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UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE

BASADRE GROHMANN
CENTRO PREUNIVERSITARIO

QUMICA

Ing. Javier Nez Melgar

TACNA - PERU

-i -

ii

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

PRIMERA EDICIN 2002

DERECHOS RESERVADOS COPYRIGHT Centro Pre Universitario


de la Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann Tacna
Ninguna parte de este libro puede ser reproducida, grabada en sistema de
almacenamiento o trasmitida en forma alguna, ni por cualquier procedimiento,
ya sea electrnico, mecnico, reprogrfico, magntico o cualquier otro sin
autorizacin previa y por escrito del Centro Pre Universitario

Exclusivo para enseanza en los claustro de la U.N.J.B.G.

iii

Indice

INDICE
QUMICA INORGANICA
CAPTULO I
PRINCIPIOS ELEMENTALES
1.1. NATURALEZA DE LA QUMICA
1.2. MATERIA
1.3. CAMBIOS DE LA MATERIA
1.4. PROPIEDADES QUIMICAS Y FSICAS
1.5 ENERGA
1.6 RADIACIN ELECTROMAGNTICA
1.7 MEDICIN EN QUMICA

1
3
6
9
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CAPITULO II
TOMOS Y MOLCULAS
2.1 DE DEMOCRITO A DALTON
2.2 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRN
2.3 EL MODELO DE THOMSON
2.4 LA RADIOACTIVIDAD
2.5 EL MODELO NUCLEAR
2.6 EL TAMAO DEL ATOMO
2.7 QUE MANTIENE UNIDO AL NCLEO
2.8 NMERO ATOMICO
2.9 MOLECULAS E IONES
2.10 PESOS ATOMICOS
2.11 EL MOL
2.12 ENERGIA Y TRANSFORMACIN NUCLEAR

28
28
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31
32
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36
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39
39
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CAPITULO III
EL ATOMO Y SU ESTRUCTURA ELECTRNICA
3.1.ESPECTROS ATOMICOS Y EL MODELO DE BOHR
3.2. VISION MODERNA DEL ATOMO
3.3. NMEROS CUNTICOS
3.4 PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI
3.5 CONFIGURACION ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS
3.6. REGLA DE HUND

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63

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QUMICA

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CAPITULO IV
PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS
4.1 PERIODICIDAD DE LA CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS
ELEMENTOS
4.2. LA LEY PERIDICA
4.3. FAMILIAS QUMICAS
4.4. ENERGIA DE IONIZACION
4.5. AFINIDAD ELECTRNICA
4.6. RADIO ATOMICO
4.7. ELECTRONEGATIVIDAD

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71
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77
78
80
81

CAPITULO V
EL ENLACE QUMICO
5.1. EL ENLACE IONICO
5.2. ENLACE COVALENTE
5.3. RESONANCIA
5.4. ORBITALES ATOMICOS : HIBRIDACIN

87
89
97
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CAPITULO VI
NOMENCLATURA INORGANICA
6.1. ELEMENTOS
6.2. IONES SENCILLOS
6.3 FUNCIONES QUIMICAS INORGNICAS
6.4. OXIDOS
6.5. HIDROXIDOS
6.6. OXOACIDOS
6.7. SALES

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111
112
114
119
119
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CAPITULO VII
MTODOS DE IGUALACIN EN LAS ECUACIONES QUMICAS
7.1. ECUACION QUMICA
7.2. BALANCEO DE ECUACIONES
7.3. TIPOS DE REACCIONES QUMICAS

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130
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CAPITULO VIII
ESTEQUIOMETRIA
8.1. EL MOL
8.2 TIPOS DE FORMULA
8.3 COMPOSICION PORCENTUAL A PARTIR DE LA FORMULA
8.4. FORMULA EMPIRICA A PARTIR DE LA COMPOSICION
PORCENTUAL
8.5. RELACIONES EN PESO EN LAS ECUACIONES QUMICAS

146
151
152
153
157

v
CAPITULO IX
DISOLUCIONES ACUOSAS
9.1. TIPOS DE SOLUCION
9.2 SOLUBILIDAD
9.3 CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES

Indice

166
167
172

QUMICA ORGANICA
CAPITULO I
INTRODUCCIN
1.1 ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS
1.2 GRUPOS FUNCIONALES
1.3 REACTIVIDAD QUMICA
1.4 MECANISMOS DE REACCION
CAPITULO II
ALCANOS
2.1 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
2.1.1 NOMBRES COMUNES
2.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCANOS. CONCEPTO
DE HOMOLOGIA
2.3. REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.2.4. CONFORMACIONES

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188
188
190

196
196
207
209
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CAPITULO III
CICLOALCANOS
3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS
3.2 NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS
3-3 ISOMERA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS
3.4-ESTABILIDADES DE CICLOALCANOS; TENSION DEL ANILLO.3.5 CALORES DE COMBUSTIN

217
217
219
220
220

CAPITULO IV
ALQUENOS
4.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS Y CICLOALQUENOS
4.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS
4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS
4.4 REACCIONES QUMICAS DE LOS ALQUENOS

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233
233
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CAPITULO V
ALQUINOS
5.1. NOMENCLATURA
5.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS
5.3 ETINO
5.4. REACCIONES DE ADICION DE LOS ALQUINOS
5.5. LOS ALQUINOS COMO ACIDOS
5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS

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238
238
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CAPITULO VI
HIDROCARBUROS AROMATICOS
6.1 NOMENCLATURA DE LOS ARENOS
6.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ARENOS
6.3 REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

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245
246

CAPITULO VII
ALCOHOLES Y ETERES
7.1 NOMENCLATURA
7.2 AICOHOLES Y ETERES
7.3. PREPARACIN DE ALCOHOLES
7.4 REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Y ETERES
7.5 USOS

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255
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CAPITULO VIII
ALDEHDOS Y CETONAS
8.1 NOMENCLATURA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
8.2 PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
8.3 SNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
8.4 REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS
8.5 USOS PRINCIPALES DE ALDEHDOS Y CETONAS

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261
261
263
266

CAPITULO IX
ACIDOS CARBOXILICOS
9.1 NOMENCLATURA
9.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS
9.3 REACCIONES DE LOS ACIDOS CARBOXLICOS
9.4 USOS

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271

PRESENTACION
El Centro Pre-Universitario de la Universidad Nacional Jorge Basadre
Grohmann que inici sus actividades el 04 de enero de 1988 gracias al empuje
de sus autoridades y un grupo de docentes
Ante la carencia de textos didcticos de preparacin, la Jefatura del Centro
Pre-Universitario decidi iniciar la elaboracin de los mismos dirigido a llenar
este vaco existente.
Los docentes concientes del esfuerzo que se deba
dedicar respondieron al llamado y fruto de ello es esta serie iniciada en el
CEPU verano 2002-II con ejemplares que solo abarcaban unos cuantos cursos,
y que hoy en el verano 2003-II se complace en presentar un grupo de 12 textos
que cubre todas las materias que se ensean en el Centro Pre-Universitario.
En el rea especifica de Qumica esta tarea ha sido llevada a cabo por el
Ingeniero Javier Nez Melgar de la Facultad de Educacin, profesional de
amplia experiencia, y esperamos que su esfuerzo rinda el fruto esperado, y que
los jvenes sepan responder con mayor dedicacin y esfuerzo.
Joven estudiante pensando en tu preparacin para el ingreso a la Universidad
es que se ha preparado este texto, que nos ha demandado bastante esfuerzo
humano y material, y que es posible que contenga errores, pero creemos que
es as como se avanza, y en el camino se irn corrigiendo.
Ahora te
planteamos el reto de que sepas responder ante este esfuerzo
Nuestro agradecimiento a la Sra. Doris Medrano y Sr. Wilber Quispe Prez
quienes llevaron a cabo el tipeo del original, y a los Srs. Juan Loza y Carlos
Chipana encargados de la reproduccin en nuestro centro de impresiones
Ing. Salomn Ortiz Quintanilla
Jefe del Centro Pre-Universitario de la UNJBG

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QUMICA

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CAPTULO I
PRINCIPIOS ELEMENTALES
1.1. NATURALEZA DE LA QUMICA
La qumica es una ciencia que estudia la naturaleza de la materia y los cambios
que sufre en su composicin. Esta ciencia constituye una rama de las ciencias
fsicas estrechamente relacionada con la fsica y que se extiende a varias
disciplinas, desde la biologa hasta la geologa.
No es posible trazar una lnea divisoria entre la qumica y las otras ciencias
fsicas y naturales; por ejemplo hoy en da la biologa ha venido a depender
considerablemente de la qumica celular; la geologa estudia en parte la
composicin qumica de rocas y minerales. Por consiguiente, la qumica se
puede encontrar en casi todas las ciencias naturales.
Slo en el ao 600 A.C. surgieron los comienzos de la teora qumica. Tales,
filsofo, astrnomo y gemetra, nacido en Mileto en el Asia menor, en el ao
640 A.C. observ que el agua se encuentra en grandes cantidades en el cuerpo
del hombre y de otros seres vivos. De aqu, por razonamiento deductivo,
sugiri la teora de que el agua era la sustancia fundamental de la que todas las
cosas materiales estaban hechas. Posteriormente Anaxmenes tambin de
Mileto y que muri alrededor del 525 A.C., propuso que el aire era la sustancia
primordial. Herclito filsofo de principios del siglo V A.C., postul al fuego
como sustancia elemental. El filsofo Empdocles, fue el primero en expresar
la idea de que la materia estaba compuesta de cuatro elementos : aire, tierra,
fuego y agua.
Leucipo y Demcrito 400 aos A.C., fueron los primeros defensores de la
discontinuidad, Demcrito denomin tomos a estos grnulos pequesimos e
indivisibles. Por lo tanto el concepto de que la materia no es indefinidamente
subdivisible se conoce como atomismo.
La primera qumica (alquimia) se extendi desde Alejandra por todo el mundo
rabe, donde la bsqueda ms afanosa...era la transmutacin de los metales,
y el elixir de la salud inmortal (Gibbon). Ambos objetivos eran perseguidos al
mismo tiempo. Exista la creencia general de que una sustancia capaz de
transmutar metales en oro y plata transfigurara todo lo que tocara. Al cuerpo
humano le sera otorgada la salud eterna, y al alma la perfeccin espiritual.
Muchos escritos sobre la alquimia reflejaban el misticismo de las religiones de
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QUMICA
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Oriente Medio y posteriormente, de Extremo Oriente.
Las fuerzas de la
alquimia sufrieron un cambio poco despus del ao 1500, fundamentalmente
por el trabajo de un Suizo, Philipus Aureolus Theophrastus Bombastus Von
Hohenheim. Mejor conocido con el seudnimo de Paracelso, que significa
mejor que Celsus.
Paracelso emple mtodos alqumicos con el fin de
encontrar medicinas para curar enfermedades. Durante su vida adquiri una
gran reputacin como fabricante de drogas y como mdico en gran parte de
Europa.
Durante el renacimiento se puso de moda buscar la verdad mediante la razn y
disminuy el nmero de alquimistas charlatanes. El objeto de atencin de la
alquimia pasaran a ser temas tales como las propiedades de los gases, temas
que, nos parecen mucho menos ocultos que los anteriores objetos de
investigacin.
En 1743, nace el qumico francs A.L. Lavoisier, quien se interes en el
proceso de la combustin, pero a diferencia de muchos dise cuidadosamente
sus experimentos.
Lavoisier procedi a quemar todo lo que caa en sus
manos, incluso un diamante, pudo explicar correctamente que la aparente
prdida de peso que acompaaba la combustin de una sustancia como la
madera es simplemente el resultado de los productos de combustin de
carcter gaseoso.
Para mejor comprensin del amplio campo de la qumica podemos dividirla en
las siguientes partes.
La qumica inorgnica que se encarga de estudiar a todos los elementos y
sus compuestos.
La qumica orgnica que estudia principalmente a los compuestos del
2
carbono, excluyendo al CO, CO2, H2CO3 y sales que contengan al in CO3 .
La fisicoqumica que estudia el equilibrio y la termodinmica de las reacciones
qumicas, as como la energa asociada al cambio qumico.
La qumica analtica que se encarga de dar a conocer los principios y mtodos
tcnicos del anlisis qumico, tiene como objetivo la determinacin de la
composicin qumica de las sustancias o de sus mezclas. Se subdivide en:
a) Qumica analtica cualitativa que identifica los diversos elementos e iones
que intervienen en la composicin de una sustancia.
b) Qumica analtica cuantitativa que determina la cantidad de cada

Principios Elementales

elemento o in que entra en la composicin de la sustancia.


1.2. MATERIA
La qumica se define a menudo como la investigacin de la materia y los
cambios que esta sufre. Qu es entonces la materia y qu se entiende por
cambio?
Materia es todo aquello que tiene una masa y ocupa un lugar en el espacio.
Los metales, las plantas, el hombre, las perlas y los minerales son algunas de
las innumerables cosas que estn compuestas por materia.
El efecto de la gravedad sobre la masa se llama peso, es uno de los aspectos
ms tiles de la materia con que est relacionado el qumico.
Considerando primero los tipos existentes de materia, se observa que su
estado es variable. Un slido puede ser cambiado por lquido al aumentar la
temperatura y sufrir otro cambio por gas al seguir aumentando esta. Este
cambio de estado va asociado con la energa porque sta hace que las
molculas vibren ms vigorosamente.
Cuando las molculas absorben
energa (Fig. 1.1 ) hay un movimiento que ocasiona desorden, lo que es posible
porque la energa permite a las molculas vencer las fuerzas de atraccin al
tener energa para moverse a mayor velocidad y a mayores distancias

QUMICA

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Fig. 1.1
Esta tendencia hacia el desorden se llama a menudo incremento de la entropa.
Los dos tipos de sustancias (Fig. 1.2) son elementos y compuestos. Cada uno
de los elementos es una sustancia simple constituida por una sola clase de
tomos.
Alrededor de 90 de ellos se hallan en la naturaleza y el resto son artificiales. A
cada uno se le asigna un smbolo, tal como Zn para el Cinc, y un nmero
conocido como nmero atmico (Zn = 30), designado como 30Zn. El nmero
atmico nos permite conocer la cantidad de protones (cargas positivas) en el
ncleo.
Otra clase de sustancias es la de los compuestos.
Un compuesto est
constituido por dos, ms, tipos de tomos unidos entre s.
A cada elemento o compuesto se le asigna una frmula que represente su
composicin atmica, y con subndices apropiados se indica la relacin del
nmero de tomos de cada elemento en el compuesto.
Por ejemplo el
elemento cloro se encuentra ms frecuentemente en la forma de molcula
diatmica y se representa por la frmula Cl 2. El compuesto benceno est
constituido molecularmente por seis tomos de carbono y seis tomos de
hidrgeno y se representa por la frmula C 6H6. La sal comn, llamada tambin
cloruro de sodio, se representa por NaCl, aunque esta especie qumica est
realmente constituda por iones, si bien en la proporcin de un in sodio por
cada in cloruro : Na+ Cl-.
Cuando se juntan dos o ms sustancias, sin relacin definida de pesos, se
habla de mezclas. Una solucin, tal como cloruro de sodio disuelto en agua,
es un tipo especial de mezcla llamada mezcla homognea.
Los trminos
homogneo y heterogneo se aplican a soluciones y mezclas propiamente
dichas respectivamente. De ordinario se usa el criterio de diferenciacin visual
para hacer una diferencia entre ambos fenmenos. Por ejemplo, una fruta es
una mezcla heterognea debido a que es posible distinguir sus partes
basndose en las diferencias de color, textura, dureza, etc., pero el aire es una
solucin, es decir una mezcla homognea dado que no podemos distinguir
visualmente sus partes.
La distincin entre soluciones verdaderas y coloides es materia de grado ms
que de forma y la clasificacin es muy arbitraria. En general, las soluciones
estn compuestas de mezclas ntimas de partculas de tamao atmico, inico
o molecular, con la limitacin adicional de que los iones o molculas
involucradas son relativamente pequeas. Por otro lado, los coloides contienen
molculas ms grandes o iones de agregados estables de pequeas partculas.
De esta manera se puede usar una clasificacin operativa:

Principios Elementales

Fig. 1.2

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Una solucin es una mezcla homognea cuyas partculas componentes son


menores que ~ 10 3

A3

1.3. CAMBIOS DE LA MATERIA


Estos se clasifican en fsicos y qumicos (Fig. 1.3)
C A M B IO S D E L A M A T E R IA

F IS IC O S

Q U M IC O S

( N o s e fo r m a n n u e v a s s u s ta n c ia s )

( S e f o r m a n n u e v a s s u s ta n c ia s )

Fig. 1.3
Un cambio del estado slido al lquido, es un cambio fsico ya que no hay
cambio en la composicin e implica una fusin (Fig. 1.4); en la ebullicin ocurre
un cambio del estado lquido al estado gaseoso. La conversin de un slido a
gas se llama sublimacin y ciertas sustancias como el yodo y el dixido de
carbono a 1 atm de presin, presentan esta propiedad. A menudo, las mezclas
de lquidos se pueden separar gracias a sus diferencias en sus puntos de
ebullicin. A baja temperatura, el componente lquido que tiene el punto de
ebullicin ms bajo se vaporizar en mayor proporcin que otros componentes.
Enfriando el vapor a su temperatura de condensacin se obtiene un lquido ms
rico en el primer componente.
Este proceso llamado destilacin puede
repetirse para cada una de las diferentes porciones del destilado con el fin de
separar completamente los componentes de la mezcla original (destilacin
fraccionada).

Fig. 1.4

Principios Elementales

El trmino fase puede confundirse con estado. Un estado es una de las tres
formas de la materia:
gas, lquido o slido; pero una fase es una parte
homognea de un sistema, fsicamente distinta, y que puede estar en
cualquiera de los tres estados. As, dos lquidos inmiscibles como el agua y el
tetracloruro de carbono, estn en el mismo estado, pero si se colocan en el
mismo recipiente, ser dos fases separadas (Fig. 1.5). Cualquier sistema con
ms de una fase se llama heterogneo (Fig. 1.6).

Fig. 1.5

Fig. 1.6

Cambio qumico es aquel que partiendo se sustancias llamadas reactivos


permite producir sustancias nuevas llamadas productos. Cuando el total de
los reactivos se convierten en productos, se dice que la reaccin es
estequiomtrica. La reaccin de este tipo se puede representar de la manera
que a continuacin se indica:
A+B
C+D
Reactivos

Productos

Las reacciones cuyos productos reaccionan entre si para volver a formar los
reactivos iniciales hasta llegar a un equilibrio se llaman reacciones en equilibrio
A+B
C+D
La prueba de que se efecta un cambio qumico implica una o ms de las
siguientes circunstancias
1.

Se produce un gas

QUMICA
Zn(s) + 2 HCl(aq)

2.

Se forma un precipitado

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Zn Cl2(aq) + H2(g)

Ag+(aq) + Cl(aq)
3.

Ag Cl(s)

Se observa un cambio de energa


CH4(g) + 2 O2(g)

4.

