MINERALOGA Y GEOQUMICA DEL MANTO

Todos los minerales principales ocurren como una serie de solucin slida. Por ejemp
lo, elGranate tiene 32 miembros finales.
Pero, en la prctica, slo los 6 ms comunes se utilizan.
Cpx y granate principales ocurren como una serie de solucin slida. Por ejemplo, el
Granatetiene 32 miembros finales.
Pero, en la prctica, slo los 6 ms comunes se utilizan.
Rocas Plutnicas Ultramficas:
Definicin
Terminologa de rocas ultramficas
Las Peridotitas se distinguen de las
piroxenitas por contener> 40%
olivino.
Las peridotitas se subdividen en:
dunita, harzburgita, lherzolita yWehrlitas
Las piroxenitas se subdividen en:
ortopiroxenita, websterita, yclinopiroxenita

Dnde est el aluminio?

Estratigrafa mineralgica de los 100 km superiores del manto superior litosfrico. No
tar quelas lherzolitas con plagioclasa no ocurren en todos los niveles del manto
litosfrico a pocaprofundidad y es probable que est ausente en la litsfera subconti
nental. Dentro de estasbandas de todos los minerales pueden coexistir en una rel
acin de reaccin.
Clasificacion de las rocas del manto
Rocas ultramficas que contienen granate o espinela debe ser calificado como tal:
Si granate
o espinela es >5% garnet peridotite
Si granate o espinela es <5% garnet-bearing peridotite
Xenolitos de kimberlitas Etaki,
Canad
Microfotografas de los diferentestipos de xenolitos de kimberlita
Panda (Canad).
El campo de
visin de cada imagen es de 2
cm la enla
Notar variacin
mineraloga modal entre las
muestras. = granate, Cpx =
Gar
clinopiroxeno, Oliv = olivino, Opx
= ortopiroxeno, Chr = cromita.

Peridotita:
Lherzolita
Mx: Ol, Cpx, Opx, Gt.
Su superficie es a menudo
primero

meteorizada"Olivino y ortopiroxeno se alteran

Granate y clinopiroxeno son los ms notables debido a su color y preservacinBotader

os Kimberley (colas antiguas) tienen numerosas muestras de gran tamao
Harzburgita
Mx: Ol, Opx, Cpx, Gt (+Chr).
Otros minerales comunes: Sulfuros
A partir del Metasomatismo de Kimberlitas : Oxides, Phlogopita, Anfibol, Kelyphi
ta
(microcristalina)
Mx: Ol, Opx, Cpx, Gt, Chr, diamante.
(granate Macricyst): AHM D1
Las inclusiones del diamante son muy importantes
porque representan el "manto" en el momento de encapsulamiento y no puede
equilibrarse en el tiempo con el manto adyacente si las condiciones cambian, es
decir,
PT, metasomatismo del manto, fusin. este
El diamante previene equilibrio. Las
dataciones revelan que la mayora de los diamantes tienen muchos billones de edad.
Websterita
Mx: Ol, Opx, Cpx, Gt, Chr
Eclogita:
Mx: Ol, Cpx, Opx, Gt, Cianita, Diamante.
Otros minerales comunes:
Sulfuros, Rutilo, CianitaA partir del Metasomatismo de Kimberlitas : Oxides, Phl
ogopita, Anfibol, Kelyphita
(microcristalina).

Las paragnesis se basan en la composicin mineral, no en la mineraloga.

Su clasificacin
precisa requiere un conocimiento de la geoqumica de minerales. (Tabla)
Comentarios cerca de los xenolitos del manto
Olivino y Orthopiroxeno: Alto Mg#
Granate:AltoCr, Bajo Ca
Cromita: Alto Cr
Geotermobarometra
Ni en Granate: 30
120 ppm
Ni en Olivino: 3000 ppm
Ni en Granate incrementa con temperatura Geoterma de Kimberlita Newlands es 37 m
W/m2
Combinations of geothermometers and geobarometers used in this study and the res
ultantgeotherm.
*One or more samples scatter outside the specified geotherm range.
.
1 The 30 and 40 mW/m2 geotherms used in this study were obtained from Pollack an
dChapman (1977); intermediate geotherms were interpolated from these two. The
start
of the diamond stability field is where the calculated geotherm intersects the d
iamondgraphite
stability line of Kennedy and Kennedy (1976).
.
2 Minimum and maximum geotherms determined for each geothermobarometer
combination is based on limits containing the majority of xenoliths while ignori
ng
those that represent scatter outside of the errors of the
xenoliths
geothermobarometers.

Granate: Xenolitos de Kimberlitas Etaki,

Canad
Granate: composiciones de Cr2O3 and CaOseparados por localidad. Alto Mg # indica
tivode la naturaleza altamente reducida del
manto:
harzburgita > lherzolita
Granate: Xenolitos de Kimberlitas Newlands,
Sudfrica
Granates de diferentes rocas de cajamuestran diferentes patrones de tierras rara
s (REE)
Granates de harzburgitas que contienen diamantes tienen distintos patrones de ti
erras raras(REE).
Los granates tienen un alto coeficiente de particin de las tierras raras livianas
. Estos sondistintivos de enriquecimiento de tierras raras livianas (LREE) en c
onsonancia con un eventode agotamiento.
Geotermobarometria: Eclogitas
Determine Pressure?
No Geobaromter for Eclogites.
Assume Pressure
Use know Geotherm
Fournier Transform Infra-red (FTIR) Microspectroscopy
The time-temperature constraints are dependent on the accurate determination of
nitrogenconcentration and aggregation state, which, in turn, are dependent on th
e quality of thespectra and various constants.
Diamantes:
Los diamantes pueden contener nitrgeno (hasta 5000
ppm).
Los enlaces de nitrgeno de diversas maneras con el
carbono y el s mismo. Con el tiempo estos enlaces cambian
preferencialmente a pares de nitrgeno. La tasa a la que esto
ocurre depende del tiempo y la temperatura.
Edad definida 3.5 de (Re-Os)
en billones aos Rango de
temperatura de formacin
Harzburgita ms caliente que eclogita,
por lo tanto ms profunda

As can be scene from the changes above, time is more sensitive than temperature
to anychange. As a result any time estimates are only relevant on an order of ma
gnitude scale, i.e.
billions, hundreds of millions, tens of millions etc, particularly as current ge
othermometers canonly constrain temperature at best to ~30 C. Temperature, on the
other hand, is invariantcompared to time. As a result the calculations are more
robust and any changes are far lessthan the accuracy of any geothermometer.
Peridotita: Macrocyst y Diamante :
Mx: Ol, Opx, Cpx, Gt, Cianita, Diamante
Otros Minerales:

Kelyphite Reaccin entre Kimberlita and Granate Kelyphite estacompuesta of micro-c

rystaline anfbol, biotita
Conclusiones: Los Procesos antiguos
Las composiciones de rocas del manto pueden ser explicadas por extraccin (y crist
alizacin)
de magmas baslticos. Estos procesos son evidenciados en las composiciones mineral
es del
manto.
Los residuos reducidos muestran:
Enriquecimiento de Mg sobre Fe
minerales de alto Mg/(Mg+Fe)
(Forsterita, Enstatita)
Merma de Al relativa a Cr
minerales de alto Cr/(Cr+Al)
(Cr-piropo, Cromita, Cr-diopsido)
Reduccin de Ca abundancia relativa baja de minerales clcicos
(Clinopiroxeno)
Las fusiones cristalizadas lgicamente muestran lo opuesto:
Megacrysts, piroxenitas y eclogitas tienen minerales con elevado Fe, Ca (y Ti),
y bajo en Cr
Formacin de los primeros ncleos continentales con races litosfricas empobrecidas (~
3.5billn aos).
Los primeros eventos metasomticos causados por los fluidos carbonatiticos llevaro
n a laformacin de la mayora de las harzburgitas con diamantes asociadas a carbonat
os congranates G10 y cromitas con alto cromo (~ 3.2 billn aos).
Acrecin del cratn Kaapvaal por subduccin de fondo ocanico y procesos de colisin;
formacin de diamantes eclogticos (3.0-2.5 billn aos).
La raz del cratn se vio afectada por diversos procesos amistosos y hostiles de la
raz del
manto que aumentaron o disminuyeron el contenido de diamantes en rocas de origen
litosfrico (2.5 billn aos a la edad de emplazamiento).

Limites del Manto Superior

Modelo de Base del Manto
Modelo observado del Manto
Modelo Modificado del Manto

Seccin esquemtica de un cratn

Peridotita: Baja T (gruesa) vs Alta T (cizalladas)
Se encuentra:

Peridotita Baja T (grueso) en la litosfera rgida..

Peridotita Alta T (cizalladas) en la zona de conveccin plstica de la astensfera
El olivino y ortopiroxeno se deforman y recristalizan

DIAMANTES: ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJOS POR TRANSFORMADA DE

FOURIER
Espectroscopia de FTIR
There are four major types of diamond:
Ia,
Ib,

IIa and
IIb.
Type I diamonds are the nitrogen-containing ones.
They are the most abundant diamonds in nature.
Type I when the concentration of nitrogen in it is above the sensitivity limit o
f
conventional IR absorption spectroscopy, is about 1 ppm.
Practically, nitrogen content in natural type I diamonds exceeds 10 ppm and may
be ashigh as 3,000 ppm.
Type I diamonds with nitrogen content below 10 ppm are frequently referred to as
lownitrogen
type I diamonds.
Subdivisions of type I are type Ia and type Ib.
Type Ia diamonds are those containing nitrogen in aggregated forms, when the
majority of nitrogen is present in complexes of two and more nitrogen atoms.
The major aggregates of nitrogen are A-, B-and B -defect (Platelets).
Type Ib diamonds contain nitrogen predominantly in form of single substitutional
nitrogen atoms (C defects) and only minor amount of nitrogen is aggregated.
Single substitutional nitrogen atoms are omnipresent impurity in diamond.
It is a very rare event that the presence of C defects in a natural diamond coul
d not bedetected (Sobolev et al. 1986; Fisher 2012).
The highest concentration of single substitutional nitrogen, which can be found
innatural type Ib diamonds, may reach a value of 500 ppm.

Additional labeling of type Ia

diamonds with letters A, B, C and
B is used to indicate the
dominating form of nitrogen
defects. For instance, type IaA
diamonds contain nitrogen
predominantly in the form of A
efects.
Type IaABb diamonds are these
containing comparable
concentrations of A-, B-and C
defects.
Type II diamonds are those
containing no measurable amount of nitrogen.
Practically, to be of type II, a diamond has to contain less than 1 ppm nitrogen
. Further
division of type II into types IIa and type IIb is used to distinguish between d
iamonds, whichdo not contain boron (type IIa) and those, which contain boron imp
urity (type IIb)
Boron concentration in natural type IIb diamonds is usually low and it rarely ex
ceeds 1 ppm.
Type IIb diamonds are also the most low nitrogen natural diamonds with typical n
itrogenconcentration in the range of 0.01 ppm. Type IIb diamonds show characteri
stic boron-relatedbroad-range optical absorption starting in IR and spreading th
rough the red towards greenspectral range. This absorption makes type IIb diamon
ds blue.
Low-nitrogen diamonds are rare in nature. Type IIa diamonds amount to less than
2 % of allrecovered diamonds in major diamond deposits. The relative number of l
ow-nitrogen and typeIIa diamonds increases with size. Many large cut diamonds ar
e of type IIa including the
biggest and the most famous: Golden Jubilee (545.7 carats), Cullinan I (530.2 ca
rats),
Cullinan II (317.4 carats), Centenary (273.8 carats), De Beers Millennium Star (
203 carats).
FTIR: Diamantes Newlands:
Diamonds from peridotitic xenoliths, eclogitic xenoliths and run-of-mine product
ion fromNewlands kimberlite. The diamonds can be classified into three groups; n
amely
diamonds from peridotitic (P-type) or eclogitic (E-type) xenoliths, and run-of-m
ine
production of unknown (U-type) paragenesis. Diamonds of peridotitic genesis can
befurther subdivided into harzburgitic (H-type) or lherzolitic (L-type) on the b
asis of garnetgeochemistry. Hereafter these diamonds will be respectively referr
ed to as P(
subdivided into H-or L-), E-and ROM-type diamonds.

Diamantes: Transformacin de Fourier de infrarrojos (FTIR):

Los diamantes pueden contener nitrgeno (hasta 5000 ppm).
Los enlaces de nitrgeno
de diversas maneras con el carbono y el s mismo. Con el tiempo estos enlacescambi
an preferencialmente a pares de nitrgeno. La tasa a la que esto ocurre dependedel
tiempo y la temperatura.
The diamonds from Newlands have FTIR nitrogen concentrations ranging from undete
ctableup to a maximum of 3600 at. ppm. A noticeable percentage of diamonds conta
in very little or
no nitrogen (Type II or near Type II diamonds) -all of which are either H-type o
r of unknownparagenesis (U-Type).
In contrast, every E-and L-type diamond contains substantial nitrogen. Therefore
, anyspecimen from Newlands that is a Type II or near Type II diamond should inv
ariably be ofharzburgitic genesis.
There is a clear distinction between E-and H-type diamonds: the maximum nitrogen
concentration of harzburgitic diamonds is 595 at. ppm whilst the minimum for ecl
ogitic
diamonds is greater than 600 at. ppm.
The variation of nitrogen concentration within a single diamond can be up to sev
eral hundredat. ppm, whilst the range for diamonds from a single xenolith can sp
an that of the entirediamond type. As examples:
Harzburgite AHM D2 contains 3 diamonds: diamond A has a calculated N range from2
95 to 595 at. ppm, diamond B, 41 to 113 at. ppm, and diamond C, 52 to 352 at. pp
m;
Eclogite AHM K12 has three diamonds: diamond A has a range of 658 to 980 at. ppm
.,
diamond B, 730 to 1500 at. ppm., and diamond C, 314 to 435 at. ppm.
The largest absolute range shown by a single diamond is 1800 to 3600 at. ppm (sa
mple AHMK14 diamond A), whilst that for diamonds from a single xenolith is 900 t
o 3600 at. ppm
(sample AHM K14).
The time-temperature constraints are dependent on the accurate determination of
nitrogenconcentration and aggregation state, which, in turn, are dependent on th
e quality of thespectra and various constants.
FTIR time-temperature constraints based on nitrogen kinetics require that one of
the twovariables are fixed.
Reliably define the values for both time and/or temperature: Re-Os radiogenic is
otopes on thediamond-bearing xenoliths constrain the age whilst geothermobaromet
ry constrains the
ambient temperature (Menzies, 2001).
Therefore, ages can be fixed to obtain accurate time-averaged mantle residence
temperatures, or alternatively, the ambient temperatures can be used as a proxy
for the timeaveraged
mantle residence temperatures to obtain formation ages of the diamond.
There are, however, inherent problems if, as is very likely, temperature and pos
sibly pressurehave varied with time. Furthermore, the diamond may not have a hom
ogeneous nitrogen
concentration and aggregation state. Nevertheless, FTIR can yield relevant geolo
gical

constraints.

Eclogite diamonds:
FTIR time averaged temperatures
Applying the eclogitic age constraints given above, E-type diamonds are restrict
ed to between
1060 C and a 1100 C.
If the age is changed to the isochron's error limits (2.96 or 4.16 Ga) then the
minimum and
maximum temperatures change by only 10 C up or down respectively, insignificant f
or upper
mantle geothermobarometry.
The range of E-type diamond temperatures is unusually limited compared to diamon
d suites
from other locations Independent of which Archan age is used, the eclogitic diamo
nd suites
show a temperature range of 40 to 60 C.
As can be scene from the changes above, time is more sensitive than temperature
to any
change. As a result any time estimates are only relevant on an order of magnitud
e scale, i.e.
billions, hundreds of millions, tens of millions etc, particularly as current ge
othermometers can
only constrain temperature at best to ~30 C.
Temperature, on the other hand, is invariant compared to time. As a result the c
alculations
are more robust and any changes are far less than the accuracy of any geothermom
eter.
Harzburgitic diamonds:
FTIR time averaged temperatures
Applying the harzburgitic and lherzolitic age constraints given above, H-and L-t
ype diamondsare restricted to temperatures predominantly between 1100 C to 1150 C.
There is a noticeable scatter displayed by diamonds with nitrogen concentrations
less than150 at. ppm (log 150 = 2.2).
At these levels the IR spectra are close to detection limits and thus errors are
accentuateddue to the extremely small and fragmented nature of the diamonds res
ulting in greater scatter
in the data. If the low N concentration data is ignored due to its inaccuracy, t
hen the maximumtemperature becomes 1120 C.
FTIR: Diamantes Newlands: Peridotitic
Peridotitic diamonds occur in two primary forms, namely single octahedra or octa
hedral
aggregates, both commonly less than 1 mm. In contrast, eclogitic diamonds displa
y a wide
variety of morphologies including octahedra, cubes and dodecahedrons.
They range in size from approximately 100 um within diamond aggregates to large
single
crystals up to 3 mm.
Cathodoluminescence indicates that the eclogitic diamonds grew in at least three
distinct
periods.

FTIR spectra show that the peridotitic and eclogitic diamonds are distinctly dif
ferent.
Specifically, many of harzburgitic diamonds are Type II (or near Type II) or hav
e N
concentrations less than 600 at. ppm. and have relatively low Platelet peak posi
tions.

Eclogitic Diamonds from Newlands

Based on FTIR results, all eclogitic diamonds contain nitrogen ranging from 500
to3000 at. ppm. and are thus classified as Type I diamonds. Any diamond that has
Nconcentrations over 600 at. ppm. at Newlands can be confidently ascribed to th
e
eclogitic paragenesis.
The diamonds are low aggregation type IaAB
evels of up to 20% B aggregates.

ranging from almost pure Type IaA tol

Cathodoluminescence indicates that the eclogitic diamonds have at least three ma

jor
distinctive growth phases, as well as periods of diamond resorption.
Calculated ambient temperatures for diamond-bearing eclogites combined with the
Etype
diamond nitrogen concentrations and aggregation states are consistent with
diamond formation in the Archan.
Assumed Archan ages, combined with the nitrogen concentration and aggregationstat
es of the E-type diamonds fall along an isotherm and define a narrow range of ti
meaveraged
temperatures of 1060 to 1080 C.
Relatively narrow temperature and age relationships imply a similar origin and m
antlestorage for the eclogitic diamonds, consistent with their derivation from a
solitarydiamondiferous eclogitic unit.
Therefore the nitrogen concentrations and aggregation state of the E-type diamon
ds isconsistent with storage in the lithospheric mantle at temperatures of betwe
en 1050 1100
C on a billion year time scale.
If they were stored at time-averaged temperatures lower than 1050 C, such as most
ofthe current ambient temperatures recorded just prior to capture in the kimber
lite, thenthe calculated diamond ages would be older than the Earth. Therefore,
it appears thatthe eclogitic unit in which the diamonds resided has cooled on th
e order of at least 100C since formation in the Archan.
FTIR: Diamantes Newlands: Eclogitic
Eclogitic diamonds are Type I with significantly higher N concentrations (> 600
at. ppm.) and
have relatively higher Platelet peak positions.
Both sets of diamonds have type IaAB aggregation states ranging from 0 to 20 %.
Based on these criteria the majority unknown diamonds analysed by FTIR at Newlan
ds are of
eclogitic origin.
This difference implies that the peridotitic and eclogitic diamonds at Newlands
are derived
from separate sources.
Temperature-averaged ages indicate diamond formation in the Archan for both
parageneses, consistent with Re-Os results of the host xenoliths (Menzies et al.
, 1999;
Menzies, 2001).
Time-averaged temperatures imply that the diamonds formed at higher temperatures
than
their ambient levels at the time of kimberlite eruption.

Peridotitic Diamonds from Newlands

Based on FTIR results a significant proportion of harzburgitic diamonds are Type
II or
near Type II. Any diamond found to contain little or no nitrogen is a H-type dia
mond.
Those peridotitic diamonds that do contain N are predominantly at concentrations
lessthan 200 at. ppm. (with a maximum of 600 at. ppm.).
The diamonds are low aggregation type IaAB
evels of up to 20% B aggregates.

ranging from almost pure Type IaA tol

L-type diamonds yield nitrogen concentrations that fall into the boundary zone tha
tseparates the H-type and E-type diamonds. However the lherzolitic diamond data
set istoo small to draw any definitive conclusions, yet the diamonds all have ni
trogenconcentrations at the limits of that observed in the larger harzburgitic d
iamond data set,
leaving open the question of whether they may be a separate paragenesis or not.
Calculated ambient temperatures for the diamond-bearing garnet macrocrystscombin
ed with the P-type diamond nitrogen concentrations and aggregation states arecon
sistent with diamond formation in the Archan.
Assumed Archan ages, combined with the nitrogen concentration and aggregation
states of the P-type diamonds fall along an isotherm range of time-averaged
temperatures of 1100 to 1120 C.
Firstly, if the calculated time-averaged residence temperatures for the diamonds
was50 to 100 C greater than some of the current ambient temperatures, thus imply
ingmantle cooling over the geological ons, then the data would be compatible.
The diamonds from all three parageneses that contain IR detectable nitrogen, wit
hout
exception, have low aggregation IaAB spectra ranging from almost pure Type IaA t
o levels of
up to 20% B aggregates.
Spectra of the diamonds, indicative of the nitrogen aggregation state at Newland
s.
The majority of diamonds (regardless of paragenesis) yield less than 12% B-type
aggregation
(observable in the spectra as when the 1214 cm-1 peak exceeds the 1174 cm-1 peak
).
Re-Os isotope studies of diamondiferous xenoliths from Newlands yield early Prot
erozoic to
mid-Archan model and isochron ages for both the peridotitic garnet macrocrysts an
d
eclogites (Menzies et al., 2001; Menzies et al., 2004).
Due to the implied old age of the xenoliths, the temperature constraints are rel
atively robust.
Geothermometry on the Newlands xenoliths has constrained ambient temperatures to
between 900 and 1100 C for both diamond-bearing peridotitic garnet macrocrysts an
d
eclogites (Menzies, 2001).

CONCEPTOS FISICOQUMICOS: PROPIEDADES COLIGATIVAS

Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas se pueden dividir en dos categoras.
Las propiedades extensivas (tales como la masa y el volumen) dependen del tamao
de la muestra.
Las propiedades intensivas (como la densidad y la concentracin) son propiedadesca
ractersticas de la sustancia; que no dependen del tamao de la muestra que estsiendo
estudiado.
Propiedades coligativas
Una tercera categora es un subconjunto de las propiedades intensivas de un sistem
a. Esta
tercera categora, conocida como propiedades coligativas, slo se puede aplicar a la
s
soluciones.
Por definicin, una de las propiedades de una solucin es una propiedad coligativa s
i slo
depende de la relacin entre el nmero de partculas de soluto y solvente en la solucin
, nola identidad del soluto.
Propiedades coligativas son:
1. Relativa disminucin de la presin de vapor.
2. La elevacin del punto de ebullicin.
3. La depresin del punto de congelacin.
4. La presin osmtica.
Para una relacin de masa de soluto-solvente dado, todas las propiedades coligativ
as soninversamente proporcional a la masa molar de soluto.
Como ejemplo de este conjunto limitado de propiedades fsicas, considere lo que oc
urre conla presin de vapor del solvente cuando aadimos un soluto para formar una s
olucin.
Definir
P como la presin de vapor del lquido puro o el solvente y
P como la presin de vapor del solvente despus de la adicin de un soluto.
Cuando la temperatura del lquido que est por debajo de su punto de
ebullicin, podemos asumir que las nicas molculas que puedenescapar del lquido para f
ormar un gas son aquellos que se encuentran
cerca de la superficie del lquido. Cuando se aade un soluto al
disolvente, algunas de las molculas de soluto ocupan el espacio cercade la superf
icie del lquido. Cuando se disuelve un soluto en un solvente,
el nmero de molculas de solvente cerca de la superficie disminuye, yla presin de va
por del solvente disminuye.
Esto no tiene efecto sobre la velocidad a la que las molculas de
solvente en la fase gaseosa se condensan para formar un lquido. Pero

disminuye la velocidad a la que las molculas de solvente en el lquido pueden escap

ar en la
fase de gas. Como resultado, la presin de vapor del solvente escapar de una soluc
in debe
ser menor que la presin de vapor del solvente puro.
Entre 1887 y 1888, Francois-Marie Raoult mostr que la presin de vapor de una soluc
in es
igual a la fraccin molar de solvente multiplicado la presin de vapor del lquido pur
o.
P = XsolvP
Esta ecuacin, que es conocida como la ley de Raoult.
Cuando el solvente es puro, y la fraccin molar del solvente es igual a 1, P es ig
ual a P .
Cuando la fraccin molar del solvente se hace ms pequeo, la presin de vapor del solve
nte
se escapa de la solucin tambin se hace ms pequeo.
Supongamos que el solvente es el nico componente de la solucin que es lo
suficientemente voltil para tener una presin de vapor medible.
Si esto es cierto, la presin de vapor de la solucin ser igual a la presin de vapor d
el
solvente se escapa de la solucin. La ley de Raoult sugiere que la diferencia entr
e la presin
de vapor del solvente puro y la solucin aumenta a medida que la fraccin molar de s
olventes
disminuciones. Por consiguiente, el cambio en la presin de vapor que se produce c
uando se
aade un soluto a un solvente es una propiedad coligativa. Si depende de la fraccin
molar
del soluto, entonces debe depender de la relacin del nmero de partculas de soluto a
solvente en la solucin, pero no la identidad del soluto.

