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acements
0. Inicio
IV. Entropa
1. desigualdad de Clausius
Q
Q
0
T
PSfrag replacements
es la base de la definicion
de entropa
2. entropa
Para un ciclo internamente reversible, se cumple
I
Q
T
=0
int rev
dS
Q
T int rev
S =
dS =
1
Q
= S 2 S1
T int rev
[sigue]
2a. entropa
fundamental en
el concepto de entropa admite una definicion
terminos
del numero
de Termodinamica
Estadstica.
enfoque se desarrolla en el modulo
desde este punto de vista, se usa la entropa para definir la
1
=
T
S
E
,
V,N
de entropa integrando T ?
Cuando puede determinarse la variacion
en un proceso A: 1 2, regresando a 1 por un proceso B
internamente reversible,
Q
=
T
R2
2
1,A
Q
+
T
2
1
2,B
Q
0
T
PSfrag replacements
B (int rev)
1,A
Q
Q
dS
T
T
es internamente reversible.
vale la igualdad si el proceso A tambien
En general, el cambio de entropa es mayor que Q/T .
= 0) no puede decrecer,
Saislado 0
y no cambia si el proceso es internamente reversible.
Si consideramos al universo (sistema+ambiente) como un sistema
aislado, en todo proceso posible, la entropa del universo
Suniv 0
5. reversibilidad
es la diferencia entre un proceso internamente reversible y un
Cual
proceso reversible?
Un proceso que sufre cierta masa de control es
internamente reversible si
S =
Q
T
un proceso es reversible si
Suniv = 0
dU = Q W
2. trabajo es de tipo W
= T dS
entonces,
T dS = dU + P dV
dado que dH
ademas,
primera TdS
= dU + P dV + V dP , se tiene
T dS = dH V dP
segunda TdS
[sigue]
primera TdS
T ds = dh vdP
segunda TdS
qint rev = du + P dv = T ds
donde los cambios estan asociados a las condiciones de entrada/salida.
Por sencillez suponemos una entrada y una salida, de modo que el Primer
Principio para un proceso diferencial es
+ w = d(u + ec + ep + P v) + w = du + P dv
qint rev = dh
para el trabajo en un proceso int. rev.
de donde despejamos la expresion
RPFE,
ecuacion
orgen
(1)
q = du + w primera ley
(2)
q = du + P dv primera ley
du,
restricciones
cerrado
cerrado, cuasiestatico.
trabajo Pdv
solo
(3)
= vdP 6= P dv .
> q .
[sigue]
aplicandolas
en el siguiente ejemplo: Un recipiente rgido de paredes
adiabaticas
contiene un gas. El gas recibe trabajo W de un agente
de la helice.
externo a traves
Las ecs. (1) y (4) muestran que
la energa y la entropa del gas
gas
al traaumentan en proporcion
bajo recibido,
W
PSfrag replacements
(1)
(4)
y el proceso es irreversible, ya que:
dU = W
T dS = dU
7. cambio de entropa
a partir de las relaciones TdS, expresando el cambio por unidad de
masa,
s = s2 s1 =
=
Z
Z
2
1
2
1
cV
dT
T
cP
dT
T
+
V
P dv
T
vdP
T
de
Para evaluar las integrales, es necesario conocer la ecuaci on
estado f (P, v, T )
= RT , y
T2
T2
v2
P2
s = s2 s1 cV ln
+R ln
= cP ln
R ln
T1
v1
T1
P1
donde cV y cP son valores medios adecuados para la sustancia y el
Estan
tabulados para los gases mas
comunes.
intervalo de integracion.
para gases mono o diatomicos
5
cV R
2
7
cP R
2
(diatomico)
3
cV R
2
5
cP R
2
(monoatomico)
9. Proceso isentropico
en gas ideal
T ds = cV dT + P dv = 0
T ds = cP dT v dP = 0
entre las variables (P, v) en
eliminando la temperatura, resulta la relacion
el proceso isentropico,
dP
dv
=
v
P
con
( 1.67 para
Para un gas ideal, 1.40 para gases diatomicos
monoatomicos).
Integrando, con P v = RT ,
P v = cte
T
P R/cP
= cte0
T v 1 = cte00
= 0, y
T ds = du = c dT
del cambio de temperatura
por lo que el cambio de entropa depende solo
s = s2 s1 = c ln(T2 /T1 )
donde c es el calor especfico medio para la sustancia, en el intervalo de
= T 2 T1 ,
Z T2
1
c
c(T ) dT
T T1
temperatura relevante T
mente incompresibles.
Q k por
varios puntos k
Q k
tasa
S vc
m
s
X
e
m
e se
X
s
m
s ss +
X Q k
Tk
PSfrag replacements
Tk
V.C.
m
e
sistema abierto
S vc
m
e se +
X
s
m
s ss
X Q k
k
Tk
2. adiabatico
e internamente reversible isentropico?
m
e se
m
s ss = 0
3. isentropico
adiabatico
e internamente reversible?
masico.
4. un proceso RPFE puede aumentar la entropa del VC?
Nunca. RPFE implica propiedades en el VC constantes.
S = mf sf mi si
X
e
me se
ms ss +
XZ
k
Qk
Tk
se (
ss ) es la entropa promedio asociada a la masa que entra (sale)
durante el proceso en la entrada (salida) correspondiente.
terminos
de entrada y salida de masa del modelo EUFU,
XZ
S = m(sf si )
Qk
Tk
SVgen
C
XZ
k
Qk
0
Tk
X
s
= 0 y resulta
dms ss
X
s
m
s ss
dme se
X
e
m
e se
X Qk
k
Tk
X Q k
k
Tk
X qk
s s s se
Tk
k
0
qk = Q k /m
T 6= T0 , se genera entropa.
T0
dSvc
dSamb
Q
gen
= dme se dms ss +
+ dSvc
T
Q
gen
= dme se + dms ss
+ dSamb
T0
PSfrag replacements
dms
T
V.C.
dme
sistema abierto
dSuniv
1
1
gen
gen
= Q
+ dSamb
+ dSvc
T
T0
[sigue]
(dSamb
ambiente se comporta como una reserva termica,
Entonces,
gen
= Suniv =
2
1
1
1
Q
T
T0
= 0) y el
= 0).
a la transferencia de calor.
la entropa generada se debe solo
No se genera en el VC ni en el ambiente,