CO2(g) + 2 H2O(l )

Ocurre un cambio de color


N2 O4(g)

2N O2(g)

gas incoloro

gas pardo rojizo

Como puede verse, una ecuacin representa una reaccin qumica que
identifica a las sustancias que toman parte en la reaccin, por sus frmulas.
Se indica el estado fsico de los reactivos y productos, usando:
(g)
(s)
( l)
(aq)

para sustancias en estado gaseoso


para slidos
para lquidos puros
para sustancias disueltas en agua

Observe que las ecuaciones se ajustan, no pudindose cambiar los subndices


de las frmulas. El ajuste se refiere no slo a la cantidad de tomos en cada
miembro de la ecuacin, tambin se refiere a la carga elctrica.
Otra consideracin que es importante para el cambio estequiomtrico es el
hecho de que, en condiciones ordinarias, la materia no se crea ni se destruye.
Si se empieza con cinco gramos de reactivos se debe terminar con cinco
gramos de productos. La medicin de materia perdida por su conversin en
energa en un cambio qumico ordinario no es detectable en el laboratorio.
Slo en cambios como el que ocurre en una explosin atmica se puede medir
la conversin de materia en energa. La ecuacin de Einstein establece que,
realmente, materia y energa son las dos caras de la misma moneda
E = m c2
donde:

E = energa
m = masa

Principios Elementales

c2 = velocidad de la luz al cuadrado


1.4. PROPIEDADES QUIMICAS Y FSICAS
Como ha podido verse las propiedades qumicas de las sustancias son
aquellas que se asocian en las reacciones qumicas: procesos en los cuales las
distribuciones electrnicas alrededor de los ncleos de las especies
participantes se alteran sin que se produzca cambio en la composicin nuclear.
Otros ejemplos son procesos tales como la reaccin del sodio metlico con el
agua para formar hidrgeno en forma de gas e hidrxido de sodio; la
combustin de la gasolina en el motor de un automvil; la fermentacin de los
azcares; y la fabricacin de jabn a partir de grasas.
Las propiedades fsicas son aquellas que afectan directa o indirectamente
nuestros sentidos y nos permiten describir los objetos; se subdividen en
extensivas (dependen de la cantidad de muestra) e intensivas (no dependen de
la cantidad de muestra), no implican cambios mayores en las distribuciones
electrnicas alrededor de los ncleos. Entre ellas estn:

Densidad, la relacin entre la masa y el volumen de una sustancia. Las


densidades de los lquidos o gases se pueden determinar midiendo
independientemente la masa y el volumen de la sustancia. En el caso de
los slidos, la densidad en ms difcil de determinar. En primer lugar, se
mide la masa del slido, pesndola en una balanza.
El volumen se
determina de manera indirecta, midiendo el volumen de lquido desplazado
por el slido.

Punto de fusin, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de


slido a lquido. El punto de fusin de una sustancia pura es idntico a su
punto de congelacin.

Punto de ebullicin, la temperatura a la que un lquido hierve formando un


vapor.

Solubilidad, el grado en que una sustancia se disuelve en un determinado


solvente. La solubilidad se suele expresar como los gramos de soluto
disueltos en 100 g de agua, cuando el solvente es el agua y a determinada
temperatura.

Midiendo varias propiedades fsicas y comparndolas con valores conocidos,


es posible identificar una sustancia. Supongamos que una sustancia tiene una

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densidad igual a 0,659 g/ml, su punto de fusin es de 94 C, su punto de
ebullicin es de 69 C, y su solubilidad en ter es muy grande. Obviamente se
trata de hexano ya que las propiedades mencionadas coinciden con las
propiedades fsicas del hexano que aparecen en los manuales
correspondientes.
1.5 ENERGA
La relacin entre la masa y la energa est regida por la ecuacin de Einstein
E = m c2 en donde la energa en ergios, E, es equivalente a la masa en
gramos, m, por el cuadrado de la velocidad de la luz, c. La velocidad de la luz
en el vaco es 2,998 x 1010 cm / s. Entonces, 1 gramo de masa es equivalente
a 1 x (2,998 x 1010 cm / s)2 es decir, aproximadamente 9 x 1020 ergios.
Antes de seguir adelante conviene hacer la siguiente puntualizacin.
Normalmente nos referimos a c como la velocidad de la luz, y sin duda lo es.
Sin embargo, usando una terminologa ms correcta deberamos referirnos a
ella como la velocidad de la radiacin electromagntica. La luz visible es
nicamente una clase particular de una gran variedad de ondas, todas las
cuales se mueven a velocidad c. Esta familia incluye rayos ultravioletas,
ondas de radio, rayos X, microondas y rayos gamma. Se puede pensar en
todas ellas como compuestas de fotones, aunque la longitud de onda del fotn
correspondiente a cada clase es diferente. Todas se mueven a la misma
velocidad y la luz visible no tiene ninguna caracterstica especial sino que es un
miembro ms de la familia de radiaciones electromagnticas.
La energa se define como la capacidad de realizar trabajo y el trabajo se
define como el producto de la fuerza por la distancia a lo largo de la cual actua.
As, en ltimo trmino, la energa esta relacionada con la capacidad de producir
una fuerza que acte a lo largo de una distancia determinada. Por ejemplo, al
levantar un objeto pesado los msculos del brazo ejercen una fuerza que
contraresta la fuerza de la gravedad que atrae el objeto. Esta fuerza acta a lo
largo de toda la distancia que desplazamos el objeto. Se ha realizado trabajo
(fuerza x distancia) sobre el objeto y con ello el objeto ha adquirido tambin la
capacidad de realizar trabajo.
Por ejemplo, si el objeto cae ejercer una fuerza sobre cualquier otro objeto
que encuentre a su paso.
En definitiva cuando levantamos un objeto
realizamos trabajo sobre el mismo; pero cuando ha sido ya levantado, l a su
vez, puede realizar trabajo sobre otra cosa y por tanto, posee energa. Esta
energa, esta asociada con la posicin del objeto (cuanto ms alto est, ms
energa tiene) y recibe el nombre de energa potencial.

Principios Elementales

11

En este ejemplo hemos hablado de la energa que adquiere un objeto al ser


levantado en presencia de un campo gravitacional. Pero hay otras clases de
energa potencial asociadas con otras clases de fuerzas. Por ejemplo si el
electrn del tomo que se muestra en la figura 1.7; se encuentra originalmente
en el punto A y lo desplazamos a hasta B, tenemos que realizar trabajo para
superar la fuerza elctrica atractiva entre el ncleo y el electrn. El electrn
adquiere energa potencial en este proceso, del mismo modo que el objeto
adquiri energa al elevarlo en contra de la fuerza de la gravedad.
En
consecuencia, el movimiento de electrones en las proximidades del ncleo o la
redistribucin de electrones en un conjunto de tomos cambiar la energa del
sistema.

Fig. 1.7
Dado que este tipo de redistribucin tiene lugar en las reacciones qumicas, nos
referimos a menudo a esta clase de energa, como energa potencial qumica
para distinguirla de la energa potencial gravitatoria. Por ejemplo, la energa
que se obtiene de la combustin de la gasolina, necesaria para poner un coche
en movimiento, proviene en ltima instancia de la energa potencial qumica
liberada al convertirse largas cadenas de hidrocarburos en otras ms pequeas
con la consiguiente redistribucin de electrones.
Tambin hay una energa asociada al movimiento, la llamada energa cintica.
Por ejemplo, en el juego de bolos debe ejercerse una fuerza con la mano a lo
largo de una distancia para conseguir que la bola se deslice sobre la pista.
Cuando la bola alcanza los bolos algunos de ellos salen despedidos por los
aires (adquiriendo energa potencial en el proceso) y otros son simplemente
desplazados. As, pues, se suministra energa a la bola con la mano, de la
misma manera que se suministra energa a un objeto al levantarlo contra un
campo gravitacional. Materialmente, la energa cintica se describe como la
mitad del producto de la masa de la partcula por su velocidad al cuadrado.

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Ec =

mv 2
2

A finales del siglo diecinueve, los fsicos conocan dos tipos de energa
cintica y potencial -, y muchas subclases de cada una de ellas. Saban,
adems, que aunque la energa de un sistema aislado poda cambiar de forma,
la energa total del sistema se mantena constante en el tiempo. Por ejemplo,
hemos dicho que la energa qumica de la gasolina poda convertirse en la
energa cintica de un automvil. Este es un proceso en el que la energa
cambia de forma, pero la energa del coche siempre ser menos que ( como
mucho igual a) la energa potencial cedida por la gasolina.
Esta conclusin
segn la cual la energa no se crea ni se destruye recibe el nombre de principio
de conservacin de la energa y constituye uno de los pilares de la fsica
clsica.
UNIDADES DE ENERGA
La unidad de energa mecnica es el ergio, o sea la energa producida cuando
una dina de fuerza acta a lo largo de una distancia de 1 cm. Una dina es la
fuerza que al actuar sobre 1 g de masa produce una aceleracin de 1 cm/s 2.
Un julio es 107 ergios. La energa calorfica se mide en caloras y una calora
es la energa calorfica necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de
15 a 16C. Una calora es equivalente a 4.18 julios. Se debe mencionar otra
unidad de energa para ahondar en esta rea. Las aplicaciones prcticas de
los electrn-voltios (eV) en los laboratorios no son tan amplias como las
caloras y los julios, pero tienen su uso. Un electrn-voltio es la cantidad de
energa que obtiene un electrn al pasar entre dos puntos que tienen una
diferencia de potencial de un voltio.
1.6 RADIACIN ELECTROMAGNTICA
Las cargas elctricas originan en un punto del espacio, perturbaciones, en este
caso vibraciones, no materiales que se propagan en forma de movimiento
ondulatorio, dando lugar a campos elctricos y magnticos; hay propagacin de
la perturbacin pero no de materia.
Los campos elctricos y magnticos se propagan perpendicularmente entre s
constituyendo la radiacin electromagntica. Todo el conjunto de radiaciones
electromagnticas da lugar al espectro electromagntico. En toda radiacin
hay que considerar su energa, su longitud de onda y su frecuencia.
La longitud de onda, , es la distancia entre dos puntos con las mismas
caractersticas en el camino que sigue la radiacin; es decir, la distancia entre
el pico de una y otra cresta. El otro smbolo en el diagrama (a) es la altura de

Principios Elementales

13

la onda llamada amplitud Fig. 1.8. La longitud de onda se mide en unidades


de longitud, y segn la radiacin que se considere, se expresa desde Km = 10 5
cm a m = 102 cm, hasta nm = 10-9m y angstrons A = 10-8cm, eligindose para
cada tipo de radiacin las unidades ms cmodas de manejar.

Fig. 1.8
La frecuencia, v, es el nmero de vibraciones en la unidad de tiempo. Se mide
en s-1, ciclos por segundo, o hertz (Hz), unidad as denominada en honor a
Heinrich Hertz.
La relacin que liga la longitud de onda, , y la frecuencia,

, es:

c
=
, siendo c la velocidad de la luz = 3 x 1010 cm/s.
v
A cada radiacin le corresponde una determinada energa radiante, E, que se
relaciona con la longitud de onda y la frecuencia, por las expresiones:
E = h v y E = h c/ ; h es una constante universal, la constante de Planck, y
su valor es h = 6,625 x 10 -27 erg.s; como vemos h tiene las dimensiones de
energa multiplicada por tiempo.
Ejemplo 1.1.
Cul es la frecuencia de una radiacin electromagntica cuya longitud de
onda es 250 nm?
1)

Se ordena los datos verificando que las unidades sean las adecuadas
=x
= 250 nm
= 2,5 x 10-5 cm
c = 300 000 km/s
= 3 x 1010 cm/s

14
2)

QUMICA
Resolviendo la ecuacin

Centro Pre Universitario de la UNJBG

3 x1010 cm / s
2.5 x10 5 cm

= 1.2 x 1015 ciclos/s ( herts)

Se deduce de la ecuacin que relaciona la energa radiante con la longitud de


onda, E = h c/, que las ondas con menor longitud son las que tienen una
mayor energa; por el contrario las ondas de mayor longitud han de
corresponder a las de menor energa (Fig. 1.9).
La luz blanca, compuesta por los distintos colores, es el conjunto de
radiaciones electromagnticas que impresionan al sentido de la vista.
Si la luz blanca, pasa a travs de un prima ptico, al salir ha cambiado de
direccin, se ha refractado, y adems se dispersa: es decir, el haz emergente
se ha descompuesto en sus colores o sus radiaciones electromagnticas de
diferente longitud de onda.

Fig. 1.9

Principios Elementales

15

Recogiendo el haz emergente sobre una pantalla tendremos un espectro de


emisin continuo (Fig. 1.10), compuesto por diversos colores, el color rojo
corresponde a la radiacin de menor energa y el violeta a la mayor energa.

Fig. 1.10
Ejemplo 1.2.
Cul es la energa de un fotn de luz roja ( = 760 nm)?
1) Se ordena los datos verificando que las unidades sean las adecuadas
E = x
h = 6,62 x 10-27 ergio. s

3 x1010 cm / s
7,6 x10 5 cm

2) Resolviendo la ecuacin
E = h

E =

6,62 x10 27 ergio . s 3 1010 cm / s


7,6 x10 5 cm

16

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

E = 2,6 x 10-12 ergios


1.7 MEDICIN EN QUMICA
NOTACION CIENTFICA
Es un mtodo de expresar nmeros que debido a su eficiencia es muy utilizado.
Es una escritura con exponentes.
El exponente indica cuantas veces se
multiplica un valor por s mismo. A continuacin unos ejemplos:
22 = 2 x 2 = 4
33 = 3 x 3 x 3 = 27
103 = 10 x 10 x 10 = 1 000
270 = 2,7 x 102
400 = 4,0 x 102
Cuando un nmero es menor que 1, se aplica el mismo mtodo, pero se
invierte la direccin en que se desplaza el punto decimal. La inversin se
indica por medio de exponentes negativos.
0,1 = 1 x 10-1
0,01 = 1 x 10-2
0,035 = 3,5 x 10-2
0,0005 = 5,0 x 10-4
MANEJO DE EXPONENTES
1.Cuando la operacin implica
algebraicamente; por ejemplo:
103 x 104 = 107

multiplicacin,

sume

los

exponentes

102 x 10-8 = 10-6

2.Cuando la operacin implica divisin, reste el exponente del divisor del


exponente del numerador, por ejemplo:

Principios Elementales

17

10 6
10 4
10 2
10 3
10 5
10 2
3.Cuando la operacin involucra races o potencias, divida el exponente por el
nmero de la raz, o multiplique el exponente por el nmero de la potencia,
respectivamente; por ejemplo:
8

10 8 = 10 2 = 10 4

1010 = 10

10
5

= 10 2

( 10 2 )3 = 102x3 = 106
( 10 1 )-3 = 10(-1) (-3) = 103
UNIDADES SI
UNIDADES BASICAS
El Sistema Internacional de Unidades o Sistema Internacional (SI), que viene a
ser una ampliacin del sistema mtrico, fue adoptado en la 11 Conferencia
General de Pesos y Medidas en 1960.
Est construido a partir de siete
unidades bsicas, representando cada una de ellas una magnitud fsica en
particular (tabla 1.1).

18

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

Tabla 1.1 Unidades bsicas del SI


Magnitud fsica
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Longitud
Masa
Tiempo
Temperatura
Cantidad de sustancia
Intensidad de corriente
Intensidad de Luz

Nombre de la Unidad
metro
kilogramo
segundo
kelvin
mole
amperio
candela

Smbolo
m
kg
s
k
mol
A
cd

De las siete unidades de la tabla 1.1, las cinco primeras son particularmente
tiles en qumica general.
Se definen as:
1. El metro se defini en 1960 como igual a 1 650 763, 73 veces la longitud
de onda de una cierta lnea en la regin del rojo-naranja, del espectro de
emisin del criptn 86.
2. El kilogramo es la masa igual a la de un bloque de platino-iridio que se
conserva en la Oficina Internacional de Pesos y Medidas de Svres, en
Francia.
3. El segundo se defini en 1967 como el tiempo que tardan en producirse 9
192 631 770 perodos de una determinada lnea del espectro de
microondas del cerio-133.
4. El kelvin es 1/273,16 del intervalo de temperatura entre el cero absoluto y
el punto triple del agua (0,01C = 273,16K).
5. El mol es la cantidad de sustancia que contiene el mismo nmero de
entidades elementales que la constituyen que los tomos que hay en
0,012kg, exactamente, de carbono-12.
Prefijos usados con unidades SI
Las fracciones decimales y potencias del SI se designan usando los
prefijos de la tabla 1.2. Los ms usados en qumica general aparecen
subrayados.

Principios Elementales

19

Tabla 1.2 Prefijos del SI


Factor
12

10
9
10
6
10
3
10
2
10
1
10

Prefijo
tera
giga
mega
kilo
hecto
deca

Smbolo

Factor

T
G
M
k
h
da

10
-2
10
-3
10
-6
10
-9
10
-12
10
-15
10
-18
10

-1

Prefijo

Smbolo

deci
centi
mili
micro
nano
pico
femto
atto

d
c
m
u
n
p
f
a

CONVERSIN DE UNIDADES DEL SI EN OTRAS UNIDADES


TEMPERATURA
Nuestros cuerpos son muy sensibles a los cambios de temperatura. Cuando
nos acercamos a un fuego sentimos calor porque su temperatura es mayor que
la nuestra.
Cuando abrimos el refrigerador percibimos el fro porque su
temperatura es ms baja que la nuestra. La temperatura es el factor que
determina la direccin del flujo de calor. En general, cuando dos objetos de
distinta temperatura se ponen en contacto el calor fluye desde el que tiene la
temperatura mayor al que la tiene menor. Los termmetros de mercurio que
usamos en el laboratorio, estn divididos en grados centgrados o Celsius, en
honor del astrnomo Anders Celsius (1704 - 1744). En esta escala el punto de
fusin del agua se hace igual a 0C y el punto de ebullicin a una atmsfera a
100C. En pases de habla inglesa es comn una escala basada en el trabajo
de Daniel Fahrenheit (1688 - 1736), un fabricante alemn de aparatos
cientficos que fue el primero en utilizar el termmetro de mercurio. En esta
escala los puntos normales de fusin y ebullicin del agua son 32 y 212, es
decir:
32F = 0C;

212F = 100C

La relacin entre la temperatura expresada en ambas escalas es:


F = 9/5 (C) + 32
Otra escala de temperatura, de especial utilidad cuando se trabaja con gases,

20
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
es la escala absoluta o escala Kelvin. La relacin entre las temperaturas K y
C es:
K = C + 273 (Fig. 1.11.)
Esta escala lleva el nombre de Lord Kelvin, que mostr matemticamente, que
es imposible alcanzar una temperatura inferior a 0 K.
CONVERSIN DE UNIDADES POR FACTORES UNITARIOS
Cualquier cantidad puede multiplicarse por la unidad sin cambiar su valor. As
mismo podemos expresar el valor de una cantidad cambiando las dimensiones
mediante la conversin de una medida al equivalente total de sus unidades:
cambian los nmeros pero no cambia el valor.
Por ejemplo, si alguien pregunta el nmero de centmetros que hay en dos
metros, respondemos 200cm.
100 cm
2m x
= 200 cm
1 m

Fig. 1.11

Principios Elementales

21

El factor unitario 100cm/1m tiene el valor de la unidad debido a que cualquier


fraccin cuyo numerador y denominador son equivalentes, es igual a uno. La
conversin se hace multiplicando la cantidad por los factores unitarios
apropiados hasta que puedan cancelarse todas las dimensiones, excepto las
deseadas en la respuesta.
Ejemplo 1.3.
Convierta 20 pulgadas a centmetros:
Primero, busque el factor de conversin
20 pulgadas x

2,54 cm
1 pu lg ada

factor de conversin
Segundo, proceda a eliminar las unidades asegurndose que su respuesta
contiene las unidades deseadas
20 pulgadas x

2,54 cm
1 pu lg ada

50.8 cm
Ejemplo 1.4.
Convierta 3 caloras a ergios usando los factores adecuados
3cal x

4,8 julios
x
1cal

10 7 ergios
1 julio

12,54 x 107 ergios


Expresando el resultado con una sola cifra entera y en notacin cientfica
1,254

10

ergios
PROBLEMAS RESUELTOS

EJEMPLO TIPO SOBRE UNIDADES. FACTORES DE CONVERSIN


1. Un tren corre a 90 millas por hora Cul es su velocidad en metros por

22

QUMICA
segundo?
A partir de las relaciones:
1 milla = 1,609 km
1 km
= 1 000 m
1 hora =
60 minutos
1 minuto =
60 s

Centro Pre Universitario de la UNJBG

se buscan los factores de conversin, de manera que se cancelen las


unidades dadas y queden las que se piden
90

millas
1,609km
1000m
1
hora
1 min uto
x
x
x
x
hora
milla
km
60 min utos
60 s

90

millas
m
= 40,22
hora
s

2. Cul es la masa en libras de un objeto cuya masa es de 2 400g. La


relacin entre ambas unidades es 1 libra = 453,6g?
Por tanto:
1 =

453,6 g
libra

1 =

1libra
453,6 g

multiplicando 2 400g por el factor de conversin

1libra
, igual a 1, se tiene
453,6 g
2 400g x

1libra
453,6 g

= 5,289 libras

3. Transforme 5,50 x 10-5 cm en nm a partir de las relaciones


1 m = 100cm
1nm = 10-9m
Se buscan los factores de conversin

Principios Elementales

23

5,50 x 10-5 cm x

1nm
1m
x
100cm
10 9 m

5,50 x 10-5 cm =

5,50 x 102 nm

4. Convierta 300ml en litros usando notacin cientfica


300ml = 3 x 102 ml
multiplicando por el adecuado factor de conversin
3 x 102 ml

1 l
= 0,3 l = 3 x 10-1 litros
10 3 ml

5. Cul es la densidad en g/cm3 de un lquido 840 cm3 del cual pesan 1 kg?
Dado que 1kg = 1000g
1cm3 pesar

1000
g, es decir 1,190g
840

Por tanto, la densidad es 1,190g/cm3


6. Cul es el costo de 3 litros de un aceite de densidad 0,8g/cm 3, que se
vende a 3 soles el kilogramo? Usando factores de conversin.
3 litros x 1000

1kg
soles
g
cm 3
x 0,8
x
x 3
3
1000 g
kg
litro
cm

7.2 soles
7. A 4C, la densidad del agua en el sistema ingls es 62,43 libras/pie cbico.
Cul es el volumen en litros ocupado por 1200g de agua?
Volumen =

masa
1 200 g
=
62
,
43
libras
/ pie cbico
densidad

1 200 g pie cbico


1 libra
x
453,6 g
62,43 libras

28,316 litros
= 1.2 litros
pie cbico

24

QUMICA

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8. Expresar la temperatura 100 F en C.