La figura muestra las consecuencias que solutos disminuyen la presin de vapor de

unsolvente.La lnea continua que une los puntos B y C en este diagrama de fases co
ntiene lascombinaciones de temperatura y presin a la que el solvente puro y su va
por estn en

equilibrio. Cada punto en esta lnea, por tanto, describe la presin de vapor del so
lvente puroa esa temperatura. La lnea de puntos en esta figura se describen las p
ropiedades de unasolucin obtenida por disolucin de un soluto en el solvente. A cua
lquier temperatura dada, lapresin de vapor del solvente se escapa de la solucin es
menor que la presin de vapor delsolvente puro. Por tanto, la lnea de puntos est po
r debajo de la lnea continua.
La figura muestra las consecuencias del hecho de que los solutos disminuyen la p
resin devapor de un solvente. La lnea continua que une los puntos B y C en este di
agrama de fasescontiene las combinaciones de temperatura y presin a la que el sol
vente puro y su vapor
estn en equilibrio.
Cada punto en esta lnea, por tanto, describe la presin de vapor del disolvente pur
o a esatemperatura. La lnea de puntos en esta figura se describen las propiedades
de una solucinobtenida por disolucin de un soluto en el solvente. A cualquier tem
peratura dada, la presinde vapor del solvente se escapa de la solucin es menor que
la presin de vapor del solvente
puro.
Por tanto, la lnea de puntos est por debajo de la lnea continua.
La disminucin de la presin de vapor del solvente que se produce cuando se aade unso
luto al solvente provoca un aumento en el punto de ebullicin y la disminucin en el
puntode fusin de la solucin.
De acuerdo con esta cifra, la solucin no puede hervir a la misma temperatura que
eldisolvente puro. Si la presin de vapor del solvente se escapa de la solucin es m
enor que lapresin de vapor del solvente puro a cualquier temperatura dada, la sol
ucin debe ser
calentada a una temperatura ms alta antes de que hierva. La disminucin de la presin
devapor del solvente que se produce cuando se utiliza para formar una solucin, p
or tanto,
aumenta el punto de ebullicin del lquido.
Cuando se introdujeron los diagramas de fase, el punto triple se defini como la ni
cacombinacin de temperatura y presin a la que el gas, lquido y slido puede existir a
l mismotiempo. La figura anterior muestra que el punto triple de la solucin de se
produce a unatemperatura menor que el punto triple del solvente puro. Pero resu
lta en un cambio en latemperatura a la que la solucin se congela o se derrite. Pa
ra entender por qu, tenemos queprestar atencin a la lnea que separa las regiones sli
das y lquidas en el diagrama de fase.
Esta lnea es casi vertical debido a que el punto de fusin de una sustancia no es m
uysensible a la presin.
La adicin de un soluto a un solvente no cambia la forma en que el punto de fusin d
ependede la presin. Por tanto, la lnea que separa las regiones slidas y lquidas de l
a solucin esparalela a la lnea que sirve la misma funcin para el solvente puro. Sin
embargo, esta lneadebe pasar a travs del punto triple para la solucin. La disminuc
in en el punto triple que seproduce cuando se disuelve un soluto en un solvente,
por tanto, disminuye el punto de fusinde la solucin.
La figura anterior muestra cmo el cambio en la presin de vapor que se produce cuan
do unsoluto se disuelve en un solvente conduce a cambios en el punto de fusin y e
l punto deebullicin del disolvente tambin. Debido a que el cambio en la presin de v
apor es una

propiedad coligativa, que depende slo del nmero relativo de partculas de soluto y s
olvente,
los cambios en el punto de ebullicin y el punto de fusin del disolvente son tambinp
ropiedades coligativas.
Propiedades coligativas:
Presin de vapor de una solucin
La mejor manera de demostrar la importancia de las propiedades coligativas es ex
aminar lasconsecuencias de la ley de Raoult. Raoult encontr que la presin de vapor
del disolvente deescapar de una solucin es proporcional a la fraccin molar del di
solvente.
P = Xsolvent P
Pero la presin de vapor de un solvente no es una propiedad coligativa. Slo el camb
io en lapresin de vapor que se produce cuando se aade un soluto al solvente puede
ser incluidoentre las propiedades coligativas de una solucin.
Dado que la presin es una funcin de estado, el cambio en la presin de vapor del sol
venteque se produce cuando se aade un soluto al solvente puede ser definido como
la diferenciaentre la presin de vapor del solvente puro y la presin de vapor del s
olvente escapar de lasolucin.
.P=P -P
Sustituyendo la ley de Raoult en esta ecuacin da el siguiente resultado:
.P = P -Xsolvent P = (1 -Xsolvent) P
Esta ecuacin se puede simplificar por recordar la relacin entre la fraccin molar de
l soluto yla fraccin molar del solvente.
Xsolute + Xsolvent = 1
Sustituyendo esta relacin en la ecuacin que define P da otra forma de la ley de Ra
oult.
P = Xsolute P
Esta ecuacin nos recuerda que el cambio en la presin de vapor del solvente que sep
roduce cuando se aade un soluto al solvente es proporcional a la fraccin molar del
soluto.
Como se disuelve ms soluto en el solvente,
la presin de vapor del solvente disminuye, yel
cambio en la presin de vapor de los aumentos de solventes.
Propiedades coligativas: Punto de ebullicin
Debido a cambios en el punto del disolvente (.TBP) que se producen cuando se aade
unsoluto a un solvente resultado de los cambios en la presin de vapor de ebullic
in delsolvente, la magnitud del cambio en el punto de ebullicin tambin es proporcio
nal a lafraccin molar de el soluto.
.
TBP = kb solute

En soluciones diluidas, la fraccin molar del soluto es proporcional a la molalida

d de lasolucin, como se muestra en la siguiente figura.
La ecuacin que describe la magnitud de la elevacin del punto de ebullicin que se pr
oducecuando se aade un soluto a un disolvente, por tanto, a menudo se escribe com
o sigue.
.TBP = kbm
Aqu, TBP es la elevacin del punto de ebullicin -el cambio en el punto de ebullicin q
ue se
produce cuando un soluto se disuelve en el solvente y kb es una constante de
proporcionalidad conocida como la elevacin del constante molal del punto de ebull
icion para
el solvente.
Propiedades coligativas: Punto de congelacin
Una ecuacin similar se puede escribir para describir lo que sucede con el punto d
e
congelacin (o punto de fusin) de un solvente cuando se aade un soluto al solvente.
.TFP = -kfm
En esta ecuacin, la TFP es la depresin del punto de congelacin el cambio en el punt
o decongelacin que se produce cuando el soluto se disuelve en el solvente y kf es
el constante
molal del punto de congelacin para el solvente.
Un signo negativo se utiliza en esta ecuacin para indicar que el punto de congela
cin del disolvente
disminuye cuando se aade un soluto.
Punto de ebullicin y congelacin
Los valores de kb y kf , as como los puntos de congelacin y puntos de ebullicin par
a unnmero de disolventes puros se dan en las siguientes tablas.

En 1884 van't Hoff introdujo otro trmino en el punto de congelacin y ebullicin depr
esin
expresiones elevacin punto de explicar las propiedades coligativas de soluciones
de
compuestos que se disocian cuando se disuelven en agua.
.TFP= -kf (i) m
Sustituyendo el valor experimental para la depresin del punto de congelacin de una
solucin 0.100 m HCl en esta ecuacin da un valor para el trmino i de 1,89.
Si HCl no se disocian en el agua, yo sera 1. Si se disocia completamente, yo sera
2.
El valor experimental de 1,89 sugiere por lo menos 95% de las molculas se disocia
n de HCl
en esta solucin.
Propiedades coligativas: La presin osmtica
En 1784, Jean Antoine Nollet descubrieron que la vejiga de un cerdo llena de una
solucinconcentrada de alcohol en agua se expandi cuando se sumerge en agua. La ve
jiga actucomo una membrana semipermeable, que permiti que las molculas de agua entr
en en lasolucin, pero mantiene las molculas de alcohol de movimiento en la otra di
reccin.
Movimiento de un componente de una solucin a travs de una membrana para diluir las
olucin se llama smosis, y la presin que esto produce se llama la presin osmtica (p).
La presin osmtica se puede demostrar con el aparato mostrado en la figura siguient
e. Unamembrana semipermeable est ligado a travs del extremo abierto de un tubo de
cardo. Eltubo se llena parcialmente con una solucin de azcar o de alcohol en agua
y se sumergi enun vaso de precipitados de agua. El agua fluir en el tubo hasta que
la presin sobre lacolumna de agua debido a la fuerza de gravedad equilibra la pr
esin osmtica del aguaconduce a travs de la membrana.
El agua fluye a travs de la membranasemipermeable para diluir la solucin dealcohol
hasta que la fuerza de la
gravedad tirando hacia abajo de la
columna de esta solucin equilibra la
presin osmtica que empuja el agua atravs de la membrana.
La presin osmtica

Ley de Raoult

El mismo ao que Raoult descubri la relacin entre la presin de vapor de una solucin y
lapresin de vapor de un solvente puro, Jacobus Henricus van't Hoff encontr que la
presin
osmtica de una solucin diluida (p) obedeca a una ecuacin anloga a la ecuacin de gas
ideal .
p
= nRT/ V

Esta ecuacin sugiere que la presin osmtica es otro ejemplo de una propiedad coligat
iva,
porque esta presin depende de la relacin entre el nmero de partculas de soluto con e
l
volumen de la solucin de n / V y no la identidad de las partculas de soluto.
De acuerdo con esta ecuacin, una solucin 1,00 M tiene una presin osmtica de 22,4 atm
a 0oC.

PROPIEDADES COLIGATIVAS: LA DETERMINACIN DE MASA MOLAR

La determinacin de masa molar
Podemos utilizar una medicin de una cualquiera de las propiedades siguientes para
determinar la masa molar (peso molecular) de un desconocido que es el soluto en
unasolucin de:
Punto de ebullicin elevacin
Punto de congelacin depresin
Presin osmtica
Desde punto de ebullicin elevacin
1. Determinar el cambio en el punto de ebullicin desde el punto de ebullicin obser
vado dela solucin y el punto de ebullicin del solvente puro.
2. Determinar la concentracin molal, m, a partir del cambio en el punto de ebulli
cin y elpunto de ebullicin elevacin constante.
3. Determinar los moles de desconocido (el soluto) de la molalidad de la solucin
y la masade solvente (en kilogramos) utilizada para hacer la solucin.
4. Determinar la masa molar de la masa de lo desconocido y el nmero de moles dede
sconocido.
Desde Punto de congelacin Depresin
1. Determinar el cambio en el punto de congelacin del punto de congelacin observad
o de lasolucin y el punto de congelacin del solvente puro. (Este ser un nmero negati
vo.)
2. Determinar la concentracin molal, m, a partir del cambio en el punto de congel
acin y elpunto de congelacin depresin constante.
3. Determinar los moles de desconocido (el soluto) de la molalidad de la solucin
y la masade solvente (en kilogramos) utilizada para hacer la solucin.
4. Determinar la masa molar de la masa de lo desconocido y el nmero de moles dede
sconocido.

De presin osmtica
1. Determinar la concentracin molar de lo desconocido en la solucin de la presin os
mticaobservado.
2. Determinar los moles de soluto (desconocido) de la molaridad de la solucin y e
l volumen(en litros) de la solucin.
3. Determinar la masa molar de la masa de lo desconocido y el nmero de moles dede
sconocido.
Ejemplo:
Calcular el peso molecular de azufre si 35,5 gramos de azufre se disuelven en 10
0,0 gramos
de CS2 para producir una solucin que tiene un punto de ebullicin 49,48C.
35,5 gramos de azufre
100,0 gramos de CS2
49,48C punto de ebullicin
La relacin entre el punto de ebullicin de la solucin y el peso molecular de azufre
no es
inmediatamente evidente.
Por lo tanto, comenzar preguntando: Qu sabemos acerca de este problema?
Sabemos que el punto de ebullicin de la solucin, por lo que podramos empezar por mi
rar
hasta el punto de ebullicin del solvente puro con el fin de calcular el cambio en
el punto de
ebullicin que se produce cuando se disuelve el azufre en CS2.
.TBP = 49,48C

46,23C = 3,25C

Sabemos tambin que el cambio en el punto de ebullicin es proporcional a la molalid

ad dela solucin.
.TBP = kbm
Ya que sabemos que el cambio en el punto de ebullicin (TBP) y la elevacin del punt
o de
ebullicin constante para el solvente (kb) puede ser visto en una tabla, calcular
la molalidad
de la solucin.
m= .TBP/kb = 3,25C/ 2,35 C= 1,38m
Calcular el nmero de moles de azufre presente en 100,0 gramos de disulfuro de car
bono.
1,38 mol sulphur / 1000 g CS2 * 100.0 g CS2 = 0,138 mol sulphur
Calcular el nmero de gramos por mol de azufre.
35,5g / 0,138 mol = 257 g /mol

La nica manera de explicar este peso molecular es asumir que cada molcula de azufr
econtiene ocho tomos de azufre.
257 g/mol / 32 g/mol = 8
El azufre elemental, por lo tanto se comporta como si contiene molculas S8.
Ejemplo -Respuesta:
Determinar el peso molecular de cido actico si una solucin que contiene 30,0 gramos
de
cido actico por kilogramo de agua se congela a -0.93C.
Estos resultados concuerdan con la hiptesis de que el cido actico tiene la CH3CO2H
frmula?
The freezing point depression for this solution is equal to the difference betwe
en the freezingpoint of the solution (-0.93C) and the freezing point of pure wate
r (0C).
TFP = -0.93C -0.0C = -0.93C

We now turn to the equation that defines the relationship between the freezing p
oint
depression and the molality of the solution.
TFP = -kfm
Since we know the change in the freezing point, and we can look up the freezing
pointdepression constant in a table, we have enough information to calculate the
molality of the
solution.

At this point, we might return to the statement of the problem, to see if we are
making anyprogress toward an answer. According to this calculation, there are 0
.50 moles of acetic acidper kilogram of water in this solution. The problem stat
ed that there were 30.0 grams of acetic
acid per kilogram of water in the solution. Since we simultaneously know the num
ber of gramsand the number of moles of acetic acid in this sample, we can calcul
ate the molecular weightof acetic acid.
30.0 g/ 0.50 mol = 60 g/mol
The results of this experiment are in good agreement with the molecular weight (
60.05 g/mol)
expected if the formula for acetic acid is CH3CO2H.

Ejemplo -Respuesta 2:
Explique por qu una solucin de HCl 0,100 m disuelto en benceno tiene un punto deco
ngelacin de la depresin 0.512C, mientras que una solucin de HCl 0,100 m en el aguati
ene un punto de congelacin de la depresin 0.352C.
We can predict the change in the freezing point that should occur in these solut
ions from thefreezing point depression constant for the solvent and the molality
of the solution. For
benzene, the results of this calculation agree with the experimental value.
TFP = -kfm = -(5.12C/m)(0.100 m) = -0.512C

For water, however, this calculation gives a predicted value for the freezing po
intdepression that is half of the observed value.
TFP = -kfm = -(1.853C/m)(0.100 m) = -0.185C
In order to explain these results, it is important to remember that colligative
properties dependon the relative number of solute particles in a solution, not t
heir identity. If the acid dissociatesto an appreciable extent, the solution wil
l contain more solute particles than we might expectfrom its molality.
If HCl dissociates completely in water, the total concentration of solute partic
les (H3O+ and Clions)
in the solution will be twice as large as the molality of the solution. The free
zing pointdepression for this solution therefore will be twice as large as the c
hange that would beobserved if HCl did not dissociate.
HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)
If we assume that 0.100 m HCl dissociates to form H3O+ and Cl-ions in water, the
freezing
point depression for this solution should be -0.371C, which is slightly larger th
an what is
observed experimentally.
TFP = -kfm = -(1.853C/m)(2 x 0.100 m) = -0.371C
This exercise suggests that HCl does not dissociate into ions when it dissolves
in benzene,
but dilute solutions of HCl dissociate more or less quantitatively in water.

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Los minerales son los monitores de las condiciones fsicas y qumicas en las que se
formaron.
Las ocurrencias de minerales, sus paragnesis (asociaciones estables), tipos de re
acciones,
y la variacin de la composicin (por ejemplo, minerales zonados) todos proporcionan
informacin importante sobre la historia y los procesos geolgicos.
De particular importancia para los gelogos son:

Las estimaciones de la Presin y la Temperatura (Geotermobarometra)

Las estimaciones de otras condiciones fsico-qumicas tales como la acidez (pH) yest
ado de oxidacin (Eh)
Las presiones parciales de los gases (por ejemplo fugacidades de H2O, CO2, etc.)
La Particin o distribucin de elementos mayores y traza entre fases (por ejemplo,
minerales, fundido y/o fluidos) para caracterizar y cuantificar los procesos pet
rolgicos;
y
El uso de los minerales en la geocronologa y termocronologa
La Regla de las fases de Gibbs proporciona el fundamento terico, basado en la
termodinmica, para caracterizar el estado qumico de un sistema (geolgico), y predec
ir lasrelaciones de equilibrio de las fases (minerales, fundidos, lquidos, vapore
s) presentes comouna funcin de las condiciones fsicas, tales como la presin y la te
mperatura.
La Regla de las fases de Gibbs tambin nos permite construir diagramas de fases pa
rarepresentar e interpretar equilibrio de fases en sistemas geolgicos heterogneos.
En su concepcin ms simple, los diagramasde fases representan las asociaciones
minerales estables en campos en el espacioP-T , y los lmites entre las asociaciones de
fases estables se definen por lneas (o curvas)
que representan las reacciones entre las
asociaciones de fases.

Las curvas de reaccin en realidad representan la condicin (o el lugar geomtrico de

lospuntos en el espacio PT) donde .Gr = 0
vase Energa Libre de Gibbs.
Se requiere una slida comprensin de la Regla de las fases de Gibbs para dominar co
nxito las aplicaciones de equilibrio de fases heterogneas que se presentan en esto
s
apuntes.
La Regla de las Fases de Gibbs se expresa por la ecuacin simple:
F = C P+ 2
P es el nmero de fases en el sistema.
Una fase es cualquier material fsicamente separable en el sistema.
o
Cada mineral nico es una fase (incluyendo polimorfos); fundidos gneos,
lquidos (soluciones acuosas), y tambin se considera vapor como fases
nicas.
o
Es posible tener dos o ms fases en el mismo estado de la materia (por
ejemplo, asociaciones de minerales, fundidos de silicato y sulfuro inmiscibles,
lquidos no miscibles como agua e hidrocarburos, etc.).
o
Las fases pueden ser o bien compuestos puros o mezclas tales como solucin
slida o soluciones acuosas, pero deben "comportarse" como una sustancia
coherente con propiedades qumicas y fsicas fijas.
C es el nmero mnimo de componentes qumicos necesarios para constituirtodas las fase
s en el sistema.
o
Por razones histricas, los gelogos normalmente definen los componentes entrminos de
los xidos simples (por ejemplo, SiO2, Al2O3, CaO, etc.).
o
Si ocurriera 2 posibles componentes en las mismas proporciones en variasfases en
un sistema, stos se pueden combinar en 1 slo componente(recordemos que siempre es
tamos tratando de definir el nmero mnimo decomponentes necesarios para conformar t
odas las fases en el sistema).
Consideremos la reaccin:
CaMg(CO3)2 + 2SiO2 <----> CaMgSi2O6 + 2CO2
Dolomita + 2Cuarzo <----> Dipsido + 2Dixido de Carbono
Normalmente, los componentes se representan por los xidos como se seal
anteriormente y, en este caso, seleccionamos los 4 componentes: CaO, MgO, SiO2 y
CO2 basado en los simples xidos.
Sin embargo, debido a que la relacin CaO/MgO es la misma en la dolomita y en el
dipsido, el equilibio ser univariante (CaO y MgO no estn presentes en el cuarzo nie
n el dixido de carbono), podemos considerar, entonces, como un sistema ternarioco
n componentes: (CaMg)O , SiO2 , y CO2.
En estos casos, se habla de reacciones degeneradas dentro del sistema. Otro caso
dedegeneracin es el de la transicin polimrfica andalucita
sillimanita.
En algunos sistemas geolgicos es conveniente definir los componentes en trminosde
las composiciones de los miembros extremos.

Por ejemplo, sistemas binarios tales como:

o
Carbonatos, CaCO3 -MgCO3 ;
o
Feldespatos alcalinos, NaAlSi3O8 -KAlSI3O8;
o
Piroxene, CaMgSi2O6 -CaAl2Si2O8;
o
Olivinos Mg2SiO4 -Fe2SiO4.
F es el nmero de grados de libertad en el sistema (tambin conocida como lavarianza
del sistema).
Para aplicaciones geolgicas, esto generalmente se refiere al nmero de las variable
s(por ejemplo, presin y temperatura) que se puede cambiar de forma independiente,
sin alterar el estado del sistema (es decir, el nmero de fases y sus composicione
sson constantes).
Son posibles tres tipos comunes de equilibrios:
Equilibrios Invariante,
Equilibrios Univariante,
Equilibrios Divariante,
Son posibles tres tipos comunes de equilibrios:
Equilibrios Invariante,
Equilibrios Univariante,
Equilibrios Divariante,
Son posibles tres tipos comunes de equilibrios:
Equilibrios univariante, en la que P o T se pueden cambiar de forma independient
e,
pero para mantener el estado del sistema, tiene que haber un cambio correspondie
nteen la otra variable.
En un diagrama de fase esto se conoce como una curva univariante.

Son posibles tres tipos comunes de equilibrios:

Equilibrios Divariante, en la que P y T son libres de cambiar de forma independi
entesin necesidad de cambiar el estado del sistema (pero limitada por las condic
ionesdefinidas por el equilibrio de univariante).
El nmero entero en la Regla de las Fases de Gibbs est relacionado con el nmero de
parmetros intensivos (es decir, aquellos que son independientes de la masa, tales
como
presin y temperatura) que se est considerando.
Tenga en cuenta que muchos diagramas de fase consideran slo un parmetro intensiva
(por
ejemplo, T-Xfluid, donde T es intensiva, y la fraccin molar (X) de fluido est rela
cionada con
la cantidad de masa de los componentes del fluido); en este caso, la Regla de fa
ses de Gibbs
sera: F = C-P + 1.
Es generalmente el caso de que a medida que el nmero de componentes aumenta, la
varianza del sistema tambin debe aumentar.
Por el contrario, a medida que el nmero de fases aumenta en el sistema, la varian
za del
sistema debe disminuir consecuentemente.
Un corolario a la Regla de las Fases de Gibbs es la Regla de las Fases Mineralgic
a de
Goldschmidt: para una roca dada en equilibrio a una P y T fija, el nmero de fases
es =
que
el nmero de componentes.
Los sistemas geolgicos son realmente bastante simples.
Esto significa que tenemos una expectativa razonable para poder interpretar corr
ectamente
las condiciones de formacin de las rocas en su entorno natural, y modelar su
comportamiento utilizando las bases de datos y programas termodinmicas computacio
nales.
Definiciones Bsicas de la Termodinmica
La Termodinmica como la ciencia nos dice cules minerales o asociaciones de
minerales sern estables en diferentes condiciones.
En trminos prcticos, la termodinmica no slo nos permite predecir qu minerales seforma
n en diferentes condiciones, sino que tambin nos permite utilizar asociacionesmin
erales y composiciones minerales para determinar las condiciones en las que unar
oca se form (termobarometra).
Los clculos son a menudo complejos y se llevan a cabo mejor utilizando programasd
e modelamiento termodinmico o programas diseados especficamente para
termobarometra.
Todas las fases, ya sea mineralgica o no, tienen asociada un valor de Energa Libre
deGibbs de Formacin abreviado .Gf.
El valor .Gf describe la cantidad de energa que se libera o se consume cuando se
crea unafase a partir de otras fases.
Podemos calcular la Energa Libre de Gibbs de cualquier reaccin (.Gr) sumando las

energas del lado derecho (productos) de la reaccin y restando las energas del lado
izquierdo (reactantes).

Podemos calcular la Energa Libre de Gibbs de cualquier reaccin (.Gr) sumando las
energas del lado derecho (productos) de la reaccin y restando las energas del lado
izquierdo (reactantes).
Si el clculo revela que:
Si el .Gr < 0, la reaccin procede a la derecha,
Si el .Gr > 0, la reaccin procede a la izquierda.
Considere la reaccin: albita
En condiciones normales de la
sta
reaccin es mayor que cero.
En consecuencia, la albita es
Diagrama de fases que muestra

= jadeta + cuarzo.
superficie terrestre, la Energa Libre de Gibbs de e
estable y la asociacin jadeta + cuarzo es inestable.
la reaccin:

Albita jadeta + cuarzo.

A lo largo de la lnea de reaccin, .Gr = 0.
Por encima de la lnea .Gr < 0.; debajo de la lnea .Gr > 0
El .Gf de un mineral vara con los cambios en la presin (P), temperatura (T) y
composicin del mineral (X).
En consecuencia, la .Gr para cualquier reaccin variar con P, T y X, siendo positiv
o en
algunas porciones de espacio PTX y negativo en otros.
El resultado es que podemos trazar las reacciones de los diagramas de fase. A lo
largo de
cualquier lnea de reaccin, tal como la que separa los campos de la albita y de jad
eta +
cuarzo mostrado en el diagrama de aqu, se debe cumplir que .Gr = 0.
Analicemos el Diagrama de Fases:
NaAlSi3O8 <---> NaAlSi2O6 + SiO2
Albita <---> Jadeta + Cuarzo
Nmero de componentes = 2 (NaAlSi2O6 y SiO2)
Punto X:P= 2 (Jadeta + Cuarzo)

C=2
F= 2-2+ 2= 2 (bivariante)

Punto Y:P= 3 (Albita + Jadeta + Cuarzo)

C=2

F = 2-3 +2 = 1 (univariante)

Punto Z: Podramos pensar de igual manera que el puntoX; es decir:

F= 2-1+ 2= 3 (trivariante)
Nmero de componentes = 2 (NaAlSi2O6 y SiO2)

Punto Z: Podramos pensar de igual manera que el punto X; es decir:

F= 2 -1 + 2 = 3 (trivariante).
Nos indica que hay 3 variables a determinar.
Es decir, analizando el campo de la albita de esta manera aparece necesario espe
cificar los
valores de 3 variables para definir el estado del sistema.
Por tanto Cul es la tercera variable?
Para clarificar esta situacin, debemos preguntarnos qu requerimientos debe cumplirs
e sial pasar de X a Z, generamos slo albita?
Si la mezcla jadeta + cuarzo contiene ms molculas de SiO2 que NaAlSi2O6,
entonces una cierta cantidad de cuarzo quedar en exceso una vez que toda la jadeta
se haya consumido. La asociacin resultante es Z ser, por tanto, Albita + Cuarzo.
La presencia de estas dos fases conduce a la 2 grados de libertad (varianza)
(bivariante) para este campo de estabilidad, como se esperaba originalmente.
Por el contrario, si hacemos reaccionar SiO2 con un exceso de molculas de
NaAlSi2O6, entonces la asociacin resultante en Z consistira de albita + jadeta, y
otra vez tendramos 2 grados de libertad (varianza) (bivariante).
La nica manera de formarse una sola fase mineralgica (albita) es combinar jadetacon
cuarzo en proporciones moleculares exactamente iguales, de manera que no sobre ni
cuarzo ni jadeta, por tanto, jadeta/cuarzo es una razn importante.
En otras palabras, para formar estrictamente albita al pasar de X a Z se debe co
ntrolar
no solamente la T y P sino tambin la composicin del sistema, esto es la raznjadeta/c
uarzo.
En este caso queda en evidencia que el requisito composicional del sistema es el
tercer grado de libertad insospechado, cuya existencia lo deja en evidencia la r
egla delas Fases.
Carbon dioxide pressure-temperature phasediagram showing the triple
point and critical point of carbon
dioxide

The liquid-vapor critical point in a pressure

temperaturephase diagram is at the high-temperature
of
the liquid gas phase boundary. The dotted green lineshows the anomalous behavior o
f water
extreme
Boiling Point Diagram: F = C -P+ 1

EQUILIBRIO SOLUCION-MINERAL: SOLUBILIDAD DEL SILICATOS

1. Introduccin
Los compuestos que contienen silicio y oxgeno (slice y silicatos) son los material
es msabundantes en la mayora de las rocas, suelos y sedimentos. El conjunto de los
mineralessilicatados (incluyendo las formas de la slice, la cual no es estrictam
ente un silicato pero essimilar en su comportamiento qumico) constituyen casi el
90% de la corteza terrestre.
Debido a que ellos son tan abundantes y se forman de manera tan diferentes que u
nconocimiento del comportamiento geoqumico de los silicatos es esencial para la
comprensin de muchos procesos geolgicos.
Para comenzar el estudio de estos compuestos, abordaremos en primer lugar las re
acciones
que describen los equilibrios heterogneos entre soluciones y los silicatos comune
s
formadores de rocas.
El concepto de equilibrio qumico analizado anteriormente, se aplicar a la solubili
dad deminerales simples, tales como el cuarzo y caolinita, luego abordaremos el
caso de silicatosms complejos como los feldespatos plagioclsicos.
Finalmente, estudiaremos las relaciones de fases y paragnesis de los silicatos, l
o que nospermitir realizar posibles inferencias acerca del origen e historia de m
uchos tipos de rocas,
incluyendo cambios en su composicin y mineraloga y las temperaturas y presiones ba
jo lascuales ocurrieron estos cambios qumicos.
Slice y silicatos son los minerales ms abundantes en la corteza
Slice y los silicatos comprenden ~ 90% de la corteza terrestreSu formacin y altera
cin durante las reacciones de agua-roca son una parte importante delos procesos d
e:
Meteorizacin
Diagnesis
Metamorfismo
Estas reacciones determinan:
Asociaciones minerales
Alcance de la transferencia de masa metasomtico entre solucin acuosa y los
minerales
Puede ser reproducida experimentalmente, pero muy difcil debido a:
Velocidades de reaccin lenta
Fases metaestables
Equilibrio entre una solucin acuosa y los silicatos comunes:
Cuarzo
Caolinita
Feldespato potsicoLas solubilidades y estabilidades relativas de estos minerales
son funciones complejas de:

Temperatura
Presin y
Composicin de la Solucin

EQUILIBRIO SOLUCION-MINERAL: SOLUBILIDAD DEL CUARZO

Silica constituye aproximadamente el 12% de la corteza
SiO2 (slice): cuarzo, amatista, gata, palo
Los diferentes polimorfos de slice:
o
a-cuarzo,
o
b-cuarzo,
o
tridimita,
o
cristobalita,
o
stishovita and
o
coesita
o
y ms formas amorfas
a-cuarzo, b-cuarzo, tridimita, cristobalita, stishovita and coesita
y ms formas amorfas
o
Chert (calcedonia) es una forma impura de un microcristalina de cuarzo
o
Opal es slice amorfa que contiene agua
A temperaturas y presiones superficiales estos minerales son muy insolubleSin em
bargo, a menudo se encuentran en forma de cristales o fases amorfas:
Dentro de las cavidades
Las venas en las rocas gneas o metamrficas
Sinter alrededor de aguas termales
Material cementante en las rocas sedimentarias
A temperaturas y presiones superficiales estos minerales son muy insolubleSin em
bargo, a menudo se encuentran en forma de cristales o fases amorfas:
dentro de las cavidades
las venas en las rocas gneas o metamrficas
sinter alrededor de aguas termales
material cementante en las rocas sedimentarias
Esta es una evidencia emprico que deben ser soluble bajo diferentes condiciones d
etemperatura y presin y la solucin
Los cristales de cuarzo, amatista, gata, palo son formas familiares del dixido de s
ilicio o
slice (SiO2).
Se hace difcil pensar que estas sustancias se formaron a partir de soluciones acu

osas,
porque a las temperaturas y presiones normales son muy insolubles.
Sin embargo, su ocurrencia comn como cristales o masas amorfas rellenando cavidad
es y
vetas en rocas gneas y metamrficas, como sinter alrededor de aguas termales, y com
o
material cemento en las rocas sedimentarias es una buena evidencia de que la slic
e ha sido
transportada y depositada de una solucin acuosa.
De esta aparente contradiccin , lgicamente que la solubilidad debe ser diferente b
ajo otras
condiciones de temperatura, presin y composicin de la solucin.

