1.

Para la reacción

𝐶6 𝐻5 𝑁 + + 𝐻2 𝑂 𝐶6 𝐻5 𝑂𝐻 + 𝑁2 + 𝐻 +

𝑇(𝐾) 288.16 292.99 297.8 303.07 308.13 313.2 317.99 322.98 328.2
𝐾 × 105 (𝑠 −1 ) 0.93 2.01 4.35 9.92 20.7 42.8 81.8 158 301

Encuentre el valor del coeficiente pre exponencial y energía de activación para la ecuación
de Arrhenius

Sabiendo que
−𝜀 𝑎
𝐾=𝑒 𝑅𝑇

Aplicando Ln a la ecuacion

−𝜀𝑎 1
ln 𝐾 = + ln 𝐴
𝑅 𝑇

Siendo una ecuación lineal de la forma

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

Por lo tanto
−𝜀𝑎
𝑚= 𝑏 = ln 𝐴
𝑅

𝑇(𝐾) 𝐾 × 105 (𝑠 −1 ) 𝐾(𝑠 −1 ) 1/𝑇 (𝐾 −1 ) 𝑙𝑛(𝐾)

288.16 0.93 0.0000093 0.00347029 -11.5854962
292.99 2.01 0.0000201 0.00341309 -10.8147907
297.8 4.35 0.0000435 0.00335796 -10.0427496
303.07 9.92 0.0000992 0.00329957 -9.21837254
308.13 20.7 0.000207 0.00324538 -8.48279176
313.2 42.8 0.000428 0.00319285 -7.75638736
317.99 81.8 0.000818 0.00314475 -7.10864822
322.98 158 0.00158 0.00309617 -6.45033043
328.2 301 0.00301 0.00304692 -5.8058152
 0
0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
-2

-4

-6
y = -13708x + 35.99
R² = 0.9999
-8

-10

-12

-14

−𝜀𝑎
−13708 𝐾 =
𝐽
8.314 𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝐽 𝐽
𝜀𝑎 = − −13708 𝐾 8.314 = 113968.312
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙

35.99 = ln 𝐴

𝐴 = 𝑒 35.99 = 4.2683 × 1015

2. Huang y Daverman han estudiado la acetilación del cloruro de bencilo en solución

diluida a 102℃

𝑁𝑎𝐴𝑐 + 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻2 𝐴𝑐 +𝐶𝑙 − + 𝑁𝑎 +

Usando concentraciones equimoleculares de acetato de sodio y cloruro de bencilo

0.757 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙/𝑚 3 . Se reportan los siguientes datos:

Tiempo (ks) 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 / 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 0

10.80 0.945
24.48 0.912
46.08 0.846
54.72 0.809
69.48 0.779
88.56 0.730
109.44 0.678
126.72 0.638
133.74 0.619
140.76 0.590

Determine el orden de la reacción, la constante de velocidad, la ecuación cinética para esta

temperatura.

En base a la teoría de uso de dos reactivos en cantidades equimoleculares se sabe que el

orden es 1
 𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 = − = 𝑘1 𝐶𝐴
𝑑𝑡

Integrando en los límites

𝑡 = 0 ∶ 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0

𝑡 = 𝑡 ∶ 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴

𝐶𝐴
− ln = 𝑘1 𝑡
𝐶𝐴 0

Siendo una ecuación lineal de la forma

𝑦 = 𝑚𝑥

𝑚 = 𝑘1

Tiempo (ks) x ln x
10.8 0.945 -0.05657035
24.48 0.912 -0.09211529
46.08 0.846 -0.16723592
54.72 0.809 -0.21195636
69.48 0.779 -0.24974423
88.56 0.73 -0.31471074
109.44 0.678 -0.38860799
126.72 0.638 -0.449417
133.74 0.619 -0.47965001
140.76 0.59 -0.52763274

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
-0.1

-0.2

-0.3

-0.4

-0.5 y = -0.0035x - 0.0091

R² = 0.9965

-0.6

𝑘1 = 0.0035

𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 = − = 0.0035𝐶𝐴
𝑑𝑡
3. Uno de los ejemplos clásicos de reacciones reversibles que son de primer orden en
ambos sentidos, es la conversión del acido γ-hidroxibutiríco en su lactona en solución.

𝐵 𝐻2 𝑂 + 𝐿

En solución acuosa, la concentración del agua puede considerarse constante. Los datos para
esta reacción son de Emmanuel y Knorre, determine el valor de las constantes.

@ 𝑇 = 25 ℃ 𝐶𝐵0 = 182.3 𝑚𝑜𝑙/𝑚3

Tiempo (ks) 0 1.26 2.16 3 3.9 4.8 6 7.2 9.6 13.2 169.2
Concentración - 24.1 37.3 49.9 61.0 70.8 81.8 90 103.5 115.5 132.8
de lactona
(𝑚𝑜𝑙/𝑚 3 )

𝑑𝐶𝐵
− = 𝑘1 𝐶𝐵 − 𝑘1𝑖 𝐶𝐿
𝑑𝑡
𝑘
Sabiendo que 𝐶𝐵0 = 𝐶𝐵 + 𝐶𝐿 ∴ 𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 − 𝐶𝐿 y 𝐾 = 𝑘 1𝑖
1

𝑑𝐶𝐵 𝑘1 𝐾 + 1
− = (𝐶𝐵 − 𝐶𝐵𝑒𝑞 )
𝑑𝑡 𝐾

Si consideramos que

𝑘1 𝐾 + 1
𝐾𝑟 =
𝐾
𝑑𝐶𝐵
− = 𝐾𝑟 (𝐶𝐵 − 𝐶𝐵𝑒𝑞 )
𝑑𝑡

Integrando en los límites

𝑡 = 0 ∶ 𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0

𝑡 = 𝑡 ∶ 𝐶𝐵 = 𝐶𝐵

𝐶𝐵 − 𝐶𝐵𝑒𝑞
− ln = 𝐾𝑟 𝑡
𝐶𝐵0 − 𝐶𝐵𝑒𝑞

Siendo una ecuación lineal de la forma

𝑦 = 𝑚𝑥
𝑘 1 𝐾+1
Donde 𝑚 = 𝐾𝑟 = 𝐾

𝐾
𝑘1 = 𝐾𝑟
𝐾+1
Tiempo [L] [B] - ln (CA-CAe)/(CA0-CAe)
0 0 182.3 0
1.26 24.1 158.2 0.200252443
2.16 37.3 145 0.32971799
3 49.9 132.4 0.471209175
3.9 61 121.3 0.614959761
4.8 70.8 111.5 0.761709852
6 81.8 100.5 0.957018604
7.2 90 92.3 1.132306134
9.6 103.5 78.8 1.511256721
13.2 115.5 66.8 2.038137736
169.2 132.8 49.5

𝑘1 𝐿 𝑒𝑞 132.8
𝐾= = = = 2.6828
𝑘1𝑖 𝐵 𝑒𝑞 49.5

2.5
y = 0.1554x + 0.0071
R² = 0.9997
2

1.5

0.5

0
0 2 4 6 8 10 12 14

2.6828
𝑘1 = 0.1554
2.6828 + 1

𝑘1 = 0.1132

Sabiendo que

𝑘1 𝑘1 0.1132
𝐾= ∴ 𝑘1𝑖 = = = 0.04219
𝑘1𝑖 𝐾 2.6828