Como los 32F corresponden al 0C, hay que restar primero 32 del valor
Fahrenheit para conocer los grados Fahrenheit situados por encima del C.
100F - 32F = 68F
Sabemos que 100C =

180F, el factor de conversin es

100 C
5 C
=
180 F
9 F

1 =
Por tanto

68F x

5 C
= 37,7C
9 F

9. Expresar la temperatura de 50C en F. Para convertir C en F usamos la


expresin:

9 C
5

+ 32 = F

9(50 C )
5

+ 32 = F

122F
10. Expresar la temperatura 68F en grados absolutos Kelvin.
Como los 32F corresponden al 0C, usamos la expresin ya conocida:

9 C
+ 32 = F
5
C =

( F 32)5
9

20C
Al valor encontrado en grados centgrados se le suma 273 para obtener la

Principios Elementales

25

temperatura absoluta en grados Kelvin


20C + 273 = 293K
11. Si la energa cintica de una pelota en movimiento es 5 X 10 7 ergios.
Cul es su valor en julios?
Partiendo de la relacin: 1 julio = 107 ergios, se tiene el factor de conversin
x 107 ergios x

1 julio
= 5 julios
10 7 ergios

EJEMPLO TIPO SOBRE LA ENERGA


12. Cul es la frecuencia de una radiacin cuya longitud de onda es 750 nm?
1) Ordenando datos y verificando compatibilidad de unidades
c

3 x 1010 cm/s

750 nm = 7,5 x 10-5 cm

750 nm x

1 m
100 cm
x
= 7,5 x 10-5 cm
9
1 m
10
nm

2) Resolviendo la ecuacin

3 1010 cm / s
=
7.5 10 5 cm

= 4 x 1014 s-1 ( hertz)

13. Cul es la energa de un fotn de luz violeta ( = 420 nm)?


1) Ordenando datos para la frmula E = hv
E

6.62 x 10-27 ergios (s)

26

QUMICA

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=

3 1010 cm / s
4.2 10 5 cm

2) Resolviendo la ecuacin
E =

6.62 10 27 ergios ( s ) (3 1010 cm / s )


4.2 10 5 cm

E = 4.7 x 10-12 ergios

14. A qu velocidad se mueve un objeto de 4g cuya energa cintica es de 8 x


106 ergios?
1) Ordenando datos para la ecuacin
E =

mv 2
2
v

4g

8 x 106 ergios

Despejando la velocidad y resolviendo la ecuacin


E =

m v2
2

2E
= v2
m
Dado que las unidades usadas son del sistema c.g.s, la velocidad se
obtendr en cm/s.

v =

2E
m

Principios Elementales

v =

27

2 8 10 6 ergios
4g

v = 2 x 103 cm/s
15. Cul es la cantidad de energa que se produce en una explosin nuclear
en la que 3g de materia se han transformado ntegramente en energa?
1) Ordenando para la ecuacin E = mc2
E

3g

3 x 1010 cm/s

2) Resolviendo la ecuacin
E = m c2
= 3g x 9 x 1020 cm2/s2
E = 2,7 x 1021 ergios

CAPITULO II
TOMOS Y MOLCULAS
2.1 DE DEMOCRITO A DALTON
Demcrito pensaba que el mundo estaba formado por dos cosas, el vaco y
diminutas partculas a las que llam tomos, palabra que viene del griego y
significa indivisible. Tambin opinaba que los tomos eran muy pequeos y no
podan destruirse ni fragmentarse.
En 1808 John Dalton, profesor ingls de ciencias, destac que el
comportamiento qumico de la materia poda explicarse suponiendo que la
materia est compuesta de tomos. Dalton propuso:
1. Que la materia est compuesta de pequeas partculas llamadas tomos.
2. Los tomos son permanentes e indivisibles y no pueden crearse ni
destruirse.
3. Todos los tomos de un elemento son idnticos en todas sus propiedades
y los tomos de elementos diferentes tienen propiedades diferentes.
4. El cambio qumico consiste en la combinacin, separacin o
reordenamiento de tomos.
5. Los compuestos estn constituidos por tomos de elementos diferentes en
proporciones fijas.
Al igual que Demcrito, Dalton crey incorrectamente que el tomo era la
partcula ms pequea de la materia.
Experimentos posteriores demostraron que los tomos estn constituidos por
unidades todava ms pequeas. Hasta hoy da los fsicos han determinado
ms de 100 partculas subatmicas diferentes. Afortunadamente, slo tres
partculas subatmicas son importantes en el estudio introductorio de la
qumica: el electrn el protn y el neutrn.
2.2 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRON
A mediados del siglo diecinueve, los fsicos experimentaban con un nuevo
fenmeno que se intua iba a cambiar drsticamente la excesivamente
simplificada imagen atmica de la materia. Por aquel entonces se estaban
- 28 -

tomos y Molculas

29

estudiando las propiedades elctricas de los gases enrarecidos mediante un


aparato especial. Dicho aparato consista en un tubo de vidrio, en cuyo interior
se haba hecho un vaco casi total, y que llevaba en cada extremo una placa
metlica.
Cuando se aplico una diferencia de potencial elctrico entre las dos placas, se
observ un extrao fenmeno. Una fina lnea de gas brillante se formaba
cerca de la placa cargada negativamente (el ctodo) y se extenda hacia la
placa cargada positivamente (el nodo).
El anlisis de la luz emitida por el
tubo indicaba que esta fina lnea estaba formada por residuos de gas que se
haban calentado al circular alguna cosa a travs del mismo. A esta cosa
desconocida se llam rayos catdicos, y la investigacin se centr en la
naturaleza de su identidad.
J.J. Thomson, fsico ingls, despus de aos de investigacin, en 1897,
demostr que los campos elctricos y magnticos podan desviar a los rayos
catdicos de su trayectoria rectilnea (Fig. 2.1). A menos que estos rayos
fueran un chorro de partculas cargadas elctricamente, no deberan
conducirse de esa manera. Thomson prob que los rayos catdicos eran
partculas negativas, a las que se dio el nombre de electrones.
Las partculas componentes de los rayos catdicos tienen siempre la misma
carga elctrica y la misma masa. Como sus propiedades son independientes
del material catdico, se puede concluir que estn presentes en toda la
materia.

Fig. 2.1
En un elegante experimento Thomson aplic simultneamente un campo
elctrico y uno magntico a rayos catdicos y a partir de sus resultados pudo

30
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
calcular la razn carga-masa (e/m) del electrn. El valor de esta razn es:

e/m = 1.76 x 108 C g-1


Donde C representa al coulomb, una unidad de carga elctrica.
La primera medida precisa de carga del electrn fue hecha por Robert A.
Millikan en 1909. En el experimento (Fig. 2.2), los electrones son producidos
por la accin de rayos X sobre las molculas de las cuales est compuesto el
aire. Pequeas gotas de aceite recogen electrones y adquieren cargas
elctricas. Las gotitas de aceite se depositan entre dos placas horizontales y la
masa de una sola gota se determina midiendo su velocidad de cada.

a c e i t e
a to m iz a d o
g ot a en
o b serv a ci n
p la ca d el
co n d en sa d o r
Fig. 2.2
Cuando las placas estn cargadas, la velocidad de cada de la gota se modifica
debido a que la gota cargada negativamente es atrada hacia la placa positiva.
Las medidas de la velocidad de cada en estas circunstancias permiten
calcular la carga de la gota. Debido a que una gota dada puede recoger uno o
ms electrones, las cargas calculadas en esta forma no son idnticas. Sin
embargo, todas son mltiplos sencillos del mismo valor, el cual, se supone, es
la carga de un electrn.
El valor de la carga es 1.6 x 10-19C.
Combinando el valor de la carga del electrn con la razn carga-masa,
encontramos la masa del electrn.
m=

1,6 10 19 C
e
=
= 9,1 x 10-28 g
e / m 1,76 10 8 C g 1

tomos y Molculas

31

2.3 EL MODELO DE THOMSON


Que hay en el tomo adems de electrones?
Cul es la estructura de los tomos?. En 1898 J.J. Thomson razon as: al
moverse los electrones de un tomo dejan un in positivo cuya masa es mayor
que la del electrn.
Cada tomo est entonces compuesto de una gran
masa positiva ms una cierta cantidad de electrones distribuidos de manera
uniforme, tal como granos de arena engastados en una bola de manteca, cada
electrn manteniendo su carga negativa particular.
La teora no era la
correcta, pero proporciono a los cientficos un modelo con que trabajar , de
forma que su posterior reestructuracin
condujo a una comprensin ms
precisa de la estructura atmica. (Fig. 2.3)

Fig. 2.3
2.4 LA RADIOACTIVIDAD
En febrero de 1896, Becquerel envolvi una placa fotogrfica con papel negro
de doble espesor recubierto con sulfato doble de uranilo y potasio, y lo expuso
al sol durante varias horas. Al desenvolver la placa apareci impresionado el
contorno correspondiente a la cubierta qumica.
Becquerel pens que se
haba producido radiacin X en las sales de uranio por efecto de la luz solar
como ocurra en la fosforescencia; pero dos das ms tarde, al intentar repetir el
experimento , el tiempo apareci muy nuboso y, por lo tanto, guard el
dispositivo en una habitacin. El 1 de marzo, Becquerel desenvolvi la placa,
y encontr de nuevo impresionado en ella el contorno correspondiente a la sal
de uranio. Independientemente de lo que hubiera excitado a las dos placas,
no tena nada que ver con los rayos solares ni con la fosforescencia, sino que
deba ser una forma de radiacin desconocida proveniente, como se supo
despus del propio uranio y sin ninguna influencia externa. Esta capacidad de
emitir radiacin de manera espontnea se llama radioactividad.
A raz del descubrimiento de Becquerel, otros cientficos se sumaron a la
investigacin.
En 1898 Marie y Pierre Curie, colegas de Becquerel en la
Sorbona, investigaron el componente activo de la pechblenda. Consiguieron
aislar un gramo de un nuevo elemento a partir de una tonelada de material.
Este elemento tena una radioactividad ms intensa que el uranio.
Le

32
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
llamaron polonio por el pas en el que haba nacido Marie Curie. Seis meses
despus aislaron otro elemento, fuertemente radioactivo el radio.
Podemos caracterizar los tipos de radioactividad ms comunes como:
1. La radiacin alfa () consiste en una emisin de partculas cargadas
positivamente con carga + 2 y masa 4 en la escala de masas atmicas.
Estas partculas son idnticas a los ncleos de helio, 4
2 He
2. La radiacin beta () consiste en una emisin de partculas cargadas
negativamente de propiedades idnticas a los electrones,

0
1

3. La radiacin gamma ( ) consiste en una emisin de fotones de alta energa


y de longitud de onda muy corta ( = 0.0005 a 0.1 nm)
2.5 EL MODELO NUCLEAR
En 1907, Rutherford abandon Montreal para convertirse en profesor de la
universidad de Manchester, en Inglaterra, en 1908 recibi el Premio Nbel de
Qumica por su trabajo en radiactividad.
En 1909, Hans Geiger y Ernest
Marsden, que trabajaban en el departamento de Rutherford en Manchester,
llevaron a cabo experimentos en los que un haz de partculas alfa se diriga
contra una delgada hoja metlica.
Las partculas alfa provenan de tomos
radiactivos naturales ya que no existan aceleradores de partculas por aquellos
das.
El proceso de las partculas dirigidas contra la hoja metlica quedaba
determinado mediante contadores de centelleo, pantallas fluorescentes que
brillan cuando incide sobre ellas una partcula de stas.
Algunas de las
partculas atravesaban el metal; otras eran desviadas y emergan formando un
cierto ngulo con el haz original; finalmente, y para sorpresa de los
experimentadores algunas rebotaban en la hoja metlica y volvan en la misma
direccin de incidencia. (Fig. 2.4.)
El mismo Rutherford dio con la solucin. Cada partcula alfa tiene una masa
superior a 7 000 veces la del electrn, y pueden moverse a velocidades
prximas a la de la luz. Si una de estas partculas choca contra un electrn, la
aparta fcilmente de su camino. Las desviaciones se producen por las cargas
positivas que poseen los tomos del metal; pero si el modelo de Thomson fuera
correcto no se producira el rebote de las partculas incidentes. Si la esfera de
carga positiva rellenara el tomo, las partculas alfa deberan atravesarlo
puesto que el experimento mostraba que la mayora de las partculas
atravesaban la hoja metlica.
Pero si la bola de manteca permita el paso
a una partcula debera permitir el paso a todas; salvo que toda la carga
positiva estuviera concentrada en un estrecho volumen mucho menor que el de
todo el tomo, en cuyo caso una partcula alfa poda incidir ocasionalmente

tomos y Molculas

33

sobre esta densa concentracin de carga y de materia saliendo rebotada;


mientras tanto la gran mayora de partculas alfa incidentes pasaran por el
espacio vaco intermedio entre las zonas positivamente cargadas de los
tomos.
c o n ta d o r
de
c e n t e lle o

h o ja
m e t l ic a

p a r t c u la s

Fig. 2.4
Slo con esta disposicin la carga positiva del tomo poda hacer retroceder
en su camino, a veces, a las partculas alfa, poda desviar ligeramente a otras
en su trayectoria y tambin era posible que en otras ocasiones las dejara
prcticamente sin perturbar (Fig. 2.5).
La mayora de las partculas
subatmicas pasaban directamente, pocas eran desviadas casi en la misma
direccin incidente.
h o ja
m e t lic a

p a r t c u la s

Fig. 2.5

34

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

La dimensin del ncleo, comparada con las dimensiones del tomo, es


sumamente pequea; esto indica la alta concentracin de masa-carga elctrica
positiva, en el ncleo. Ahora, con respecto a los electrones, Rutherford propuso
que se situaran a manea de satlites al rededor del ncleo, describiendo
diferentes trayectorias aunque sin definirlas. Segn el modelo de Rutherford,
si una carga elctrica en movimiento y acelerada irradia energa
electromagntica, un electrn
ligado al ncleo de un tomo debera
precipitarse sobre el ncleo, de manera que el tomo no sera estable y
producira un choque que generara energa. La teora ms implantada sobre
la manera de contrarrestar esta tendencia del tomo al colapso era suponer
que los electrones giran en rbitas alrededor del ncleo, como lo hacen los
planetas alrededor del sol. Pero los movimientos orbitales suponen una
aceleracin continua y esa celeridad de la partcula en rbita puede no
cambiar, aunque si cambia la direccin del movimiento, y ambos celeridad y
direccin juntos definen la velocidad, que es el factor ms importante. Como la
velocidad de los electrones en rbita cambiaba, stos deberan irradiar energa
y, al perderla precipitarse en espiral sobre el ncleo.
De modo que, an
acudiendo a movimientos orbtales, los cientficos deban aceptar la idea del
colapso del tomo de Rutherford.
2.6 EL TAMAO DEL ATOMO
Una fecunda investigacin posterior ha demostrado que el ncleo est
compuesto de neutrones y protones.
Los protones, descubiertos por E.
Goldstein al observar en 1886 los fenmenos de luminosidad detrs de un
ctodo perforado, tienen un peso relativo muy cercano a 1 UMA y soportan la
unidad de carga +1.
Los neutrones descubiertos por J. Chadwick tambin tienen un peso relativo
muy cercano a 1 UMA, pero son elctricamente neutros. A ambas partculas
se les llama nucleones por encontrarse en el ncleo. La suma de protones y
neutrones se denomina nmero de masa.
Un dimetro nuclear tpico es de unos 6 x 10 -15 m. Si consideramos que un
ncleo tpico alberga en su interior de diez a veinte nucleones y que un tomo
tpico tiene de diez a quince electrones, entonces en la tabla siguiente se
presentan tamaos bastante corrientes.

Radio del protn


Radio de un ncleo tpico
Radio de un tomo tpico

Longitud (m)
8 x 10-16
3 x 10-15
3 x 10-10

tomos y Molculas

35

Podemos comparar el volumen del ncleo con el volumen de un tomo


suponiendo que ambos son esfricos. La frmula del volumen de una esfera
de radio R es:
V=

4 R 3
3

Por lo que el volumen del protn es:


V=

4 (8 10 16 ) 3
= 2,1
3

10

-45

m3

10

-43

m3

Y el volumen del ncleo es:


V=

4 (3 10 15 ) 3
= 1,1
3

mientras que el volumen del tomo resulta ser:


V=

4 (3 1010 ) 3
= 1,1
3

10

-28

m3

Un protn ocupa como puede verse casi el 2% de nuestro ncleo tpico.