Los diferentes polimorfos (formas cristalinas) de la slice encontrados en la natu

raleza
incluyen al cuarzo-a, cuarzo-b, tridimita, cristobalita, stishovita, moganita, y
coesita, ademsde varias formas amorfas.
El chert es una mezcla de microcristales de cuarzo-a y moganita, a menudo llamad
a
calcedonia; el palo es slice amorfa que contiene algo de agua.
El conjunto de estos minerales constituyen casi el 12% en peso de la corteza ter
restre. En lafigura se muestra las temperaturas y presiones a las cuales los dif
erentes polimorfos sonestables.
Para nuestro estudio centraremos la atencin en el cuarzo-a, el polimorfo SiO2 ms c
omnen la corteza terrestre.
En la figura se muestra las temperaturas y presionesa las cuales los diferentes
polimorfos son estables.
Para nuestro estudio centraremos la atencin en el
cuarzo-a, el polimorfo SiO2 ms comn en la corteza
terrestre.
Estudiar experimentalmente la solubilidad del cuarzono ha sido tarea fcil, debida
a que las reaccionesque conducen al equilibrio son lentas y porque laslice tiend
e a formar suspensiones coloidales, de
manera que es difcil estar seguro cuando se haalcanzado el equilibrio.
La siguiente figura muestra algunos resultados de solubilidad del cuarzo como ta
mbin de laslice amorfa; observe que a solubilidad de ambas formas de la slice incre
menta
rpidamente con el incremento de la temperatura, que las solubilidades difieren po
r msde un orden de magnitud en la parte inferior del rango de temperatura, y que
las solubilidadesreportadas por diferentes investigadores no son totalmente cons
istentes.
Las discrepancias pueden atribuirse probablemente a las dificultades en alcanzar
el
equilibrio, pero el tamao de las partculas disueltas y las incertidumbres analticas
tambinjuegan un rol.
Solubilidad de a-quartz y slice amorfo
Solubilidad de dos formas son rdenes de magnitud
aparte
Nota variabilidad de los resultados experimentales(smbolos)

El cuarzo puede disolverse por una reaccin de Hidratacin:

Estos equilibrios permiten calcular la solubilidad ya sea del cuarzo o de la slic
e amorfa, en
funcin del pH.
En la siguiente figura, se aprecia que a valores bajos de pH y temperatura, la s
olubilidad del
cuarzo es cerca de 10 ppm, en cambio, la de la slice amorfa es un orden mayor (10
2 ppm).
No obstante, tanto para la slice amorfa como para el cuarzo la solubilidad aument
a
rpidamente con el incremento del pH (pH > 8).
A valores ms alto de pH (8 a 9) el cido silcico (cido muy dbil) se disocia ligerament
e (ver
ecuacin anterior), lo que hace aumentar la solubilidad del cuarzo.

a) Solubilidad de la slice en funcin de la temperatura a pH < 7

b) Solubilidad de la slice en funcin del pH a 25C.
La concentracin de la slice (H4SiO4) en las aguas continentales superficiales y
subsuperficiales es generalmente menor que la solubilidad de la slice amorfa y ma
yor que la
solubilidad del cuarzo.
La mayora de la slice disuelta proviene, ms que de la disolucin propiamente tal del
cuarzo, probablemente de otras reacciones de meteorizacin.
Las solubilidades de las otras formas de slice son menores. Sin embargo, el gel d
e slice,
particularmente deshidratado, tiene la misma solubilidad que la slice amorfa.
Para el cuarzo, el palo y la calcedonia las medidas del grado de solubilidad son
extremadamente difciles, se puede suponer que las solubilidades varan con la estru
ctura y

el grado de cristalizacin de las formas naturales de la slice, pero lo esencial es

que ellas
son muy inferiores a la solubilidad de la slice amorfa.
Las diferencias de solubilidades entre el cuarzo y la slice amorfa es similar a a
quella entrecalcita y aragonito, en que ambos son ejemplos de la regla general q
ue los polimorfos de uncompuesto dado muestran diferentes solubilidades:
la forma ms estable tiene menor solubilidad y
la forma menos estable la mayor solubilidad.
La constante de equilibrio de esta ecuacin a 25C es 10-4,01 . Como resultado de es
to, la
actividad de H4SiO4 en una solucin saturada con cuarzo es 9,7710-5 moles/litros, l
o que es
equivalente a 5,9 mg/l de SiO2 en solucin.
a 10-2,74
Siendo la constante de equilibrio para esta reaccin a 25 C, igual .
Es decir, la slice amorfa es mucha ms soluble que el cuarzo-a.
Por consiguiente, y en primera instancia, podra pensarse que el cuarzo no es una
fuente
importante de cido silcico en las soluciones naturales debido a que es bastante in
soluble,
sin embargo, debemos de analizar la influencia que tiene la temperatura sobre la
s
solubilidades.
Esto implica que la SiO2 principalmente como especies
de equilibrio para la Ec. (4-1):
Nosotros asumimos que el coeficiente de actividad para H4SiO4 es la unidad, supo
sicin que
es bastante razonable para este tipo de solucin difluida.
El valor de K(4-1) , y por ende la concentracin del cido silcico acuoso en equilibr
io con
cuarzo, es aproximadamente 10-4 m a 25 C y 1 bar.
El H4SiO4 es un cido dbil, y su etapa de disociacin es similar a la del H2CO3:
Cuando se ha alcanzado el equilibrio entre el cuarzo-a y una solucin de slice a pH
menor
que 9, la reaccin se puede representar por una simple ecuacin:
Si consideramos la slice amorfa, la reaccin se representa por:
(ac) en la solucin existe
monomricas no-cargada combinada con 2 dipolos H2O.
Esto no es correcto para soluciones de pH alto o cerca del punto crtico del H2O.
Si el cuarzo y el H2O son casi puros, y por lo tanto tienen actividades igual a
1, la constante

10-9,9 10-11,7
Para las cuales las constantes de equilibrio K(4-3) y K(4-4) son y ,
respectivamente, a 25 C y 1 bar. Mediciones de la concentracin total de la slice ac
uosa enla solucin puede ser representada por la suma de todas las especies slice:
Si la solucin est en equilibrio con cuarzo, su concentracin de slice total es funcin
de laconcentracin de los hidrogeniones (pH) y de las constantes de equilibrio par
a las reacciones(4-1), (4-3) y (4-4).
Matemticamente esto se expresa combinando las expresiones de las constantes de
equilibrio para estas tres reacciones con la Ec. (4-5) para obtener:
En esta ecuacin hemos asumido que los coeficientes de actividad para todas las es
peciesacuosas (gamma-i) son iguales a la unidad.
Cuando la molalidad de H+ es un poco menor que 10-9 (pH >9), los dos terminos de
l lado
derecho de la Ec. (4-6) llegan a ser importantes, requiriendo de este modo que l
a
concentracion de silice acuosa en equilibrio con cuarzo se incremente, como se m
uestra enla Fig. 4-3.
Las lneas delgadas en la siguiente figura destaca las composiciones de los fluido
s
consistentes con la reacciones:
La curva slida gruesa en la Figurarepresenta la concentracin total de slicenecesari
a para el equilibrio con cuarzo. Lasposiciones de las lneas en esta figura soncal
culadas por procedimientos similares utilizados, por ejemplo, para el caso de H2
CO3HCO3-CO32-.
Interpretaciones Geolgicas a partir de la Solubilidad del Cuarzo
El efecto de la temperatura y la presin sobre la solubilidad del cuarzo, como lo
demuestrannumerosos estudios experimentales, se resumen en la siguiente figura.
Estas curvas fueron calculadas a partir del anlisis de datos experimentales en qu
e laevaluacin de la solubilidad del cuarzo se realiz en la regin en que hay indepen
diente delpH (es decir, a pH > 9 a 25C y 1 bar; ver Fig. 4-3).

Solubilidad de cuarzo en agua como una funcin de la temperatura y la presin

La solubilidad expresada por tres gradientes geotrmicos Nota cada a alta T y baja
P.
Las curvas muestran que la solubilidad del cuarzo-a
incrementa con el aumento de la presin a temperatura
constante. Tambin aumenta con el incremento de la
temperatura a presin constante, excepto a temperaturasaltas y a presiones menores
que 1000 bar, donde la
solubilidad a presin constante disminuye con el incrementode la temperatura.
Esta ltima tendencia es ms marcada cerca del puntocrtico del agua (ver la curva de
solubilidad a 250 bar en laFigura. Estas variaciones de temperatura y presin sobr
e lasolubilidad del cuarzo se pueden expresar en trminos derelaciones de calor de
reaccin y volumen; es decir,
mediante ecuaciones termodinmicas.
Las solubilidades del cuarzo-a calculadas para gradientesgeotrmicas representativ
as de zona de subduccin, cortezacontinental y terrenos subvolcnicos se muestran en
la Figura.
Este grfico constituye la base para el anlisis cualitativo de
transporte y depositacin de slice en estos ambientes
geolgicos. Por ejemplo, considerar los fluidos entrampadosen los poros que experi
mentan descompresin y enfriamientoa medida que ascienden hacia las partes superio
res de la
corteza terrestre.
Si la temperatura inicial es aproximadamente menor que 400C, bajo cualquiera de l
osgradientes geotrmicos la solubilidad del cuarzo disminuye a medida que el fluid
o asciende.
Esto significa que el fluido se sobresaturar y el cuarzo puede precipitar, forman
do vetas decuarzo a lo largo de los canales por donde circula el fluido. El mism
o proceso de precipitacinpuede ocurrir a temperaturas mayores si el gradiente es
tpico de aquel de los ambientes dezona de subduccin o continental.
Pero en regiones con gradientes de temperatura de reas subvolcnicos la situacin es
mscomplicada; sobre los 400C aproximadamente, como lo muestra el grfico, la solubil
idad delcuarzo incrementa en vez de disminuir, y la sobresaturacin causada por el
enfriamientopuede tener lugar solamente bajo esta temperatura.
Consecuente con esta prediccin de la Fig. 4-4(b), las temperaturas de formacin med
idasde las numerosas vetas de cuarzo en los ambientes subvolcnicos son uniformeme
nte
inferiores a 400C (por ejemplo, mtodo de medicin de temperatura a travs de inclusion
esfluidas en cuarzo).
Las fuentes termales en regiones de actividad volcnica proporcionan un ejemplo na
tural deltransporte y depositacin de slice por soluciones acuosas. Estos sumideros
descargan

aguas subterrneas que han sido calentadas en un reservorio geotrmico subsuperficia

l yque por reaccin con rocas encajantes han alcanzado el equilibrio local (logran
la saturacin)
con el cuarzo. El movimiento del fluido saturado con cuarzo hacia la superficie
conducecomnmente a la precipitacin del sinter que es una fase metaestable rica en
slice amorfaalrededor del orificio del manantial.
En algunas fuentes termales el fluido asciende tan rpido que el equilibrio no tie
ne el tiempopara ajustarse a las condiciones de cambio de temperatura y presin. S
i no ocurre ebullicin
o mezcla con agua diluida ms fra, la concentracin de slice en los fluidos sobresatur
adosde descarga puede ser la misma, o casi la misma, como la del reservorio subs
uperficial decual provienen los fluidos.
La medicin de concentraciones de slice en estas fuentes termales, junto con las re
lacionesde solubilidad mostradas en la figura proporciona un medio para la estim
acin de las
temperaturas en el reservorio geotrmico.
Esta sencilla tcnica de geotermometra ha sido utilizada exitosamente en la explora
cinmundial de reservorios geotrmicos. Estos reservorios de aguas subterrneas calien
tes en lacorteza terrestre se utilizan en muchos lugares para proporcionar energa
trmica para lacalefaccin de locales y para generacin de electricidad.
Aplicacin Termodinmica a la Solubilidad de la Slice
En general, la termodinamica nos permite evaluar la influencia que tiene la pres
in sobre elequilibrio de minerales.
En este caso particular analizaremos el efecto de la presin sobre la solubilidad
de la slice.
Influencia de la presin sobre la Energa Libre:
Sin embargo, es muy importante mantener los estados estndar en mente. Si se escog
e unestado estndar de presin fija, entonces no influye la presin porque (dP = 0):
De manera que se calcular solamente los estados estndares de presin variable, donde
la
presin del estado estndar es equivalente a la presin sobre el sistema.
Integrando la Ec. 01 obtenemos:

Asumiendo que .Vr es independiente de la presin.

Para demostrar el efecto de la presin sobre el equilibrio mineral, abordemos un e

jemplo degran importancia en los sistemas geolgicos y que qumicamente es bastante
simple: lasolubilidad de la slice, la cual se puede representar por la siguiente
ecuacin:
Para calcular el efecto de la presin sobre este equilibrio se requiere el conocim
iento de losvolmenes molares parciales del slido (cuarzo) y de la slice acuosa. La
reaccin de
hidratacin real de la slice en solucin involucra 2 molculas de agua:
Volumen molar del cuarzo-a: 22,688 cc/mol
Volumen molar de slice amorfa: 13,60 cc/mol
Sustituyendo y teniendo presente que = 41,84 ccbar, R = 1,987cal/molK y In
1cal =
2,303 log, la Ec. 02 queda:
Para este clculo se asume que los potenciales qumicos () de ambos son iguales:
Sabemos que hay varios polimorfos de la slice: cuarzo-a, cuarzo-b, cristobalita,
tridimita,
calcedonia, y slice amorfa. Vamos a considerar uno de los polimorfos ms comunes y
estables a 298 K y 1 bares, esto es el cuarzo-a.
Esta ecuacin muestra que al aumentar la presin se incrementa la solubilidad del cu
arzo-a.
En la figura siguiente se representa un ploteo de la Ec. 03 a tres valores de te
mperatura:
25C, 100C y 300C:
EQUILIBRIO SOLUCION-MINERAL: SOLUBILIDAD DE LA ALMINA
Solubilidad de la Almina
La almina hidratada Al(OH)3 es un hidrxido anftero.

una sustancia anftera es aquella que puede reaccionar ya sea como un cido o
como una base
La almina es soluble en medio cido, dando origen a cationes Al3+ .
Pero es igualmente soluble en un medio alcalino bajo forma de aniones H2AlO3-.
La almina hidratada Al(OH)3 es un hidrxido anftero.
una sustancia anftera es aquella que puede reaccionar ya sea como un cido o
como una base
Hidrxido de Aluminio es as:
Base (neutralizando un cido): Al(OH)3 + 3HCl .
AlCl3 + 3H2O
cido (neutralizando una base): Al(OH)3 + NaOH .
Na[Al(OH)4]
Comparacin de Solubilidades entre
Slice y Almina
Solubilidad de la slice amorfa y del hidrxidode aluminio en funcin del pH a 25C.
Superponiendo la curva de solubilidad de la
almina con la curva de solubilidad de la
slice, se observa:
En medio cido, la almina es ms
soluble que la slice.
En medio neutro, la almina es
insoluble, mientras que la slice
mantiene su solubilidad.
En medio alcalino, las dos
solubilidades se unen e incrementan
juntas.
Influencia de iones presentes en la Solucin
La solubilidad de H4SiO4 en el agua no es afectada por la presencia de iones en
la solucin,
particularmente en el agua de mar.
Sin embargo, el ion Al3+ en el agua del mar es capaz de reducir la solubilidad d
e la slice, por
ejemplo 20 ppm Al3+ reducen la solubilidad de la slice a 15 ppm en las proximidad
es de los
pH8 a 9.
El ion Mg2+ tambin ejerce cierta influencia en la solubilidad de la slice.
EQUILIBRIO SOLUCION-MINERAL: SOLUBILIDAD DE LA CAOLINITA

La caolinita se forma por la meteorizacin y alteracin hidrotermal de otros alumino

silicatos,
principalmente los feldespatos. La hidrlisis de los feldespatos conducente a la f
ormacin de
caolinita es una reaccin qumica compleja.
A objeto de ayudar a la comprensin de la hidrlisis, se analizar primeramente:
1. La estabilidad de la caolinita con respecto a otros minerales en el sistema A
l2O3-SiO2H2O,
y
2. El equilibrio heterogneo entre caolinita, cuarzo y una solucin.
En la siguiente Figura se representa grficamentela composicin de la caolinita Al2S
i2O5(OH)4, juntoa otros minerales formadores de roca, en el sistema
Al2O3-SiO2-H2O.
Adems de la caolinita, se muestra otros 2
aluminosilicatos: pirofilita Al2Si4O10(OH)2 y los 3
polimorfos de Al2SiO5 denominados andalucita,
cianita y sillimanita.
La gibbsita Al(OH)3 y la dispora AlO(OH) son
hidrxidos de aluminio, en tanto que el corindn esel xido Al2O3.
Las lneas de la figura que conectan los minerales yel agua, representan las posib
les combinaciones defases que pueden darse en la naturaleza.
Por ejemplo, el tringulo A-B-C seala una asociacin de caolinita-cuarzo-agua. Tales
lneas
se llaman lneas de unin (tie lines), y los tringulos que forman se conocen comotring
ulos de compatibilidad. Ambos se usan para representar asociaciones estables ent
reminerales y soluciones. Al igual que con los minerales en el sistema SiO2-H2O,
cada mineralindicado en la figura es estable en un rango especfico de T, P y X d
el fluido.
La siguiente figura ilustra la estabilidad de
estos minerales en funcin de la T yconcentracin de SiO2 (ac), en la fase fluida au
na presin fija de 1 kbar.
Las lneas marcadas D y P en la figura definenel campo de estabilidad de la caolin
ita en
presencia de agua.
Estas dos curvas representan el equilibrio delas siguientes reacciones:
Se aprecia en la figura que a la presin de 1 kbar la caolinita es estable a tempe
ratura <
300C.

Para temperaturas < 275C, la caolinita es el nico mineral en el sistema Al2O3-SiO2

-H2O
que puede estar en equilibrio con cuarzo y agua.
A temperaturas > 375C, la andalucita es la nica fase estable con cuarzo.
Por su parte, el dispora y corindn son las nicas fases estables en soluciones
subsaturadas con cuarzo; y con excepcin de un estrecho rango de temperatura y
composicin del fluido, resulta que la pirofilita es la nica forma estable con solu
ciones
sobresaturadas con respecto al cuarzo.
Los datos experimentales resumidos en la figura muestran que la caolinita puede
coexistir
con soluciones que tienen un amplio rango de slice.
En esta figura no se muestra la dependencia del equilibrio caolinita-solucin con
respecto al
pH de la solucin ni en relacin a la concentracin y grado de complejidad de la forma
acuosa del aluminio.
Para demostrar esta dependencia consideremos primero el equilibrio de la caolini
ta con
soluciones cidas diluidas (donde aH2O = 1), equilibrio que se puede representar p
or la
ecuacin:
constante de equilibrio de la ecuacin es:
La ecuacin logartmica de la constante de equilibrio es:
Dividiendo por 2 y reordenando:
Esta expresin define una lnea recta con una pendiente de -1 y una intercepcin en el
eje Yigual a 0,5log K , lo que se aprecia en el grfico de la siguiente figura en
que se plotea
Si los coeficientes de actividad de las especies acuosas (gamma-i) son cercanos
a la unidad,
como sera en el caso de soluciones diluidas, los ejes de este grfico se pueden exp
resar
como:

Esto permite que las composiciones de las

soluciones medidas sean fcilmente ploteadassobre el diagrama.
(El cociente de la actividad de un catin por laactividad del hidrogenin como se re
presentaen el eje-Y de la figura, es una variable usadacomnmente para ilustrar la
s relaciones de
fases entre minerales y soluciones).
La lnea en la figura muestra la composicin delas soluciones en equilibrio con caol
inita.
Los
fluidos que plotean sobre la lnea son
sobresaturados con caolinita, aquellos que
plotean debajo son subsaturados.
Este tipo de diagrama de fase, llamado
diagrama de actividad-actividad, proporcionauna base para la representacin del eq
uilibrioentre minerales y soluciones, y para mostrar cambios en las propiedades
de las solucionesdurante las reacciones qumicas entre estas soluciones y los mine
rales formadores de rocas.
Por ejemplo, las flechas en la figura ilustran cambios en la composicin de la sol
ucinmedidos durante trabajos experimentales donde se deja a la caolinita reaccion
ar con
soluciones que eran subsaturada (flecha A) o sobresaturada (flecha B) con respec
to a la
caolinita.
De todas maneras hay que tener presente que los clculos para los aluminosilicatos
comocaolinita se complican debido que los iones Al3+ se hidrolizan para formar
complejos con OH-.
Los complejos ms importantes son:
La concentracin total medida de Al ( mAl total) en la solucin se expresa ahora com
o:
Para ilustrar el efecto de la especiacin de aluminio y el pH sobre las solubilida
des de losminerales aluminosilicatos, consideremos los equilibrios heterogneos en
tre caolinita, cuarzoy una solucin diluida a 1 bar y 25C. Puesto que la caolinita
y cuarzo son fases puras o casi
puras, asumimos que acaolinita = acuarzo = 1,0 en las ecuaciones de abajo. Adems,
restringiremos la discusin a soluciones diluidas (aH2O = 1,0), en la cual los coe
ficientes deactividad de las especies acuosas (gamma-i) son cercanos a la unidad
de manera que ai =
mi.

Tres reacciones describen estos equilibrios, uno para cada especie de aluminio:
Las concentraciones de las especies de aluminio se pueden expresar (en forma log
artmica)
en trminos de las constantes de equilibrio para estas reacciones:
Cada ecuacin se muestra por una lnearecta sobre un grfico del logaritmo de lamolali
dad de las especies de aluminio
versus pH.
Observe que las lneas delgadas que
representan estas ecuaciones tienen
diferentes pendientes:
las concentraciones de Al3+ ydisminuyen el
con
Al(OH)2+
incremento de pH,
la concentracin

pero
Al(OH)4-incrementa.
de

Observe que las lneas delgadas que

representan estas ecuaciones tienen
diferentes pendientes:
las concentraciones de Al3+ y
Al(OH)2+ disminuyen con el
incremento de
pH,
pero la concentracin de Al(OH)4-incrementa.
Las pendientes de las lneas sondeterminadas por la estequiometra de las reacciones
que describen los equilibriosmineral-solucin, y las posiciones de las lneas son d
eterminadas por las
constantes de equilibrio de las reacciones.
Las relaciones lineales son aquellasrequeridas por el equilibrio heterogneo entre
caolinita, cuarzo y solucin.

La concentracin total de Al en la solucin se calcula sustituyendo las formas expon

encialesde las ecuaciones para obtener:
como se muestra por la curva gruesa en la figura.
La caolinita muestra un mnimo en su
solubilidad a pH donde las concentraciones de los complejos de Al cargados posit
ivamente ynegativamente son casi iguales (por ejemplo, donde las lneas marcadas A
l(OH)2+ y Al(OH)4se
interceptan en la figura).
Solubilidad de la slice amorfa y del hidrxido dealuminio en funcin del pH a 25C.
Meteorizacin Regolitos

EQUILIBRIO SOLUCION-MINERAL: SOLUBILIDAD DE LA FELDESPATOS

Los feldespatos, junto al cuarzo, son los minerales ms abundantes de la cortezate
rrestre, encontrndose en muchos tipos de rocas sedimentaria, metamrfica e gnea.
Los feldespatos muestran mucha variedad en la composicin qumica y complejidadesen
sus estructuras cristalinas.
Sin embargo, para nuestro objetivo de estudiar el equilibrio entre mineral y sol
ucin,
consideraremos los feldespatos como un feldespato alcalino de frmula general
KAlSi3O8.
Los feldespatos forman un grupo de 3
componentes las cuales son:
Los minerales mixtos con un composicinel feldespato potsico y la albita se
denominan feldespatos alcalinos.
Los minerales mixtos de composicin entrealbita y anortita forman el grupo de las
plagioclasas.

Esta frmula representa la composicin

aproximada de varios minerales familiares
(ortoclasa, microclima, sanidina, adularia) quetienen pequeas diferencias de esta
bilidad bajo
diferentes condiciones de temperatura y presin.
Por tanto, para nuestro propsito se les
denominar feldespato-K.
Los feldespato-K se forman durante la diagnesis y metamorfismo de una variedad de
tiposde rocas, y tambin durante la cristalizacin de ciertos tipos de magmas. Debi
do a su granabundancia y diversidad de ambientes geolgicos en que se encuentran,
los cambios queellos experimentan durante la meteorizacin, diagnesis y alteracin hi
drotermal son de granimportancia para los estudios geoqumicos.
Medir la solubilidad del feldespato-K, as como la de otros silicatos comunes, no
se puederealizar por los procedimientos relativamente simples que hemos utilizad
o para los mineralescarbonatos.
Aparentemente, calcular la solubilidad del feldespato-K a 25C sera un asunto simpl
e deencontrar la concentracin total de K, Al y slice en una solucin en reposo con e
l feldespato,
pero esto ignora complicaciones de disolucin incongruentes de los slidos, reaccion
es
lentas y la formacin de minerales secundarios.
Sin embargo, las reacciones a temperatura alta son ms rpidas y sus productos son ms
definidos, por tal razn que abordaremos el comportamiento experimental del feldes
pato-K
agua a temperaturas entre 250C y 500C.
A partir de trabajos experimentales de laboratorio se sabe que el feldespato-K p
uesto encontacto con agua en un aparato sellado y calentado a una temperatura ce
rcana a los 100C
reaccionar con la solucin para formar mica o varios tipos de arcillas. La naturale
za de losminerales producidos depende de la temperatura, de la cantidad de agua
y cantidades deotros materiales que puedan estar presentes, como por ejemplo HCl
y xidos o cloruros demetales.
La caolinita se forma a temperatura inferior a 275oC, con o sin HCl, siempre que
loscompuestos metlicos estn en baja concentracin o ausentes.
La mica moscovita [KAl2(AlSi3O10)OH)2] aparece a temperaturas ms altas y a unarazn
mayor de KCl/HCl.

La arcilla ms compleja montmorillonita es favorecida por la presencia de xidos ocl

oruros de Na y metales alcalino-trreos.
Caolinita: [Al2Si2O5(OH)4]
Moscovita: [KAl2(AlSi3O10)OH)2]
Montmorillonita:[(Na,Ca)0.33(Al,Mg)2(Si4O10)(OH)2nH2O]
Estos resultados confirman, en general, las observaciones derivadas de la meteor
izacin defeldespato-K cerca de la superficie terrestre, y la alteracin de feldespa
to-K en los sistemashidrotermales subvolcnicos.
Observaciones cualitativas de este tipo
han sido refinadas en trabajosexperimentales de Hemley y Jones (1964),
resultados que en parte son resumidos enla figura.
Estos investigadores controlaron las
variables operacionales y obtuvieron las
siguientes conclusiones:
Mantuvieron durante todo el tiempo
una presin de vapor de agua
equivalente a 1000 bar y
constantemente controlada.
Las soluciones en sus trabajos
experimentales fueron saturadas
con respecto al cuarzo.
Las cantidades de HCl y KCl se
variaron sistemticamente, y los
productos fueron identificados a
distintas temperaturas.
La Figure muestra los productos obtenidos en el sistema K2O-Al2O3-SiO2-H2O bajo
una presin de 1000 bar de presin de agua.
A temperaturas aproximadamente menores de 350C, hay dos equilibrios principales e
n estesistema:

Estas reacciones de hidrlisis muestran que el equilibrio, en ambos casos, depende

dela razn K+/H+ .
El cociente de equilibrio a una temperatura dada es mayor para la primera reaccin
que para la segunga reaccin.

Para cada reaccin, el cociente incrementa a medida que disminuye la temperatura.

