Introduccin a las Ciencias de los Materiales

Gua de Trabajo Prctico:

IDENTIFICACIN

DE FASES CRISTALINAS DE

TIO2 POR DIFRACCIN

DE

RAYOS X

Introduccin
El xido de titanio (IV), TiO2, se presenta en la naturaleza en tres formas cristalinas: rutilo,
anatasa y brookita. Existen diversos tipos comerciales de TiO2, siendo los de menor costo los
que contienen mezcla de anatasa y de rutilo.
Este compuesto es de gran inters tanto en el campo de la investigacin cientfica, como en
el de desarrollo de nuevas tecnologas, y en el de la produccin industrial.
Tradicionalmente se sabe de su uso como pigmento blanco, dadas sus propiedades de
dispersin, su estabilidad qumica y su inocuidad, siendo este el pigmento inorgnico de
mayor produccin mundial.
Son igualmente importantes sus usos como catalizador, en la produccin de materiales
cermicos y recubrimientos, en pinturas y tintas de impresin, en la industria papelera, en la
fabricacin de tubos y caeras, y en la industria de polmeros (PVC, poliestireno, plsticos).
En la actualidad se estudian y fabrican estructuras nanodimensionadas que favorecen sus
propiedades catalticas, que permiten el desarrollo de dispositivos para la fabricacin de
componentes electrnicos, y de sensores de gases y de humedad, entre otros.
En el campo de la fotocatlisis se preparan films porosos de TiO2 depositados sobre
diferentes sustratos. Estos poseen alta reactividad y mayor superficie especfica. La fase
anatasa presenta mayor fotoactividad que el rutilo. Dado su valor de bandgap moderado, de
3,2 eV, esta especie puede ser excitada con radiacin UV-visible en el rango de 3500 a 4000
de longitud de onda en un extremo del espectro de emisin solar, lo que permite llevar
adelante procesos a la interperie. Su uso est orientado a la oxidacin o reduccin de
contaminantes. El mecanismo ms empleado es el de la mineralizacin de residuos
orgnicos, con la consecuente produccin de cidos minerales, dixido de carbono y agua.
De igual manera se logra la reduccin de iones metlicos txicos para lograr especies de
menor toxicidad o inocuas.
La fase rutilo se obtiene por calcinacin de la anatasa a 600 C y, si bien es ms estable, su
actividad cataltica vara segn los cambios superficiales que pueda sufrir el material en dicha
transformacin de fase.
Objetivo del Trabajo Prctico
Identificar un material cristalino por la tcnica de difraccin de rayos X (DRX), a partir del
difractograma obtenido con un difractmetro de polvos.
El material a estudiar es el producto de la calcinacin de una muestra de anatasa pura a
600 C, durante 30 minutos. Interesa establecer si el tiempo de tratamiento de la muestra es
suficiente para lograr el cambio de estructura del TiO2, de anatasa a rutilo.
El diagrama de difraccin obtenido para la mezcla se compara con el correspondiente a la
anatasa comercial pura y al de una muestra de rutilo. Esta ltima fue obtenida por calcinacin
de anatasa de la misma calidad, a la misma temperatura, durante 6 horas y 30 minutos.
Caractersticas del instrumento:
Se trabaja con un difractmetro de rayos X marca SHIMADZU, modelo XD-D1. Dicho
instrumento consta de un gabinete principal protegido por una pantalla de acrlico

Introduccin a la Ciencia de los Materiales

1 Identificacin de fases cristalinas de TiO2 por DRX

conteniendo plomo, a manera de barrera de seguridad. Dentro del mismo se alojan los
componentes principales del equipo: tubo de rayos X, gonimetro y detector.
La fuente o tubo de rayos X posee nodo de cobre ( = 1,54056 nm). El generador de rayos
X permite trabajar con voltajes en el rango de 20 a 60 kV y corrientes de 5 a 100 mA.
El gonimetro es de tipo horizontal. Posee un rango angular de trabajo de -30 a 160 o en 2
y permite medir a intervalos de 0,005 o 2. Cuenta con un filtro de Ni para seleccin del rango
de banda de radiacin X. Posee un sistema de 3 tipos de ranuras: de divergencia, de
dispersin y de recepcin.
El detector es un contador por centelleo (comnmente denominado centellador) de NaI.
En el sector inferior del gabinete se encuentra el sistema electrnico, que permite realizar el
procesamiento de la radiacin difractada que llega al detector. La seleccin de los
parmetros operativos y la adquisicin de las seales de difraccin se realizan a travs de
una computadora.
Procedimiento analtico:
Las muestra de anatasa calcinada se encuentra en forma de polvo lo suficientemente fino
para su montaje sobre un portamuestra de vidrio. El empleo de un soporte de vidrio garantiza
la ausencia de seales provenientes del mismo.
Previo a su caracterizacin por DRX, se seleccionan las condiciones instrumentales
ptimas de medicin tales como el rango 2 de desplazamiento del detector y el tiempo de
conteo de los fotones difractados.
Empleando las tablas o fichas correspondientes a las fases a estudiar, considere el rango
ptimo de rotacin de la muestra, de manera de asegurar la presencia de no menos de 10
seales de difraccin, a los fines de la identificacin de cada fase.
Precaucin: Se deber prestar especial cuidado en el uso del instrumento mientras la
fuente de rayos X est encendida, para evitar exposiciones innecesarias a la radiacin.
Gua para la elaboracin del informe:
a) Justificar su seleccin del rango 2 de desplazamiento del detector para la
obtencin del difractograma experimental.
b) A partir de los difractogramas de las especies puras y de la informacin dada por la
base de datos cristalogrfica, se proceder, en forma manual, a interpretar el
difractograma experimental obtenido para la muestra de inters. Esto consiste en:
1. Indexar (identificar los ndices de Miller, hkl) las seales presentes en el
difractograma experimental, haciendo uso de las fichas cristalogrficas
correspondientes.
2. Verificar si se cumplen las relaciones de intensidades de las lneas de
difraccin, de acuerdo con los datos tabulados para cada especie cristalina.
3. Sealar qu estructura cristalina presenta cada compuesto y cules son los
parmetros de red tericos tabulados. Calcular estos ltimos a partir de los
datos obtenidos del difractograma, usando la expresin dada a continuacin,
correspondiente al sistema cristalino en cuestin, y corroborar los resultados
del clculo con los valores tericos.

d hkl =

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h 2 +k 2 +l 2 a2
c

2 Identificacin de fases cristalinas de TiO2 por DRX

ANEXO
Fichas cristalogrficas correspondientes a las especies anatasa y rutilo:

Fuente: International Centre for Difracction Data (ICDD), EEUU, 1988.

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3 Identificacin de fases cristalinas de TiO2 por DRX

Difractograma experimental de la fase anatasa, obtenido para una muestra de

anatasa pura comercial.

Difractograma experimental de la fase rutilo, obtenido para una muestra de

anatasa pura calcinada a 600 C, durante 6 horas y 30 minutos.

Rutilo

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Anatasa

4 Identificacin de fases cristalinas de TiO2 por DRX