Si ahora comparamos el tamao del ncleo con el tamao del tomo:

VN
1,1 10 43
=
= 10-15
VA
1,1 10 28
En otras palabras el ncleo ocupa el 0.000000000000001% del volumen del
tomo. El resto, a excepcin de los diminutos electrones es espacio vaco.
Por tanto, si nuestro ncleo fuera del tamao de una pelota de ftbol, el resto
del tomo consistira slo en unos cuantos electrones del tamao de un
garbanzo dispersados en el interior de una esfera de 30 kilmetros de dimetro
con el baln en el centro.
2.7 QUE MANTIENE UNIDO AL NCLEO
Antes vimos que el ncleo posee carga elctrica positiva por los protones que
contiene. Una de las leyes bsicas de la fsica establece que cargas del

36
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
mismo signo se repelen. Si la fuerza repulsiva no estuviera compensada por
alguna otra fuerza, el ncleo del tomo se rompera en pedazos. Dado que
esto no ocurre, debemos concluir que existe algn tipo de fuerza que mantiene
la cohesin del ncleo.
La magnitud de esta fuerza no tiene precedente en la naturaleza. Si bien la
repulsin entre dos cargas elctricas es algo bien conocido, el hecho de que
en el interior del ncleo stas se encuentren a solo 10 -13 centmetros de
distancia. Representa una escala muy especial.
El hecho de la existencia del ncleo nos lleva a la conclusin de que debe
haber un proceso en la naturaleza capaz de contrarrestar la repulsin entre los
protones. Este proceso debe producir fuerzas mucho ms poderosas que las
que actan en el mundo macroscpico, los fsicos denominaron a este proceso
la interaccin fuerte.
2.8 NMERO ATOMICO
En 1913, H.G.J. Moseley estudi el problema de la carga nuclear y el nmero
atmico. Su experimento requera el tipo especial de tubo de rayos catdicos
que W.C. Roentgen us en 1896 para la produccin de rayos x (Fig. 2.6).

ra yos x

c to d o

a n t ic t od o
n odo
Fig. 2.6

Los rayos catdicos inciden sobre un blanco en donde se producen radiaciones


electromagnticas con longitudes de onda muy pequeas, la penetrante
radiacin es conocida como rayos x.
En el tubo de rayos x, Moseley us como blancos a diferentes metales y midi
las longitudes de onda de los rayos resultantes. Observ una relacin entre la
longitud de onda de los rayos x emitidos y un nmero entero, Z, caracterstico

tomos y Molculas

37

de cada metal, Z vino a ser el nmero atmico. La ecuacin de Moseley que


relaciona la frecuencia de los rayos producidos por los diferentes elementos,
con su nmero atmico es:

= a ( Z b)
en donde a y b son constantes. As se estableci la evidencia experimental
directa de los nmeros atmicos y la base fundamental para el ordenamiento
de la tabla peridica.
Cualquier tomo especfico puede designarse usando el siguiente simbolsmo.
Precediendo inmediatamente al smbolo qumico del elemento se encuentra el
nmero atmico Z, como un subndice y el nmero de masa A como
superndice. Por lo tanto:
A
X
Z
indica un tomo del elemento X con un nmero atmico Z y un nmero de
masa A.
Todos los tomos de un elemento dado tienen el mismo nmero atmico y por
consiguiente tanto la misma carga nuclear como el mismo nmero de
electrones en la regin extranuclear. Los tomos que tienen el mismo nmero
atmico pero diferentes nmeros de masa, se denominan istopos de la
palabra griega que significa el mismo lugar.
Por ejemplo hay tres istopos del hidrgeno:
1
1

H , 12 H y 13 H

Estos istopos difieren en masa por que diferentes nmeros de masa significan
diferentes nmeros de neutrones (A Z ) en el ncleo. Entonces, los istopos
se definen como tomos del mismo elemento que tienen diferentes nmeros
de neutrones. Tambin es oportuno indicar que se conoce como isbaros a
los tomos de elementos qumicos diferentes, que tienen el mismo nmero de
masa.
Por ejemplo :

38

QUMICA
14
6

C y

14
7

Centro Pre Universitario de la UNJBG

Se conoce como istonos a los tomos que poseen igual nmero de neutrones
Por ejemplo
12
6

C y

11
5

2.9 MOLECULAS E IONES


La unidad estructural bsica de la mayora de las sustancias, es la molcula.
Una molcula es un grupo de dos o ms tomos unidos por fuerzas llamadas
enlaces qumicos.
La composicin de una molcula se puede indicar mediante la formula
estructural:
HH
H Cl
Hidrgeno
Cloruro de hidrgeno
Mas simple es utilizar la frmula molecular en la que el nmero de tomos de
cada clase se indica por un subndice.
Hidrgeno
Cloruro de hidrgeno

H2
H Cl

IONES
Si se dispone de suficiente energa, se pueden separar uno o varios electrones
de un tomo neutro, quedando cargado positivamente. Tambin se pueden
aadir electrones a un tomo para formar especies cargadas negativamente.
Las partculas cargadas se llaman iones. Un ejemplo de un in positivo
(catin) es el in Na+,
tomo de Na

in Na+ + e-

Un in negativo (anin) muy frecuente es el in cloruro Cl - que se forma cuando


se aade un electrn al tomo de cloro.
tomo de Cl + e-

in Cl-

Muchos compuestos estn formados por iones, estos compuestos tienen el


mismo nmero de cargas negativas y de cargas positivas.

tomos y Molculas

39

Ejemplos :
Ba Cl2
Na NO3
K2 SO4
2.10 PESOS ATOMICOS
Los datos de muchos experimentos realizados han demostrado que la masa del
protn es 1837 veces la masa del electrn.
El protn y el neutrn
esencialmente tienen la misma masa.
Como la masa del electrn es
demasiado pequea, prcticamente la masa de un tomo se localiza en el
ncleo.
Las masas de las partculas que componen a los tomos son:
1 electrn
1 protn
1 neutrn

= 9,11 x 10-28 g
= 1.673 x 10-24 g
= 1,675 x 10-24 g

Para medir las masas atmicas de los elementos se selecciona un tomo de un


elemento como patrn y todas las dems se dan en base a sta.
Los
cientficos utilizan un nclido de carbono, el carbono 12, como patrn para la
escala de masa atmica. El tomo de carbono 12 es el nclido del carbono
con 6 protones y 6 neutrones en el ncleo. Uno de estos tomos se define
como aquel que tiene una masa de 12 unidades de masa atmica.
Una
unidad de masa atmica se define como 1/12 de la masa del nclido del
carbono 12.
El peso atmico de un elemento puede calcularse por las abundancias
relativas de los istopos del elemento (esto es, los porcentajes de cada istopo)
y las masas de cada istopo (en unidades de masa atmica). Ambos tipos de
datos pueden determinarse experimentalmente con una exactitud considerable
usando tcnicas de espectrometra de masas, mtodo similar al que empleo
Thomson para determinar la relacin carga-masa del electrn.
2.11 EL MOL
Los qumicos tienen su propia unidad para contar; el nmero de Avogadro.
Para un qumico, un mol es equivalente a un nmero de Avogadro de unidades.
As:

40
QUMICA
Un mol de tomos de C
Un mol de molculas de H2O
Un mol de protones
Un mol de segundos

Centro Pre Universitario de la UNJBG


= 6,022 x 1023 tomos de C
= 6,022 x1023 molculas de agua
= 6,022 x 1023 protones
= 6,022 x 1023 segundos

Un mol de sustancia pesa Y gramos, donde Y es la suma de las masas


atmicas de los tomos que hay en la frmula. As:
Frmula

Masa de un Mol

C
H2O
Na Cl

12,01
2(1,008) + 16,00 =18,02
22,99 + 35,45 = 58,44

12,01 g
18,02 g
58,44 g

2.12 ENERGIA Y TRANSFORMACIN NUCLEAR


La energa comprendida en los cambios nucleares es como un milln de veces
la que se produce en los cambios qumicos. Las caractersticas importantes
de los cambios de energa que acompaan a la desintegracin nuclear pueden
ser resumidas como sigue:
1. Un cambio muy pequeo en masa est asociado con una energa
enorme.
2. La energa del cambio nuclear imparte una velocidad muy alta a las
partculas emitidas, hacindolas en esta forma capaces de penetrar
muy profundamente en la materia.
3. Algo de la energa del cambio nuclear puede y usualmente es as,
aparecer como radiacin gamma.
4. Algo de la energa de los cambios nucleares puede aparecer como
calor.
La notacin comnmente empleada para describir un cambio nuclear se llama
a veces reaccin nuclear. En esta notacin se incluyen solo aquellas partculas
que intervienen en los cambios nucleares. Por ejemplo, la emisin de una
partcula alfa se describe con la expresin:
226
88

Ra

222
86

Rn 24

Los nmeros de masa se dan como ndices a la izquierda y los nmeros


atmicos como subndices tambin a la izquierda de los smbolos; ambos
deben estar balanceados para cumplir con el principio de conservacin.
La perdida de una partcula beta produce en el tomo del que proviene el

tomos y Molculas

41

aumento de una unidad en el nmero atmico y no altera apreciablemente su


masa.
28
13

28
14

Al

Si

0
1

La ganancia o perdida de neutrones por un ncleo atmico puede afectar la


masa, pero no el nmero atmico:
27
7

Al 01 n

28
13

Al

La ganancia o perdida de neutrones por un ncleo atmico puede afectar la


masa y el nmero atmico
14
7

N 01 n

14
6

C 11 H

FISION NUCLEAR
Uno de los primeros medios de obtencin de energa nuclear fue el
bombardeo de uranio con neutrones. En vez de producirse istopos de uranio
por simple transmutacin, se encuentran entre los productos ncleos de masa
aproximadamente de la mitad de la del ncleo original de uranio:
1
0

235
92

87
35

Br

146
57

La 3 01n

Entre los productos de fisin del uranio 235 se han identificado ms de 200
istopos de 35 elementos diferentes, tambin estn neutrones que reaccionan
con otros ncleos de uranio 235 y establecen as una reaccin en cadena.
FUSION NUCLEAR
Con elementos como el hidrgeno, helio y litio, se dispone de energa nuclear
como resultado de la fusin de ncleos ms pequeos en ncleos ms
grandes. Algunas de las posibilidades de obtener energa a partir de estas
reacciones se pueden ilustrar en las siguientes ecuaciones nucleares:
2
1

H 12 H

3
2

2
1

H 12 H

3
1

3
1

H 12 H

4
2

He 01 n

H 11 H
He 01 n

42

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

La ltima reaccin es unas 100 veces ms rpida que las otras. De ah que
est favorecida para la produccin de energa por fusin y probablemente,
interviene en la bomba de hidrgeno. Para iniciar las reacciones de fusin se
requieren temperaturas del orden del milln de grados. Ya que actualmente el
nico medio disponible para obtener estas altas temperaturas son las
reacciones de fisin, las reacciones de fusin del hidrgeno son iniciadas con
una bomba de fisin.
La fusin de ncleos ligeros es una fuente mucho mayor de energa que la
fisin.
La fusin de 12 H con 13 H para formar 24 He por ejemplo, emite
aproximadamente cuatro veces ms energa por gramo que en la fisin

235
92

.
PROBLEMAS
1.- Cuntos electrones hay en :
a) Un tomo de uranio
(nmero atmico del U = 92)?
b) Un mol de carbn
(nmero atmico del C = 6)?
c) 10 g de azufre
(nmero atmico del S = 16 y masa atmica del
S = 32,06)?
SOLUCION
a)
b)

92U = 92 protones en el ncleo y por tanto tambin 92 electrones


alrededor del ncleo .
6C = 6 protones es el ncleo
= 6 electrones en la periferia de cada ncleo.

Como un mol de tomos es igual a 6,023 x 1023 tomos,


tendremos 6,023 x 1023 tomos x 6 electrones / tomo = 3,6138 x 10 24
electrones
c)

1 mol de S = 32,06g = 6,023 x 10 23 tomos de S, entonces en 10 g


= x tomos de S
x

6,02310 23 tomos de S 10 g
32,06 g

x 1,8787 10 23 tomos de S

tomos y Molculas

43

Multiplicaremos por los electrones contenidos en cada tomo

1.8787 x 1023 tomos de S x

16 electrones
tomos de S

= 3,0059 x 1024 electrones


2.- Escribir los smbolos nucleares de dos istopos de uranio (nmero atmico
= 92) que tienen 143 y 146 neutrones respectivamente.
SOLUCION:
Los nmeros msicos deben ser 143 + 92 = 253 ; 146 + 92 = 238; por lo
tanto, los istopos son:
235
92

U ,

238
92

3.- Cul es el nmero de protones y electrones del in Na+?


SOLUCION:
En la tabla peridica vemos que el nmero atmico del Na (sodio) es 11,
por tanto, el Na+ tiene 11 protones y 11-1 = 10 electrones.
4.- Considere el istopo del nitrgeno

14
7

a) Cuantos protones hay en el ncleo?


b) Cuntos neutrones hay en el ncleo?
c) cuntos electrones hay en N3SOLUCION:
a) Los protones (cargas positivas) en el ncleo estn indicados por su
nmero atmico: 7 protones
b) Los neutrones en el ncleo se obtiene restando los protones al nmero
de masa; 14 7 = 7 neutrones.
c) La expresin N3- indica que el tomo neutro ha ganado 3 electrones, es
decir : 7 + 3 = 10 electrones

44
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
5.- Indique el nmero de protones, neutrones y electrones representados
21
7

31
2
por 10 Ne , 3 Li y 16 S
SOLUCION:
Para el Ne,
Nmero de protones
Nmero de neutrones
Nmero de electrones

= 10
= 21 10 =11
= 10 0 =10

Para el Li+,
Nmero de protones
Nmero de neutrones
Nmero de electrones

=3
=73=4
=31=2

Para el S2-,
Nmero de protones
Nmero de Neutrones
Nmero de electrones

= 16
= 31 16 = 15
= 16 + 2 = 18

6.- El nmero de masa del aluminio es 27 y tiene una cantidad de neutrones


que es igual a la quinta parte de 70. Cul es el nmero atmico de dicho
tomo?
SOLUCION:
A = nmero masa = protones + neutrones
Z = nmero atmico = nmero de protones
A = 27
70/5 = neutrones
14 = neutrones. Si llamamos a los neutrones N
A = N + Z
Z = A N = 27 14 = 13
Z = 13, es el nmero atmico
7. Un tomo tiene 40 neutrones y su nmero masa es el triple de su nmero de
protones Cul es el nmero atmico de dicho tomo?
SOLUCION:
A

= N + Z

tomos y Molculas

45

N = 40
A = 3Z
3Z = 40 + Z
3Z - Z =40
Z

40
= 20
2

El tomo tiene un nmero atmico de 20.


8.- Cul ser el nmero atmico de un tomo si al ionizarse con carga +5
posee 15 electrones?
SOLUCION :
Nmero atmico = Z = nmero de eSi se ioniza positivamente pierde electrones
Entonces Z = nmero de e- + nmero de e- perdidos
Z = 15 + 5 = 20
Nmero atmico igual a 20
9.- Si el tomo de fluor tiene 19 nucleones y 10 neutrones Cul es su nmero
atmico?
SOLUCION :
Nucleones = protones + neutrones
19 = Z + 10
Z = 19 10 = 9
y como Z = 9, es el nmero atmico
10.- Cul es el nmero atmico del hidrgeno?
SOLUCION:
El hidrgeno es el elemento qumico ms sencillo ya que tiene un solo
protn y por lo tanto el nmero atmico es:
Z=1

PROBLEMAS DE PESO ATMICO


11.- Calcule el peso atmico del oxgeno con los siguientes datos

46
QUMICA
experimentales

ISTOPOS

MASA (UMA)

ABUNDANCIA
RELATIVA
99,759

0,037

16,991

0,204

17,991
MASA (UMA)

ABUNDANCIA
RELATIVA
99,759

0,037

16,991

0,204

17,991

16
8
17
8

18
8

ISTOPOS
16
8
17
8

Centro Pre Universitario de la UNJBG

18
8

15,995

15,995

SOLUCIN :

% (istopo A) peso (istopo A) % (istopo B ) peso (istopo B )


100 %
(99,759) (15,995) (0,037) (16,991) (0,204) (17,991)
peso atmico
100

peso atmico

peso atmico 15,999 UMA


10

11

12.- El elemento boro tiene dos istopos, 5 B y 5 B . Sus masas en la


escala del carbono 12 son 10, 01 y 11, 01 respectivamente.
La
abundancia ms ligera es del 20,0 por 100 Cul es:
a) La abundancia del ms pesado y
b) La masa atmica del boro?
SOLUCION :
a) La

suma

de

abundancias

debe

ser

100.

Por

tanto,

tomos y Molculas
11
5

47

B 100,0 20,0 80,0 %

b) Sustituyendo en la ecuacin

peso atmico

( 20,0) (10,01) (80,0) (11,01)


10,81 uma
100

13. Cul es la masa molecular del azcar (sacarosa), cuya frmula molecular
es C12 H22 O11?
SOLUCION
Para hallar la masa molecular basta sumar las masas atmicas de todos
los tomos de la molcula
Masa molecular C12H22O11 = 12(12,01) + 22 (1,008) + 11(16,00)
Masa molecular = 342,30
14. Calcular la masa en gramos de 5 x 109 molculas de agua
SOLUCION:
En este caso 6,023 x 1023 molculas de H2O pesan 18,02 g
Por tanto
Masa = 5 x 109 molculas de H2O x

18,02 g
6,023 10 molculas de H 2 O
23

Masa = 5 x 10-14
Masa = 1,5 x 10-13 g
15.- Una molcula tiene un tomo de P y x tomos del Cl.
12
ms pesada que el tomo de 6 C . Cunto vale x?

Es 17.35 veces

SOLUCION:
La molcula tiene por masa molecular 17.35 veces la masa del

12
6

C es decir:

17,35 x 12,01 = 208,374


Al restar de este valor el peso de un tomo de fsforo nos queda el peso de

48

QUMICA
los tomos de cloro

Centro Pre Universitario de la UNJBG

208,374 30,974 = 177,40


Como cada cloro pesa 35,45, los tomos de cloro son

177,40
5
35,45
16.- En el ncleo de un tomo los neutrones y los protones estn en la relacin
de 6 a 4. Si su nmero de masa es 90. Hallar su nmero atmico.
SOLUCION:
Nmero masa = protones + neutrones
90 4 x 6 x
10 x 90

90
9
10

Neutrones = 6x = 6 x 9 = 54
Protones = 4x = 4 x 9 = 36
Nmero Atmico = 36
17.- Escriba las reacciones nucleares ajustadas para :
11

a) Emisin de positrn del 6 C


b) Emisin de partcula del 218
84 Po
90
c) Emisin de partcula del 38 Sr
SOLUCION:
11
a) 6 C
b)

218
84

c)

90
38

Po

Sr

0
1

4
2

He

0
1

11
5

214
82

Pb

90
39

20.- Una cierta serie radioactiva natural comienza por el U-238 y termina con el

tomos y Molculas

49

Pb-206. En cada etapa de la serie se produce o bien la prdida de una


partcula o bien la de una partcula . Cuntas partculas se liberan
en total en toda la serie? Y Cuntas partculas ?
SOLUCION:
Siendo la partcula igual a ,
0
1

4
2

He , en tanto que la partcula es igual a

e ; vemos que solo la primera influir en la diferencia en el nmero de

masa 238-206 = 32 lo que corresponde a 8 partculas que se pierden y


tambin determinan una diferencia de 16 en el nmero atmico 92-16 =
76, como el Pb tiene Z = 82 , la diferencia 82-76 = 6 se debe a que
tambin se han perdido 6 partculas .