Se puede inferir del diagrama de fase que el feldespato-K es estable con respect
o a lamoscovita y minerales arcillosos a mayor temperatura y mayor cociente HCl/
KCl en elfluido.
Al aumentar HCl con respecto a KCl provoca que el feld-K reaccione con la solucin
para formar primero moscovita y luego caolinita o pirofilita.
El diagrama de fase representado en la Figura es til para la prediccin de procesos
por los cuales el feldespato-K se forma o se altera en los sistemas geolgicos. Po
r
ejemplo, en numerosas rocas gneas y metamrficas los feldespatos cerca vetas sonree
mplazados primero por la mica y luego por las arcillas.
Del diagrama de fase podemos ver que esta paragnesis mineralgica podra
producirse por:
o
una disminucin de la temperatura manteniendo una composicin constante delfluido en
la veta (flecha A), o
o
por una disminucin del cociente HCl/KCl de los fluidos en la veta manteniendocons
tante la temperatura (flecha B).
o
Estas dos posibilidades, as como tambin combinaciones de las dos, han sidopropuest
a para explicar la zonacin mineralgica que involucra el reemplazo delfeldespato-K
por minerales hidratados de alteracin en numerosos sistemashidrotermales subvolcni
cos.
Este proceso, comnmente se llama metasomatismo de hidrogenin, porque el H+ es
agregado a la roca durante la alteracin hidrotermal del feldespato-K.
Observaciones cualitativas de este tipo han sido refinadas en trabajos experimen
tales de
Hemley y Jones (1964), resultados que en parte son resumidos en la figura.
Relaciones de Equilibrio entre Caolinita-Moscovita-Pirofilita
En el metamorfismo progresivo de lutitas, es de particular importancia el compor
tamiento delos minerales arcillosos.
La ms simple de las arcillas, caolinita, se sabe que se descompone por calentamie
nto enpirofilita, almina y agua:
La almina puede formar corindn o en caso contrario una de las dos formas hidratada
s dealuminio: boehmita o disporo, dependiendo de la temperatura.
La aparicin de una fase fluida (H2O) indica que la temperatura de equilibrio para
la
descomposicin de la caolinita aumentara con el incremento de la presin de H2O, igua
lcomo ocurre con la reaccin de calcita-wollastonita en que la temperatura aumenta
con elincremento de la presin de CO2.
El lmite superior de estabilidad de la caolinita pura es 450C a 680 atm y 415C a 17
00 atm.
Sin embargo, bajo condiciones naturales la reaccin no es tan simple, ya que si es
t
presente la slice, sta reacciona con la caolinita y no se produce almina libre.

Por otra parte, si la arcilla contiene iones potasio K+ adsorbidos, como ocurre
en la mayorade las arcillas, entonces se formara la moscovita en lugar de pirofili
ta:
En este caso, el equilibrio no slo depende de la temperatura, presin total y presin
parcial
del agua, sino tambin de las concentraciones de K+ y H+.
Los diagramas que ilustran relaciones entre silicatos pueden ser construidos par
a diferentes
temperaturas en los casos en que se pueden obtener las constantes de equilibrio.

Hemley et al. estudiaron las relaciones entre fases mineralgicas en los sistemas
Na2O-Al2O3-SiO2-H2O y K2O-Al2O3-SiO2-H2O
en funcin de la temperatura y de las relaciones acuosas NaCl/HCl y KCl/HCl, mante
niendola actividad de la slice constante a una temperatura dada teniendo al cuarz
o presente entodos los experimentos.
Diagramas de Silicatos a Altas Temperaturas
Reacciones de hidrlisis de feldespatos en funcin de razn K+/H+ (a), Na+/H+ (b) y
Ca2+/H+ (tomado de Burt y Rose, 1979; ver Hemley y Jones, 1964).
La figura representa resultados de sus experimentos.
Para el caso de una transformacin de albita a paragonita:

Sistema
Na2O-Al2O3-SiO2-H2O y K2O-Al2O3-SiO2-H2O, enfuncin de la temperatura y de las rel
aciones
acuosas NaCl/HCl y KCl /HCl
Presin total 15.000 psi y cuarzo presente en
exceso.
La constante de equilibrio es:
A cualquier valor de la razn Na+/K+ la figuramuestra que las relaciones de equili
brio entre lossilicatos se pueden expresar en funcin de la
temperatura y de las propiedades de una solucinque coexiste con los minerales.
La figura tambin muestra el cambio posterior demoscovita a feldespato-K:
En la figura se observa que el campo de estabilidadde la mica sdica (paragonita)
es mucho ms
pequeo que aquel de la mica-K, lo que concuerdacon el hecho de que la mica es lej
os uno de losminerales ms comunes. El lmite entre caolinita ypirofilita, para ambo
s sistema, se muestra por la
lnea punteada colocada cerca de 350C; no se
alcanz el equilibrio para esta reaccin.
Hemley et al. estudiaron algunas reacciones esenciales durante los cambios de fa
cies desdelutitas no alteradas a facies de esquistos verdes:
Caolinita -> Moscovita
y desde esquistos verdes a anfibolitas:
Moscovita -> Feldespato-K
Es sorprendente el amplio rango de temperatura en el cual pueden ocurrir estos c
ambios defacies. As:
Ambos feldespatos (potsico y sdico) son estables hasta los 200C si son altos los
cocientes K+/H+ y Na+/H+
Ambas micas son estables sobre los 500C si son bajos los cocientes K+/H+ y Na+/H+
Por lo tanto, los cambios de facies representada por la secuencia progresiva:
Feldespatos -> Moscovita -> Caolinita
se puede obtener ya sea variando slo la temperatura (flechas A y A ), o en su efect
o,
cambiando la composicin de la solucin (flechas B y B ), o bien por alguna combinacin
deestos factores.

se puede obtener ya sea variando slo la

temperatura (flechas A y A ), o en su efecto,
cambiando la composicin de la solucin
(flechas B y B ), o bien por alguna combinacinde estos factores.
Figura Diagrama Estabilidad MineralFluido para el Sistema Na2O-K2OAl2O3SiO2-H2O-HCl a 25C y 1 bar

Figura. Diagramas de actividad logartmica para el Sistema Na2O-K2O-Al2O3-SiO2-HCl

H2O,
a altas presiones y temperaturas. Las diferencias entre las figuras en los lmites
deequilibrio a 25C y 1bar se deben al uso de diferentes bases de datos; Figura P
rimera sebasa en Robie et al. (1978), mientras que Figura Segunda se basan en He
lgeson et al.,
(1978).
Diagrama de Actividad-Actividad
En la figura se muestra las
relaciones de estabilidad en
los sistemas:
Na2O-Al2O3-SiO2-H2O
CaO-Al2O3-SiO2-H2O
K2O-AI2O3-SiO2-H2O
Estos diagramas se han
construido usando las
constantes de equilibrio para
numerosas reacciones de
meteorizacin que pueden
ocurrir en el sistema;
por ejemplo:
As, es posible calcular las relaciones de estabilidad de los minerales arcillosos
, los
feldespatos y la gibbsita.
a) A actividades crecientes de Na+, Ca2+ y K+, junto a una disminucin de la activ
idad dehidrogeniones (pH ms alto) da como resultado una mayor estabilidad de la m
ontmorillonita,
illita y feldespatos con respecto a la caolinita.
b) A actividades baja de Na+, Ca2+ y K+, junto a un incremento de hidrogeniones,
sefavorece la formacin de minerales arcillosos a partir de los feldespatos. En c
ambio, los
feldespatos se forman a partir de actividades altas de Na+, Ca2+ y K+ y baja act
ividad de H+.
c) La gibbsita se forma a partir de concentraciones muy baja de slice.
d) Con un incremento de la actividad de slice disuelta (H4SiO4), la caolinita es
ms estableque la gibbsita, y la montmorillonita es ms estable que la caolinita; es
decir, se favorece laconversin de caolinita a montmorillonita.
e) A actividades alta de slice (H4SiO4), es decir sobre 192 ppm, precipita la slic
e amorfa.
f) Las relaciones indicadas anteriormente, estn de acuerdo con aquellas encontrad
as en losambientes naturales. Una aplicacin de estos diagramas es plotear los anli
sis qumicos denumerosas aguas naturales sobre los diagramas. As, las aguas superfi
ciales o subterrneas,
cuyos anlisis ploteen en un campo de estabilidad particular, significa que estaran
enequilibrio con la fase mineralgica de dicho campo. De este modo, la mayora de l
as aguasplotean en el campo de estabilidad correspondiente a la caolinita, que e
s uno de los
principales minerales arcillosos producido por la meteorizacin qumica.

Diagrama de Equilibrio Montmorillonita-Caolinita-Bauxita

Se debe recalcar que adems de la importanciade la velocidad de flujo del agua que
drena unacuenca, hay otros dos factores mayores quedeterminan la naturaleza de
las arcillas
encontradas en un rea particular:
La mineraloga de la roca que se
meteoriza, y
La composicin qumica de las
soluciones acuosas
meteorizantes.
As, los feldespatos tienden a transformarse encaolinita, mientras que los ferroma
gnesianos
proporcionan magnesio para la formacin de
montmorillonita.
La biotita y moscovita cambian a illita. El aspecto ms importante de una solucin
meteorizantes es su concentracin de hidrogeniones.
En esta Figura se grafica el porcentaje en peso total de suelo con minerales del
grupo de labauxita, caolinita y montmorillonita versus el promedio anual de agu
a de lluvia en Hawai.
Las distancias verticales entre sucesivas curvas representan concentraciones de
cada grupode mineral. Observar el incremento en los productos totales de la mete
orizacin (curvasuperior) con el aumento del agua de lluvia.

EQUILIBRIO SOLUCION-MINERAL SISTEMA: NA2O-K2O-AL2O3-SIO2-HCL-H2O

Diagrama de Fase Actividad-Actividad
Los diagramas Actividad-Actividad, que a continuacin analizaremos, muestran lasre
laciones de estabilidad de algunas especies minerales en el sistema Na2O-K2OAl2O
3SiO2-HCl-H2O
o
Albita:
NaAlSi3O8
o
Microclina: KAlSi3O8
o
Moscovita: KAl3Si3O10(OH)2
o
Paragonita: NaAl3Si3O10(OH)
o
Pirofilita:
Al2Si4O10(OH)2
o
Caolinita:
Al2SiO5(OH)4
o
Gibbsita: Al(OH)3
Estos minerales y sus posibles asociaciones en los ambientes geolgicos nos dan la
clave sobre las condiciones de formacin de los diferentes tipos de rocas, adems de
informacin acerca de procesos geolgicos, tales como: diagnesis, meteorizacin,
alteracin hidrotermal, metasomatismo y metamorfismo.
Los diagramas que se ilustran han sido confeccionados utilizando las constantes
deequilibrio de varias reacciones de meteorizacin que pueden ocurrir en los siste
mas.
Para abordar su estudio asumiremos lo siguiente:
La fase acuosa est siempre presente en el sistema
La almina (Al2O3) se conserva como una fase slida
La slice (SiO2) en condiciones de saturacin se equilibra con cuarzo (SiO2)
Los parmetros intensivos T y P son constantes
Las actividades de los slidos y lquidos puros son iguales a la unidad
Las condiciones normales son 25 C y 1 bar

Por lo tanto, el nmero de variables independientes se reducen a dos:

Equilibrio Caolinita-Gibbsita
Considerando que la caolinita, gibbsita y pirofilita, no contienen ningn metal al
calino, susestabilidades son gobernadas por las actividades de la slice y la temp
eratura.
Caolinita: Al2SiO5(OH)4
Gibbsita: Al(OH)3La relacin entre caolinita y gibbsita es un caso de disolucin inc
ongruente, en que quedauna fase slida residual gibbsita:
Este resultado nos indica que cualquier valor de slice disuelta (H4SiO4) inferior
a -5,2
inducira que el equilibrio se desplazara hacia la derecha con disolucin incongruen
te de
caolinita, dejando un residuo de gibbsita y pasando la slice a solucin.
Si quisiramos evaluar la constante de equilibrio de la misma reaccin pero utilizan
do el valor
de la actividad de la slice (H4SiO4) en una solucin saturada en contacto con cuarz
o a 25C,
tendramos:

Este resultado nos indica que siendo la actividad de la slice en equilibrio con c
uarzo (10-4
moles/L) mayor que la actividad de la slice de la reaccin de equilibrio (10-5,2 mo
les/L),
entonces la reaccin se desplazar hacia la izquierda, siendo, por tanto, la caolini
ta msestable que la gibbsita. En otras palabras, la reaccin de inters estara sobresa
turada conrespecto al cuarzo.

Equilibrio Pirofilita-Caolinita
Si hacemos el mismo razonamiento anterior (comparando las actividades de la slice
en uno
y en otro caso, es decir 10-3,2 y 10-4,0 moles/l) entonces podemos concluir que
la pirofilita es
menos estable que la caolinita, tomando en cuenta el nivel de saturacin del cuarz
o (10-4,0);
de tal manera que a 25C y 1 bar la caolinita es la fase estable, lo que significa
que la
reaccin se desplaza hacia la derecha.
En otras palabras, la reaccin de inters estara subsaturada con respecto al cuarzo.
Equilibrio Moscovita-Caolinita
Equilibrio Microclina-Moscovita

Equilibrio Paragonita-Caolinita
Equilibrio Albita-Paragonita
En este caso, podemos observar que cuando
la paragonita se equilibra con albita lo hace
con una razn aNa+/aH+ menor (106,66) que
cuando se equilibra con caolinita (1010), lo
que significa que cuando grafiquemos los
campos de estabilidad vamos a encontrar
que, en el campo de caolinita, la paragonita
estar transformada en albita, por tanto, la
paragonita es metaestable con respecto a la
caolinita y albita, a 25 oC y 1 bar.
Relacin esquemtica de campos de
estabilidad en el sistema Na2O-K2O-Al2O3SiO2HCl-H2O a 400C y 1 kb.
La pirofilita es metaestable.

Equilibrio Albita-Caolinita
Equilibrio Albita-Moscovita
Equilibrio Albita-Microclina
Conclusiones
Una baja abundancia de Na+ y K+ y una alta abundancia de H+ favorece la formacind
e arcillas a partir de los feldespatos. Por el contrario, los feldespatos se for
mancuando hay un incremento en la abundancia de Na+ y K+ y una disminucin en laab
undancia de H+.
La estabilidad de estos minerales vara claramente con el incremento de la
temperatura y presin.
As, sobre los 350 oC la caolinita cambia a la fase pirofilita, y la paragonita ll
ega a ser
ms estable.
A 500 oC, la andalucita y cianita son estables con respecto a la pirofilita a la
presinde 1 y 5 kbar, respectivamente.

Si bien el uso tradicional de diagramas de estabilidad y la simplificacin de los

procesos dealteracin hidrotermal no explican a cabalidad las reacciones de equili
brio producto de lainteraccin agua-roca, si entregan una gua para su entendimiento
en trmino de los
productos de reacciones de alteracin. Para esto se resumen a continuacin una serie
dediagramas recopilados de distintos estudios :
Figura 4. Diagrama de actividad mostrando lnea dereaccin (S-Q-M) para la reaccin de
agua de mar a300C con basalto. A lo largo del recorrido de
alteracin precipitan pirofilita y cuarzo (Q), seguidopor reemplazo de pirofilita
por muscovita y finalmenteprecipitacin de microclina (M).
A pesar de que S-A es la lnea de reaccin
intuitivamente ms lgica, la verdadera secuencia sedesva producto de precipitacin de
clorita yproduccin del in hidrgeno (tomado de Reed,
1997).
Reacciones de hidrlisis
Reacciones de hidrlisis (metasomatismo H+) sobre feldespato (Hemley and Jones, 19
64;
Rose and Burt, 1979). En estos trabajos se presentan las reacciones de alteracin
sobre
feldespato producto de ataque cido por parte de un fluido hidrotermal (Fig. 5).
Un ejemplo, el feldespato-K, al interactuar con una solucin cida reacciona para ge
nerar
muscovita (sericita). Si el ambiente es an ms cido, la reaccin continua para pasar d
e
muscovita a andalucita, piroflita o caoln, dependiendo de la temperatura imperante
.
Figura. Reacciones de hidrlisis de feldespatos en funcin de razn K+/H+ (a), Na+/H+
(b) y
Ca2+/H+ (tomado de Burt y Rose, 1979; ver Hemley y Jones, 1964).

Reacciones de intercambio metasomtico

Reacciones de intercambio metasomtico, dado por procesos de difusin inica,
intercambindose iones en minerales que aceptan solucin slida e incluso transformand
o unmineral a otro. Estos procesos quedan representados en diagramas bi-o tri-co
mponentes enfuncin de la actividad inica de los iones a intercambiar. Por ejemplo,
las relaciones deestabilidad en funcin de las actividades de K+ y Na+ para la de
terminacin de minerales con
albita-feldespato K, mica-Na -mica-K (paragonita-muscovita) y pirofilita (Fig. 6
; Rose and
Burt, 1979).
Figura. Relacin esquemtica de camposde estabilidad en el sistema K2O-Na2OAl2O3SiO2-H2O-HCl a 400C y 1 kb.Lapirofilita es metaestable.
(a) Diagrama triangular de fraccin molar,
mostrando asociaciones solidas con
cuarzo.
(b) Ploteo similar de Na2O/Al2O3 vs.
K2O/Al2O3.
(c) Estabilidad de fases en funcin de
actividad de Na2O vs. actividad de K2O.
(d) Estabilidad de fases en funcin de logaNa+/aH+ vs. log aK+/aH+.
(e) Similar a (d) pero en funcin de
potencial qumico m K2O vs. m Na2O
(tomado de Burt y Rose, 1979).

Reacciones de deshidratacin
Reacciones de deshidratacin, controlada principalmente por condiciones de presin y
temperatura son detallados en Burt and Rose (1979). En el diagrama de estabilida
d (Fig. 7)
quedan denotados los campos de estabilidad de asociaciones de alteracin principal
mente
en funcin de temperatura, incluyndose minerales metamrficos de alta temperatura.
Reacciones de deshidratacin:
Figura. Relaciones presin-temperatura de reacciones de equilibrio de deshidratacin
y
transformaciones polimrficas (tomado de Burt y Rose, 1979).

EQUILIBRIO SOLUCION-MINERAL: CARBONATOS

Aplicacin de Equilibrio de Geoqumica:
El cido carbnico y los minerales de carbonatoEstas interacciones son importantes e
n la superficie de la Tierra.
Por ejemplo:
Ellos determinan las condiciones bajo las cuales:
La piedra caliza y dolomitas la forma y o disolver
Minerales de Carbonatos se forman como cementos en el suelo o areniscas, o
Minerales de Carbonatos se forman como venas
Solubilidad de Calcita
Reaccin con cidos fuertes: CaCO3 + 2H+ .
Ca2+ + H2O + CO2
Reaccin con cido dbil: CaCO3 + H+ .
Ca2+ + HCO3
Resumen de reaccin en la naturaleza: CaCO3 + H2CO3 .
Ca2+ + 2HCO3
El comportamiento de carbonato de calcio (por ejemplo, el mineral de calcita) en
un entornocercano a la superficie se controla principalmente por el equilibrio
en la reaccin:
CaCO3 + H2CO3 = Ca+2 + 2HCO3 [Eqn. 3-4]
donde:
CaCO3 : es un solido (calcita)
H2CO3 : es el cido carbnico
o
un cido relativamente dbil de origen natural que se forma por la reaccinentre el ag
ua y el dixido de carbono:
H2O + CO2 = H2CO3 [2]
Ca+2 : El calcio es un ion positivo (un catin) en solucin y
2HCO3 : es un ion negativo (anin) en solucin
o
el llamado ion bicarbonato
Resumen de reaccin en la naturaleza:
CaCO3 + H2CO3 .
Ca2+ + 2HCO3

Pregunta: Qu factor es importante en estas ecuaciones?

Respuesta: La solubilidad se controla por el nivel de pH En adicin:
Solubilidad depende de la
presin parcial de CO2H2O (l) + CO2 (g) .
H2CO3 (aq)

Solubilidad depende de la presin parcial de CO2

H2O (l) + CO2 (g) .
H2CO3 (aq)
Cualquier proceso que aumenta CO2 a la solucin Aumenta la disolucin de CaCO3
Cualquier proceso que disminuye CO2 a la solucin Aumenta la precipitacin de CaCO3
Equilibrios de carbonato: relacionados con el CO2 (Reaccin Resumen)
H2O + CO2
.
CaCO3 + H2CO3 .
Ca2+ + 2 HCO3

Aumentar CO2, disolver CaCO3

Disminuir CO2, precipitar CaCO3
Resumen de reaccin en la naturaleza: CaCO3 + H2CO3 .
Ca2+ + 2HCO3La
reaccin hacia adelante:

Lapiedracalizasedisuelveparaformarcuevas
Mrmol se disuelve por soluciones de mineral de portadoresLa reaccin inversa:
La precipitacin de carbonato de calcio
o
en el ocano
o
como material de cementacin en las rocas sedimentarias en forma de gotitasde esta
lactitas
Equilibrios de Calcita El equilibrio entre los:
Calcita y cido carbnico
Solucin y el gas CO2
Equilibrios heterogneos (fases diferentes)
CaCO3 (calcite) .
Ca2+ + CO32
CaCO3 (calcite) + H+ .
Ca2+ + HCO3
H2O (l) CO2 (g) .
H2CO3 (aq)
Equilibrios homogneos (fases mismas)

CaCO3 (aq) .
Ca2+ + CO32
CaHCO3+ .
Ca2+ + HCO3

Equilibrios Homogneo y Heterogneo

Equilibrio Heterogneo
Equilibrio Qumico

Calculos de solubilidad
Hidrlisis:
CaCO3 (calcite) + H2O .
Ca2+ + HCO3 + OHLos carbonatos son solubles en agua.
reaccin directa cambia el pH del agua de neutro a
bsico.
Supuesto: sin CO2Realidad: el agua en contacto con la atmsfera que contiene CO2
Carbonato de calcio: Clculos de solubilidad
Hay cinco casos o conjuntos de condiciones que cubren muchas situaciones de inte
rsgeolgico, la mayora de otras situaciones pueden ser establecidos como combinacion
es opermutaciones de estos cinco
There are five cases or sets of conditions that cover many situations of geologi
c interest; mostother situations can be stipulated as combinations or permutatio
ns of these five
Caso 1:
Las reacciones que implican: cuando se coloca calcita pura en agua pura con la f
ase de gas
insignificante se utiliza para determinar la solubilidad de la calcita.

es de poca aplicacin geolgica

Caso 2:
La reaccin de la calcita en agua pura, pero con el sistema abierto a CO2, es deci
r, en
contacto con una fuente, la atmsfera, de PCO2 fijos
de gran importancia geolgicaEsto representa reacciones en los ros, lagos, arroyos
y otros "diluidas" aguas naturalesabiertos a la atmsfera donde el pH es controlad
o en su totalidad por los equilibrios decarbonato.
Caso 3:
Relaciones de equilibrio en un sistema con una cantidad fija de especies de carb
onatodisueltos, pero con pH arbitrariamente fija, es decir, controlados por otra
s reacciones en elsistema
algunas situaciones de las aguas subterrneas
aguas superficiales con otras fuentes de H +
Caso 4:
El equilibrio en un sistema conectado a una fuente externo de la PCO2 fijos, per
o con un pH
determinado arbitrariamente

de gran inters geolgico

necesitar determinar la PCO2, pH, [Ca2+] en equilibrio con calcita; tratar de det
erminar
sustancia controladora tambin
puede utilizar para clculos hipotticos (modelo)

Caso 5:
El equilibrio resultante de la adicin (exposicin) de CaCO3 a un sistema originalme
nte
abierto a un depsito de CO2, pero cerrada para que el depsito antes de la adicin de
CaCO3.

agua de lluvia en equilibrio con la atmsfera se hunde en la tierra, a travs del su

elo /
roca no reactivo antes de contactar con la calcita.
El sistema CO2/Carbonato
Las aguas naturales contienen cantidades
significativas de CO2 disuelto como resultado
tanto de la disolucin del dixido de carbono
atmosfrico como de la descomposicinanaerbica de la materia orgnica (tratada enel tem
a anterior).
La solubilidad del CO2 en al agua pura a25C es de 1,45 g/L, y su variacin con late
mperatura queda reflejada en la siguientegrfica, donde queda patente la gransolub
ilidad del mismo en el agua fra (tal y
como le ocurre a cualquier gas, como el
oxgeno).
Este CO2 que penetra en el agua genera, en primera instancia, cido carbnico (H2CO3
) el
cual rpidamente entra a formar parte del complejo equilibrio cido-base en el que p
articipanlas diferentes formas carbonatadas presentes en un agua.
As pues, la qumica de los procesos cido-base de un agua natural est dominada por lap
resencia del ion carbonato, CO32., que es una base moderadamente fuerte, as como
del
cido dbil H2CO3, y de sus interrelaciones.
Aunque en un agua la mayor parte del CO2 disuelto est como CO2 rodeado de molculas
de
agua, parte estar en la forma de cido carbnico, de tal forma que cuando se habla en
general de cido carbnico se asume tambin la parte del gas disuelta (CO2(aq)), a pes
ar de
que es esta ltima la forma mayoritaria en la que se encuentra.
As, podemos escribir la primera reaccin de equilibrio que tiene lugar cuando el CO
2 pasa a
la fase acuosa:
CO2(g) + H2O(l) .H2CO3(aq)
Una vez formado, el cido carbnico se disocia parcialmente para dar bicarbonato y
protones:
H2CO3.HCO3
.+H+
Aunque desde un punto de vista ms formal deberamos de decir que el CO2 disuelto, q
ue esun cido de Lewis, hidroliza al agua dando protones al medio, segn el proceso
CO2(aq) + H2O(l) .HCO3-(aq) + H+(aq)

La fuente mayoritaria de bicarbonato en un agua natural no es este proceso, sino

el
proveniente del lavado de rocas calizas que hace que parte del carbonato que con
tienen
pase al agua, aumentando de forma natural el pH de estas aguas, ya que hidroliza
parcialmente al agua dando OH., lo que lo convierte en una base moderadamente fu
erte.
CO32.+ H2O.HCO3
.+ OH.
Las aguas naturales expuestas a la caliza se denominan aguas calcreas, ya que su
contenido en carbonatos/bicarbonatos es notable. De esta forma, estas reacciones
implicanequilibrios que tienen lugar entre tres fases: aire, agua y rocas.
Equilibrios trifsicos:
Pero existen ms procesos qumicos que interrelacionan estas especies, todos ellos
conducentes a la formacin de bicarbonato. Por ejemplo, la reaccin directa entre el
cidocarbnico (cido) y el ion carbonato (base), segn el proceso
.
H2CO3 +CO32..2HCO3
que a tenor de la 'realidad' qumica de las especies implicadas sera un proceso mej
or vistocomo la reaccin entre el carbonato y uno de los protones derivados de la
hidrlisis del CO2:
CO32.+ H+ .
HCO3
.
Y el CO2, por su parte, puede reaccionar con los OH.derivados
de la hidrlisis del carbonato:

CO2 +OH..HCO3
El ion bicarbonato, que se encuentra como especie qumica entre el carbonato y el c
idocarbnico en lo que se refiere a captacin de protones, puede por tanto comportar
se como
cido (dando protones al medio y pasando a carbonato) o como base (captando proton
es delmedio y pasando a cido carbnico) Una sustancia que puede actuar tanto como ci
do comobase se conoce como especie anftera.
En general, un agua va a ser finalmente rica en bicarbonatos ya que todos los eq
uilibriosconducen a su formacin.

Que un agua sea finalmente ligeramente

bsica, como es lo habitual en un aguanatural, se debe bsicamente a la existencia
de ms carbonatos en disolucin que cidocarbnico, lo que hace que el grado de
hidrlisis para dar OH.sea superior.
As, tendramos a las tres especies
carbonadas ligadas a travs de su
disociacin en agua, junto con los procesosde hidrlisis ligados tanto al carbonato
comoal cido carbnico.
Constantes de acidez y basicidad
Un equilibrio que implica una disociacin dando protones o grupos hidroxilo viene
caracterizado por una constante de equilibrio denominada constante de disociacin.
Si estreferida a un proceso en el que se dan protones (o se captan hidroxilos) s
e denomina Ka
(por constante de acidez), y si son grupos OH.(o se captan protones), Kb (por co
nstante
de basicidad), y siempre referidas al proceso de disociacin. Adicionalmente, en l
a
disociacin se generan otras especies. As, si llamamos cido a la especie HA, A.ser la
base conjugada del cido, y si llamamos base a BOH, la especie B+ ser el cido conjug
ado
de la base.
Es fcil deducir que cuanto mayor sea el valor de la constante de disociacin, ms cida
oms bsica (en funcin de si da protones o grupos hidroxilo, respectivamente) ser las
ustancia considerada. De forma general se tiene que, en el caso de que la especi
e HA seaun cido fuerte, la base conjugada A.ser dbil, tanto ms dbil cuanto ms fuerte s
ea el
cido.
Si HA es un cido dbil, entonces la base conjugada A.ser una base fuerte, tanto ms
fuerte cuanto ms dbil sea el cido. El mismo razonamiento es aplicable al caso de la
baseBOH, cuya mayor o menor fortaleza conducen a una menor o mayor fortaleza,
respectivamente, del cido conjugado B+. As, para una especie qumica en particular,
si esun cido su disociacin estar definida por Ka, pudiendo tambin definir una Kb que
harreferencia a la disociacin de su base conjugada; y si es una base su disociacin
estardefinida por Kb, y podremos definir una Ka que describir el proceso de disoc
iacin de sucido conjugado.
En el caso de que tratemos con cidos/bases conjugados, el producto de ambas const
anteses tambin una constante e igual a Kw, siendo Kw el producto inico del agua, e
sto es:
Kw = [H+][OH.] = 10.14,
que no es ms que la constante de equilibrio para el proceso de autoionizacin
(autodisociacin) del agua.

