel Faraday (1791-1865) en la forma
de dos leyes fundamentales, como veremos a continuacin:

Primera ley. Muchos metales como el sodio, el magnesio o el


aluminio se producen industrialmente por electrlisis de alguna de sus
sales fundidas. En el proceso se consumen grandes cantidades de
electricidad, que pueden relacionarse matemticamente con la
cantidad de producto formado sobre los electrodos de la celda
electroltica. Por ejemplo, durante las electrlisis del cloruro de sodio,
el ion sodio se reduce segn la reaccin:

As, un electrn es requerido para reducir un ion de sodio. Es decir, para


reducir un mol de iones Na+, equivalente 23 gramos, se necesita un mol de
electrones.
La carga de un electrn es 1,60210-19C, de donde tenemos que la carga
de un mol de electrones es:
1,6022 10-19 C/electrn x 6,02 1023 electrones/mol = 96500 C/mol
La carga elctrica transportada por un mol (6,02 1023) electrones
equivale a un Faraday (F), que a su vez es igual a 96500 culombios y se
conoce tambin la constante de Faraday.

La relacin entre la cantidad de cargas invertidas en la produccin de una


determinada masa de producto se resume en el postulado de la primera ley
de Faraday que establece que la masa de producto obtenido o de reactivo
consumido en un electrodo durante la electrlisis, es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad en culombios, que pasa a travs
del electrlito.
En trminos matemticos esto es: m = E Q, donde, m es la masa (g)
depositada o liberada, E es el equivalente electroqumico, que relaciona la
masa (g) de un compuesto, capaz de generar o de consumir un mol de
electrones (equivalente qumico), con la caga de estos, es decir, un Faraday
(96500 C)
Por ltimo, Q representa la carga invertida, y su valor se obtiene al
multiplicar la intensidad de la corriente por el tiempo transcurrido. La
intensidad de la corriente, I, se expresa en amperios (A) y es la carga que
atraviesa una seccin determinada de un conductor, relacionada con el
tiempo, t. por ejemplo, si una batera suministra una intensidad de 1
amperio durante un tiempo, t, la carga elctrica, Q, que atraviesa la celda
ser: Q = I t. con esto, la expresin de la primera ley es:
Segunda ley. Establece que si varias soluciones electrolticas son
atravesadas por la misma cantidad de electricidad, las masas, m, de las
sustancias depositadas o liberadas en los electrodos son proporcionales a
sus masas equivalentes (eqg). Dicho de otra manera:
Donde, los sub-ndices d y l indican masas depositas o liberadas
respectivamente.
Aplicaciones Industriales

Galvanoplastia
Tasas que son galvanizadas con una capa delgada de plata para

protegerlas de la corrosin y para darles un terminado atractivo. Los objetos


que son galvanizados son primeramente limpiados, despus puestos en un

bao que contiene iones, o tomos positivamente cargados, del metal que se
depositar sobre ellos. El objeto que se plateara se conecta al final de una
fuente elctrica negativa, que ocasiona que el objeto atraiga los iones
positivos de metal en el bao.
La descomposicin electroltica es la base para un nmero importante de
procesos de extraccin y fabricacin en la industria moderna. La soda
custica, un qumico importante en la fabricacin de papel, rayn y pelcula
fotogrfica, es producida por el electrlisis de una solucin de sal comn en
la agua. La reaccin produce cloro y sodio. El sodio a la vez reacciona con el
agua en la celda para producir soda custica. El cloro evolucionado se usa
en la fabricacin de papel y pulpa.
Un uso industrial importante de la electrlisis est en el horno electroltico,
que es empleado en la fabricacin de aluminio, magnesio y sodio. En este
horno la resistencia de una carga de sales metlicas se usa para calentar la
carga hasta que llegue a ser fundido e ionizado. El metal se deposita
entonces elctricamente. Los mtodos electrolticos son tambin empleados
en la refinacin de delantera, estao, cobre, oro y plata. La ventaja de extraer
o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado es de
gran pureza.
Electroplastos, otra aplicacin industrial de deposicin electroltica, se usa
para depositar pelculas de metales preciosos sobre los metales de base y
para depositar metales y aleaciones, mientras se fortalece o se aplica el
revestimiento, sobre partes de

metal. Los adelantos recientes en

electroqumica incluyen el desarrollo de tcnicas nuevas para poner capas


de material sobre electrodos para aumentar su eficiencia y resistencia. Los
electrodos se hicieron a partir de los polmeros que son ahora tambin
posibles, mediante el descubrimiento de polmeros que pueden conducir la
electricidad.
CONCLUSIONES

El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que


no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que
la reaccin sigue. En la mayora de las reacciones qumicas los reactivos no
se consumen totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por
el contrario, llega un momento en el que parece que la reaccin ha concluido.
Se puede comprobar, analizando los productos formados y los reactivos
consumidos, que la concentracin de ambos permanece constante. Este se
establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar
simultneamente a la misma velocidad;
Las reacciones qumicas evolucionan hacia un equilibrio dinmico, en el
cual los reactivos y los productos estn presentes, pero no tienen tendencia
a experimentar ningn cambio neto. En ocasiones, la concentracin de los
productos es tan superior a la de los reactivos no transformados de la mezcla
en equilibrio que a todos los efectos prcticos la reaccin se considera
completa. Sin embargo, en muchos casos importantes, la mezcla en
equilibrio contiene concentraciones significativas de reactivos y productos.
Esto es de gran importancia: En la industria sera totalmente intil
construir una planta sofisticada si la reaccin total tuviera una tendencia a
desplazarse en sentido incorrecto. Si se quiere que una planta sea rentable
debe saberse cmo maximizar los rendimientos. Implica esto elevar o
disminuir la temperatura o la presin? La termodinmica proporciona un
criterio muy simple para decidir lo que hay que hacer. Por medio de la
termodinmica se pueden seleccionar las reacciones que necesitan ser
impulsadas y calcular la fuerza impulsora disponible de las reacciones que
ocurren espontneamente.

BIBLIOGRAFA

Atkins, B. y Jones, L. (2006). Principios de Qumica. Los


cambios del
descubrimiento. Buenos Aires: Editorial Mdica Panamericana.
Brown, T., LeMary, E. y Bursten. (2004). Qumica. La ciencia central. Mxico:
Prentice Hall. Novena edicin.
Chang, R. (1999). Qumica. Mxico: McGraw- Hill. Sexta edicin.
Masterton, W. (2009). Qumica General Superior. Mxico: McGraw- Hill.
Sexta edicin

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