CAPITULO III
EL ATOMO Y SU ESTRUCTURA ELECTRNICA
En el ao 1912 las piezas del rompecabezas atmico estaban listas para ser
acopladas adecuadamente. Einstein haba establecido como vlida la teora
de los cuantos, y haba introducido la idea de los fotones aunque sta no era
todava aceptada. Einstein afirm que la energa slo existe realmente en
porciones de un tamao determinado. Rutherford haba presentado una nueva
imagen del tomo, con un ncleo central pequeo y una nube de electrones
circundantes, si bien tampoco esta idea gozaba de la aceptacin general. El
tomo de Rutherford, sin embargo, no se corresponda a las leyes clsicas de
la electrodinmica. La solucin consisti en utilizar reglas de los cuantos para
describir el comportamiento de los electrones dentro de los tomos.
Niels Bohr fue un fsico dans que finaliz su doctorado en el verano de 1911 y
viaj a Cambridge en septiembre para trabajar junto a J.J. Thomson en el
laboratorio Cavendish. Era un investigador muy tmido y que hablaba un
ingls imperfecto por lo que tuvo serias dificultades en encontrar un trabajo
adecuado en Cambridge; pero en una visita a Manchester conoci a
Rutherford, que se mostr muy interesado por Bohr y su trabajo. En marzo de
1912, Bohr se traslad a Manchester donde comenz a trabajar dentro del
equipo de Rutherford, concentrndose especialmente en el problema de la
estructura del tomo.
3.1.ESPECTROS ATOMICOS Y EL MODELO DE BOHR
Cuando un rayo de luz atraviesa un prisma, el rayo se desva o se refracta; la
refraccin depende de la longitud de onda. Una onda con una longitud de onda
corta se desva ms que una con longitud de onda larga. Debido a que la luz
blanca ordinaria est formada por ondas con todas las longitudes de onda en el
espectro visible, un rayo de luz blanca se esparce en una banda ancha llamada
espectro continuo. El espectro es un arco iris de colores sin espacios; el
violeta se convierte en azul, el azul en verde y as sucesivamente.
Cuando los gases o vapores de una sustancia qumica se calientan en un arco
elctrico o un mechero de Bunsen, se produce luz. Si un rayo de esta luz se
pasa a travs de un prisma, se produce un espectro de lneas (Fig. 3.1). Este
espectro est formado por un nmero limitado de lneas coloreadas, cada una
de las cuales corresponde a diferentes longitudes de onda de luz. El espectro
- 50 -

El tomo y su Estructura Electrnica

51

de lneas de cada elemento es nico.

p rism a
esp ect r o
d e ln ea s
Fig. 3.1
Las frecuencias que corresponden a la lneas en la regin visible del espectro
del hidrgeno se representan por la ecuacin:
=

(3.1)

En 1913, Niels Bohr propuso una teora para la estructura electrnica del tomo
de hidrgeno que explicaba el espectro de lneas de este elemento. El tomo
de hidrgeno contiene un electrn y un ncleo que consiste de un solo protn.
La teora de Bohr incluye los siguientes puntos:
1.

El electrn del tomo de hidrgeno puede existir solamente en ciertas


rbitas esfricas (las cuales se llaman niveles de energa o capas de
energa). Estos niveles se hallan dispuestos concentricamente alrededor
del ncleo. Cada nivel est designado por una letra (K, L, M, N, O...) o un
valor de n (1, 2, 3, 4, 5,...)

2.

El electrn posee una energa definida y caracterstica de la rbita en


la cual se mueve. El nivel K(n=1), es el nivel ms cercano al ncleo y
tiene el radio ms pequeo. Un electrn en el nivel K tiene la energa ms
baja posible. Con el aumento de la distancia del ncleo (K, L, M, N, O;
n=1,2,3,4,5), el radio del nivel y la energa de un electrn en el nivel
aumenta. El electrn no puede tener una energa que lo coloque entre los
niveles permitidos.

3.

Cuando los electrones en un tomo estn lo ms cerca posible del


ncleo (para el hidrgeno, un electrn en el nivel K), stos se hallan en la
condicin de la energa ms baja posible, llamado estado fundamental o

52

QUMICA
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basal. Cuando los tomos se calientan en un arco elctrico o mechero de
Bunsen, los electrones absorben energa y pasan a niveles exteriores, los
que son estados energticos superiores. Se dice entonces que los tomos
estn en estados excitados.

4.

Cuando un electrn vuelve a un nivel inferior, emite una cantidad


definida de energa. La diferencia de energa entre el estado de energa
superior y el estado de energa inferior es emitida en la forma de un cuanto
de luz.
El cuanto de luz tiene una frecuencia y longitud de onda
caractersticas y produce una lnea espectral caracterstica. En estudios
espectrales, muchos tomos absorben energa al mismo tiempo que otros
la emiten. Cada lnea espectral corresponde a una transicin electrnica
diferente. Bohr deriv una ecuacin para la energa que tendra un electrn
en cada rbita.
Simplificada, esta ecuacin es:
E=

B
(n 1,2,3,...)
n2

(3.2)

El valor de la constante B es igual a 1 312 Kj/mol.


Algunas de las transiciones se indican en la figura 3.2. Observe que el electrn
puede volver a:
- el estado fundamental ( n = 1 )
- un estado excitado ( n = 2,3,... )

n = 5
B
16

n = 4

B
9

n = 3

B
4

n = 2

n = 1

El tomo y su Estructura Electrnica

53
Fig. 3.2

Ejemplo 3.1 : Calcule la longitud de onda para la primera lnea de la serie de


Lyman ( n = 2 a n = 1 )
Solucin.- Usando la ecuacin 3.2
E2

E1 =

1312 Kj
Kj
= 328.0
4 mol
mol

1312 Kj
Kj
= - 1 312
1 mol
mol

E = E2 - E1 = - 328,0 (- 1 312)
E = 984 Kj/mol
Aplicando la ecuacin
E =

hc

1,196 10 5 Kj . nm
Kj
984
=

mol
mol
despejando

1,196 105
nm
984

121,5 nm
Otra magnitud que se puede calcular con la teora de Bohr es la energa de
ionizacin del tomo de hidrgeno. Es la energa que se debe absorber para
separar el electrn, en estado gaseoso, empezando desde el estado
fundamental:
H(g)

H+ (g) + e- ; E = energa de ionizacin

54

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A partir de la ecuacin 3.2, es posible calcular la energa de ionizacin del


hidrgeno. Para ello calculamos E cuando un electrn se mueve desde n = 1,
E = 1 312Kj/mol, a un estado en que est completamente separado del tomo
(n = , E = 0):
E = 0 - (-1 312Kj/mol) = 1 312 Kj/mol
El valor medido de 1 318 Kj/mol concuerda casi perfectamente.
3.2. VISION MODERNA DEL ATOMO
La teora de Bohr para la estructura del tomo de hidrgeno tuvo mucho xito.
Los cientficos de aquella poca crean poder predecir los niveles de energa de
todos los tomos. Sin embargo, la extensin de las ideas de Bohr a tomos
con ms de dos electrones dieron slo concordancia cualitativa con los
resultados experimentales. Consideremos, por ejemplo, lo que sucede cuando
se aplica la teora de Bohr al tomo de helio. En este caso, los errores en el
clculo de las energas y longitudes de onda eran del orden del 5 por 100 en
lugar del error del 0,1 por 100 en el tomo de hidrgeno. No pareca que
hubiese manera de modificar la teora para que funcionase bien con el helio u
otros tomos.
De hecho, pronto se hizo patente que haba un problema
fundamental con el modelo de Bohr. La idea de un electrn que se mueve
alrededor del ncleo en una rbita definida a una distancia fija del ncleo hubo
se ser abandonada.
DUALISMO ONDA-PARTICULA
Antes de 1900 se supona que la luz tena naturaleza ondulatoria. Sin
embargo, los trabajos de Planck y Einstein sugirieron que en muchos procesos
la luz se comportaba como si consistiese de partculas llamadas fotones. En 20
aos, el carcter dualista de la luz, ondulatorio-corpuscular, se acept casi
generalmente. En 1924 un joven fsico francs, Luis de Broglie, vino con una
idea revolucionaria acerca de la naturaleza de la materia. De Broglie sugiri
que las partculas, podrn exhibir propiedades ondulatorias. Mostr que la
longitud de onda, , asociada a una partcula de masa m que se mueve a una
velocidad v vena dada por:
=

h
mv

(3.3)

donde h es la constante de Planck. Pocos aos despus, Davisson y Germer,


que trabajaban en los laboratorios de la Bell Telephone, comprobaron las

El tomo y su Estructura Electrnica

55

predicciones de la teria de De Broglie. Mostraron que un haz de electrones


tena propiedades ondulatorias. Adems, la longitud de onda observada era
exactamente la predicha por De Broglie.

Fig. 3.3
Por medio de la ecuacin 3,3 es posible mostrar que el nmero cuntico n de
la teora de Bohr aparece de una manera natural. Para ello consideremos la
figura 3,3. Aqu, imaginamos a un electrn en forma de onda movindose
alrededor del ncleo a lo largo de una circunferencia. En estas condiciones hay
una restriccin a las longitudes de onda que puede tener el electrn. Las
ondas, en sucesivas revoluciones, han de estar exactamente en fase unas con
otras. Esto es, deben tener la misma altura (amplitud) en un punto dado. Esto
quiere decir, que una onda debe caer en la circunferencia, 2r, un nmero
entero de veces. En otras palabras:
2r = n

(3.4)

Donde es la longitud de onda y n es un nmero entero, es decir, 1, 2, 3,...,


pero no 1, 5, 2,1,..., combinando las ecuaciones 3,3 y 3,4 se obtiene
2r =

mvr =

nh
mv
nh
2

Esta es la condicin que Bohr impuso arbitrariamente al momento angular del


electrn en el tomo de hidrgeno. Por medio de la relacin de De Broglie
esta condicin se hace fsicamente razonable.
EL PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG

56

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Segn los trabajos de De Broglie, Davisson y Germer entre otros, se sabe que
los electrones pueden considerarse ms como ondas que como partculas
pequeas y compactas que se mueven en rbitas circulares o elpticas. Las
partculas muy pequeas, como electrones, tomos y molculas, no obedecen
las leyes de la mecnica clsica (o newtoniana) como lo hacen las pelotas de
golf o los automviles. El comportamiento de las partculas muy pequeas se
describe mucho mejor mediante otro tipo de mecnica, llamada mecnica
cuntica. Sin embargo, la mecnica newtoniana es simplemente un caso
especial de la mecnica cuntica y vale para todos los casos excepto para
partculas muy pequeas.
Uno de los principios fundamentales de la mecnica cuntica es que no puede
determinarse con precisin el camino seguido por los electrones alrededor de
los ncleos atmicos. El principio de Heisenberg, o principio de incertidumbre,
es un principio terico congruente con las observaciones experimentales y
establece que es imposible determinar simultneamente y con exactitud, el
momento cintico y la posicin del electrn. El momento cintico, es el
producto de la masa por la velocidad, mv. Los electrones son tan pequeos y
se mueven con tal rapidez que su movimiento suele detectarse mediante
radiacin electromagntica. Los fotones tienen energas parecidas a las
asociadas con los electrones y en consecuencia la interaccin fotn-electrn
alterar profundamente el movimiento de este ltimo. Es como si quisisemos
determinar la posicin de un automvil en movimiento lanzando otro automvil
contra l.
Ya que no podemos determinar simultneamente la posicin y la velocidad del
electrn, debemos hacer una aproximacin estadstica y hablar de la
probabilidad de encontrar al electrn en determinadas regiones del espacio.
Esto permite acercarnos a los postulados bsicos de la mecnica cuntica.
LA ECUACIN DE ONDAS DE SCHRDINGER
En 1926, Erwin Schrdinger hizo una gran contribucin a la mecnica cuntica.
Ampliando las ideas de De Broglie dio un paso ms. Deriv una ecuacin de la
que se poda calcular la amplitud, , de la onda del electrn en varios puntos
del espacio. La ecuacin es compleja y no vamos a intentar poner problemas
sobre ella. Sin embargo, la vamos a escribir para poder hablar algo de ella.
Para una partcula simple, como el electrn del tomo de hidrgeno, la
ecuacin de ondas de Schrdinger toma la forma

El tomo y su Estructura Electrnica

57

2
2
2
8 2 m
+
+
+
( E V ) 0
y2
x2
z2
h2
donde m es la masa de la partcula, E su energa total, V su energa potencial y
h la constante de Planck.
En el tomo mecanocuntico no se intenta especificar la posicin del electrn
en un instante dado. Tampoco tiene nada que ver la mecnica cuntica con el
camino que sigue en su movimiento alrededor del ncleo. (Despus de todo, si
no podemos decir dnde est el electrn tampoco sabremos dnde va.) En su
lugar, la mecnica cuntica trata con la probabilidad que hay de encontrar a la
partcula en una determinada regin del espacio. Nos dice, por ejemplo, que
existe el 90 por 100 de probabilidad que est a 0,14 nm del ncleo de
hidrgeno. Por el contrario hay un 10 por 100 de probabilidad de que, en el
estado fundamental, el electrn est ms all de esta distancia.
El tratamiento mecanocuntico de tomos y molculas es principalmente
matemtico, y el punto ms importante es que la solucin de la ecuacin de
onda de Schrdinger proporciona un conjunto de nmeros, nmeros
cunticos, que describen las energas de los electrones en los tomos. Estos
nmeros concuerdan con las observaciones experimentales y las ecuaciones
empricas, como la de Rydberg.
Las soluciones de la ecuacin de
Schrdinger tambin proporcionan datos acerca de las formas y orientaciones
de las probabilidades estadsticas de distribucin de los electrones.
(Recordamos que segn el principio de incertidumbre debemos describir de
esa manera la situacin de los electrones).
Estos orbitales atmicos
deducidos a partir de la ecuacin de Schrdinger estn directamente
relacionados con los nmeros cunticos.
Por lo tanto, debemos describir
previamente dichos nmeros.
3.3. NMEROS CUNTICOS
La solucin de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno
proporciona cuatro nmeros cunticos que describen los estados energticos
utilizables por el electrn del hidrgeno. Dichos nmeros pueden emplearse
para describir las configuraciones electrnicas de todos los tomos. Sin
embargo, la importancia de dichos nmeros cunticos no se pondr totalmente
de manifiesto hasta que estudiemos los orbitales atmicos.
1.- El nmero cuntico principal, n, describe el nivel energtico que
ocupa el electrn. Puede tener cualquier valor entero:

58

QUMICA
n =
1, 2, 3, 4, ......

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2.- En nmero cuntico secundario, orbital o azimutal, describe la forma


geomtrica de la regin espacial ocupada por el electrn. Dentro de cada
nivel energtico (definido por el valor de n), puede tomar valores enteros
desde cero a (n-1) inclusive:

= 0, 1, 2,....(n-1)
El valor mximo de es por consiguiente n-1. El nmero cuntico orbital
designa el subnivel, o el tipo especfico de orbital, que el electrn puede
ocupar. Para cada valor de , se ha asociado una letra que corresponde
a un tipo diferente de orbital atmico:

= 0, 1, 2, 3, . . . (n-1)
s, p, d, f

Las letras s, p, d, f derivan de las caractersticas (en ingls) de las lneas


de emisin producidas por los electrones que ocupan dichos orbitales: s(del
ingls sharp: agudo, pronunciado), p(principal), d(diffuse: difuso), f(fine
estructure: estructura fina).

En el primer nivel energtico, el mximo valor de


vale cero lo cual nos
indica que solo hay un subnivel s y no hay subniveles p. En el segundo
nivel energtico, los valores posibles de
son 0 y 1, lo cual indica que hay
un subnivel s y un subnivel p, pero no un subnivel d.

3.- El nmero cuntico magntico m , describe la orientacin espacial del


orbital atmico.
valores desde

Dentro de cada subnivel

m ,

puede tomar todos los

a : incluyendo el cero.

m = .... 0 .... ( )
Es obvio que el valor mximo de m depende de

As, cuando

1, lo cual indica un subnivel p, hay tres posibles valores de

m , -1,0 +1.

Por lo tanto hay tres regiones diferentes del espacio, u orbitales atmicos,
asociadas con un subnivel p. Se los denomina orbitales p x, py, pz. Un
orbital atmico es pues una regin del espacio en la que hay una gran
probabilidad de encontrar al electrn, tal como puede verse en las figuras
3.4 y 3.5

El tomo y su Estructura Electrnica

59

O rbital S
Fig. 3.4

x
y

x
y

O rbital p x

x
y

O rbita l p2

O rbital py

Fig. 3.5
4.- El nmero cuntico de spin, m s, se refiere al giro del electrn sobre si
mismo y a la orientacin del campo magntico producido por l. Puede
tomar el valor de +1/2 1/2:
ms =

1
2

Por lo tanto, cada electrn puede describirse por un conjunto de cuatro


nmeros cunticos.
n, da el nivel y la distancia promedio relativa del electrn al ncleo.
1. , da el subnivel y la forma del orbital para el electrn; cada
orbital de un subnivel dado es equivalente en energa, en la
ausencia de un campo magntico.

60

QUMICA

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2.

m , designa la orientacin del orbital.

3.

ms , se refiere al spin del electrn.

En la figura 3.6. se hace un resumen de los nmeros cunticos y orbitales para


los primeros cuatro niveles de energa. Los pequeos crculos representan
orbitales.
3

(f )

(d )

(p )

(d )

(s)

(p )

(s)

(p )

(s)

(s)

n = 4

n = 3

n = 2
n = 1

Fig. 3.6
La tabla 3.1. tambin resume los valores de los nmeros cunticos.
La forma de los orbitales depende del sub-nivel en el que estn situados. La
figura 3.4 muestra la forma esfrica de los orbitales s. Hay tres orbitales p,
como se muestra en la figura 3.5.
3.4 PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI
Esta importante observacin universal establece que, un tomo no puede tener
dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales, es decir que cada
electrn tiene una combinacin de n, , m y ms que de algn modo es
diferente de las de los otros electrones del tomo. Otro modo de enunciar el
principio de Pauli es que un orbital atmico puede contener un mximo de
dos electrones. Los dos electrones pueden ocupar el mismo orbital solamente
si sus espines son diferentes: +1/2 y 1/2
3.5 CONFIGURACION ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS
Cuando nos movemos a travs de la tabla peridica, llenando progresivamente

El tomo y su Estructura Electrnica

61

con electrones los diferentes niveles y subniveles en el tomo, tenemos que


colocar sucesivamente cada electrn en un orbital disponible en tal forma que
el tomo tenga el estado de energa ms bajo, denominado estado
fundamental.
TABLA 3.1.

NUMEROS CUANTICOS Y ORBITALES


PARA LOS PRIMEROS TRES NIVELES DE ENERGA
(no se ha considerado el subnivel 3d)

Por conveniencia, el nmero y localizacin de los electrones en los tomos se


especifican por los smbolos siguientes:
4 electrones
Nmero cuntico principal
3p4
Subnivel p
El hidrgeno contiene solamente un electrn y en el estado fundamental el
electrn est en el primer nivel de energa. Cuando n=1, existe solamente un
orbital s, disponible, por tanto la configuracin electrnica del tomo de
hidrgeno es 1s1. El siguiente elemento, helio, nmero atmico 2, tiene dos
electrones; como el orbital 1s puede acomodar dos electrones, la configuracin
electrnica para el helio es 1s2. Para el elemento 3, litio, el tercer electrn no
puede ir al orbital 1s por estar ya lleno; este electrn tiene que ir al nivel de

62
QUMICA
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energa n=2. Ahora tenemos que decidir si el electrn ir al orbital 2s o a uno
de los tres orbitales 2p. Los electrones llenan primero los orbitales de ms
baja energa y despus solamente los de ms alta energa. Para determinar
qu orbital ocupar el tercer electrn del litio debemos conocer el orden
creciente de energas para cada orbital. La figura 3.7 muestra un sistema
nemotcnico para recordar el orden de llenado de los orbitales. Es importante
advertir que este orden no siempre es el mismo orden de los niveles de
energa.
2

10

14

1 s
2 s

2 p

3 s

3 p

3 d

4 s

4 p

4 d

4 f

5 s

5 p

5 d

5 f

6 s

6 p

7 s

Fig. 3.7
Conocido este orden podemos asegurar que el tercer electrn ir al orbital 2s.
Por tanto, la configuracin electrnica del litio es 1s2 2s1.
El berilio, con cuatro electrones, colocar el cuarto electrn en el orbital 2s
puesto que este puede aceptar hasta dos electrones.
La configuracin
electrnica del berilio resulta ser 1s2 2s2.
La forma que se ha usado hasta ahora para escribir la configuracin electrnica

El tomo y su Estructura Electrnica

63

es la notacin convencional; tambin se usa el diagrama orbital o notacin


orbital. Cuando se escribe un diagrama orbital, se usan flechas para indicar
los electrones (para indicar, por ejemplo, spin +1/2 y spin 1/2). Por ejemplo,
el diagrama orbital para los cinco primeros elementos ser:
D ia g r a m a o r b it a l

N o ta c i n c o n v e n c io n a l
11H

1s1

2 2H e

1s2

3 3L i

1 s 22 s

4 4B e

1 s 22 s

5 5B

1 s 22 s 22 p

1
1s
1
1s
1
1s
1
1s

1
2s
1
2s

1
1s

1
2s

1
2p

Otra manera alterna de escribir la configuracin parcial, es escribiendo el


smbolo del gas noble que le precede entre corchetes, seguido de los
electrones presentes por encima del gas noble; por ejemplo, para el sodio y
calcio sera:
Configuracin parcial: [Ne] 3s1
11Na
Configuracin parcial: [Ar] 4s2
20Ca
3.6. REGLA DE HUND
Se aplica la regla de Hund de mxima multiplicidad cuando un subnivel p, d o f
es ocupado por ms de un electrn. Esta regla dice que los electrones
permanecen sin aparear con espines paralelos en orbitales de igual energa,
hasta que cada uno de estos orbitales tiene, cuando menos, un electrn. Por
ejemplo, el diagrama orbital para el fsforo es
15

[N e ]

1
3s

1
3p

y n o [N e ]

1
3s

1
3p

Ningn orbital p puede poseer dos electrones hasta que todos los orbitales p
tienen un electrn cada uno.