Ya que matemticamente se cumple que Ka Kb = Kw, de forma logartmica puede

reescribirse como
logKa +logKb =logKw.
De esta forma llegamos fcilmente a la relacin logKa +logKb =.14o, lo que es equiva
lente:
pKa + pKb = 14.
Resulta obvio que si Ka es grande, Kb tiene que ser pequea, y viceversa, siempre
referido aespecies qumicas que son conjugadas entre s (por ejemplo, HNO3 y NO3.),
es decir,
existen dos especies que pueden relacionarse entre s, bien a travs de una disociac
incida (una de las dos acta como cido) o una bsica (la otra especie acta como base):
Segn estos valores, en lo que respecta a la primera disociacin, si pKa1 = 6,35 sig
nifica que
pKb2 = 7,65, o dicho de otro modo, el cido carbnico es algo ms fuerte (unas 20 vece
s)
como cido que el bicarbonato como base (el bicarbonato es la base conjugada del ci
docarbnico), por lo que cuando el CO2 se disuelve en agua tiende a acidificarla y
a aumentar
la concentracin de bicarbonato. Por otro lado, en lo que respecta a la segunda di
sociacin,
si pKa2 = 10,33 significa que pKb1 = 3,67, o dicho de otro modo, el carbonato es
una base
mucho ms fuerte (cuatro millones y medio de veces) que el bicarbonato como cido (e
ste esahora el cido conjugado del carbonato), por lo que la segunda disociacin ape
nas tienelugar; al contrario, es el carbonato presente el que captara rpidamente u
n protn
aumentando la concentracin de bicarbonato.
Esto nos lleva a establecer que en un agua natural, la forma carbonatada ms impor
tantepresente en el agua ser el bicarbonato, siendo los carbonatos disueltos (com
o consecuenciadel lavado de las rocas y de la presencia de lechos calizos) su fu
ente ms importante.
Es muy importante sealar que cuando nos referimos a un par cido-base conjugados, K
b nose refiere estrictamente a la reaccin inversa a la definida por Ka (cuya cons
tante vendraregida por 1/Ka) sino al proceso por el cual la base conjugada puede
dar OH.al medio. Por
ejemplo, si la reaccin que describimos a travs de Ka es la disociacin del cido carbni
copara dar bicarbonato y protones, el bicarbonato ser la base conjugada del cido c
arbnico.
Por tanto, el proceso donde el bicarbonato viene determinado por Kb ser donde sab
iendoque pKa es 6,35, entonces pKb ser 7,65.

Equilibrio entre el carbonato clcico y el agua

Consideremos por sencillez un reservorio de agua que est en equilibrio con un exc
eso decarbonato clcico slido. La reaccin principal inicialmente ser la disolucin de l
a sal en elagua. Para una sal muy soluble no existira ningn problema, y el equilib
rio estara totalmentedesplazado a la derecha:
Sin embargo, una sal poco soluble (como el carbonato clcico) establece un equilib
rio con elagua, para el proceso de disolucin de la misma, que viene caracterizado
por una constantede equilibrio denominada producto de solubilidad (Kps).
Se llama as ya que la fraccin de sal insoluble, slida, no interviene en la constant
e por loque es igual al resultado de multiplicar las concentraciones de los ione
s disociados, de lamisma forma que sucede, por ejemplo, en los procesos de autoi
onizacin del agua cuyaconstante recibe el nombre de producto inico.
Para el carbonato clcico Kps vale, a 25C, 4,6 .
10.9. Dado que la solubilidad vendrdefinida como la cantidad de Ca2+ presente en
el equilibrio (esto es, la cantidad disuelta), ydado que, en este caso, se gener
an por cada molcula de carbonato de calcio un ion calcio yun ion carbonato, se te
ndr que S = [Ca2+] = [CO32.] y, por tanto, Kps = S2. Como conocemos
el valor de Kps (estos valores tambin estn tabulados para un gran nmero de compuest
os)
es fcil deducir que, a 25C, S = 6,8 .
10.5 M.
Habitualmente, las unidades en las que se expresa la solubilidad son g/L por lo
simplementenos quedara multiplicar por el peso molecular (PM) del CaCO3 (100,09)
para saber qucantidad de esta sal se encuentra disuelta (obviamente hay el mismo
nmero de moles deCa2+ que de CaCO3 solubilizado y de ah que empleemos el PM de la
sal). Por tanto, la
solubilidad, a 25C, ser igualmente 6,9 .
10.3 g/L.
O dicho de otro modo, el agua natural, en contacto con un terreno calizo, es cap
az desolubilizar unos 7 mg de carbonato clcico por cada litro de agua, siempre qu
e el sistema seencuentre el equilibrio y obviando cualesquiera otros procesos qu
e involucren estas especiesqumicas, lo cual es mucho suponer. No obstante, este v
alor nos ayuda en cualquier caso atener una idea del grado de solubilidad en agu
a de esta sal, corroborando as su baja
solubilidad y la necesidad de emplear Kps. Una vez que parte de la sal est en dis
olucin,
existe carbonato presente en el agua, lo que lleva a que hidrolice al agua parci
almente (elCa2+, por su parte, no hidroliza al agua de forma significativa). Est
o supone un aporte de OH.
y bicarbonatos al medio.
Qu constante de equilibrio define a este proceso de hidrlisis? Dado que el ion carb
onatoacta como base en agua, el equilibrio al que nos referimos vendr definido por
la Kb delcarbonato.

En un proceso natural real, lo normal es que tanto la disolucin de la caliza como

el procesode hidrlisis estn acoplados entre s dando origen a un nuevo proceso que
no es sino lasuma de ambos:
Siendo la constante de equilibrio de la reaccin suma igual al producto de las con
stantes de
equilibrio de los sumandos. De donde,Kacop =4,6.10.9 2,1.10.4 =9,7.10.13, que con
relacin a
las concentraciones de los iones presentes ofrece: Kacop = [Ca2+][HCO3
.][OH.].
Suponiendo que el Ca2+ no interviene en otros procesos, sigue siendo cierto que
S = [Ca2+],
pero ya no es igual a la concentracin de carbonatos ya que parte del carbonato se
convierte
en bicarbonato segn Kb.
En una primera aproximacin podemos suponer que las siguientes igualdades se cumpl
en S
= [Ca2+] = [HCO3
.] = [OH.]. As, el producto de las concentraciones de esas tres especies es
Kacop, pero tambin equivale a S3.
Por tanto, S3 = 9,7 .
10.13 dedondeS= 9,9 .
10.5 M o, lo que es lo mismo, 9,9 .
10.3 g/L.
Es decir, que la solubilidad del carbonato clcico en agua a 25C ha variado de unos
7 mg/L
a 10 mg/L al considerar la hidrlisis del carbonato. Por qu? Porque este nuevo equil
ibrio
acoplado retira carbonato del medio y hace que el equilibrio se desplace a la fo
rmacin de
ms carbonato disuelto siguiendo el principio de Le Chatelier.
En el sistema real, las igualdades consideradas para la solubilidad no son tales
, estando en
realidad los carbonatos y los bicarbonatos relacionados a travs de Kb, y los carb
onatos con
el calcio a su vez a travs de la constante de solubilidad. Es decir, en el equili
brio final
tambin hay carbonatos presentes. De esta forma, en realidad se tiene que S = [Ca2
+] =
[CO32.] + [HCO3
.], ya que solo una parte de los carbonatos se hidroliza realmente, y lo hace
equivalente a equivalente, es decir, por cada carbonato que hidroliza al agua se
genera un
bicarbonato.

Donde Kacop la podemos seguir expresando como Kps Kb.

La relacin entre carbonatos y bicarbonatos la podemos obtener fcilmente ya que sie
ndo

y sabiendo que [HCO3

.] = [OH.], ya que por cada bicarbonato tambin se genera un grupo
OH., se tendr:
Y, por tanto, [CO32.] = [HCO3
.]2 / Kb.
De igual forma, Kacop = [Ca2+][HCO3
.]2. De donde, [Ca2+] = Kacop / [HCO3
.]2. Sustituyendo
[CO32.] y [Ca2+] en la expresin de la solubilidad tenemos:
donde todo es conocido excepto [HCO3
.], quedando as una ecuacin curtica, cuya solucinanaltica es posible pero a travs de e
xpresiones extraordinariamente complejas:
De donde [HCO3
.] = 8,8 .
10.5 y, por tanto, podemos despejar [Ca2+] (que es igual a la
solubilidad) a partir de Kacop. As:
Solubilidad del CaCO3 (calcita)
Resultado que, por otro lado, es solo correcto si la nica fuente de bicarbonatos
fuese lahidrlisis del carbonato presente. En realidad sabemos que el equilibrio e
s ms complejo yque tambin puede haber bicarbonatos a partir del CO2 disuelto, por
lo que probablemente lasolubilidad sea ligeramente inferior. Pero hay incluso ms
variables: el carbonato clcico esuna de los pocos ejemplos que se pueden encontra
r de sal que aumenta su solubilidad albajar la temperatura. As, en un agua a 5C (u
n agua de invierno) el valor de Kps es de 8,1 .
10.9, un valor casi doble del observado a 25C.
A partir de los datos anteriores, podemos tambinhacer estimaciones acerca del pH
del agua. As,
un agua que contenga carbonato clcico ha de ser
ligeramente alcalina debido a la hidrlisis del
agua, ya que se generan grupos OH.. De hecho,
se generan tantos grupos OH.como bicarbonato
ya que se generan en cantidades
equimoleculares. Por tanto, en nuestra agua
anterior [OH.] = 8,8 .
10.5 y, por tanto, el pOHser igual a 4.1, de donde pH = 14 .pOH = 9,9
(prcticamente 10). As, un agua caliza, en
ausencia de otros procesos qumicos, tiene un pHalgo elevado.

Equilibrio entre el CO2 atmosfrico y el carbonato clcico en el agua

Como hemos avanzado, el equilibrio real es algo ms complejo ya que no se tiene en
cuentael CO2 atmosfrico, el cido carbnico ni las reacciones en las que estn involuc
rados.
Supongamos que nuestro reservorio de agua en equilibrio con carbonato clcico tamb
inest en equilibrio, por tanto, con el CO2 atmosfrico.
El CO2 disuelto genera protones al medio debido a la hidrlisis del agua y a la di
sociacin delcido carbnico presente. Estos protones van entonces a reaccionar con lo
s grupos hidroxiloprovenientes de la hidrlisis del carbonato de tal forma que, al
combinarse para formar agua,
se va a favorecer en ambos casos la formacin de bicarbonato. Una forma aproximada
detener en cuenta todos estos procesos (tal y como se hizo para las reacciones
acopladas dedisolucin del carbonato clcico e hidrlisis del carbonato) de forma que
numricamenteobtengamos un sistema fcilmente resoluble sera sumar todas las reaccion
es principalesinvolucradas desde la disolucin del CO2(g) hasta la disolucin del ca
rbonato clcico:
Aparentemente, combinando cantidades equimolares de CO2 y CaCO3, se obtiene
bicarbonato clcico en disolucin, sin que ningn otro proceso cido-base acte. As, lasagu
as naturales en las que se dan estos equilibrios pueden considerarse como reacto
resgigantes de valoracin cido-base, donde el cido (CO2) se consume con la base (CaC
O3).
De la expresin de Kacop para la ecuacin balanceada y, teniendo en cuenta que todas
lasconstantes son conocidas (estn tabuladas o pueden deducirse de los valores de
pK), seobtiene:
Si la solubilidad (S) es igual a [Ca2+] y teniendo en cuenta que [HCO3.] ser 2 ve
ces lasolubilidad (por la estequiometra de la reaccin global) junto con el hecho d
e que existenaproximadamente unas 400 ppm de CO2 en la actualidad (esto es, 400 a
tm), sustituyendo

en Kacop, se tiene que

De donde, S3 = 1,5 .
10.10 M3 y, por tanto, S = [Ca2+] = 5,3 .
10.4 M, que corresponde a unos
53 mg/L de CaCO3, una cantidad significativamente superior (5 veces) a la obteni
da sin tener
en cuenta la presencia de CO2. Y an debe de ser mayor supuesto que la temperatura
del
agua de un ro es significativamente inferior a 25C.
Lo que sucede, como contrapartida, es:
1) que el agua de un ro tampoco est saturada en carbonato clcico y,
2) por otro lado, el Ca2+ probablemente se vea implicado en otros equilibrios, c
omo el del
resultado de solubilizar CaSO4 o MgCa(CO3)2.
Esto hace que las aproximaciones tenidas en cuenta sean bastante cercanas a la r
ealidad,
toda vez que una vez calculado el valor de pH a partir del valor de solubilidad
obtenido (ms
abajo) es casi coincidente con el que presentan las aguas naturales calcreas. En
cualquier
caso, se pone aqu de manifiesto la importancia de considerar todos los procesos i
mplicados
en equilibrios complejos, ya que sus efectos pueden afectar considerablemente al
equilibrio
global.
As pues, podemos calcular la concentracin del resto de especies:
As pues, la disolucin del CO2 dando protones y la del carbonato dando grupos hidro
xilocontribuyen sinrgicamente a una mayor solubilizacin de la roca caliza. Consecu
entemente,
podemos afirmar que un agua con CO2 disuelve mejor el carbonato de calcio, y un
agua concarbonato de calcio disuelve mejor el CO2. De hecho, el agua subterrnea e
st
supersaturada de dixido de carbono como consecuencia de la descomposicin biolgica,
haciendo aumentar mucho la solubilidad del carbonato de calcio. Una vez el agua
sale a lasuperficie tiene lugar la desgasificacin y la precipitacin del carbonato
de calcio que
sobrepasa la saturacin del agua en las nuevas condiciones.
Concentraciones inicas medidas en aguas naturales y en el agua de consumo
Generalmente, el rango de pH de las aguas naturales (habitualmente calcreas) vara
entre 7y 9. Sin embargo, fenmenos como la lluvia cida pueden llevar a pH algo infe
riores debido ala acidificacin de las mismas. Adicionalmente, estas aguas se cont
aminarn de nitratos ysulfatos, ya que los cidos mayoritarios presentes en el agua
de lluvia son el cido ntrico y elsulfrico. As, el 80% de las aguas superficiales de
Estados Unidos tienen valores de pHentre 6,0 y 8,4.

Tal y como puede deducirse del apartado anterior, los iones ms habituales present
es en unagua calcrea no contaminada son Ca2+ y HCO3.. Comnmente, estas aguas conti
enen
tambin Mg2+, procedente tambin de las rocas (que contienen MgCO3), algo de SO42.yp
equeas cantidades de Cl.y Na+. La reaccin global entre el agua y el carbonato clcic
onos indica que la proporcin en la que los bicarbonatos aparecen en el agua con r
especto alCa2+ es 2:1, regla que suelen obedecer los ros de Europa y Amrica del No
rte.
El agua de ros y lagos que no est en contacto con carbonatos, va a contener pocos
ionesdisueltos (aguas de baja mineralizacin), siendo en estos casos las concentra
ciones de sodioy potasio tan alta como las calcio, magnesio y bicarbonato, gener
almente procedentes de
rocas comunes (aluminosilicatos), bien por accin del lavado con el agua o de la
meteorizacin producida por la lluvia, el viento, o el CO2 atmosfrico (carbonatacin)
. As, ladesintegracin de una roca en presencia de CO2 genera bicarbonatos, al mism
o tiempo queemergen los diferentes cationes (generalmente Na+ y K+) que acompaan
al aluminosilicato,
enriqueciendo el agua as con estos iones. Por ejemplo, la meteorizacin del feldesp
ato depotasio es una de las fuentes ms importantes de K+ en aguas naturales:
Al final, son nuevamente los bicarbonatos los aniones ms comunes en aguas no calcr
eas.
En la siguiente tabla se recogen las composiciones medias del agua de ro en Estad
osUnidos y a nivel mundial, observndose pocas diferencias entre ambos valores.
Evidentemente, pueden existir variaciones locales grandes, dependiendo del tipo
de terrenocon los que el agua entre en contacto en cada caso.
Por ejemplo, .pueden observarse tambin variaciones notables en las concentracione
s de F, cuya principal fuente es la meteorizacin de la fluoroapatita, Ca5(PO4)3F.
En algunas
comunidades de pases anglosajones, donde la concentracin de F.en el agua de consum
oes baja se ha llegado incluso a aadir artificialmente para evitar la caries infa
ntil, aunque hoyda es una prctica muy controvertida ya que existen otras fuentes d
e fluoruro y puederesultar txico un consumo elevado del mismo. Tambin se recogen l
os valores mximosrecomendados de las concentraciones de los diferentes iones.
Es importante matizar que beber agua embotellada no necesariamente es sinnimo de
aguasaludable ya que algunas superan los lmites permitidos en algunos iones. Es p
or ello que esconveniente leer bien su anlisis qumico.

La concentracin total de iones en el mar, en cambio, es mucho ms alta que en el ca

so desistemas acuticos de agua dulce, ya que contiene grandes cantidades de sales
disueltas.
Las especies predominantes son los iones sodio y cloruro, los cuales se encuentr
an encantidades mil veces superiores a los que podemos observar en los sistemas
de agua dulce.
Contiene tambin algo de Mg2+ y SO42., y menores cantidades de muchos otros iones.
Ante una evaporacin gradual del agua de mar, la primera sal en precipitar es el C
aCO3 (queest presente con una concentracin de unos 0,12 g/L), ya que es la que tie
ne el producto desolubilidad ms bajo de todas las presentes en cantidad suficient
e. Seguidamente precipitaraCaSO4 2 H2O (1,75 g/L), luego NaCl (29,7 g/L), MgSO4 (
2,48 g/L), MgCl2 (3,32 g/L), NaBr
(0,55 g/L) y finalmente KCl (0,53 g/L). As pues, la denominada sal marina es una
mezcla detodas estas sales. El pH promedio del agua superficial en el mar es de
aproximadamente 8,1,
consecuencia del equilibrio CO2/carbonato.
Este agua tiene poco contenido orgnico siendo su valor de carbono orgnico disuelto
(COD)
de alrededor de 1 ppm (1 mg/L).
ndices de alcalinidad de aguas naturales
Se refiere a la concentracin total de iones bsicos de una muestra de agua. Evident
emente,
un agua natural puede verse envuelta en diferentes procesos qumicos donde los equ
ilibrios
o no-equilibrios establecidos pueden ser muy distintos, por lo que siempre es ne
cesariorealizar un anlisis del agua en cuestin. Es esta una medida de cmo reacciona
el agua a laadicin de protones, por ejemplo frente a la lluvia cida.
No necesariamente implica que tenga OH.en exceso, ya que la presencia de bicarbo
natos essuficiente para reaccionar con los protones. As, la alcalinidad total de
una muestra de aguaes el nmero de moles de H+ necesarios para valorar un litro de
dicha muestra. Las especiesque contribuyen mayoritariamente a la alcalinidad de
un agua natural son las que conformanel sistema HCO3
./CO32..
Existen otras minoritarias que tambin podrn estar presentes como amonaco disuelto,
y losaniones correspondientes a los cidos fosfrico, brico y silcico, aparte de grupo
s hidroxiloprovenientes de los correspondientes procesos de hidrlisis (estos ya s
e tienen en cuenta alconsiderar los equivalentes de protones que reaccionan con
cada especie).
ser:
As, para una muestra tpica que contenga carbonatos y bicarbonatos, la alcalinidad
total
El 2 delante del carbonato alude al hecho de que se necesitan dos protones para
valorarlohasta cido carbnico. Por convencin, se utiliza el naranja de metilo como i
ndicador envaloraciones para las que se determina la alcalinidad total. Se elige
este indicador puesto queno cambia de color hasta que el pH es ligeramente cido
(pH = 4), suponiendo que entoncesya se han valorado todos los carbonatos y bicar
bonatos (ya que el paso a cido carbnico da

un agua ligeramente cida, necesitamos un indicador cuyo viraje est algo por debajo
de laacidez del cido carbnico).
Otro ndice sera la alcalinidad fenolftalenica, donde slo se valorara la presencia de
carbonatos, ya que el punto de viraje del indicador se encuentra en un pH entre
8 y 9. Comoesta valoracin implica solo el paso de carbonatos a bicarbonatos, slo s
e necesita 1
equivalente de protones, por lo que:
alcalinidad fenolftalenica = [CO32.].
El valor de la alcalinidad de un lago es a menudo utilizado por los bilogos como
medida desu capacidad para ayudar a la vida de las plantas, de manera que un alt
o valor indica unelevado potencial de fertilidad.
Esto es debido a que las algas extraen el CO2 del cido carbnico (CO2(aq)) disuelto
en elagua. As:
En ausencia del suficiente cido carbnico, es el bicarbonato la fuente de CO2 a par
tir de sucorrespondiente reaccin de hidrlisis actuando como base (pKb = 7,65).
En estos casos, las algas toman rpidamente el CO2 generado creando un aumento net
o dela concentracin de OH., lo que lleva a un aumento del pH del agua que en ocas
iones puede
ser mayor de 12.
ndice de dureza de un agua natural
Como parmetro de medida ahora de ciertos cationes presentes en muestras de aguana
tural, se utiliza comnmente la dureza del agua como la concentracin total de iones
Ca2+
y Mg2+, que son las dos especies principales responsables de la misma.
Segn esto, un agua calcrea es dura. Qumicamente se define como:
Experimentalmente, la dureza se determina valorando una muestra de agua con cido
etilendiaminotetractico (EDTA, de sus siglas en ingls), que es una sustancia que f
ormacomplejos estables con cationes divalentes de forma tetradentada.
Tradicionalmente, esta dureza se expresa como la masa en mg/L de carbonato clcico
que
contiene el mismo nmero de cationes divalentes (+2). Es decir, que aunque se dete
rmina laconcentracin molar de [Ca2+] y [Mg2+] conjuntamente, suele expresarse com
o si todo fuese
Ca2+ y bajo la forma de carbonato ya que este anlisis no permite distinguir entre
amboscationes.

Los resultados son comparables si todo elmundo emplea la misma forma de operar
que, al final, no es sino un convenio comocualquier otro. As, si como resultado d
e
nuestra valoracin con EDTA llegamos a
establecer de que [Ca2+ ] + [Mg2+] es igual a
0,001 M, dado que el carbonato clcico tieneun peso molecular de aproximadamente 1
00g/mol, podramos decir que la dureza de
nuestra agua es de 0,1 g/mol, o sea, 100mg/L de CaCO3.
El mayor aporte de Ca2+ a un agua natural viene no solo de la disolucin de la cal
iza(CaCO3) sino de depsitos minerales de CaSO4. El origen de la mayora del Mg2+ pr
esenteson las dolomas [CaMg(CO3)2]. Un cierta dureza en el agua es deseable, por
ejemplo, en ellavado, ya que los iones calcio y magnesio forman sales insolubles
con los aniones de losjabones, formando espumas ms consistentes. Se ha mencionad
o que existen casos desuelos que contienen poco o ningn carbonato. Esto hace que
pasen al agua pocos ionesdivalentes, por lo que finalmente se obtienen aguas bla
ndas. Sin embargo, se pueden dar
casos en los que siendo el agua blanda, la alcalinidad sea muy elevada; por ejem
plo, si lasaguas contiene altas cantidades de carbonato sdico.
Se cree que puede existir una correlacin entre el consumo de aguas duras y una me
nor tasade mortalidad por enfermedades cardiovasculares, quiz relacionada con el
hecho de unmenor consumo de Na+. En cualquier caso, un agua embotellada de miner
alizacin dbil nodebera suponer riesgo alguno para el organismo.
El aluminio en aguas naturales
La concentracin de Al3+ en aguas naturales suele ser muy baja, con unos valores tp
icos de
10.6 M. Esto es principalmente debido al hecho de que al pH habitual de un agua
natural la
solubilidad del Al3+ contenido en rocas y suelos es muy pequea. En agua, la solub
ilidad delAl3+ est controlada por el Al(OH)3, cuyo valor de Kps es de alrededor d
e 10.33 a las
temperaturas usuales del agua, es decir, un valor bastante pequeo.
Al(OH)3(s) Al3+ + 3OHDe
donde se tiene que Kps = [Al3+][OH.]3 = 10.33. En este caso S = [Al3+], pero la
igualdad
tambin deducida del anterior equilibrio, [OH.] = 3 S, no es del todo rigurosa, ya
que la
concentracin real de grupos OH.en disolucin no viene fijada por ese dbil equilibrio
sinopor el valor de pH del agua. Por tanto, esta solubilidad es totalmente pH-d
ependiente. S
podemos escribir, no obstante, que [Al3+] = Kps / [OH.]3. De esta forma, si el p
H es 7,
tendremos que S = 10.33/10.21 = 10.12. Si el pH, en cambio es 8, S = 10.15, y si
el pH es 6, S =
10.9.
As, vemos que la dependencia con el pH es altsima, de tal forma que por cada unida
d queel pH aumenta o disminuye, la solubilidad disminuye o aumenta, respectivame
nte, en unfactor de 1000.
As, en un agua a pH 3, la solubilidad del hidrxido de aluminio es 1 M, esto es, a
efectosprcticos, completa. De hecho, el Al3+ es el catin principal en aguas cuyos
valores de pH es

inferior a 4,5, excediendo incluso a las concentraciones de Ca2+ y Mg2+, que son
los
dominantes para valores de pH superiores a 4,5.
Hace no mucho, exista el temor de que la ingestin de aluminio en el agua de bebida
por eluso de recipientes de cocina fabricados en este material fuera la causa p
rincipal de laenfermedad de Alzheimer.
Actualmente, no existe una relacin clara entre esta enfermedad y la ingestin de es
te metal,
debido a la inconsistencia de los estudios realizados. Sin embargo, a mediados d
e los 90,
algunos investigadores indicaron que el consumo de agua de bebida con niveles de
aluminiosuperiores a 100 ppm puede conducir a un dao neurolgico conducente a prdid
a dememoria y, quiz a pequeos aumentos en la incidencia de dicha enfermedad.
Se cree que el principal efecto nocivo de las aguas cidas sobre los peces es prec
isamentela presencia de aluminio debido a que precipita en forma de hidrxido sobr
e las agallas,
menos cidas, formando un gel impermeable al paso del oxgeno, asfixiando finalmente
al
pez.
Tambin se piensa que la movilizacin del aluminio en suelos debido a su acidificacin
(principalmente debido a la lluvia cida) es la causa principal del secado de los r
boles. Lossuelos ricos en calcita o en rocas calizas suponen una amortiguacin exc
elente para estaacidificacin al reaccionar los protones con el bicarbonato y el c
arbonato presente en elsuelo, impidiendo as la movilizacin del aluminio al no perm
itir que descienda el pH. Pero elpaso del tiempo, y una mayor incidencia de epis
odios de lluvia cida puede hacer perder alos suelos dicha capacidad. Cuando el pH
de un suelo cae por debajo de 4,2, el lixiviado delaluminio presente en las roc
as se hace apreciable.
Esto ha ocurrido, por ejemplo, en algunas regiones de Europa Central, dando luga
r a ladisolucin de aluminio y contribuyendo al secado de los bosques que se ha ob
servado enesta regin en la dcada de los 80.
Factores que alteran la solubilidad:
Los procesos naturales que afectan a solubilidad de CaCO3:
1. Temperatura:
Aumentar (.) Temperatura:
disminucin (.) solubilidad de CaCO3 y algunos otros carbonatos
y sulfatos
, esto es lo opuesto a la mayora de los minerales
Qu ocurre con solubilidad del CO2 cuando aumenta la temperatura (.)?
Aumento (.) Temperatura:
disminucin (.) solubilidad del CO2 y por lo tanto CaCO3
H2O + CO2
.