PROBLEMAS

64
QUMICA
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1. Escriba las configuraciones electrnicas y el diagrama orbital de
a) 0 Rpta
1s2 2s2 2p4
1s
2s
2px
2py
2pz
()
()
() ()
()
b) F-

1s2 2s2 2p6


1s
2s
()
()
1s2 2s2 2p6
1s
2s
()
()

Rpta

c) Na+ Rpta

2px
()

2py
()

2pz
()

2px
()

2py
()

2pz
()

2.

Cul de las siguientes configuraciones electrnicas son de tomos en


el estado fundamental, de especies excitadas y cules no son posibles?
a) 1s2 2s2

Estado fundamental
b) 1s2 2s2 3s1

Estado fundamental
c) [10Ne] 3s2 3p8 4s1

No existe
d) 1s2 2s22p63s3
No existe
e) [10Ne] 3s2 3p6
Estado fundamental
f) 1s2 2s2 2p4 3s2

Estado excitado

3.

Indique los smbolos de los tomos que tienen los siguientes diagramas
orbitales
a)
1s
2s
2p
()
() ()()()()
b)

()

c)
()
a) Na
b) He
c) B
4.

()

()

Un cierto in 3+ tiene el siguiente diagrama orbital


1s
2s
2p
()
()
()()()
Identifique el tomo del que procede este in.
Respuesta.El diagrama orbital muestra 10e - pero la carga 3+, indica que se han

El tomo y su Estructura Electrnica

65

perdido 3, luego su nmero atmico es de 13, lo que corresponde al


aluminio.
5.

Cules son los posibles valores de si n = 4?


Identifique cada valor de con un subnivel s,p,d f

Respuesta.-

3=f
2=d
1=p
o=s

n=4

6. Considere el tomo de nen. Para cuntos electrones de este tomo


vale?
a) =1
b) m = 1

d)

ms = +1/2

RESPUESTA.a) 6e

b) 2e

c) 5e

7. De las siguientes series de nmeros cunticos, indique las que no pueden


ocurrir y explique la razn
a) 2, 2, 1, +1/2
No puede ocurrir porque si n=2, el segundo nmero cuntico slo
puede valer 0 1
b) 1, 0, 0, 1

No puede ocurrir porque el nmero cuntico de Spin slo puede


valer +1/2 1/2 pero nunca 1
c) 4, 0, 2, +1/2

No puede ocurrir porque el tercer nmero cuntico


depende de y va desde + a pasando por cero, por tanto si
= 0 el tercer nmero cuntico slo puede valer cero.
8. De una serie de cuatro nmeros cunticos para cada electrn del Nen

66

QUMICA
Respuesta.- Siendo 10 e1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Centro Pre Universitario de la UNJBG

1, 0, 0, +1/2
1, 0, 0, -1/2
2, 0, 0, +1/2
2, 0, 0, -1/2
2, 1,+1,+1/2
2, 1,+1, -1/2
2, 1, 0, +1/2
2, 1, 0, -1/2
2, 1, -1, +1/2
2, 1, -1, -1/2

9. Qu velocidad tiene un electrn cuando su longitud de onda es 2x10 -8


cm?
Respuesta.Constante de Planck
Masa del electrn
Longitud de onda
Velocidad

= h = 6,63 x 10-27 ergios . s


= m = 9,1 x 10-28 gramos
= = 2 x 10-8 cm
= v=?

h
mv

ergio = dina x centmetro

h
m

dina =

g cm
s2

ergio =

g cm 2
s2

6,63 10 27 g cm 2 / s
9,1 10 28 g 2 10 8 cm

v 36,43 10 7 cm / s

CAPITULO IV
PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES
DE LOS ELEMENTOS
La ley de Mendeliev ejerci una influencia enorme en el desarrollo de los
conocimientos sobre la estructura del tomo y la naturaleza de la materia. A su
vez, los xitos de la fsica atmica, la aparicin de nuevos mtodos de
investigacin y el desarrollo de la mecnica cuntica han ampliado y
profundizado la esencia de la ley peridica.
El descubrimiento de la ley de la periodicidad es un jaln magistral en el
progreso de la qumica. Los historiadores de la ciencia destacan a menudo
dos perodos en su evolucin: anteriormente a la ley y posteriormente a la ley.
Qu se tena en vsperas del descubrimiento? Se conocan 63 elementos
qumicos. Las propiedades de estos elementos distaban mucho de haber sido
estudiadas en suficiente grado, adems, incluso los pesos atmicos de algunos
de ellos fueron determinados incorrecta e inexactamente.
Sesenta y tres
elementos, es esto mucho o poco?. Si recordamos que en la actualidad se
conocen ms de 106 elementos, resulta que esta cantidad no es muy grande.
Sin embargo, es completamente suficiente para poder advertir la regularidad en
el cambio de sus propiedades. Era necesario tener un mnimo determinado de
elementos descubiertos. Esta es la razn por la cual podemos caracterizar el
descubrimiento de Mendeliev como hecho oportunamente.
Empero, acaso antes de Mendeliev los cientficos no trataron de subordinar
todos los elementos conocidos a un orden determinado, a clasificarlos,
reducindolos a un sistema?
Muchos hombres de ciencia lo intentaron. Y no se puede decir que sus intentos
eran intiles ya que contenan ciertos granos de verdad. Por ejemplo, en 1829
el qumico alemn Dbereiner agrup de a tres los elementos con propiedades
qumicas similares: el litio, el sodio y el potasio; el cloro, el bromo y el yodo, etc.
Estos grupos los llam triadas. Ulteriormente, los conjuntos de semejantes
elementos se empez a denominar grupos naturales.
- 67 -

68
QUMICA
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Una de las tentativas de clasificar los elementos la emprendi en 1862 el
francs Beguyer de Chancourtois. Se figur el sistema de los elementos en
forma de espiral desarrollndose por la superficie de un cilindro. Cada vuelta
contena 16 elementos. Los elementos similares se disponan uno bajo otro en
la generatriz del cilindro. Mas ninguno de los hombres de ciencia prest
atencin al trabajo de Beguyer de Chancourtois.
En 1866 el qumico ingls J.A. Newlands propuso la llamada ley de las octavas.
Newlands consider que en el mundo todo iba subordinado a una armona
general. Deba ser la misma tanto para la qumica como para la msica. Por
eso las propiedades de los elementos qumicos dispuestos segn el orden
creciente de sus pesos atmicos deban repetirse dentro de cada siete
elementos, de la misma manera que en la escala musical las notas anlogas se
repetan en la octava despus de cada siete notas. Sin embargo, conforme a
la ley de las octavas resultaban anlogos elementos tan absolutamente
distintos como el carbono y el mercurio.
Cuando Newlands hizo su informe en la conferencia de la. Sociedad Qumica
de Londres, uno de los presentes pregunt sarcsticamente si el estimado
informante haba tratado de disponer los elementos en el orden alfabtico y si
haba descubierto en este caso alguna regularidad.
En 1864 el cientfico alemn L. Meyer propuso una tabla en la cual todos los
elementos qumicos conocidos fueron divididos en seis grupos de acuerdo con
su valencia. Por su aspecto exterior la tabla de Meyer tena cierto parecido
con la futura tabla de Mendeliev. No obstante, ni aqulla, ni tampoco todas
las dems clasificaciones anteriores, contenan lo principal: no reflejaban la ley
general, la ley fundamental del cambio de las propiedades de los elementos.
Slo en apariencia creaban cierto orden en su mundo. El mismo defecto era
inherente a las tablas del cientfico ingls Odling.
Los antecesores de Mendeliev que se fijaron en ciertas manifestaciones
particulares de la Magna Ley del mundo de los elementos qumicos no
pudieron, debido a diferentes causas, alzarse hasta la magistral generalizacin
y tomar conciencia de que exista en el mundo una ley fundamental.
4.1 PERIODICIDAD DE LA CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS
ELEMENTOS
Comenzando con el hidrgeno, vemos que existe un solo electrn presente en
la capa K. En el helio un segundo electrn se adiciona a sta, y como slo dos
electrones pueden estar presentes en un nivel energtico cualquiera cuando
n=1, esta capa queda completamente ocupada y cerrada en este elemento.

Periodicidad de las Propiedades de los Elementos

69

En el siguiente, litio, debe comenzarse por esa razn una capa nueva, que es
el nivel L, y los electrones en los elementos siguientes continan ocupando
esta capa hasta que queda totalmente llena en el elemento nen. A partir del
sodio que posee un solo electrn en la capa M, lo nico que podemos hacer es
continuar el proceso de llenado en la secuencia normal hasta que las dos
subcapas del nivel M se ocupen llegando as al elemento argn.
Cuando llegamos al potasio, el electrn en lugar de llenar el nivel 3d comienza
una nueva capa. Este comportamiento est de acuerdo con la teora de BohrBury, segn la cual en una capa externa no pueden haber ms de 8 electrones.
El calcio sigue al potasio, pero el escandio, en vez de continuar el proceso,
principia a llenar la subcapa 3d. Esta entrada de electrones en una capa ms
interna contina con el galio hasta que dicha subcapa se llena totalmente. Una
vez que ha sucedido esto, la tendencia iniciada con el potasio contina, y los
electrones entran de nuevo en la capa externa sucesivamente hasta 8.
En la conducta electrnica descrita reside la diferencia entre los elementos
normales y de transicin. Mientras que los electrones de los elementos
normales se aaden sucesivamente a la capa electrnica ms externa, en los
de transicin dicha capa permanece esencialmente estacionaria, y los
electrones sucesivos pasan a ocupar la capa inmediatamente debajo.
A causa de este proceso de llenado se ampla el perodo. Como la distribucin
de los electrones en la capa externa es la responsable principal de las
propiedades qumicas de los elementos, podemos anticipar que los "normales"
actuarn en forma distinta de los de transicin y en efecto as sucede.
La situacin en el perodo cuarto que comienza con el rubidio y termina con el
xenn es esencialmente igual que en el tercer perodo. El rubidio, como el
potasio, inicia una capa nueva siguindole el estroncio. Pero principiando con el
itrio y continuando con el cadmio los electrones que siguen entran al nivel 4d
hasta que ste est lleno, entonces el apilamiento de la subcapa 5p contina.
hasta el xenn. De nuevo aqu surgen los elementos de transicin con la
entrada de electrones a la capa ms inmediatamente inferior.
El perodo sexto comienza igual que los dos anteriores, con el cesio y el bario
entrando la subcapa 6s y el lantanio la 5d. Sin embargo, en el cesio los
electrones en lugar de seguir al lantano comienza a llenar el subnivel 4f
vacante. Iniciado ste, el llenado de la segunda capa desde la superficie
persiste hasta que se acaba con el lutecio.
El hafnio contina entonces el proceso comenzado por el lantano y, cuando

70
QUMICA
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ste finaliza con el mercurio, el talio y los elementos siguientes proceden a
edificar la capa p.
Los elementos que llenan la laguna en la capa f son
exactamente aqullos para los cuales no poda encontrarse lugar en la
clasificacin peridica, esto es, las tierras raras. Como en estos elementos la
configuracin electrnica externa permanece esencialmente sin alteracin
desde un elemento a otro, exhibirn gran analoga en su conducta qumica y
actan como si fueran un solo elemento en la secuencia peridica.
Finalmente, en el perodo sptimo se comienza una nueva capa en la cual
entran electrones para el francio y radio. Con el actinio principia un grupo
nuevo de elementos, la serie actnida, donde los electrones comienzan primero
a llenar el nivel 6d, y despus entran a la capa abierta 5f.
La similitud de las propiedades qumicas dentro de los grupos se deduce
tambin de la tabla. La inspeccin de las configuraciones electrnicas ms
externas del hidrgeno, ltio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio, ensean
que son iguales, y constan de un solo electrn en una capa nueva.
Las
configuraciones electrnicas de los elementos del grupo IIA comprenden dos
electrones, tres en el grupo IIIA, etc. En el caso de los gases raros es preciso
iniciar una nueva capa para cada elemento siguiente. Este hecho indica que su
configuracin es muy estable y explica su poca capacidad de combinacin con
otros elementos.
Al hablar de la configuracin electrnica del tomo, es usual dar la informacin
en la forma 1s22s2p63s2p6d104s1. Aqu los dgitos 1, 2, 3, 4, etc., se refieren al
nmero cuntico principal y representan, respectivamente, las capas K, L, M, N,
etc.
Las letras s, p, d, etc. , se refieren a las subcapas mientras que los
ndices superiores sealan el nmero de electrones presente en cada
una de las ltimas. As la combinacin dada arriba seala la presencia de dos
electrones s en la capa K; dos s y seis p en la capa L; dos s, seis p y diez d en
la capa M, y un electrn s en la capa N. El elemento que corresponde a esta
disposicin es el cobre.
Sin embargo, en las reacciones qumicas estn involucrados solamente los
orbitales de los electrones externos o de valencia, y stos son siempre aquellos
que siguen despus de la estructura completa de un gas raro s 2p6. Por ello es
conveniente emplear una notacin ms simple cuando se consideran las
propiedades qumicas de un elemento. Esta notacin se llama electrnica y
esencialmente es el smbolo ordinario del elemento, que representa el centro
del tomo (esto es, el ncleo y los electrones del gas inerte inmediatamente
anterior) acompaado por un nmero de puntos que representan los electrones
de valencia de aquel elemento.
Obviamente, la frmula electrnica del
hidrgeno es H. y la del helio es He:. Obsrvese, sin embargo, que el sodio es

Periodicidad de las Propiedades de los Elementos

71

Na. y el potasio K.; representaciones que indican que estos dos metales, junto
con el hidrgeno, son muy semejantes en algunas de sus propiedades
qumicas, porque tienen en comn slo un electrn de valencia. Be:, Mg: y
Ca:; con nmeros atmicos de 4, 12 y 20, respectivamente, tienen frmulas
electrnicas similares y tambin, como veremos posteriormente, son muy
parecidos en propiedades qumicas.
Si nosotros escribimos las frmulas electrnicas para los elementos 3 al 10,
tenemos
.
.
..
.
..
Li., Be:. B:. :C:, :N:, : 0 :, : F:, y : Ne :

Fcilmente se advierte que el segundo nivel energtico principal se va llenando


progresivamente con electrones hasta que se obtiene la estructura de gas
inerte del nen. Entonces, de una manera semejante, veremos que los
elementos 11 al 18 representan la ocupacin del tercer nivel energtico
principal hasta lo requerido para el gas inerte argn.
Sin embargo,
recordaremos que el subnivel 3d en el tercer nivel energtico est vaco
aunque se obtenga una estructura de gas inerte con el elemento 18, y que el
nivel 3d se empieza a ocupar slo despus de que se llena el subnivel 4s.
4.2. LA LEY PERIODICA
La ley peridica establece que: cuando los elementos se acomodan en orden
creciente de sus nmeros atmicos, muestran propiedades similares
peridicamente.
En cada perodo las propiedades de los elementos y de los compuestos que
puedan formar varan sistemticamente.
En cada grupo o columna los
elementos tienen propiedades anlogas, pues el nmero de electrones en la
ltima capa es el mismo. En los grupos tpicos, como son los de los perodos
cortos y los de los primeros y ltimos grupos de los perodos largos, es decir en
todos los subgrupos A de cada grupo, y tambin en los subgrupos B de los
grupos I y II, el nmero de electrones en la ltima capa, es el numero que
indica el grupo. Los elementos de transicin, situados entre los anteriores,
tambin presentan analoga y diferencia de propiedades segn su situacin;
tienen 1 2 electrones en la ltima capa (Fig. 4.1).

72

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IA
1

IIA

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0

Nmeros romanos = Grupo


A y B = Familias

VIIA

2
3

IIIB

METALES
DE TRANSICION

5
6
7

LANTANIDOS

ELEMENTOS DE TIERRAS
RARAS

ACTINIDOS
Estos nmeros son PERIODOS

Fig. 4.1

Los elementos del grupo VIII O, con 8 electrones en la ltima capa, excepto el
primero, que tiene 2, son los gases nobles; son, con sus smbolos respectivos:
helio, He; nen, Ne; argn, Ar; kriptn, Kr; xenn, Xe, y radn, Rn; son
qumicamente inertes o muy poco reaccionables. Esta estructura de gas noble
es muy importante.
Los elementos del grupo I, subgrupo A, con 1 electrn en la ltima capa, son
los metales alcalinos: litio, Li; sodio, Na; potasio, K; rubidio, Rb; cesio, Cs, y
francio, Fr. Tienden a perder este ltimo electrn, convirtindose en cationes;
por tanto, son monovalentes positivos; son metales muy activos, por lo cual no
se encuentran libres en la naturaleza; la composicin y propiedades de sus
compuestos son parecidas; siempre forman compuestos inicos, xidos y
sales, sus cloruros cristalizan en el sistema regular. Tienen exaltadas las
propiedades metlicas (Fig. 4.2.)
P e ro d o

G ru p o 1 A
M e ta l

S m b o lo y n m e r o
a t m ic o

2
3

lit io
s o d io

Li
Na
11

4
5

p o t a s io
r u b id io

1 9K

6
7

C e s io
fr a n c io

5 5C

37R b

s
F
r
87

D is t r ib u c i n e le c t r n ic a d e l n iv e l d e e n e r g a

)2
)2
)2
)2
)2
)2
Fig. 4.2

) 1
)8
)8
)8
)8
)8

) 1
)8
)1 8
)1 8
)1 8

) 1
)8 ) 1
)1 8 )8 ) 1
)3 2 )1 8 )8 ) 1

Periodicidad de las Propiedades de los Elementos

73

Los elementos del grupo II, subgrupo A, con 2 electrones en el ltimo nivel
energtico, son los metales alcalinotrreos: berilio, Be; magnesio, Mg; calcio,
Ca; estroncio, Sr; bario, Ba, y radio, Ra; tienden a perder 2 electrones, es decir,
son divalentes positivos. Son tambin metales tpicos y muy activos. El radio,
elemento clsico radioactivo, en sus propiedades qumicas, es anlogo a los
dems elementos del grupo; as, el sulfato de radio, RaSO 4, es insoluble, como
el sulfato de bario, BaSO4.
Los elementos del grupo VII, subgrupo A, con 7 electrones en la ltima capa,
son los halgenos: flor, F; cloro, Cl; bromo, Br; iodo, I. Tienden a aceptar 1
electrn, convirtindose en aniones; son, por tanto, monovalentes negativos.
Son no metales, muy activos; sus molculas son diatmicas.
Dentro de un mismo perodo, cuanto ms a la izquierda esta un elemento, ms
acentuadas tiene sus propiedades metlicas, y hacia la derecha disminuyen las
propiedades metlicas y aumentan las no metlicas. Dentro de un mismo
grupo, cuanto ms arriba est un elemento, menos acentuadas tiene las
propiedades metlicas o ms las no metlicas, y hacia abajo aumentan las
propiedades metlicas y disminuyen las no metlicas. El flor, situado ms a
la derecha en el segundo perodo, y ms arriba en el grupo VII, es el elemento
ms no metlico que existe. El cesio, prescindiendo del francio, poco conocido,
situado en la parte inferior izquierda, es el elemento ms metlico. Entre estos
extremos hay todas las graduaciones; ejemplo: el sodio es ms metlico que el
litio y menos que el potasio, de su mismo grupo, y ms metlico que el
magnesio, de su mismo perodo; el cloro es menos no metlico que el flor y
ms que el bromo, de su mismo grupo, y ms que el azufre de su mismo
perodo.
Los metales se caracterizan por ser buenos conductores del calor y la
electricidad, poseer brillo metlico, ser electropositivos, es decir, con tendencia
a ceder electrones, transformndose en iones positivos. Excepto el mercurio,
que es lquido, todos son slidos a temperatura ordinaria.
Los no metales se caracterizan por no ser buenos conductores del calor ni la
electricidad, no poseer brillo metlico, ser electronegativos, es decir con
tendencia a aceptar electrones, transformndose en iones negativos.
A
temperatura ordinaria pueden ser slidos: como el carbono, azufre, fsforo;
lquidos: como el bromo (el nico), o gases: como el oxgeno, nitrgeno, cloro
(Fig. 4.3)
Metales, metalodes y no-metales
Los metales poseen ciertas propiedades caractersticas: maleabilidad (cualidad

74
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que permite convertirlo en lmina), ductibildad (cualidad que permite
convertirlo en alambre), brillo, y la ms importante, conductividad elctrica que
disminuye generalmente con el incremento de la temperatura

Fig. 4.3
. La mayora de los elementos qumicos son metales. Todos los elementos
situados a la izquierda del grupo B-Si-Ge-Sb-Po se clasifican como metales,
aunque esto resulta en muchos casos completamente arbitrario. Por ejemplo,
una de las formas del estao no presenta ninguna de las caractersticas
metlicas mencionadas, mientras todas aparecen en una de las formas del
arsnico. Segn estudios posteriores, la conductividad, como la mayora de
las propiedades principales, resulta de la forma de arreglo de los tomos en
determinada muestra y, as mismo, de las caractersticas de los tomos en s
mismos considerados.
Aproximadamente el 20% de los elementos se clasifican en el grupo de los nometales, pues carece totalmente de las propiedades tpicas de los metales.
Estos elementos se encuentran en la tabla peridica, a la derecha del grupo BSi-As-Te-Po, aunque el grupo de los elementos O por lo general se clasifica
separadamente como "gases nobles".
Podran mencionarse nuevamente
algunas excepciones a esta clasificacin hasta cierto punto arbitraria, como en
el caso del carbono que en su forma de grafito, tiene una conductvdad
elctrica significativa.
Los elementos restantes, boro, silicio, germanio, arsnico, antimonio, telurio y
polonio, se denominan metaloides.
Estos elementos tienen muchas
propiedades tpicas de los no-metales, pero presentan conductividad elctrica
que, a diferencia de lo que ocurre en los metales, tiende a aumentar con el
incremento de temperatura.

Periodicidad de las Propiedades de los Elementos

75

POSICION DEL HIDROGENO EN LA TABLA PERIODICA


De tiempo en tiempo ha habido discusiones sobre la posicin del hidrgeno en
la tabla peridica. Ha sido frecuente mostrarlo en dos posiciones, encima de los
metales alcalinos y encima de la halgenos.
Un examen ms detenido muestra que las semejanzas tanto a los elementos
del Grupo I como a las del grupo VII son bastante superficiales, como quiz era
de esperar en vista de las grandes diferencias entre los dos grupos.
El hidrgeno comparte con los metales alcalinos su univalencia y capacidad
para formar cationes, pero, a diferencia de Na +, K+, etc., el H+ no existe excepto
en forma solvatada, y el HCl es, fsicamente, completamente diferente al Na Cl.
La estructura de los tomos aparece tentadoramente semejante: todos tienen 1
electrn en la capa externa. Sin embargo, el tomo de hidrgeno slo tiene un
electrn, sin ninguna capa interna, lo que explica por qu el H + no tiene
existencia independiente (en disolucin) y por qu el hidrgeno es mucho
menos electropositivo que el litio.
El hidrgeno comparte con los halgenos la capacidad para formar aniones
univalentes y la atomicidad de las molculas covalentes de los elementos.
HCl, HBr, etc. son intermedios en propiedades fsicas entre H 2 y las
correspondientes molculas de halgeno. Sin embargo, el H es incapaz de
existir en agua, puesto que se forma inmediatamente H 2, no habiendo
estabilizacin por solvatacin; en cualquier caso, el hidrgeno tiene mucho
menos afinidad electrnica que los halgenos, por lo que el H es mucho
menos corriente que los iones haluro. Slo hay una semejanza superficial
entre OH y O Cl . La estructura electrnica del hidrgeno es un electrn
menos que una estructura de gas raro.
Sin embargo, el H tiene dos
electrones por un protn, relacin mayor que para cualquier otro anin, con lo
que resulta una estructura claramente inestable.
En propiedades termodinmicas (energa de ionizacin, afinidad electrnica), el
hidrgeno tiene mayor semejanza con el carbono y otros elementos del Grupo
IV. Esto se confirma en qumica orgnica, ya que el enlace C-H tiene una
polaridad menor que el enlace entre el carbono y cualquier otro elemento. Por
cierto, se puede hacer notar que en los tomos de hidrgeno la primera capa
est a medio llenar, igual que sucede en el carbono con la segunda capa. Por
tanto, est ms justificado colocar al hidrgeno sobre el Grupo IV, que colocarlo

76
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sobre los metales alcalinos o los halgenos, aunque ningn lugar es
completamente satisfactorio.
4.3. FAMILIAS QUIMICAS
Cada familia o grupo tiene un gran nmero de propiedades que permiten
identificarlo y adems posee un nombre que permite diferenciarlo. Tenemos
por ejemplo:
IA
IIA
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
VIII
IB

:
:
:
:
:
:
:
:
:

metales alcalinos
metales alcalino trreos
metales trreos o boranos
elementos carbonoideos
elementos nitrogenoideos
elementos anfgenos
elementos halgenos
gases nobles
metales de acuacin

Entre las propiedades de algunas familias tenemos:


a) Metales alcalnos
- Sus tomos muestran la mxima tendencia a perder electrones.
- Son metales muy blandos.
- Se conservan en hidrocarburos o en una atmsfera inerte.
- Al aumentar el nmero atmico aumenta la densidad, el volumen
atmico, el radio atmico; y disminuye el punto de fusin y el punto de
ebullicin.
- Los hidrxidos de estos metales son slidos blancos y cristalinos.
b) Metales alcalino trreos
- Tienen tendencia a perder dos electrones y formar cationes divalentes.
- Estos metales son ms duros que los metales alcalinos.
- Los metales del grupo no forman iones complejos.
- Se preparan por electrolisis de sus sales.
c) Elementos halgenos
- A medida que aumenta el nmero atmico, son mayores el punto de
fusin, el punto de ebullicin y la densidad.
- Las molculas de los halgenos en estado gaseoso son diatmicas.
d) Metales de acuacin
- Se encuentran muchas veces libres en la naturaleza.

Periodicidad de las Propiedades de los Elementos


-

77

Sus hidrxidos y xidos son dbilmente bsicos.

e) Gases nobles
- "Desinters" en combinarse con los elementos comunes.
- Forman iones monoatmicos inestables.
- Se conocen pocos compuestos de gases nobles.
4.4. ENERGIA DE IONIZACION
La energa de ionizacin de un tomo, es la cantidad mnima de energa que se
requiere para eliminar un electrn de un tomo en su estado fundamental. En
la notacin convencional de las reacciones qumicas, la energa de ionizacin
es la misma energa que se requiere para la reaccin

A( g ) A(g ) e
La energa de ionizacin de un tomo tiene una relacin muy estrecha con su
estructura electrnica y, por tanto, con la posicin del elemento en la tabla
peridica. La energa de ionizacin tambin puede definirse para molculas y
para iones tanto positivos como negativos. La energa de ionizacin de un ion
con una sola carga positiva recibe el nombre de segunda energa de ionizacin
del tomo correspondiente. La energa de ionizacin del Ca + es la segunda
energa de ionizacin del Ca. Las energas de ionizacin algunas veces se
mencionan como potenciales de ionizacin y se citan en unidades de volts o
electrn volts. En este libro, las energas de ionizacin se citan en Kilojulios
por mol (kJ/mol) (Fig. 4.4)
2500
2000
1500
1000
500

Fig. 4.4

Primeras energas de ionizacin de los elementos trazados en


forma grfica en funcin del nmero atmico.

78

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Slo en el caso del hidrgeno, puede calcularse la energa de ionizacin a


partir de la teora simple.
Para los dems tomos, se requieren clculos
cunticos complicados a fin de obtener una exactitud razonable.
Las energas de ionizacin aumentan a medida que vamos de izquierda a
derecha y disminuyen de arriba a abajo en el sistema peridico (Fig. 4.5.).

1
Li
527
Na
502
k
427
Rb
410
Cs
377

Fig. 4.5

2
Be
904
Mg
745
Ca
594
Sr
556
Ba
510

3
B
808
Al
586
Ga
586
In
565
Tl
594

C
1092
Si
791
Ge
770
Sn
715
Pb
724

N
1410
P
1021
As
954
Sb
841
Bi
711

O
1322
S
1004
Se
946
Te
879
Po
820

H
1318
F
1686
Cl
1264
Br
1146
I
1017
At

He
2377
Ne
2088
Ar
1527
Kr
1356
Xe
1176
Rn
1042

Primer potencial de ionizacin de los elementos del grupo principal


(en kJ/mol). En general, las energas de ionizacin disminuyen a
medida que bajamos en el sistema peridico y aumentan en sentido
de izquierda a derecha.
El cesio tiene la menor energa de
ionizacin y el helio la mayor.

4.5. AFINIDAD ELECTRONICA


La afinidad electrnica se define como la cantidad de energa desprendida o
absorbida, cuando un electrn se adiciona a un tomo gaseoso neutro.
Su
signo y valor numrico dependern de los mismos aspectos de la estructura
atmica que resultan importantes al determinar el valor numrico de las
energas de ionizacin.
e X ( g ) X (g )
El proceso
puede ser visto como el reverso de la ionizacin de X , de manera que los
cambios de energa requeridos tendrn el mismo valor numrico pero signo
opuesto.
Consecuentemente, las afinidades electrnicas aumentarn al

Periodicidad de las Propiedades de los Elementos

79

disminuir el tamao del tomo; tambin dependern de la carga nuclear y de la


proteccin del ncleo por los electrones de los niveles energticos interpuestos.
Estos ltimos afectos tienden a neutralizarse entre s, de modo que el radio
atmico es el factor ms importante.
Ya que los radios disminuyen de
izquierda a derecha a travs de un perodo, del grupo I al grupo VII, las
afinidades electrnicas sern mximas para elementos del grupo VII. Dentro
de un grupo, las afinidades electrnicas son, usualmente, mximas para los
primeros miembros. F, O y N tienen, irregularmente, bajas afinidades
electrnicas debido a que sus dimensiones pequeas conducen a densidades
electrnicas excepcionalmente altas.
Las afinidades electrnicas pueden ser medidas directamente slo en unos
cuantos elementos, pero en otros, estos valores pueden derivarse a partir de
procesos ms complejos en los cuales un paso, tericamente, es la adicin de
un electrn a un tomo neutro.
Generalmente, estos valores confirman la variacin peridica esperada para tal
propiedad.
La tabla 4. 1. presenta las afinidades electrnicas para unos
cuantos elementos no metlicos.
As como hay energas de ionizacin
sucesivas, se pueden definir segundas y terceras afinidades electrnicas, para
la adicin de dos o tres electrones al mismo tomo. Estas adiciones, en las
cuales los electrones se unen a iones con carga negativa, siempre requieren el
consumo de grandes cantidades de energa.
La energa de ionizacin y la afinidad electrnica de un elemento son medidas
que se refieren a la tendencia de ese elemento a entrar en reaccin qumica
con otros elementos. Si un elemento tiene una energa de ionizacin muy baja
y otro elemento una afinidad electrnica muy alta, es de suponer que estos dos
elementos reaccionarn vigorosamente entre s y formarn un producto
estable. Pero el empleo de estas dos medidas de susceptibilidad o actividad
qumica est limitado a tomos gaseosos.
Para hacer ms til esta
conclusin se ha ideado una escala arbitraria conocida como escala de
electronegatividad.
TABLA 4.1
AFINIDADES ELECTRNICAS DE ALGUNOS ELEMENTOS NO METALES

80

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

No metal

Afinidad electrnica

F
Cl
Br
I
O
S

3.63
3.78
3.54
3.24
2.2
2.4

ev

4.6. RADIO ATOMICO


El tamao de un tomo es ms bien un concepto nebuloso.
La nube
electrnica que rodea al ncleo no tiene una forma bien definida. No obstante,
se puede medir una cantidad que se llama radio atmico, suponiendo que los
tomos son esfricos. El radio atmico se toma como la mitad de la distancia
entre los centros de dos tomos que se tocan (Fig. 4.6).
En general, el radio atmico disminuye a medida que nos movemos de
izquierda a derecha en el sistema peridico y aumenta a medida que
bajamos en un mismo grupo
Esta tendencia se puede racionalizar en trminos de la configuracin
electrnica de los tomos correspondientes. Consideremos en primer lugar el
aumento del radio a medida que bajamos en el sistema peridico, digamos
entre los metales del grupo I. Todos ellos tienen

Cu
Cl2

0
2.56 A
Radio atmico
1.28 A
2
0

0
1.98 A
Radio atmico
0.99 A
2

Periodicidad de las Propiedades de los Elementos

81

Fig. 4.6 Los dimetros atmicos se definen como la distancia entre los centros
de los tomos cuando stos se tocan. El radio atmico es la mitad de
la distancia internuclear ms corta.
un simple electrn s fuera de un nivel o subnivel p llenos. Los electrones en
los niveles internos estn ms cerca del ncleo que el electrn externo s,
apantallando a ste de la carga positiva del ncleo.
Cada electrn interno
anula la carga de un protn del ncleo y, por la tanto, el electrn externo s es
atrado hacia el ncleo por una carga neta de +1. En este sentido se comporta
como el electrn del tomo de hidrgeno. Sin embargo, la distancia media del
electrn del tomo del hidrgeno aumenta con el nmero cuntico n. Por ello,
es de esperar que el radio aumente a medida que nos movemos del Li (electrn
2s) al Na (electrn 3s), y as sucesivamente a medida que bajamos en el grupo.
La disminucin del radio atmico a medida que nos movemos lateralmente por
el sistema peridico se puede explicar de una manera similar. Consideremos
el tercer perodo, en el que los electrones se van aadiendo al tercer nivel
principal de energa.
Estos electrones que se van aadiendo estn poco
apantallados por los dems ya que todos estn ms o menos a la misma
distancia del ncleo. Slo los diez electrones ms internos apantallaron a los
ms externos de la carga nuclear.
Por lo tanto, la "carga nuclear efectiva"
aumenta gradualmente a medida que nos movemos a lo largo del perodo.
Debe de ser alrededor de +1 para el Na (n. at. = 11), +2 para el Mg (n. at. =
12), etc. A medida que aumenta la carga nuclear efectiva, los electrones ms
externos son atrados con ms fuerza por el ncleo y, por lo tanto, el radio
atmico disminuye.
4.7. ELECTRONEGATIVIDAD
La habilidad de un tomo para atraer hacia s los electrones en un enlace
covalente, se describe por medio del concepto de electronegatividad. Cuanto
mayor es la electronegatividad de un tomo, mayor es su afinidad por los
electrones de enlace. Las electronegatividades se pueden calcular de distintas
formas. Un mtodo, basado en las energas de enlace, conduce a los valores
que se dan en la tabla 4.2.
A cada elemento se le asigna un nmero, que
puede variar desde 4,0 para el ms electronegativo, el flor, hasta 0,7 para el
cesio, el menos electronegativo.
A lo largo de los grupos principales de los
elementos qumicos, las electronegatividades aumentan cuando nos movemos
de izquierda a derecha en la tabla peridica y disminuye cuando nos vamos de
arriba hacia abajo dentro de un mismo grupo.

TABLA 4.2. VALORES DE LAS ELECTRONEGATIVIDADES

82
H
2,1
Li
1,0
Na
0,9
K
0,8
Rb
0,8
Cs
0,7

QUMICA

Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
0,9

B
2,0
Al
1,5
Se
1,3
Y
1,2
La-Lu
1,0-1,2

Centro Pre Universitario de la UNJBG

C
2,5
Si
1,8
Ge
1,8
Sn
1,8
Pb
1,9

N
3,0
P
2,1
As
2,0
Sb
1,9
Bi
1,9

O
3,5
S
2,5
Se
2,4
Te
2,1
Po
2,0

F
4,0
Cl
3,0
Br
2,8
I
2,5
At
2,2

PROBLEMAS
Considere los tres elementos B, C y Al.
Usando slo el sistema peridico
prediga cul de los tres elementos tiene:
a)
El mayor radio atmico; el radio atmico menor.
b)
La mayor energa de ionizacin, la menor energa de ionizacin.
Solucin.peridico
B
Al

Los tres elementos forman el siguiente bloque en el sistema


C

a) Puesto que el radio atmico aumenta a


medida que descendemos en el
sistema peridico y disminuye a medida que nos desplazamos
lateralmente, el Al debe tener el mayor y el C el menor.
b) Puesto que las energas de ionizacin aumentan a medida que vamos de
izquierda a derecha y disminuyen de arriba abajo en el sistema peridico,
el C debe tener la mayor energa de ionizacin y el Al la menor.
2.

Explique en trminos de las configuraciones electrnicas, porque

a)
b)
c)

El radio atmico del litio es ms pequeo que el del sodio.


El selenio y el telurio tienen propiedades qumicas muy parecidas.
Los tomos de oxgeno son paramagnticos.

Solucin..a)

Segn las configuraciones electrnicas

Periodicidad de las Propiedades de los Elementos


Li
Na

=
=

83

1s2 2s1
1s2 2s2 2p6 3s1

Podemos ver que el litio no tiene electrones en el tercer nivel siendo su


volmen y por tanto su radio ms pequeo que el del Na.
b)

Las distribuciones electrnicas del Se y Te son


Se
=
[1sAr] 4s2 3d10 4p4
Te
=
[36Kr] 5s2 4d10 5p4
Fcilmente se nota la distribucin electrnica similar en ambos casos y
si las propiedades qumicas dependen de los electrones del ltimo nivel
que se pueden perder, ganar o compartir entonces han de ser muy
parecidas las propiedades qumicas

c)

Para el oxgeno su distribucin


O
1s

1s2 2s2 2p4 y diagrama orbital

2s

2p


muestra que hay orbitales sin aparear razn suficiente para que los
tomos sean paramagnticos.
3.

Explique porqu la energa de ionizacin del Mg+ es mayor que la del


Na, a pesar de que ambos tienen 11eSolucin.Si bien ambos tienen 11e-, ocurre que el Mg + contina teniendo 12
protones en el ncleo que en relacin a los 11 protones del Na
requerirn de mayor energa para desprenderse de 1 electrn

4.

Cul in es el ms
Explique cada caso
a)
L+
y
b)
Li+
y
c)
Fy
a)

grande en cada uno de los siguientes pares?


Be2+
Na+
Na+

En ambos casos la distribucin electrnica es 1s 2, pero estos


dos electrones sern atrados con ms fuerza por los 4
protones del Be2+ y por tanto el Li+ ser ms grande.