CaCO3 + H2CO3 .
Ca2+ + 2 HCO3

Ejemplo:
Calcita se disuelve a profundidad en el ocano
o
(agua fra)
Calcita precipita cerca de la superficie en los trpicos
o
(agua tibia)
2. Presin:
Aumentar (.) P:
aumento (.) solubilidad de CaCO3 (ligeramente)
en lo profundo del ocano, P aumenta (.) la solubilidad 2X
cada 10 m de los cambios de presin de 1 atm
3. Actividad Orgnica:
muchos organismos utilizan CaCO3 en la construccin de sus conchas,
probablemente por que afectan el pH H2O.
organismos son ms abundantes en las aguas estn saturados aproximadamente conrespec
to al CaCO3
un cambio de pH menor aqu podra provocar la precipitacin
4. Decaer:
en condiciones aireadas:
CO2 producido y aumenta la solubilidad de CaCO3
en condiciones anaerbicas:
si H2S producidos,
Aumento (.) H+, aumento (.) solubilidad de CaCO3

si NH3 producido,
Aumentao (.) OH-, disminucin (.) solubilidad de CaCO3
5. La sobresaturacin:
Soluciones sobresaturadas pueden existir durante largos perodos de tiempo -ejempl
o
calcita-aragonita
Sobresaturadas condiciones no son infrecuentes
La nucleacin de precipitado parece ser un (el) tema clave
Comn encontrar niveles muy altos de sobresaturacin de aguas con respecto a lacalci
ta
Una de las claves es la tasa de reacciones

Procesos de no equilibrio han sido citados como factores que influyen, pero no h
acer
un buen "sentido geoqumica"

Efecto del tamao de grano sobre la solubilidad

6. Tamao de grano:
Muy pequeos granos (m) muestran una mayor solubilidad que hacer grandes
cristales (solubilidad aparente)
Slo es cierto para estas partculas extremadamente pequeas
Puede ser la causa de sobresaturacin en la naturaleza
La precipitacin comienza con la formacin de cristales muy pequeos, que sonsustituid
as por las partculas de mayor tamao
La solubilidad es una entidad termodinmico y es independiente del tamao de grano
Tasa de solubilidad es ms de una funcin del tamao de grano
Efecto de la asociacines de Iones en Solubilidad
7. Asociacines de Iones:
La formacin de complejos podran mejorar solubilidades
Ca2+ + CO32-.
CaCO3(aq)

K = aCaCO3(aq) / aCa2+ + aCO32-= 103.2

Mientras se mantiene la aCO32-<10 a 3,2, la mayora del calcio se mantiene como
Ca2+
CaCO3 (ac) rara vez es importante para mejorar la solubilidad de CaCO3
Formacin de otros complejos puede ser importante en la mejora de CaCO3
solubilidad: CaHCO3+, CaCl+, CaOH+ y CaSO4 (ac).
CaSO4 (ac) es la ms estable y puede aumentar (.) Solubilidad en agua de mar en
alrededor de 10%
Efecto de organismos sobre la solubilidad
8. Organismos:
Organismos parecen ser capaces de precipitar CaCO3 slo de aguas cerca de lasatura
cin
No hay evidencia de que los organismos pueden precipitar carbonato en
concentraciones muy por debajo de la saturacin
Evitan que la sobresaturacin, tal vez menor solubilidad en equilibrio ligeramente
, perono influyen en gran medida la solubilidad
Algunos organismos utilizan reacciones de precipitacin para proporcionar energapar
a los procesos vitales (catalizar la reaccin)
Efectos accidentales de procesos de vida:
o

plantas de agua utilizan CO2, reduce H2CO3 (y H+): precipitacin

o
la descomposicin orgnica: condiciones alcalinas de causa -precipitacin
causa condiciones cidas -solubilidad

Transforman las emisiones contaminantes de CO2 en rocas

Segn muestra el estudio, los investigadores de la Universidad de Southampton (Rei
noUnido) y de la Universidad de Columbia (Estados Unidos) fueron capaces de mezc
lar el CO2procedente de una planta geotermal de Islandia con agua. Esta solucin f
ue inyectadaposteriormente en rocas baslticas, que reaccionan formando minerales
"benignos". Hasta lafecha se pensaba que esta tecnologa en basalto y posterior mi
neralizacin de carbonoconllevaran perodos muy largos. Sin embargo, sus resultados s
on sorprendentes:
inyectando 5.000 toneladas al ao desde 2014, los cientficos lograron transformar ms
del95% del CO2 en tan slo dos aos.
Fig. 1Geological cross-section of
the CarbFix injection site.CO2 and
H2S are injected fully dissolved in
water in injection well HN02 at a
depth between 400 and 540 m. For
this study, fluid samples were
collected in the injection well HN02
and the monitoring well HN04
Rapid carbon mineralization for permanent disposal of anthropogenic carbon dioxi
deemissions
Carbon capture and storage (CCS) provides a solution toward decarbonization of t
he globaleconomy. The success of this solution depends on the ability to safely
and permanently storeCO2. This study demonstrates for the first time the permane
nt disposal of CO2 as
environmentally benign carbonate minerals in basaltic rocks. We find that over 9
5% of theCO2 injected into the CarbFix site in Iceland was mineralized to carbon
ate minerals in less
than 2 years. This result contrasts with the common view that the immobilization
of CO2 ascarbonate minerals within geologic reservoirs takes several hundreds t
o thousands of years.
Our results, therefore, demonstrate that the safe long-term storage of anthropog
enic CO2emissions through mineralization can be far faster than previously postu
lated.
Carbonatos

EQUILIBRIO QUMICO EN SOLUCIN-MINERAL

PARTE I: CARBONATOS
Precipitacin de CaCO3 en Agua del Mar
El agua de mar es una solucin muy compleja:
o
muchos electrolitos
o
viva y muerta materia orgnica
85% del calcio total como Ca2+
producto de la actividad de CaCO3 en agua de mar es
aCa2+ aCO32-= 10-2.7 * 10-5.1 = 10-7.6 = 1.6 * 10-8
o
~ 5X mayor que Kps para calcita, y
o
~ 3X mayor que Kps para aragonita
Por lo tanto, saturado o sobresaturado
Precipitacin:
El agua es clida
CO2 perdido -la evaporacin o la fotosntesis
Disolucin:

El agua es fra
la concentracin de CO2 es alto
Puede precipitar como aragonito o
calcita; a travs de procesos biticos o
abiticos
Procesos diagenticos alteren la
aragonita calcita, aumentar el tamao
del cristal, calcita depsito en las venas,
etc.
EJEMPLOS Y APLICACIONES A LA GEOLOGA
Ejemplos: Other Simple Carbonates
MCO3 + H2CO3 .
M2+ + 2HCO3
Donde M2+ = Fe2+, Sr2+, Mn2+, etc.
Consideraciones de equilibrio y de solubilidad son los mismos que para la calcit
a.

La sustitucin de un carbonato por otro se observa a menudo en metamrficas ysedimen

tarias rocas y en las venas hidrotermales.
CaCO3 + Fe2+ .
Ca2+ + FeCO3
K = [Ca2+] / [Fe2+] = [Ca2+][CO32-] / [Fe2+][CO32-] = 225
Si la concentracin de Fe2+ > 1/225 Ca2+,
siderita reemplaza calcita: Normalmente no es el caso (Efecto de las condiciones
redox en
presencia de Fe2+)

Ejemplos: The Dolomite Problem

La dolomita es uno de la mayora de las rocas sedimentarias comunes
Ocurre en strata gruesas y extensas de Precmbrico hasta el Cenozoico
No hay evidencia geolgica de que la formacin se produjo en condiciones inusualesde
temperatura o presin
Sin actualidad dolomita formando en la naturaleza en ambientes "normales"
sedimentarias
No se puede preparar en el laboratorio en condiciones de superficie simuladas
Dolomita ha sido elaborado bajo condiciones "extremas":
o
Las temperaturas altas o bajas
o
pH> 9,5
o
alta SO42o
alta NO3estructura de la dolomita es regular y altamente ordenada
sugiere un largo tiempo requerido para el crecimiento de cristales
solubilidad Dolomita:
Cmo podemos medir y verificar la solubilidad dolomita?
Es difcil obtener el Kps; puede medir la concentracin de iones que forma despus del
a disolucin, pero no puede precipitar de nuevo para verificar como con otros
minerales
Ksp = [Ca2+][Mg2+][CO32-] ~
10-17 to 10-19
CaCO3 + Mg2+ + 2HCO3-.
CaMg(CO3)2 + H2CO3
2CaCO3 + Mg2+ .
CaMg(CO3)2 + Ca2+
Hay dos posibilidades de disolucin dolomita:

Proceso a temperaturas ordinarias (disolucin) congruentes:

CaMg(CO3)2 .
Ca2+ + Mg2+ + 2CO32Proceso a temperaturas ms altas (disolucin incongruente):
CaMg(CO3)2 .
CaCO3 + Mg2+ + CO32Dolomita parece formar relativamente
pronto despus de la deposicin de los sedimentos originales enteras strata
reemplazados
CARBONATO DE CALCIO: CLCULOS DE SOLUBILIDAD

Solubilidad calcita
Equilibrios de carbonato: relacionados con el CO2 (Reaccin Resumen)
H2O + CO2
.
CaCO3 + H2CO3 .
Ca2+ + 2 HCO3

Aumentar CO2, disolver CaCO3

Disminuir CO2, precipitar CaCO3

Variables para la solucin de equilibrio carbonato

(Pg 65 69 in Krauskopf and Bird:
Introduction to Geochemistry)
K
a
m
P

= equilibrium constant
= activity
=molalconcentration(molskg-1)
= Pressure

For all systems mentioned, there is a maximum of 7 variables, at dT = 0 and dP =

0
aCO2 aH2CO3 aHCO3-aCO3-2 aH+ aOH-aCa2+
Solubilidad de CaCO3
K(3-6) = [Ca2+] [OH-] [HCO3-] (Eqn. 3-8)
K = ([Ca2+] [CO32-]) * ([OH-] [H+]) * ([HCO3-]/[H+][CO32-]
K = 10-8.3 * 10-14 * 1/10-10.3 = 10-12
In pure H2O, where . s are ~
unity, Ca2+, OH-and HCO3-should be formed in equal amounts
(Eqn. 3-6), so
mCa2+ = mOH-= mHCO3-and mCa2+ = (10-12)1/3 = 10-4 m pH should = 10
Ejemplo
Cunto carbonato de calcio se puede disolver en una solucin de composicin conocida y
pH conocido?
Si se aade una base poco a poco a una solucin que contiene iones de calcio en cido
carbnico, el carbonato de calcio comenzar a precipitar a pH lo que?
Calcular la solubilidad de la calcita en el agua en contacto con la atmsfera y su
elo que
contiene un CO2 a una presin parcial de 0.1 bar.
Respuesta:
Cul es la reaccin de esta pregunta?

CaCO3 (calcita) + CO2 + H2O .

Ca2+ + 2HCO3
K = (mCa2+ m2HCO3-) / PCO2

Calcita, dixido de carbono, agua, iones de calcio, cido carbnico

La solubilidad (en moles por kilogramo de agua), es igual a la concentracin de Ca
2+ (o lamitad de la concentracin de HCO3-) y el problema es encontrar un valor de
K.
CaCO3 (calcita) + CO2 + H2O .
Ca2+ + 2HCO3

La ecuacin puede ser expresada como una suma de:

Y el valor de K es una combinacin de estas cuatro constantes K = K1 * K2* K3 * K4
K = 10(-8.35 -1.5 -6.4 + 10.3) = 10-5.9
K = 10-5.9
PCO2 = 0.1 bar
mHCO3-= 2 mCa2+
K = (mCa2+ m2HCO3-) / PCO2
0.1 * 10-5.9 = 4 * (mCa2+)3
mCa2+ = 10-2.5 = 0.003 mol kg-1
solubilidad de la calcita
Ejemplo 2
El producto de solubilidad de rodocrosita (MnO3) es 10-9.3, calcular la constant
e de equilibriopara la reaccin:
MnCO3 (rodocrosita) + H2CO3 .
Mn2+ + 2HCO3Cmo es la constante de equilibrio afectada por un cambio de pH, por ejemplo, del 6
al8?
Cmo es la solubilidad de rodocrosita afectado por este cambio?
Respuesta:
K = K1 *K2 * K3 = 10-9.3 * 10+10.3 * 10-6.4 K = 10-5.4
Cmo es la constante de equilibrio afectada por un cambio de pH, por ejemplo, del 6
al 8?

Cambio de pH no tiene efecto sobre la constante de equilibrio. La constante de e

quilibrio es
una funcin de:
Temperatura
Presin
Estequiometra de la reaccin
Estado normal de la especie
Es independiente de:
Composicin de mineralesComposicin de las especies acuosas
Cmo es la solubilidad de rodocrosita afectado por este cambio?
K = (mMn2+ mHCO3-) / mH2CO3
pH aumenta del 6 a 8:

mH2CO3 disminuye en relacin con mHCO3

Por lo tanto aumento del ratio
Para mantener el equilibrio K, mMn2+ debe disminuir
Por lo tanto la solubilidad de rodocrosita (mMn2+) disminuye al aumentar el pH
Variables for solution of carbonate equilibrium (Pg 65 69 in Krauskopf and Bird: I
ntroductionto Geochemistry)
K = equilibrium constant
a = activitym = molar concentration (mols kg-1) P = Pressure
For all systems mentioned, there is a maximum of 7 variables, at dT = 0 and dP =
0
aCO2 aH2CO3 aHCO3-aCO3-2 aH+ aOH-aCa2+
Calcita y Aragonito
Aragonite is a high pressure carbonate form
o
These pressures not found under surface conditions.
Question: why does aragonite form under surface conditions?
Aragonite is a high pressure carbonate form
o
hese pressures not found under surface conditions.
Question: why does aragonite form under surface conditions?
o
solution is slightly supersaturated with respect to calcite,
perhaps there are no nuclei present for calcite precipitation
o

presence of Sr2+ and Mg2+ favour aragonite

o
some animals precipitate aragonite; some calcite;
some precipitate both
Over geologic time aragonite alters to calcite.

ARCILLAS
PROPIEDADES Y USOS
El trmino arcilla se usa habitualmente con diferentes significados:
Desde el punto de vista mineralgico, engloba a un grupo de minerales (minerales d
ela arcilla), filosilicatos en su mayor parte, cuyas propiedades fisicoqumicas de
pendende su estructura y de su tamao de grano, muy fino (inferior a 2 mm).
Desde el punto de vista petrolgico la arcilla es una roca sedimentaria, en la may
or
parte de los casos de origen detrtico, con caractersticas bien definidas. Para un
sedimentlogo, arcilla es un trmino granulomtrico, que abarca los sedimentos conun t
amao de grano inferior a 2 mm.
Para un ceramista una arcilla es un material natural que cuando se mezcla con ag
uaen la cantidad adecuada se convierte en una pasta plstica. Desde el punto de vi
staeconmico las arcillas son un grupo de minerales industriales con diferentes
caractersticas mineralgicas y genticas y con distintas propiedades tecnolgicas yapli
caciones.
Por tanto, el trmino arcilla no slo tiene connotaciones mineralgicas, sino tambin de
tamao de partcula, en este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con
untamao de grano inferior a 2 mm.
Segn esto todos los filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas si se e
ncuentrandentro de dicho rango de tamaos, incluso minerales no pertenecientes al
grupo de losfilosilicatos (cuarzo, feldespatos, etc.) pueden ser considerados pa
rtculas arcillosas cuandoestn incluidos en un sedimento arcilloso y sus tamaos no s
uperan las 2 mm.
Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y sedimen
tos debido aque son, en su mayor parte, productos finales de la meteorizacin de l
os silicatos que,
formados a mayores presiones y temperaturas, en el medio exgeno se hidrolizan.
ESTRUCTURA DE LOS FILOSILICATOS
En los minerales arcillosos los elementos O, Si, Al, Fe, Mg, y K (todos como ion
es) seconsideran como esferas rgidas ordenadas de manera regular tridimensionalme
nte.
Las esferas son para los minerales arcillosos como los bloques lo son para un ed
ificio, y lamanera como se organizan estos bloques determinan el tipo de mineral
. Cada tipo de
"edificio" constituye un grupo de minerales de arcillas. Se reconocen 6 grupos.
En cada
grupo, un elemento tpico puede ser reemplazado parcialmente por otro elemento.
Ejemplos: Al => Si o Mg => Al
Este tipo de reemplazo da origen a alrededor 50 especies minerales de arcilla. C
on rarasexcepciones, las arcillas son filosilicatos con estructura laminar conti
nua.
Son aluminosilicatos hidratados que contienen, adems, Mg, Fe, Ca, y metales alcal
inos. Sucomposicin es muy compleja, donde la razn Si/Al as como la cantidad de agua
es variable.
Su estructura consta de dos tipos de capas:

a) Una capa octadrica en que los iones O2-, y OH-se disponen en los vrtices del oc
taedroy los Al3+ en el centro de este poliedro.
b) Una capa tetradrica, en que el Si4+ ocupa el centro del poliedro, mientras que
los ionesO2-(y a veces OH-) ocupan los vrtices del tetraedro. Los tetraedros se
unen por la base por
intermedio de los oxgenos, de manera que forman anillos hexagonales.
La estructura de las arcillas consiste en combinaciones
de estas capas y sus propiedades son consecuenciade sus caractersticas estructura
les. Por ello, es
imprescindible conocer la estructura de los filosilicatospara poder comprender s
us propiedades.
Las arcillas, al igual que el resto de los filosilicatos,
presentan una estructura basada en el apilamiento deplanos de iones oxgeno e hidr
oxilos. Los grupos
tetradricos (SiO4)4-se unen compartiendo tres de
sus cuatro oxgenos con otros vecinos formando capasde extensin infinita y frmula (S
i2O5)2-, queconstituyen la unidad fundamental de los filosilicatos.
En ellas los tetraedros se distribuyen formando
hexgonos.
El silicio tetradrico puede estar, en parte, sustituido por Al3+ o Fe3+. Estas ca
pastetradricas se unen a otras octadricas de tipo gibbsita o brucita. En ellas alg
unos Al3+ oMg2+, pueden estar sustituidos por Fe2+ o Fe3+ y ms raramente por Li,
Cr, Mn, Ni, Cu oZn.
El plano de unin entre ambas capas est formado por los oxgenos de los tetraedros qu
e seencontraban sin compartir con otros tetraedros (oxgenos apicales), y por grup
os (OH)-de lacapa brucita o gibbsita, de forma que, en este plano, quede un (OH)
-en el centro de cadahexgono formado por 6 oxgenos apicales.
El resto de los (OH)-son reemplazados por los oxgenos de los tetraedros (Figura s
iguiente).
En las estructuras de la caolinita, pirofilita y moscovita, las capas octadrica c
ontienen dosiones de aluminio por cada seis iones hidroxilos (OH-) o iones oxgeno
s (O2-). Esto sedescribe como una disposicin estructural dioctadrica, la cual es c
aracterstica de la
Gibbsita, cuya composicin es Al2(OH)6.
En la Brucita, Mg3(OH)6, el Mg se presenta en capas octadricas con iones (OH-), p
ero en laproporcin de 3 iones Mg2+ por cada 6 iones OH-. La estructura de capas d
e la Brucita sedescribe como una disposicin estructural trioctadrica. Por lo tanto
, los minerales que tienenestructuras de hojas pueden clasificarse en dos grupos
, que se caracterizan ya sea por tener
capas dioctadricas de tipo Gibbsita o trioctadricas de tipo Brucita.
La Brucita tiene una-estructura de hojas, en que cada capa consta de dos hojas d
e iones(OH) en empaquetamiento hexagonal compacto limitados por iones Mg2+.

Una unin similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octadrica. As, l
os
filosilicatos pueden estar formados por dos capas: tetradrica ms octadrica y se
denominan bilaminares, 1:1, o T:O; o bien por tres capas: una octadrica y dos tet
radricas,
denominndose trilaminares, 2:1 o T:O:T. A la unidad formada por la unin de una cap
a
octadrica ms una o dos tetradricas se la denomina lmina.
Si todos los huecos octadricos estn ocupados, la lmina se denomina trioctadrica (Mg2
+
dominante en la capa octadrica).
Si solo estn ocupadas dos tercios de las posiciones octadricas y el tercio restant
e estvacante, se denomina dioctadrica (el Al3+ es el catin octadrico dominante). En
algunosfilosilicatos (esmectitas, vermiculitas, micas...) las lminas no son elctri
camente neutrasdebido a las sustituciones de unos cationes por otros de distinta
carga.
El balance de carga se mantiene por la
presencia, en el espacio interlaminar, o espacioexistente entre dos lminas consec
utivas, de
cationes (como por ejemplo en el grupo de lasmicas), cationes hidratados (como e
n las
vermiculitas y esmectitas) o grupos hidroxilo
coordinados octadricamente, similares a las
capas octadricas, como sucede en las cloritas.
A stas ltimas tambin se las denomina
T:O:T:O o 2:1:1. La unidad formada por una
lmina ms la interlmina es la unidad
estructural. Los cationes interlaminares ms
frecuentes son alcalinos (Na y K) o alcalinotrreos (Mg y Ca). Las fuerzas que une
n lasdiferentes unidades estructurales son ms dbiles que las existentes entre los
iones de unamisma lmina, por ese motivo los filosilicatos tienen una clara direcc
in de exfoliacin,
paralela a las lminas. Tambin pertenecen a este grupo de minerales la sepiolita y
lapaligorskita, a pesar de presentar diferencias estructurales con el resto de l
os filosilicatos.
Estructuralmente estn formadas por lminas discontinuas de tipo mica.
A diferencia del resto de los filosilicatos, que son laminares, stos tienen hbito
fibroso (figurasiguiente), ya que la capa basal de oxgenos es continua, pero los
oxgenos apicales sufren
una inversin peridica cada 8 posiciones octadricas (sepiolita) o cada 5 posiciones
(paligorskita).
Esta inversin da lugar a la interrupcin de la capa octadrica que es discontinua.

Clasificacin
De los 6 grupos de arcillas, 5 son de estructura laminar (filosilicatos), y uno
es de formafibrosa.
1) Grupo Caolinita
(capas T-O enlazadas entre s por fuerzas dbiles de van der Walls).
Arcilla blanca, algunas veces con tinte rojizo, pardo, o azulino; siendo el prin
cipal mineral la
Caolinita, Al2Si2O5(OH)4 (triclnico). Adems, este grupo lo integra la Dickita y la
Nacrita,
que son polimorfos, siendo la primera monoclnica mientras que la Nacrita es ortor
rmbica.
Estos minerales junto a la Halloysita y la Alfana constituyen el grupo de las Kan
ditas. Se
presentan como productos de alteracin hidrotermal o meterica de rocas que contiene
n
feldespatos y moscovita.
Tambin en sedimentos a partir de la erosin de rocas cidas caolinizadas. Por su part
e, la
Halloysita son hojas de Caolinita separadas por capas de agua. Este grupo se car
acteriza por
la distancia entre planos y planos de 7.

Superficie especfica o rea superficial:

o
Caolinita de elevada cristalinidad hasta 15 m2/g
o
Caolinita de baja cristalinidad hasta 50 m2/g
o
Halloysita hasta 60 m2/g

Capacidad de intercambio inico:

o
Caolinita: 3-5 meq/100 g
o
Halloysita: 10-40 meq/100 g
2) Grupo lllita
Es un trmino general para los minerales arcillosos parecidos a la mica.
Las illitas difieren de las micas en que tienen menos Si sustituido por Al, ms ag
ua y parte del
K se sustituye por Ca y Mg. Este grupo lo integran, adems de la illita, las micas
hidratadas,
phengita, brammallita, glauconita, y celadonita. La distancia entre las capas es
de 10 , y la
unin entre capa y capa es a travs del ion K.
Una frmula general de la illita se puede expresar como:
KYAl4(Si8-Y,AlY)O20(OH)4
Donde y es menor que 2 y ms comnmente cercano a 1,5.

De este modo, la illita difiere

qumicamente de la moscovita en que tiene ms slicey menos potasio, y fsicamente las p
artculas tienen un tamao de arcilla (< 2 m). En la
especie glauconita el Al es reemplazado por Fe, y este mineral se encuentracasi
exclusivamente en sedimentos marinos, particularmente en areniscas verdosas. reas
uperficial: hasta 50 m2/g
Capacidad de intercambio inico, Illita:10-50 meq/100g
3) Grupo Esmectita
(capas T-O-T)-(capas molculas de agua)-(capas T-O-T). Las lminas de H2O poseen ion
esintercambiables entre ellas. Tambin se conoce como grupo Montmorillonita. Las e
smectitasson un conjunto de minerales que se dividen en dos grupos, distinguindos
e:

Las dioctadricas (alumnicas), tales como:

o
montmorillonita [(Na,Ca)0,3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2nH2O],
o
beidellita [(Na,Ca0,5)0,3Al2(Si,Al)4O10(OH)2nH2O] o
o
nontronita [(Na0,3Fe3+2(Si,Al)4O10(OH)2nH2O].
Las trioctadricas (magnsicas), tales como
o
saponita [(Ca/2,Na)0,3(Mg,Fe2+)3(Si,Al)4O10(OH)24H2O],
o
hectorita [(Na0,3(Mg,Li)3Si4O10(F,OH)2] y
o
sauconita [Na0,3Zn3(Si,Al,Mg)4O10(OH)24H2O.
o
l estevencita [(Ca/2)0,3Mg3Si4O10(OH)2.
Se componen de capas T-O-T de tipo dioctadrica y trioctadrica.
La especie ms comn de este grupo es la montmorillonita. La distancia entre capa y
capavara entre 10 a 17,5 . En la beidellita el Si es reemplazado parcialmente por
Al. En tantoque en la nontronita Al es reemplazado parcialmente por Fe. En la sa
ponita, el Al es
reemplazado por Mg.
Estos minerales suelen presentarse en agregados laminares o en masas suaves y bl
andas.
Estos minerales suelen precipitar en cuencas sedimentarias endorreicas con pH al
calino y
gran concentracin inica. Tambin pueden aparecer como productos de alteracin
hidrotermal de rocas cidas o neutras.
En la ltima pgina de estos apuntes se dan mayores antecedentes geolgicos con respec
toa la montmorillonita.
rea superficial: Montmorillonita 80-300 m2/g
Capacidad de intercambio inico: Montmorillonita: 80-200 meq/100g
4) Grupo Clorita
(capas T-O-T)-(hoja simple octadrica)-capas T-O-T).
Las cloritas son un grupo de minerales con estructura laminar, que se parecen en
muchos
aspectos a las micas. Se encuentran principalmente en las rocas afectadas por
metamorfismo regional de bajo grado, en los productos de alteracin de los mineral
es
ferromagnesianos de rocas gneas y junto con minerales arcillosos en los sedimento
s
arglicos. Poseen gran capacidad de sustitucin catinica y, por tanto, a formar soluc
ionesslidas. Entre las variedades de cloritas se tiene el clinocloro (rica en Mg)
, chamosita (rica enFe), penantita (rica en Mn), y la sudoita (rica en Al). La d
istancia entre capa y capa es de14, y estn unidas estrechamente por medio de Mg, F
e, o Al.
Consisten en capas alternadas de mica trioctadrica en que el enlace est asegurado
por
capas de estructura de brucita.
Capacidad de intercambio inico: Clorita: 10-50 meq/100g

5) Grupo Vermiculita
La vermiculita tiene mucha similitud qumica con las micas y esmectitas trioctadric
as,
particularmente con la flogopita y saponita Las vermiculitas y esmectitas, ambas
tienenmolculas de agua entre sus capas, pero la cantidad de agua admitida por la
s vermiculitas esmenos variable.

La distancia entre capa y capa es 14 , pero el agua entre las capas puede ser rem
ovida por
calentamiento sobre los 300 C, originando una exfoliacin muy particular y colapsan
do a unadistancia de 10 .
Otras diferencias entre ambas son que las vermiculitas tienen generalmente un ta
mao degrano menor; adems, tienen mayor capacidad de intercambio catinico y mayor su
stitucinde [Al]4 por Si.
Las esmectitas se hidratan ms rpidamente y las vermiculitas se re-hidratan ms
rpidamente. Las vermiculitas se originan principalmente por la meteorizacin de gra
ndeshojuelas de biotita.
Capacidad de intercambio inico: Vermiculita: 100-200 meq/100g
6) Grupo Paligorskita.
Este grupo lo compone la palygorskita y la sepiolita.
Ambos minerales son finamente fibrosos, sin embargo, tienen mucho de comn con los
minerales arcillosos laminares. Sus estructuras tienen hojas continuas de (Si,Al
)2O5 pero enforma de cinta ms bien que hojas de octaedro (AI,Mg,Fe), dejando cana
les que puedenacomodar agua y molculas orgnicas. Se encuentran en un amplio rango
de ambientes(sedimentos marino y lacustre paleosoles y calcretas), pero rarament
e en grandes depsitos
rea superficial: Sepiolita 100-240 m2/g; Paligorskita 100-200 m2/g Capacidad de
intercambio inico: Sepiolita-Paligorskita: 20-35 meq/100g
En el caso de la caolinita desde el punto de vista estructural, las capas tetradr
icas se
alternan indefinidamente con las capas octadricas, es decir, una estructura de do
s capas Se
dice que tiene una capa de gibbsita Al2(OH)6 y otra de slice Este arreglo estruct
ural de la
caolinita permite que los iones O2-de una capa (tetradrica) se enfrenten a iones
OH-de la
capa adyacente (octadrica), resultando una mayor fuerza de unin entre capa y capa,
a
diferencia de lo que sucede en la montmorillonita en que la capa octadrica est enc
errada
entre dos capas tetradricas (estructura de 3 capas), razn por la cual se enfrentan
los iones
O2-de la estructura unitaria debido a que dos capas tetradricas quedan en contact
o,
resultando por lo tanto una fuerza de unin dbil y originando el reemplazamiento en
tre Si4+
y Al3+ por otros iones de nmero de coordinacin 4 y 6, respectivamente.
En el caso de la montmorillonita, cuya razn Si/Al es el doble de la caolinita, pu
ede ocurrir
que al sustituirse Al3+ por Si4+ y Mg2+ por Al3+ se origine un dficit de cargas p
ositivas en
las capas de la montmorillonita.
Este dficit puede compensarse de varias maneras:
a) Reemplazo de O2-por OHb) Incorporacin de cationes en la capa octadrica y

c) Adsorcin de cationes en la superficie de las capas individuales

Este ltimo mecanismo es el ms comn, de manera que es caracterstica en la
montmorillonita la presencia de iones adsorbidos. Puesto que estos iones no estn
unidosfuertemente a la estructura, y pueden ser reemplazados por otros, hace que
la
montmorillonita tenga una alta capacidad de intercambio catinico.

Otra consecuencia debido a esta

dbil unin entre las capas de la
montmorillonita es su gran
capacidad de hidratacin,
aumentando varias veces su
volumen original.
Uno de los iones ms fuertemente
capturado por la montmorillonita esel potasio, lo que da origen a un
nuevo tipo de arcilla llamada Illita, yque en cierta medida corresponde a
un mineral transicional hacia la
moscovita.
Los filosilicatos se clasifican
atendiendo a que sean bilaminares otrilaminares y dioctadricos o
trioctadricos (Tabla siguiente).
Como puede verse pertenecen a losfilosilicatos grupos de minerales tanimportante
s como las micas y las
arcillas.
Propiedades Fisico-qumicas
Las importantes aplicaciones industriales de este grupo de minerales radican en
sus
propiedades fisicoqumicas. Dichas propiedades derivan principalmente de:
Su extremadamente pequeo tamao de partcula (inferior a 2 mm)
Su morfologa laminar (filosilicatos)
Las sustituciones isomrficas, que dan lugar a la aparicin de carga en las lminas y
ala presencia de cationes dbilmente ligados en el espacio interlaminar.
Como consecuencia de estos factores, presentan, por una parte, un valor elevado
del reasuperficial y, a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie a
ctiva, con enlaces nosaturados. Por ello pueden interaccionar con muy diversas s
ustancias, en especialcompuestos polares, por lo que tienen comportamiento plstic
o en mezclas arcilla-agua conelevada proporcin slido/lquido y son capaces en alguno
s casos de hinchar, con el
desarrollo de propiedades reolgicas en suspensiones acuosas.
Por otra parte, la existencia de carga en las lminas se compensa, como ya se ha c
itado, conla entrada en el espacio interlaminar de cationes dbilmente ligados y c
on estado variable dehidratacin, que pueden ser intercambiados fcilmente mediante
la puesta en contacto de laarcilla con una solucin saturada en otros cationes, a
esta propiedad se la conoce comocapacidad de intercambio catinico y es tambin la b
ase de multitud de aplicaciones
industriales.

Superficie especfica
La superficie especfica o rea superficial de una arcilla se define como el rea de l
a
superficie externa ms el rea de la superficie interna (en el caso de que esta exis
ta) de las
partculas constituyentes, por unidad de masa, expresada en m2/g.
Las arcillas poseen una elevada superficie especfica, muy importante para ciertos
usos
industriales en los que la interaccin slido-fluido depende directamente de esta pr
opiedad.
A continuacin se muestran algunos ejemplos de superficies especficas de arcillas:

Caolinita de elevada cristalinidad hasta 15 m2/g

Caolinita de baja cristalinidad hasta 50 m2/g
Halloysita hasta 60 m2/g
Capacidad de Intercambio catinico
Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Son capaces de cambiar, fcilmente
, los
iones fijados en la superficie exterior de sus cristales, en los espacios interl
aminares, o en
otros espacios interiores de las estructuras, por otros existentes en las soluci
ones acuosas
envolventes. La capacidad de intercambio catinico (CEC) se puede definir como la
suma de
todos los cationes de cambio que un mineral puede adsorber a un determinado pH.
Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral.
Estas cargas negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes:
*Sustituciones isomrficas dentro de la estructura.
* Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas.
* Disociacin de los grupos hidroxilos accesibles.
El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga ne
ta de la
partcula; adems es independiente de las condiciones de pH y actividad inica del med
io.
Los dos ltimos tipos de origen varan en funcin del pH y de la actividad inica.
Corresponden a bordes cristalinos, qumicamente activos y representan el 20 % de l
a carga
total de la lmina.
A continuacin se muestran algunos ejemplos de capacidad de intercambio catinico (e
n
meq/100 g):

Illita: 10-50
Clorita: 10-50
Vermiculita: 100-200
Montmorillonita: 80-200

Sepiolita-paligorskita: 20-35
Capacidad de absorcin
Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicacin en el sector de los a
bsorbentesya que pueden absorber agua u otras molculas en el espacio interlaminar
(esmectitas) o enlos canales estructurales (sepiolita y paligorskita).
La capacidad de absorcin est directamente relacionada con las caractersticas textur
ales(superficie especfica y porosidad) y se puede hablar de dos tipos de procesos
que
difcilmente se dan de forma aislada: absorcin (cuando se trata fundamentalmente de
procesos fsicos como la retencin por capilaridad) y adsorcin (cuando existe una

interaccin de tipo qumico entre el adsorbente, en este caso la arcilla, y el lquido

o gasadsorbido, denominado adsorbato).
La capacidad de adsorcin se expresa en porcentaje de absorbato con respecto a la
masa ydepende, para una misma arcilla, de la sustancia de que se trate. La absor
cin de agua dearcillas absorbentes es mayor del 100% con respecto al peso.
Hidratacin e hinchamiento
La hidratacin y deshidratacin del espacio interlaminar son propiedades caracterstic
as delas esmectitas, y cuya importancia es crucial en los diferentes usos indust
riales.
Aunque hidratacin y deshidratacin ocurren con independencia del tipo de catin de ca
mbiopresente, el grado de hidratacin s est ligado a la naturaleza del catin interlam
inar y a lacarga de la lmina.
La absorcin de agua en el espacio interlaminar tiene como consecuencia la separac
inde las lminas dando lugar al hinchamiento.
Este proceso depende del balance entre la atraccin electrosttica catin-lmina y la en
ergade hidratacin del catin. A medida que se intercalan capas de agua y la separacin
entre laslminas aumenta, las fuerzas que predominan son de repulsin electrosttica
entre lminas,
lo que contribuye a que el proceso de hinchamiento pueda llegar a disociar compl
etamenteunas lminas de otras.
Cuando el catin interlaminar es el sodio, las esmectitas tienen una gran capacida
d dehinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa disociacin de cristale
s individualesde esmectita, teniendo como resultado un alto grado de dispersin y
un mximo desarrollo depropiedades coloidales. Si por el contrario, tienen Ca o Mg
como cationes de cambio sucapacidad de hinchamiento ser mucho ms reducida.
Plasticidad
Las arcillas son eminentemente plsticas. Esta propiedad se debe a que el agua for
ma unaenvuelta sobre las partculas laminares produciendo un efecto lubricante que
facilita el
deslizamiento de unas partculas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre el
las.
La elevada plasticidad de las arcillas es consecuencia, nuevamente, de su morfol
ogalaminar, tamao de partcula extremadamente pequeo (elevada rea superficial) y altac
apacidad de hinchamiento.
Generalmente, esta plasticidad puede ser cuantificada mediante la determinacin de
losndices de Atterberg (Lmite Lquido, Lmite Plstico y Lmite de Retraccin).

Estos lmites marcan una separacin arbitraria entre los cuatro estados o modos de
comportamiento de un suelo slido, semislido, plstico y semilquido o viscoso (JimnezSa
las, et al., 1975). La relacin existente entre el lmite lquido y el ndice de plastic
idadofrece una gran informacin sobre la composicin granulomtrica, comportamiento,
naturaleza y calidad de la arcilla.
Existe una gran variacin entre los lmites de Atterberg de diferentes minerales de
la arcilla, eincluso para un mismo mineral arcilloso, en funcin del catin de cambi
o.
En gran parte, esta variacin se debe a la diferencia en el tamao de partcula y al g
rado deperfeccin del cristal. En general, cuanto ms pequeas son las partculas y ms im
perfectasu estructura, ms plstico es el material.
Tixotropa
La tixotropa se define como el fenmeno consistente en la prdida de resistencia de u
n
coloide, al amasarlo, y su posterior recuperacin con el tiempo.
Las arcillas tixotrpicas cuando son amasadas se convierten en un verdadero lquido.
Si, a continuacin, se las deja en reposo recuperan la cohesin, as como el comportam
iento
slido.
Para que una arcilla tixotrpica muestre este especial comportamiento deber poseer
un
contenido en agua prximo a su lmite lquido.
Por el contrario, en torno a su lmite plstico no existe posibilidad de comportamie
nto
tixotrpico.

PROCESOS DE SORCIN: FENMENO DE SUPERFICIE

El trmino sorcin incluye la adsorcin y la absorcin conjuntamente, siendo una expresin
general para un proceso en el cual un componente se mueve desde una fase para
acumularse en otra, principalmente en los casos en que la segunda fase es slida.
Diferencia entre Adsorcin y Absorcin:

Cuando una sustancia se adhiere a una superficie se habla de adsorcin.

Cuando la sustancia es absorbida en un medio diferente esto es llamado

absorcin.
Cuando un gas es atrado dentro de una solucin se habla de absorcin.
.Elprocesoinversodela adsorcin esla desorcin

Procesos de Adsorcin
La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y seconc
entra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se consider
acomo un fenmeno subsuperficial.
La sustancia que se concentra en la superficie o se adsorbe se llama "adsorbato"
y lafase adsorbente se llama "adsorbente".
Por el contrario, la absorcin es un proceso en el cual las molculas o tomos de unaf
ase interpenetran casi uniformemente en los de otra fase constituyndose una
"solucin" con esta segunda.
Por otra parte, el proceso de intercambio inico supone un intercambio de una
sustancia o in por otra sobre la superficie del slido.
El proceso de sorcin se define como la transferencia selectiva del soluto desde l
asolucin a la superficie del adsorbente.
Procesos de Sorcin:

Procesos de Sorcin: Fenmeno de Superficie

Se asume que el proceso de transferencia de soluto procede a travs de los tres
mecanismos siguientes:
1. Movimiento del soluto desde la solucin a la superficie del adsorbente.
2. Migracin del soluto desde un rea relativamente pequea de la superficie exterior
a losporos dentro de los poros de cada partcula adsorbente. La mayor parte de ads
orcin ocurreen los poros, debido a la mayor disponibilidad de rea superficial (m2/
g).
3. Las molculas del soluto se adhieren a la superficie de los poros y finalmente
el procesode transferencia de soluto termina despus que se ha alcanzado el equili
brio.
La principal distincin entre sorcin (adsorcin y absorcin) e intercambio inico es que
las
ecuaciones que describen la sorcin consideran solamente una especie qumica, de man
era
que la distribucin del soluto entre la disolucin y el slido responde a una relacin s
imple,
lineal o no.
Las ecuaciones para el intercambio inico tienen en cuenta todos los iones que com
piten por
los lugares de intercambio.
En general, la adsorcin desde una disolucin a un slido ocurre como consecuencia del
carcter liofbico (no afinidad) del soluto respecto al disolvente particular, o deb
ido a una
afinidad elevada del soluto por el slido o por una accin combinada de estas dos fu
erzas.
El grado de solubilidad de una sustancia disuelta es el factor ms importante para
determinar
la intensidad de la primera de las fuerzas impulsoras.
Cuanto mayor atraccin tiene una sustancia por el disolvente menos posibilidad tie
ne de
trasladarse a la interfase para ser adsorbida.
La sorcin y el intercambio inico son procesos de gran inters en hidrogeoqumica ya qu
e
regulan de manera notable el transporte de contaminantes qumicos en acuferos y sue
los.
Tipos de Adsorcin:
Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn que la atraccin entre el soluto y el ad
sorbentesea de tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza qumica.
1. De tipo elctrico.
La adsorcin de este tipo cae de lleno dentro del intercambio inico y a menudo se l
e llamaadsorcin por intercambio, que es un proceso mediante el cual los iones de
una sustancia seconcentran en una superficie como resultado de la atraccin electr
osttica en los lugarescargados de la superficie.
Para dos absorbatos inicos posibles, a igualdad de otros factores, la carga del in
es elfactor determinante en la adsorcin de intercambio. Para iones de igual carg
a, el tamaomolecular (radio de solvatacin) determina el orden de preferencia para
la adsorcin.
Este tipo de adsorcin se comenta con detalle ms adelante.

2. Fuerzas de Van der Waals.

La adsorcin que tiene lugar debido a las fuerzas de Van der Waals se llama genera
lmenteadsorcin fsica. En estos casos, la molcula adsorbida no est fija en un lugar e
specfico dela superficie, sino ms bien est libre de trasladarse dentro de la interf
ase.
Esta adsorcin, en general, predomina a temperaturas bajas. La adsorcin de la mayora
delas sustancias orgnicas en el agua con carbn activado se considera de naturalez
a fsica.
3. Adsorcin qumica
Si el adsorbato sufre una interaccin qumica con el adsorbente, el fenmeno se llama
adsorcin qumica, adsorcin activa o quimisorcin.
Las energas de adsorcin son elevadas, del orden de las de un enlace qumico, debido
a
que el adsorbato forma unos enlaces fuertes localizados en los centros activos d
el
adsorbente.
Esta adsorcin suele estar favorecida a una temperatura elevada.
fisisorcin y quimisorcin
No obstante el reconocimiento de estos tres tipos de adsorcin se puede, atendiend
o a lasfuerzas de interaccin entre las molculas de adsorbente y adsorbato, aceptar
la existenciade dos tipos fundamentales de adsorcin. En efecto, cuando estas fue
rzas son del tipodipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido o fuerzas de dispersin, se
usa el trmino de adsorcinfsica o fisisorcin, y cuando las fuerzas son enlaces coval
entes se aplica el trmino deadsorcin qumica o quimisorcin.
La adsorcin fsica est asociada con una entalpa de adsorcin numricamente < -40
kJ mol-1, mientras que valores numricamente > -80 kJ mol-1 son caractersticos dela
quimisorcin.
La entalpa de adsorcin fsica es comparable a la entalpa de condensacin, mientras
que la entalpa de quimisorcin es comparable a la entalpa de las reacciones
qumicas.
La adsorcin fsica es la ms frecuente, mientras que la quimisorcin se manifiesta,
nicamente, cuando el adsorbente y el adsorbato tienden a formar un compuesto.
En general, el proceso de adsorcin fsica puede invertirse con facilidad; por el co
ntrario, laquimisorcin es difcil de revertir y generalmente tiene lugar con mayor
lentitud que en el casoanterior.
La capa adsorbida en la adsorcin fsica puede variar en espesor, desde una molcula a
muchas molculas, debido a que las fuerzas de Van der Waals se pueden extender des
deuna capa de molculas a otras.
En cambio, la quimisorcin no puede, por s misma, dar lugar a una capa de ms de unam
olcula de espesor, debido a la especificidad del enlace entre el adsorbente y el
adsorbato.
Sin embargo, cabe esperar que capas subsiguientes de varias molculas puedan estar
fsicamente adsorbidas sobre la primera capa.
Se debe consignar, sin embargo, que la mayor parte de los fenmenos de adsorcin son
combinaciones de las tres formas de adsorcin y, de hecho, no es fcil distinguir en
treadsorcin fsica y qumica.

a) Adsorcin fsica (fisisorcin):

fuerzas de van der Waals, .H~ 20 KJ/mol, reversible .
desorcin
.
si T .
y P., no es de naturaleza especfica (sitios activos),
formacin de multicapas,
el adsorbato conserva su identidad.
b) Adsorcin qumica (quimisorcin):
fuerzas anlogas al enlace qumico (atraccin entre iones opuestos
o coulombicas, coordinadas o covalentes),
.H~ 200 KJ/mol, irreversible .
no hay desorcin .
si T .
y P.
a
menos que sean cambios muy drsticos, es de naturaleza
especfica (sitios activos), formacin de monocapas, el adsorbatopuede perder su ide
ntidad,
Adsorcin fisisorcin y quimisorcin

Procesos de Sorcin:
La adsorcin puede definirse como la tendencia de un componente del sistema a
concentrarse en la interfase, donde la composicin interfacial es diferente a las
composiciones correspondientes al seno de las fases.
Hay una clara diferencia entre el fenmeno de adsorcin y el de absorcin, en el segun
doexiste una penetracin fsica de una fase en la otra; sin embargo es factible que
ambossucedan simultneamente, y en este caso puede ser muy difcil separar los efect
os de ambosfenmenos, inclusive un fenmeno puede afectar al otro.
Termodinmica y cintica
La adsorcin, modifica las interfases de alta energa para disminuir la energa total
delsistema. Ocurre en cualquier tipo de interfase, cada una requiere un anlisis p
articular.
Dos aspectos deben considerarse:
1) Su efecto sobre la energa interfacial del sistema
en el
equilibrio (termodinmica)
2) La rapidez del proceso (cintica).
Una isoterma de adsorcin, es la relacin general entre la cantidad de gas adsorbido
por un slido, a temperatura constante como funcin de la presin del gas. Tambinpuede
definirse como la relacin en el equilibrio entre la cantidad de gas adsorbido y l
apresin del gas a temperatura constante.
El fenmeno de adsorcin es de particular relevancia en la ciencia de los coloides y
superficies. El proceso de adsorcin de tomos y molculas en las interfases, es una d
e lasprincipales formas en que las interfases de alta energa pueden modificarse p
ara disminuir laenerga total del sistema.
a) La adsorcin puede ocurrir en cualquier tipo de interfase (L-G, S-G, L-S), sin
embargo lasdiferentes caractersticas de las interfases slidas y lquidas hace necesa
rio un anlisisparticular de cada caso.
En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados;
11) El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el equilib
rio
(termodinmica)
Factores que afectan a la cantidad adsorbida:
1.
2.
3.
Si

Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible

P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible
Temperatura: Generalmente la adsorcin es exotrmica
T, P C y m dadas, entonces Y (x/m) se ve afectada por:

1.
a.
b.
c.
2.
3.

Naturaleza del adsorbato.

Solubilidad (Regla de Lundelius)
Peso molecular (Regla de Traube)
pH adsorcin mxima cuando no hay ionizacin
Naturaleza del adsorbente.
Naturaleza del disolvente.

Principales Caractersticas de la Adsorcin

1. La adsorcin es altamente selectiva.
La cantidad adsorbida depende en gran medida de la naturaleza de la superficie d
el
adsorbente, as como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al aumentar la su
perficie de
adsorbente y la concentracin de adsorbato, aumenta la cantidad adsorbida.
2. Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero
desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.
3. Es un proceso espontneo, es decir, que .G es negativo, y en general est asociad
a con
un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que .S es negativo, por l
o cual, y de
acuerdo con la ecuacin:
.G= .H-T.S,
es generalmente exotrmica, lo que quiere decir que .H es negativo.
El cambio en la entalpa cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad a
propiadadel adsorbente se conoce como la entalpa de adsorcin.
4. Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al aumentar late
mperatura disminuye la cantidad adsorbida.
Equilibrio de Adsorcin e Isotermas de Adsorcin
La adsorcin de una especie qumica presente enla solucin del suelo (adsorbato) por l
os
constituyentes de la fase slida del suelo
(adsorbente) ocurre debido a las interacciones
entre la superficie activa de las partculas slidasy el adsorbato.
La cantidad adsorbida de una determinada
especie depende no slo de la composicin delsuelo sino tambin de la especie qumica de
laque se trata y de su concentracin en la solucin.
Para estudiar la adsorcin de un compuestoqumico sobre un suelo pueden ser usadas d
ostcnicas de laboratorio: experiencias en batch yexperiencias con columnas.
Las experiencias en batch consisten en mezclar yagitar una cantidad determinada
de suelo con
disoluciones de diferentes concentraciones del
soluto estudiado, por ejemplo, un metal pesado.
Previamente, se tiene que determinar la
concentracin de este metal en el suelo.

A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la concentracin del ad

sorbatoy la relacin entre la cantidad adsorbida Cs y la concentracin Cm de la diso
lucin en elequilibrio, se conoce como isoterma de adsorcin, cuya expresin general e
s:
Cs =Kd Cm
donde Kd se llama constante de adsorcin, coeficiente de distribucin o coeficiente
de
particin:
Kd = Cs / Cm
Por lo general, la cantidad adsorbida se incrementa menos de lo que se debe a la
gradualsaturacin de la superficie y, en muchos casos, la isoterma (grfico) se pue
de representar
por una ecuacin de la forma:
x/m= KCn
siendo m la cantidad de sustancia adsorbente, K y n constantes para el sistema y
temperatura dados. La constante n es, generalmente menor que la unidad.
Esta expresin se conoce como isoterma de Freundlich.
Por consiguiente, cuando la isoterma no
es lineal, hay otras aproximaciones para
describir la distribucin entre el suelo y la
disolucin.
Las ms utilizadas son las de Freundlich
y Langmuir. La ecuacin general de la
isoterma de Freundlich es:
Cs =KCnm
donde K es la constante de adsorcin y nuna constante cuyo valor vara entre 0 y
1.
Tipos de Isotermas
Existen 5 tipos o perfiles de
isotermas I-V. Para explicarlos se
han propuesto diferentes
ecuaciones

Fenmeno de Superficie
La forma lineal es:
Por lo tanto, al representar logCs (log x/m) en funcin de logCm dar una recta de p
endienteigual a n y ordenada en el origen logK = 1.
La isoterma de Langmuir tiene la forma:
donde a y b son constantes que dependen del tipo de suelo y del tipo de especie
qumica.
La forma lineal es:
La constante a es Km, que representa la mxima capacidad de adsorcin. b/a es una nu
eva
constante, A, relacionada con la energa de adsorcin.
La ecuacin final es:

Las experiencias en batch no son totalmente representativas de las condiciones n

aturales, ya
que ofrecen una gran superficie especfica y, por tanto, la mxima posibilidad de ad
sorcin.
Adems, se puede considerar que el flujo es nulo.
Las experiencias en columnas reflejan mejor las condiciones de campo, ya que per
miten
controlar la velocidad de flujo y obtener de este modo coeficientes de distribuc
in ms
realistas.

Langmuir: Adsorcion en una sola capa Freundlich

K y n son constantes. El exponente 1/n vara entre 1 y 0.1.

Intercambio Inico
En el transcurso del trayecto subterrneo, las aguas entran en contacto con difere
ntessustancias minerales, algunas de las cuales tienen la propiedad de intercamb
iar ciertos ionescon otros contenidos en el agua, fenmeno que tiene una particula
r relevancia en la qumicadel agua subterrnea.
Determinados slidos tienen su superficie cargada elctricamente y, cuando estn en
contacto con las aguas naturales, su carga provoca que iones de carga opuesta, p
resentesen el agua, se concentren en la interfase solucin slido. La causa del inte
rcambio obedece aque los iones adsorbidos en la superficie lo estn muy dbilmente (
iones lbiles) de modoque pueden ser fcilmente reemplazados por otros iones, conser
vndose la carga.
Se trata de un fenmeno regulado por un equilibrio dinmico entre los iones adsorbid
os y losdel agua.
En general, todos los minerales tienen cierta capacidad de intercambio, pero slo
la
presentan de forma acentuada algunas especies minerales, entre las que destaca e
l grupode las arcillas.
Las arcillas, a valores de pH normales, estn cargadas negativamente. El hecho de
que suscargas negativas libres de superficie sean compensadas por la adsorcin de
cationes, haceque habitualmente el fenmeno sea conocido como intercambio catinico
o de bases. Engeneral, la fuerza de enlace de los cationes depende de su valenci
a, tamao efectivo e
hidratacin, y de las caractersticas del adsorbente.
En principio, los iones de igual carga son adsorbidos con igual fuerza sobre la
superficieslida cargada; en la prctica, sin embargo, el radio hidratado determina
la fuerza de
adsorcin, siendo ms fuertemente retenidos los de menor radio hidratado. Hay que te
ner encuenta que la hidratacin es directamente proporcional a la carga del in e in
versamente
proporcional al radio inico.Por otra parte, los iones multivalentes se concentran
en ladoble capa preferentemente sobre los monovalentes. Es decir, los iones div
alentes son
adsorbidos ms fuertemente que los monovalentes. Esta selectividad, que favorece l
a
adsorcin de cationes de mayor carga, decrece con el incremento de la fuerza inica
en lasolucin, mientras que la dilucin favorece la retencin de los iones de mayor ca
rga. Todoello puede condicionar de manera importante el proceso de intercambio in
ico en un aguasalinizada.
Algunos cationes pueden ser fijados irreversiblemente en las arcillas. Tal es el
caso de loscationes de gran tamao no hidratado (NH4+ y K+), del Li+, por su pequ
eo radio fuertemente
hidratado y del Mg2+, que puede formar parte de la red mineral.
El proceso de intercambio inico puede provocar importantes modificaciones de la
composicin qumica del agua subterrnea, especialmente en la concentracin de elementos
alcalinos, alcalinotrreos, metales pesados y elementos de transicin. Ya se ha come
ntadoque el fenmeno de intercambio inico surge de la capacidad de adsorcin de las s
uperficiesde las partculas slidas. En los procesos de intercambio de bases, la fas
e slida del acufero

interacciona con el agua subterrnea, principalmente debido a que la carga negativ

a de los
minerales arcillosos se ve compensada por adsorcin de cationes del agua subterrnea
.
Dichos cationes, en equilibrio con los iones en solucin, pueden reemplazarse por
otros
cuando se modifican las caractersticas qumicas del agua.
En los procesos de intrusin marina, tanto el incremento en la concentracin de elec
trolito
como la modificacin del pH, alteran la superficie de carga variable del sedimento
y por tanto
el equilibrio inicial, evolucionando el sistema en la bsqueda de una nueva estabi
lidad.
Cuando se estudian las reacciones de intercambio inico (catinico), se asume que ex
iste un
equilibrio entre la solucin y el adsorbente en todo momento y que los efectos de
dispersindifusin son insignificantes. Las reacciones de intercambio catinico estn
basadas en el principio del equilibrio termodinmico entre iones en solucin y en la
fase
adsorbida.
Si se considera la reaccin de cambio binario entre dos cationes monovalentes A+ y
B+
(intercambio monovalente), donde R representa la partcula slida
adsorbente, el intercambio puede ser descrito:
A+ + B-R.B+ + A-R
Alcanzndose el equilibrio cuando:
Donde [A+] y [B+] representan las actividades respectivas de los iones en la sol
ucin y (A) y
(B) las fracciones molares de los iones adsorbidos por la fase slida o las fracci
ones
equivalente del in en el cambiador. Los valores (A) y (B) para el medio de interc
ambio son,
en cualquier instante, funcin de las reacciones de equilibrio qumico entre el medi
o litolgicoy las aguas circulantes. KA/B es la constante o coeficiente de selecti
vidad que expresa lafuerza de enlace de un cambiador en relacin a dos cationes.
Los procesos de intercambio inico involucran principalmente al Ca2+, Mg2+, Na+ y
K+ , si
bien, los procesos de intercambio Ca2+ -Na+ son, seguramente, los ms comunes dent
ro delos sistemas naturales y el proceso de intercambio ms comn es el que implica
a estos doscationes Na y Ca.
El que la reaccin se produzca en una u otra direccin depender de las caractersticas
delmaterial de intercambio y, sobre todo, de la composicin qumica de la solucin en
contacto.
En acuferos sedimentarios de origen marino, las arcillas estn saturadas en sodio p
or la altarelacin Na/Ca en el agua de mar; mientras que la qumica catinica de las a

guas de recargaest usualmente dominada por el calcio y magnesio. As, una arcilla f
ormada en ambiente deagua marina tendr la mayora de sus valencias libres, compensa
das con sodio, mientrasque en ambiente de agua dulce el calcio y, en ocasiones m
agnesio, sern los cationespredominantes.

Si una arcilla de ambiente sdico entra en contacto con una solucin donde el calcio
es el
catin dominante, cada par de iones sodio que pase a solucin, ser remplazado por unc
alcio adsorbido, de modo que la disolucin perder calcio y ganar sodio, hasta que el
incremento del contenido de iones Na+ en la solucin permita alcanzar el equilibri
o.
Este tipo de reaccin, concordante con el carcter in selectivo de la adsorcin, es con
ocidocomo intercambio directo.
En ciertos casos puede suceder que las direcciones de las reacciones
bio seanaparentemente anmalas, como ocurre cuando el Ca2+ adsorbido
cillosa, escedido a la solucin a cambio del Na+ disuelto, ya que es
calcio tiene una granafinidad por la adsorcin y, por consiguiente,
emente dificultad para ser cedido ala solucin. Por este motivo, las
que el suelo cede calcio a cambio de sodio,
son referidas como reacciones de intercambio inverso.

de intercam
en la fase ar
sabido que el
tiene aparent
reacciones en

Esta reaccin de intercambio suele ser indicativa de una intrusin activa en el acufe
ro, en la
que no se ha alcanzado el equilibrio entre las aguas subterrneas y la matriz lito
lgica.
El cambio de bases modifica algunas relaciones entre cationes, si bien el indica
dor mssimple de intercambio inico es la relacin rNa+/rCa2+.
Tambin es de gran inters el denominado ndice de cambio de bases (icb):
Que es la relacin entre los iones cambiados y los iones de la misma naturaleza,
primitivamente existentes, si se admite que en las aguas primitivas haba tanto rC
l comor(Na+K) y que hay un cambio de Na y K el agua, contra los alcalinotrreos de
las permutitas.
Debe tenerse en cuenta que el cambio de bases no viene definido por un valor det
erminado,
sino por una variacin. En el terreno, los procesos de cambio solamente ocurren cu
ando lainterfase agua dulce-agua de mar est en movimiento o hay una continua evol
ucin en elacufero, con etapas de salinizacin y desalinizacin.
Los procesos estn presentes, especialmente, en el agua de mezcla pero, una vez se
estabiliza y la capacidad de intercambio se agota, el intercambio cesa.
El proceso de intercambio, que acompaa frecuentemente al proceso de intrusin marin
a, sedetecta habitualmente por variaciones en las concentraciones de algunos cat
iones cuando serelacionan con la mezcla binaria agua de mar-agua dulce, en base
a las concentraciones dein cloruro en las aguas. La forma ms sencilla de identific
ar el proceso de intercambio inicoes el clculo de deltas (D) o valores que represe
ntan la diferencia entre las concentracionestericas, correspondientes a la mezcla
conservativa agua de mar-agua dulce, y lasconcentraciones observadas (en meq/l)
. Valores negativos pueden indicar adsorcin delcatin por el terreno, mientras que
valores superiores a cero, pueden atribuirse a la cesindel catin a la solucin.

El cambio Na-Ca es probablemente la reaccin ms importante durante las intrusiones

deagua de mar y de agua dulce. Si es consecuencia de la intrusin de agua de mar e
n un
terreno inicialmente en equilibrio con agua dulce de facies bicarbonatada clcica,
la
caracterstica ms sobresaliente es la facies clorurada clcica de las aguas salinas.
El
proceso inverso, cuando el agua dulce desplaza al agua salada en el acufero, da l
ugar a laexistencia de aguas de facies bicarbonatada sdica.
El cambio inico es en s un proceso rpido, si el material con el que se efecta el
intercambio presenta suficiente superficie de contacto, que no altera el total d
e meq/l deiones disueltos.
La adsorcin depende de las concentraciones respectivas del catin en el adsorbente
y ellquido. La fuerza inica de la solucin determina la intensidad de la adsorcin, pu
es laadsorcin relativa es proporcionalmente ms intensa en soluciones diluidas quec
oncentradas. Cuando se incrementa la fuerza inica de la solucin en contacto con la
arcilla,
la capa difusa se comprime y el potencial elctrico decae ms rpidamente con la dista
ncia ala superficie. Por consiguiente, la superficie potencial variar en funcin de
la concentracinde electrolito y del tipo de carga de la superficie de las partcul
as (constante o dependientedel pH). Para una superficie pH dependiente, un incre
mento en la concentracin de electrolitogenerar un descenso de potencial al produci
rse un aumento de la distancia a la partcula.

COLOIDES
Adems de las arcillas, hay otros dos fenmenos que tienen gran importancia en el ci
cloexgeno:
a) El intercambio inico, propiedad tanto de las arcillas como de la materia orgnic
a, y
b) El transporte de compuestos qumicos en forma coloidal.
Los coloides consisten en partculas de tamao muy fino (rango de variacin entre 1
y1
m, es decir de 10-3 a 10-6 mm) de una fase dispersada en estado metaestable en ot
ra. Lassoluciones coloidales gradan por un lado desde soluciones verdaderas a su
spensiones, por
otro, sin una lnea de distincin clara de demarcacin:
Sistema Coloidal o Sistema Disperso
Los coloides
estabilidad.
referente de
loscoloides

se diferencian de la suspensin en su aparente homogeneidad y en su

La distincin entre coloide y solucin verdadera es aun ms difcil. Un
que las partculas coloidales estn presentes es la capacidad que tiene
de dispersar la luz (efecto Tyndall).

Sistema Coloidal o Sistema Disperso: Es aquel sistema que incluye las partculasco
loidales y el medio en el que se encuentra suspendido.
Condicin Coloidal
Cuando una sustancia est dispersa en el seno de otra de forma que sus partculas ti
enen untamao aparente del orden de 1 a 100
(1
= 10-6 mm) se dice que est en condicincoloidal. Las partculas dispersadas son tan p
equeas que no sedimentan por la accin de lagravedad.
Constituyen ejemplos: las emulsiones, los humos, las nieblas o aerosoles y mucho
s sistemas
qumicos como el xido frrico hidratado coloidal.
Mtodos de Formacin
Dado que la condicin coloidal representa un cierto intervalo de tamao de partculas,
dichacondicin podr alcanzarse
por condensacin de partculas ms pequeas, o
por dispersin de partculas ms grande.

Cuando son dispersados en una solucin de baja fuerza inica, la repulsin interpartcul
aspreviene la coagulacin en partculas ms grande. Sin embargo, en una solucin de mayo
r
fuerza inica se forma alrededor de las partculas una densa atmsfera inica; por lo qu
e serepelen entre s con una menor efectividad y, por tanto, se aglutinan en partcu
las de mayor
tamao y ms estable. Este proceso, como en el caso cuando se agrega jugo de limn a l
aleche, se llama floculacin. Mucho de los sedimentos (cienos) que se encuentran e
n losestuarios se debe a la floculacin de partculas arcillosas coloidales debido a
que cuando elagua de ros en que son dispersadas estas partculas se mezcla con agu
a del mar.
Clasificacin de los Soles
Los soles en agua se dividen en dos grupos:
a) Hidroflicos.
Existe una fuerte interaccin entre las partculas y las molculas de agua, la cual si
rve para
estabilizar la solucin coloidal.
Ejemplo: slice.
b) Hidrofbicos.
No existe tal atraccin entre las partculas y las molculas de agua, resultando en
consecuencia mucho menos estables que los soles hidroflicos y precipitan con rela
tiva
facilidad.
Ejemplo: hidrxido de aluminio.
En general, las partculas en los soles hidrofbicos son ms grandes que en los soles
hidroflicos. Adems, cuando un sol hidrofbico ha sido precipitado debido a algn cambi
ofsico no puede revertir esta situacin a sol nuevamente, mientras que un sol hidro
flico spuede revertir esta situacin.
Cargas Elctricas Sobre las Partculas Coloidales.
Una de las caractersticas ms importantes de los coloides es que son partculas carga
daselctricamente. Esto se determina experimentalmente, haciendo pasar una corrien
te elctricaa travs de los soles. As, cada sol ir a uno u otro lado segn sea su carga
elctrica.
Esta carga puede originarse de dos maneras:
a) Sea por adsorcin de iones desde el lquido, o bienb) Por ionizacin directa de la
partcula coloidal.
Algunos coloides pueden adquirir, ya sea cargas positivas o negativas segn el med
io en que
se forman (Ejemplo: el hidrxido frrico).
Rol de los Electrolitos
La precipitacin de coloides por la accin de los electrolitos es un proceso complej

o, a saber:

Los soles son ms estables en electrolitos ms diluidos que en los concentrados.

Los soles se precipitan con mayor facilidad cuando se agrega un tipo particular
de ion
que otro.
Este hecho da origen a dos reglas fundamentales:
Los iones di-y tri-valentes son ms efectivos que los iones univalente en la
coagulacin de coloides, y
Los iones H+ y OH-, a pesar de ser univalentes, sin embargo son muy efectivos co
mocoagulantes
Trabajo Experimental
Un sol de sulfuro de arsnico estable se prepara normalmente burbujeando H2S enuna
solucin de cido arsenoso diluido (H3AsO3). Si se agrega soluciones de NaCl yCaCl2
en cantidades similares a diferentes proporciones del sol, se constar que la sal
de calcio es mucho ms efectiva en la precipitacin del sulfuro. Esto se debe a que
laspartculas de sulfuros estn cargadas negativamente y, por tanto, son floculadas
por
los iones positivos Ca2+ ms que los del Na+, por tener los primeros una mayor car
gapositiva.
Si se utilizan soluciones de NaCl y Na2SO4 como electrolitos, no se observar
ninguna diferencia como efectividad de coagulacin, puesto que el catin en ambas es
el mismo.

Si se utiliza HCl y NaOH, el primero ser mejor coagulante por cuanto es H+ esatrad
o ms fuertemente por la partcula sol negativa.
Si la misma solucin electroltica es ahora tratada con un sol positivo, digamosAl(O
H)3, entonces el NaCl y CaCl2 mostrarn igual efectividad como precipitantes; elNa
2SO4 ser ms efectivo que el NaCl; y el NaOH ser mejor que el HCl.
Analicemos el caso de una partcula de sulfuro coloidal con carga negativa debido
a lapresencia de iones S2-adsorbidos sobre su superficie (ver Figura)
En esta figura se muestra un modelo esquemtico de
floculacin de un sol de slice (crculos grandes con cargaelctrica negativa) por partcu
las coloidales de carga inicapositiva. Los signos positivos exteriores representa
ncationes en la solucin que se acumulan cerca de la slicecargada negativamente. Ob
serve que estos cationes
pueden actuar como agentes adhesivos uniendo a las
partculas de slice adyacentes.

Resumen
Un coloide es materia que se ha dispersado a tal grado que las fuerzas superfici
ales llegan aser un factor importante en determinar sus propiedades. El estado c
oloidal es una condicinintermedia entre la solucin verdadera y aquella en que el e
stado cristalino de la sustanciaqueda en evidencia.
Se distinguen dos fases, la fase dispersa y el medio dispersivo.
Un sistema coloidal se puede llamar sol, particularmente si el medio dispersivo
es un lquido.
El trmino gel se aplica a coloide en un estado semi-slido ms all de un lquido origina
lsobrenadante. Los coloides juegan un rol importante como mecanismo de transport
e demetales, debido a sus propiedades de intercambio inico. Debe recordarse que l
os ionesadsorbidos por las partculas coloidales son retenidos por fuerzas que pue
den ser de carcter
dbil o fuerte dependiendo del tipo de coloide y de la naturaleza del ion. En el c
aso de losiones que son dbilmente retenidos, stos pueden ser reemplazados por otro
s de la solucin.
Este proceso de intercambio provee un mecanismo de redistribucin de iones entre l
ossedimentos y las soluciones. Por ejemplo, la elevada razn Na/K en el agua del m
ar sedebera a la mayor facilidad que tiene el K+ a ser adsorbido por las arcillas
continentales.
Tambin las altas concentraciones de Co y Pb encontradas en los minerales de manga
nesopueden deberse a la adsorcin de los iones metlicos por los soles de MnO2. Hemo
s dichoque los coloides son sustancias de cualquier tipo dentro del orden de mag
nitud de 1 a 100m (10 a 1000 ). Pueden presentar cargas positivas o negativas.
El fenmeno de sorcin ms importante en geoqumica es la adsorcin del ion por loscoloide
s slidos, con el contenido ms alto de geles.
Los fenmenos ms importantes dentro del rango coloidal:
a) Precipitacin de coloides solvatadosb) Floculacin de coloides por electrolitosc)
Floculacin de coloides por otros coloides de carga opuestad) Sorcin e intercambio
inico por coloides.
El grado de sorcin de iones por los coloides, especialmente de coloides arcilloso
s,
depende del potencial inico.
La siguiente adsorbabilidad relativa se puede establecer:
o
Iones Monovalentes : Cs > Rb > K > Na > Na > Li.
o
Iones Bivalentes : Mg > Ca > Sr > Ba.
Causas de la Presencia de Impurezas en los Sedimentos Geoqumicos:
a)Adsorcin.
Es un proceso mediante el cual tomos, molculas o iones se adhieren a una superfici
e. Unaimportante propiedad de las partculas coloidales es su facultad de ligar y
concentrar ciertoselementos qumicos mediante la adsorcin. Se han reconocido dos ti
pos de adsorcin:

a) adsorcin fsica o de Van der Waals, yb) adsorcin qumica.

Ambas tipos pueden actuar conjuntamente y existen todas las degradaciones posibl
es entrelos casos extremos. La adsorcin fsica se caracteriza por el bajo calor o e
ntalpa deadsorcin y por los dbiles lazos que ligan al adsorbente y al elemento adso
rbido. La
adsorcin qumica, por el contrario, se caracteriza por el calor o entalpa de adsorcin
elevada y un firme enlace qumico (es decir, enlace de valencia) del elemento adso
rbido.
La propiedad del intercambio inico, mostrada particularmente por las arcillas, po
r medio dela cual los cationes en la arcilla se pueden intercambiar por otros ca
tiones presentes en lassoluciones acuosas en contacto con las arcillas, puede se
r considerada como un tipo
particular de adsorcin.
Se han podido establecer algunos principios como los siguientes que regulan la a
dsorcin:
La cantidad de adsorcin incrementa a medida que decrece el tamao del adsorbente,
y por ende incrementa su rea superficial.
La adsorcin se ve favorecida si el elemento qumico forma con el adsorbente uncompu
esto de baja solubilidad (un ejemplo es la adsorcin de iones fosfatos por elhidrxi
do de hierro).
La cantidad de un elemento adsorbido a partir de una solucin incrementa con sucon
centracin en esta solucin.
Los iones con carga ms alta son adsorbidos ms rpidamente que los iones concarga ms b
aja.
A travs de los procesos de adsorcin muchos iones se pueden remover de las aguasnat
urales. Los minerales arcillosos, especialmente la montmorillonita, muestran una
altacapacidad adsortiva; la adsorcin qumica de iones potsico por la montmorillonit
a puede dar
como resultado la formacin de illita. Muchos iones complejos (por ejemplo, aquell
os quecontienen arsnico y molibdeno) y iones de metales pesados tambin son adsorbi
dos y, por
consiguiente, removidos de las soluciones acuosas por los coloides. Tales elemen
tos son amenudo enriquecidos en menas de hierro y manganeso de origen sedimentar
io.
b) Coprecipitacin.
Las sustancias solubles que al formarse un precipitado son arrastradas por ste, s
e dicenque quedan coprecipitadas. Pueden presentarse distintos tipos de co-preci
pitacin.
c) Oclusin.
Es el proceso en virtud del cual durante la formacin del precipitado se van incor
porando a lsustancias extraas. Un ejemplo lo constituye la oclusin por isomorfismo,
tal como el casodel ion Pb que puede ocupar posiciones normalmente ocupadas por
el ion Ba en la redcristalina del BaSO4 y puede ser coprecipitado por oclusin, a
un cuando la concentracin dePb sea tan pequea que no pueda formarse PbSO4 como pre
cipitado primario.

Importancia de los Coloides en los Procesos Geolgicos

Al meteorizarse las rocas sus componentes constituyentes se erosionan y dispersa
n. En elcurso de su transporte se puede producir precipitaciones selectivas que
conducen a unamayor diferenciacin de los productos de la meteorizacin. Estas redis
tribuciones estn
gobernadas por las propiedades qumicas de estas sustancias y por las del medio en
que se
mueven.
As, los productos de la meteorizacin pueden clasificarse de acuerdo con sus movili
dades:
Baja movilidad: constituyen fases muy poco solubles. Ejemplo: cuarzo.
Alta movilidad: se disuelven fcilmente en agua y migran con ella.
Otros no son solubles, pero que al estar finamente dispersos pueden ser llevados
ensuspensin. Se trata de los coloides.
En efecto, cantidades importantes de SiO2, Al2O3, y xidos hidratados de Fe y Mn p
uedenpermanecer en solucin coloidal. Estos agregados moleculares estn protegidos p
or unacapa elctrica exterior de manera que su repulsin mutua evita la floculacin. E
l signo de lacarga depende de la naturaleza y modo de formacin del coloide. La ne
utralizacin de esacarga por efecto de los electrolitos (ejemplo, agua del mar, co
n fuerza inica 0,7) causa lafloculacin y precipitacin de estas suspensiones.
Ejemplos Geolgicos
Los depsitos de hierro ms importantes se dividen en dos grupos: Tipo Clinton y Tip
o LagoSuperior. El primero contiene caliza como ganga principal; en tanto que el
segundo contieneslex. Cualquiera sea la situacin, las posibilidades en lo que se
refiere al transporte ydeposicin del hierro son las mismas:
El hierro se transporta como iones ferrosos en agua cida y se deposita cuando staa
lcanza una cuenca alcalina.
El hierro se transporta como xido frrico adsorbido sobre materia orgnica de tamaocol
oidal y es depositado cuando el agua alcanza una cuenca salina (con alta fuerzain
ica, en que los iones con alta valencia causan la floculacin y precipitacin de las
partculas coloidales).
Anlisis de la Estabilidad de los Coloides
Una de las interrogantes importantes en geologa acerca de los coloides es si para
un metalen particular existe algn compuesto que forme fcilmente un sol de manera
que estaalternativa pueda ser efectivamente un mecanismo de transporte del metal
, ya sea en aguassuperficiales o subterrneas. Sin duda que la efectividad del sol
para transportar el metaldepender de la estabilidad del sol, ya que un coloide q
ue flocule fcilmente no servira.
El destino final del metal depender de las condiciones que deben imperar para lle
var a cabola floculacin.
Por ejemplo, el hierro, en el estado frrico (Fe3+) se sabe que forma un hidrxido m
uyinsoluble, el cual permanece a menudo dispersado como un sol estable [Fe(OH)3]
.

En todo caso, es difcil predecir la estabilidad de un coloide. De manera general,

los coloidesse forman ms fcilmente en soluciones diluidas que concentradas. Por e
jemplo, cuando se
agrega H2S a una solucin de Hg, el precipitado de HgS que se forma permanecesuspe
ndido como un sol si la concentracin de Hg es slo de algunos ppm, pero si laconcen
tracin es mayor entonces aparece un precipitado espeso negro. Sin embargo,
tambin puede ocurrir lo contrario, como en el caso del bario, el cual precipita d
e maneracristalina en concentraciones bajas y sin embargo puede alcanzar la cond
icin de coloide ensoluciones concentradas.
Tambin resulta difcil poder predecir bajo qu condiciones flocular un sol que es esta
ble.
Naturalmente depender de la concentracin del electrolito, as algunos sern estables e
nelectrolitos diluidos, otros en electrolitos concentrados, e incluso algunos en
rangos
intermedios.
Por ejemplo, en el caso del oro, un sol de oro cargado positivamente en solucin d
iluida,
flocular cuando se agregue NaCl, pero si se aade en exceso la sal, las partculas
coloidales del oro permanecern estable y adquirirn una carga negativa debido
probablemente a los iones Cl-adsorbidos en cantidades suficiente como para neutr
alizar no
solamente la carga positiva original sino que para convertir las partculas en car
gas
negativas.
El efecto del calor sobre los coloides es un problema, puesto que no se disponen
deinformacin qumica sobre el particular pero, sin embargo, es un tema de inters po
r cuantopermitira conocer el rol que pueden tener los coloides en las soluciones
hidrotermales. Sepuede estimar que las altas temperaturas favorecen, en general,
la floculacin de coloides,
ya que hay un aumento en la agitacin trmica de los iones o molculas lo que les dara
a laspartculas coloidales una mayor probabilidad de entrar en contacto y, adems, a
celerara elcrecimiento de partculas a partir de las ms pequeas. Sin embargo, hay eje
mplos quedemuestran lo contrario, por ejemplo, los soles de hidrxido de Fe se obt
ienen de mejor
manera en el laboratorio cuando se calienta la solucin y datos experimentales dem
uestranque los soles de Hg son estables por ms tiempo a 100C; y los soles de Au lo
son hasta
temperaturas tan altas como 150C.
Tambin debe destacarse que la estabilidad de un coloide puede verse favorecida po
r lapresencia de un segundo coloide. Por ejemplo, cuando se agrega sulfuro de am
onio a unasolucin de cobre aparece de inmediato un precipitado de sulfuro de cobr
e; si la solucincontiene una pequea cantidad de gel, entonces el sulfuro de cobre
se estabiliza como un soly no precipita. En este caso se dice que el sulfuro es
protegido por el gel y ste se denomina coloide protectivo . En general los coloides p
rotectivos son hidroflico. Geolgicamente, loscoloides protectivos tienen un inters
particular en las aguas superficiales que contienen grancantidad de materia orgni
ca, ya que sirven como protectores eficientes de materiales
inorgnicos tales como Fe(OH)3 y MnO2, haciendo que estos coloides sean ms estables
ypor ende ms fcilmente transportables. La slice es otro coloide protectivo importa
nte engeologa. Se ha demostrado experimentalmente la eficiencia que tiene la slice
en estabilizar
los soles de sulfuro de oro y de mercurio; siendo menos claro su efectos sobre l
os soles deFe(OH)3 y MnO2.

La Slice como un Sedimento Qumico

Estos conocimientos bsicos sobre la qumica coloidal nos llevan a estudiar el caso
de sliceen los ambientes sedimentarios. La presencia comn de slice en los sedimento
s comondulos con formas redondeadas o irregulares, la naturaleza criptocristalina
o amorfa de laslice y la presencia comn de bandas coloreadas parecidas a los anil
los de Liesegang, hansido interpretadas durante mucho tiempo como evidencias de
la importancia del fenmenocoloidal en la depositacin de la slice.
Las dificultades surgen al constatar que las diferentes formas de slice tambin tie
nen
distintas solubilidades, y que las reacciones de transformacin de la slice de una
de susformas slidas a solucin verdadera o coloidal, as como de una solucin verdadera
a coloide
o precipitado, son reacciones muy lentas. La forma ms comn de la slice, el cuarzo,
tienemuy baja solubilidad a temperatura normal, esto es, 10 ppm SiO2. Por otro l
ado, el gel frescode slice se disuelve lentamente para dar una concentracin de equ
ilibrio cercano a 120 ppm.
Otras formas de slice: palo, tridimita, cristobalita, calcedonia, sus solubilidade
s varan entreestos rangos. La diferencia de solubilidad refleja la diferencia de
estabilidad, as el cuarzo esla forma ms estable de la slice en condiciones normales
y el gel de slice es el menosestable. Por consiguiente la slice disuelta existe c
omo cido silcico H4SiO4.
El cido silcico es similar al cido carbnico (H2CO3), excepto que la molcula del silcic
ocontiene una molcula adicional de agua.
El cido silcico es mucho ms dbil que el carbnico:
La Slice como un Sedimento Qumico
La figura de arriba muestra la solubilidadde la slice en funcin de la temperatura
ypH. En (a) se ilustra la solubilidad en
funcin de la temperatura a pH < 7. En (b)
se muestra la solubilidad en funcin del
pH a 25aC.
Observe que la solubilidad de las dos
formas de la slice incrementa
rpidamente con el aumento de
temperatura, que adems la solubilidad

difiere en ms de un orden de magnitud en la parte inferior del rango de temperatu

ra. Puededecirse que la diferencia de solubilidad entre el cuarzo y la slice amor
fa es similar a aquellaentre la calcita y la aragonita, en que ambos son ejemplo
s de la regla general de que lospolimorfos de un compuesto dado muestran diferen
tes solubilidades, la forma ms establemostrar menos solubilidad en cambio la menos
estables una mayor solubilidad.
En el agua del mar el contenido promedio de slice es bajo, alrededor de 1 a 2 ppm
; estopuede deberse a la coagulacin de la slice coloidal por los electrolitos del
agua de mar. Sinembargo, tampoco puede descartarse el hecho que la slice llega al
mar como solucinverdadera y que lo ms probable es que la actividad de organismos
como las diatomeas yradiolario sustraiga la slice para sus conchas y que en parte
, adems, se deba a la
precipitacin de slice en la formacin de glauconita, feldespatos autignico, clorita e
illita.
La slice sedimentaria est principalmente en la forma de chert.
Minerales Arcillosos como Coloides
Los minerales arcillosos son a menudo coloidales y gran parte de su comportamien
to sepuede explicar sobre la base de la qumica coloidal. La mayora de las muestras
de arcillasson completamente o casi cristalina, as lo demuestran los anlisis por
difraccin de rayos X.
Algunas arcillas son buenas intercambiadores inicos. Una gran mayora de las arcill
as sonsemi-coloidales en el sentido de que sus espesores son de algunos micrones
, mientras quesus tamaos ms grandes exceden el lmite superior del tamao coloidal.
Su forma aplanada junto con algunas particularidades de sus estructuras cristali
nas les
brinda gran opcin para que se produzcan procesos de adsorcin de iones de diferente
smaneras. Algunos iones se fijan por medio de enlaces qumicos en los bordes de la
s caras,
otros en la superficie, otros entre las capas, e incluso algunos entran en la es
tructura delcristal mismo reemplazando al constituyente principal. Los iones pre
sentes en estas distintasposiciones tendrn naturalmente diferentes capacidades de
intercambio; tambin depende dela naturaleza de os iones (por ejemplo, la valenci
a o tamao influir para que un ion u otro sefije preferencialmente en la estructura
cristalina). Tambin depender de la naturaleza delmineral arcilloso, ya que las ar
cillas difieren inmensamente entre ellas en su capacidad paracapturar y retener
los iones extraos.
La capacidad de una arcilla para adsorber agua es una caracterstica importante qu
e influyeen su propiedad. Diferentes arcillas muestran grandes variaciones de ca
ntidad de agua
adsorbida. As por ejemplo, la caolinita debido a que no tiene una gran capacidad
deadsorber agua no tiene plasticidad, a diferencia de la montmorillonita que se
comporta comoun coloide hidroflico, adsorbiendo gran cantidad de agua hasta que e
l coloide incrementavarias veces su volumen original y adquiere una consistencia
como gel. El resto de las
arcillas muestra normalmente un comportamiento entre estos dos extremos.
Resumiendo, podemos establecer que algunas propiedades importantes de las arcill
as sedeben al hecho que sus partculas minerales adquieren en cierto grado las dim
ensiones delos sistemas coloidales.

Evidencias Geolgicas que Apoyan Formacin de Coloides

Existen en la actualidad numerosas evidencias que respaldan el rol que juegan lo
s coloidesen los procesos geolgicos. El transporte de compuestos metlicos insolubl
es por corrientesde agua, la precipitacin o decantacin de material de grano fino e
n el agua del mar, laadsorcin de iones por las arcillas y materia orgnica en los s
uelos, son slo algunos pocosejemplos del rol jugado por las partculas coloidales.
Pero qu evidencia se tiene de que loscoloides hayan intervenido tambin en los proce
sos geolgicos del pasado?.
La respuesta es difcil, por cuanto los coloides son esencialmente inestables. A t
ravs delcurso del tiempo geolgico se puede esperar que los coloides hayan floculad
o o tal vezcristalizado, de manera que los materiales que hoy analizamos pueden
revelar pocas
caractersticas de su historia coloidal pasada.