84

QUMICA
b)

Centro Pre Universitario de la UNJBG

Las distribuciones electrnicas


Li+
=
1s2
+
Na
=
1s2 2s2 2p6
Indican que el Na+ al llenar electrones en el segundo nivel ha
de ser ms grande

c)

Las distribuciones electrnicas son semejantes


F1s2 2s2 2p6
+
Na
1s2 2s2 2p6

pero los electrones del Na+ son atrados por 11 protones, en tanto que
los electrones del F-, slo son atrados por nueve protones, debiendo
este ltimo ser entonces ms grande.
5. Con base en las electronegatividades, haga una lista de los siguientes
compuestos en el orden creciente de carcter inico: KBr, HF, CH 4 y CH3Cl .
Solucin.CH4, CH3Cl, HF, KBr

6. Por qu el Sr y el Cd no estn en la misma familia, aunque su capa de


electrones de valencia sea idntica?
Solucin.La razn est en que para el caso del Sr, en su ltimo nivel hay 2
electrones 5s2, lo que determina que sea un elemento representativo, en
tanto que el Cd con sus 10e - 4d10 se constituye en un elemento de
transicin.
7. Nitrgeno y Bismuto, ambos miembros del grupo V, tienen idntica
estructura electrnic de la capa de valencia s 2 p3, aunque el primero es un
no metal v el segundo un metal. Explique porqu.
Solucin.- Ocurre que los electrones de la capa de valencia del nitrgeno,
al encontrarse en el segundo nivel, son retenidos por el ncleo ms
fuertemente, determinado un claro comportamiento no metlico con
tendencia a ganar electrones en tanto que los electrones de la capa de
valencia del Bismuto se encuentran alejados del ncleo en el sexto nivel y
por tanto son mas fciles de perder por lo que su comportamiento es
metlico.

Periodicidad de las Propiedades de los Elementos


9.

85

Cuntos electrones por perodo tiene el Uranio U: (z = 92)


Solucin.- Segn la Tabla Peridica:
Primer
Segundo
Tercer
Cuarto
Quinto
Sexto
Sptimo

10.

perodo
perodo
perodo
perodo
perodo
perodo
perodo

=
=
=
=
=
=
=

2
8
8
18
18
32
6
___
92 total

Cul ser la distribucin electrnica abreviada de


a)
Mg
b)
Zn
Solucin.a)

El gas noble anterior al Mg es el Ne.


Distribucin electrnica abreviada
Mg = [10Ne]

b)

El gas noble anterior al Zn es el Ar.


Zn = [18Ar]

11.

3s2

4s2 3d10

Cuntos elementos del sistema peridico del cuarto perodo tienen


uno o ms
a)
electrones 4s
b)
electrones 3d
c)
electrones 4p
d)
electrones 4d
Solucin.a)
18; es decir todos los elementos del cuarto perodo.
b)
16-; es decir todos los elementos del cuarto perodo, menos el
K y el Ca.
c)
6-.
d)
0-; los electrones 4d se ubican en el quinto perodo.

86
12.

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

Especifique el smbolo de todos los elementos que:


a) Tienen la configuracin electrnica ns2 np3
b) Llenan un sub nivel p
Solucin.a)
Sern los elementos del grupo V
N, P, As, Sb, Bi
b)

Sern los gases nobles, sin incluir el He


Ne, Ar, Kr, Xe, Rn

CAPITULO V
EL ENLACE QUMICO
La repeticin peridica de las propiedades qumicas de los elementos con el
incremento del nmero atmico, y de ah de la masa, no guarda relacin con el
ncleo sino con los electrones en donde se asienta la capacidad de reaccin
qumica.
Hemos visto que, independientemente del nmero total de electrones
presentes, la configuracin electrnica en las capas externas de todos los
tomos que pertenecen a un grupo dado es esencialmente idntica. Este
ltimo hecho sugiere que la reactividad qumica est asociada con los
electrones ms externos del tomo, y no depende en grado alguno de los que
se encuentran en capas muy por debajo de la superficie. Por esta razn,
cualquier explicacin de las leyes de combinacin qumica y valencia deben
buscarse en el comportamiento de los electrones ms externos, y en la
interaccin de ellos con otros semejantes de tomos distintos.
Hasta aqu se han considerado los tomos como entidades aisladas. Pero los
distintos tomos de un mismo o de diferentes elementos se pueden unir en
agregados atmicos para formar los compuestos. La partcula unitaria
fundamental de un compuesto es la molcula, conjunto elctricamente neutro
de dos o ms tomos; as la molcula de agua es un agregado de dos tomos
de hidrgeno y uno de oxgeno. En ciertos compuestos, como el cloruro
potsico, es impropio usar el trmino molcula, pues es un agregado gigante
de iones K+ y iones Cl-.
Los tomos que forman la molcula se atraen; esta atraccin es el enlace
qumico, al que contribuyen los electrones de la ltima capa, o perifricos,
llamados electrones de valencia; la fuerza de unin es la fuerza del enlace.
En las combinaciones qumicas el nmero de protones del ncleo no vara.
La energa total del agregado atmico de un compuesto es menor que la suma
de energas de los tomos aislados.
As se explica la estabilidad de los compuestos, pues en la naturaleza siempre
tienden a formarse las sustancias con menor contenido energtico.

- 87 -

88
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
Los tomos de muchos elementos, al combinarse para formar un compuesto,
tienden a adquirir una ltima capa de 8 electrones, u octete, como el gas noble
ms prximo, ganando, perdiendo o compartiendo electrones. Se exceptan
los primeros elementos del sistema peridico, que quedan con 2 electrones,
como el helio.
5.1. EL ENLACE IONICO
El primer intento de explicar la valencia en funcin de los electrones lo hizo W.
Kossel en 1916. Su punto de partida terica fue la observacin de que la
estabilidad de los gases raros se deba a que la capa externa de los tomos
contienen dos electrones en el helio y ocho en los restantes casos. Por esta
razn sugiri Kossel, que todos los tomos tienden a alcanzar configuraciones
de gas raro bien sea tomando o cediendo electrones. Por ejemplo, un tomo
de sodio contiene dos capas cerradas con un electrn fuera de las mismas. El
cloro contiene dos capas cerradas y siete electrones externos. Para alcanzar
una configuracin de gas raro el sodio puede ceder el electrn externo que
posee pasando as al ion positivo Na +, o bien adquirir siete electrones
transformando al ion negativo Na-7 . Es obvio que el primero de estos procesos
debe ser ms fcil de llevarse a cabo, y de aqu la tendencia del sodio ser a
perder un electrn y transformarse en Na +. En cambio el tomo de cloro
adquiere configuracin de gas raro ya sea adquiriendo un electrn o perdiendo
siete. Aqu es evidente que el primer proceso resulta ms probable, y de aqu
la tendencia del cloro a formar el ion Cl -. Estas tendencias naturales juegan su
papel cuando el sodio y el cloro estn juntos. Escribiendo un punto para
representar al electrn obtenemos la reaccin siguiente:

N a + .C l: = N a + [:C l:] en la cual un electrn se transfiere desde el sodio al cloro para dar iones sodio
y cloro, cada uno de los cuales posee configuracin de gas noble.
Anlogamente podemos representar la reaccin del bario y del azufre por la
transferencia electrnica.

B a + S : = B a + [:S :]
Este tipo de interaccin atmica, que comprende la transferencia de uno o ms
electrones de un tomo a otro, conduce a la formacin de iones que se
mantienen juntos por atraccin electrosttica. A causa de la naturaleza
electrosttica de la fuerza de enlace, la ligadura entre los tomos se dice que
es inica o electrovalente, y se dice que la valencia es una electrovalencia.

El Enlace Qumico

89

A travs de la transferencia electrnica entre un elemento que pierde electrones


y un elemento que los gana, pueden aparecer ciertos compuestos como
resultado de la formacin de un enlace electrovalente:

N a . + :F :

N a + :F :

2 N a . + :O :

2 N a + :O :

M g : + 2 :F :

M g

2+

2-

+ 2 :F :

Los elementos que siguen inmediatamente despus de los gases inertes


pierden electrones y aquellos que los preceden inmediatamente antes, los
ganan. Los compuestos resultantes se llaman electrovalentes y el nmero de
valencia (carga de ion) de un elemento particular, cuando ste forma un
compuesto electrovalente, es simplemente el nmero de electrones perdidos o
ganados al cambiar de la forma atmica a la inica.
La frmula de un compuesto electrovalente es la relacin (por lo general muy
simple) entre los iones positivos y negativos que da un agregado neutro. As,
los iones Na+ y F- forman un compuesto cuya frmula es NaF porque estos
iones tienen carga uno y se presentan en el compuesto en la relacin uno a
uno. El nitruro de magnesio, compuesto de Mg 2+ y N3-, tiene la frmula Mg3N2
porque esta composicin representa la electroneutralidad.
En estado slido, los compuestos inicos forman una red cristalina
tridimensional, en cuyos nudos estn los iones, alternndose los positivos y los
negativos, atrados por intensas fuerzas electrostticas. Funden a altas
temperaturas, pues se necesitan elevadas energas para vencer la del enlace y
separar y desordenar sus iones.
Fundidos o en disolucin, conducen la
electricidad.
El aspecto tridimensional se representa en el diagrama de la figura 5.1.

Cl

Cl

Cl

N a+
N a+

Cl

N a+

Fig. 5.1

Cl

N a+
N a+

90
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
La estructura de red cristalina del cloruro de sodio sirve de modelo para
muchos otros compuestos electrovalentes an cuando las proporciones de
iones participantes y la geometra bsica pueden variar.
5.2. ENLACE COVALENTE
Los tomos de una molcula se mantienen unidos por intensas fuerzas, a las
que se denomina enlaces covalentes. Un enlace covalente consiste en un
par de electrones compartidos entre los dos tomos que estn unidos. Quiz,
el enlace ms simple de este tipo es el que une dos tomos de H para dar una
molcula de H2. Cuando dos tomos de hidrgeno, cada uno de ellos con un
electrn, se acercan lo suficiente, forman un enlace. Este enlace puede ser
representado as:

H:H
donde los puntos representan electrones.
la estructura de la molcula H2 como

Ms frecuentemente se representa

donde el guin representa un enlace covalente o un par de electrones


compartidos por los dos tomos.
La estabilidad de este enlace puede ser atribuida a la atraccin compleja de
dos ncleos cargados positivamente por el par de electrones compartido. Al
mismo tiempo, hay fuerzas de repulsin tanto en la regin del par de electrones
como entre los dos ncleos cargados positivamente. La proximidad de los dos
ncleos, descrita en forma esquemtica en la figura 5.2., representa un estado
de mnima energa para un par de tomos determinado. Con esta disposicin
es evidente que cada electrn, de dondequiera que venga, ejerce una fuerza de
atraccin, asimismo, sobre cada ncleo.

Fig. 5.2
A grandes distancias entre los ncleos (extremo derecho de la Figura 5.3.), no

El Enlace Qumico

91

hay interaccin entre los dos tomos de hidrgeno. A medida que se acercan
dichos tomos (movindonos hacia la izquierda, en la figura 5.3. ), los dos
tomos experimentan una atraccin. Esto conduce gradualmente a un valor de
la energa mnima que corresponde a una distancia nternuclear de 0,74

A.

La energa atractiva en este punto es 104 Kcal/mol, que es la energa de enlace


H -H. A esta distancia de separacin la molcula est en su posicin ms
estable. Si intentamos acercar an ms los ncleos, aparecen fuerzas
repulsivas que hacen aumentar la curva de energa muy rpidamente. La
existencia de un mnimo de energa justifica la estabilidad de la molcula H 2.

FIG. 5 .3. Energa de la molcula H2 en funcin de la distancia entre ncleos.

El mnimo de la curva aparece a la distancia internuclear observada


experimentalmente. La energa se compara con la de dos tomos de
H separados.
La mayora de los compuestos estables se pueden representar con diagramas
de Lewis, en los cuales todos los tomos tienen configuracin del nivel de
valencias tipo gas inerte.

Enlaces covalentes polares y no polares


Como podamos esperar, los dos electrones de la molcula H 2 se distribuyen
por igual entre ambos ncleos. Incluso podemos afirmar que cualquiera de los
electrones de enlace se les puede encontrar con la misma probabilidad en la
proximidad de uno de los ncleos o en la del otro. Enlaces de este tipo se
describen como enlaces no polares.
Encontraremos enlaces no polares

92
QUMICA
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siempre que los dos tomos unidos sean idnticos, como en la molcula H 2
F2.
TABLA 5.1.
REPRESENTACIONES DE LOS ENLACES COVALENTES
F r m u la
m o le c u la r

N o m b re

D ia g r a m a d e
L e w is

F r m u la
e s tru c tu ra l

C H4

M e ta n o

H
H : C :H

H
C

NH

H 2O

B F3

A m o n a c o

Agua

T r iflu o r u r o d e
b o ro

H : N :H

H
H

H
: O

:H

: F : B : F :
: F :

H
F

F
B
F

En la molcula FH, la distribucin de los electrones de enlace es diferente de la


que hemos encontrado en las molculas de H 2 F2. Los electrones de enlace,
por trmino medio, estn mas cerca del tomo de flor que del tomo de
hidrgeno. Los enlaces en los que la densidad electrnica es asimtrica se les
conoce con el nombre de enlaces polares.
Siempre que hay dos tomos diferentes, diferirn en su afinidad por los
electrones, aunque sea muy ligeramente. Por consiguiente, los enlaces
covalentes entre tomos distintos sern siempre polares. Consideremos el
enlace F-H como ejemplo. Puesto que el flor tiene una mayor atraccin por
los electrones, los electrones de enlace estarn desplazados hacia el tomo de
flor. El enlace polar F-H con una carga negativa parcial en el tomo de flor y
una carga positiva parcial en el tomo de hidrgeno.

El Enlace Qumico

93

La habilidad de un tomo para atraer hacia s los electrones en un enlace


covalente, se describe por medio del concepto de electronegatividad. Cuanto
mayor es la electronegatividad de un tomo mayor es su afinidad por los
electrones de enlace. Las electronegatividades se pueden calcular de distintas
formas. Un mtodo, basado en las energas de enlace, conduce a los valores
que se dan en la tabla 5.2. A cada elemento se le asigna un nmero, que
puede variar desde 4,0 para el ms electronegativo, el fluor, hasta 0,7 para el
cesio, el menos electronegativo. A lo largo de los grupos principales de los
elementos qumicos, las electronegatividades aumentan cuando nos movemos
de izquierda a derecha en la tabla peridica y disminuye cuando nos vamos de
arriba hacia abajo dentro de un mismo grupo.
La polaridad de un enlace covalente est relacionada con la diferencia de
electronegatividades de los tomos que se unen. Si esta diferencia es grande,
como en la molcula FH (H = 2,1; F = 4,0), el enlace ser fuertemente polar
cuando la diferencia es pequea, como en el enlace H-C (H = 2,1; C = 2,5), el
enlace ser ligeramente polar. Entonces, en el enlace H-C los electrones de
enlace estarn slo ligeramente desplazados hacia el tomo de carbono.
En un enlace covalente puro (no polar) los electrones estn igualmente
compartidos. En un enlace inico puro, hay una completa transferencia de
electrones de un tomo a otro. Podemos pensar que un enlace covalente polar
es una situacin intermedia entre el enlace inico y el enlace covalente puro.
TABLA 5.2
Valores de las electronegatividades

H
2,1
Li
1,0
Na
0,9
K
0,8
Rb
0,8
Cs
0,7

Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
0,9

B
2,0
Al
1,5
Sc
1,3
Y
1,2
La-Lu
1,0 -1,2

C
2,5
Si
1,8
Ge
1,8
Sn
1,8
Pb
1,9

N
3,0
P
2,1
As
2,0
Sb
1,9
Bi
1,9

O
3,5
S
2,5
Se
2,4
Te
2,1
Po
2,0

F
4,0
Cl
3,0
Br
2,8
I
2,5
At
2,2

Geometria molecular
Un mtodo satisfactorio para la estructura debe, adems de describir el nmero

94
QUMICA
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y la clase de enlaces en una molcula, predecir aproximadamente la
distribucin de los tomos en el espacio. Una extensin sencilla del modelo
del enlace covalente cumple con esta condicin: los electrones de la capa de
valencia de cualquier tomo de una molcula ocuparn orbitales atmicos no
enlazantes u orbitales moleculares de enlace, y la repulsin electrosttica entre
regiones de alta densidad electrnica mantendrn estos orbitales tan lejos entre
s como sea posible al aplicar esta regla a molculas especficas, encontramos
que los tomos de carbono y de otros elementos livianos, asumen usualmente
una de tres diferentes configuraciones orbitales:
1-. Configuracin tetradrica: El tomo en cuestin tiene cuatro regiones de
alta densidad electrnica en su capa de valencia, y stas estn dirigidas
hacia los vrtices de un tetraedro cuyo centro es el ncleo. Los ngulos
de los enlaces son de aproximadamente 109.5 (4).
C o m p u e s to

C H4

F r m u la E s t r u c t u r a l
H
H

C
H

N H

R e p r e s e n t a c i n T e t r a d r ic a *

N
H

H
H 2O

O
H

H
H

H
H

H
H

El tomo sombreado y aquellos tomos unidos a l por lneas


contnuas, se considera que estn en el plano de papel. Las lneas en
forma de cua representan enlaces con tomos situados en frente del
papel y las lneas de puntos representan enlaces con tomos situados
detrs del plano del papel.
2.- Configuracin triangular: El tomo en cuestin tiene tres regiones de
alta densidad electrnica en su capa de valencia, y stas estn dirigidas

El Enlace Qumico

95

hacia los vrtices de un tringulo equiltero. Los ngulos entre los enlaces
son de aproximadamente 120(4)
C o m p u e s to

F r m u la E s t r u c t u r a l

R e p r e s e n t a c i n T r i n g u la r

F
B

B F3

F
H

C 2H

H 2C = C H

C = C

C H 2N H

H 2C = N

C = N

H
H

3.- Configuracin lineal: Dos regiones de alta densidad electrnica se


extienden en direcciones opuestas desde el ncleo atmico en cuestin.
Los ngulos entre los enlaces son de aproximadamente 180.

C o m p u e s to

CO

.2

HCN
H 2C

Ejemplo 5.1.

F r m u la E s tr u c tu r a l

R e p r e s e n ta c i n L in e a l

O = C = O

O = C = O

HC

H
H

- C
C

N
C

Predecir la geometra de una molcula con la siguiente

96
QUMICA
estructura Lewis:

:Y

- X

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- Y:

Solucin.- Los tres pares de electrones alrededor del tomo central se


dirigiran hacia los vrtices de un tringulo equiltero. Esto significa que la
molcula ser angular y el ngulo de enlace ser 120. Es decir,
X
Y

120

Ejercicio: Supongamos que, en lugar de un par no compartido alrededor de X,


hubiese dos o ninguno.
Qu ngulos de enlace se podran predecir?
Respuesta 109 con dos pares no compartidos (ver H 20); y 180 sin electrones
no compartidos.
Experimentalmente se encuentra que los ngulos de enlace en las molculas
que tienen al menos un par de electrones no compartidos, tienden a ser un
poco menores.
Por ejemplo, el ngulo de enlace experimental en la molcula de NH 3 es de
107, un poco menor que el predicho, 109,5. Este efecto es un poco ms
acusado en el caso del H20.
El ngulo experimental es 105. Estas
discrepancias han sido atribuidas a la influencia de los pares de electrones no
compartidos. Se puede esperar que la nube electrnica de los electrones no
compartidos se expanda sobre una zona ms amplia del espacio que los pares
que forman enlaces forzando a los enlaces a cerrarse un poco y, por
consecuencia, reduciendo los ngulos de enlace. Cuando hay dos pares de
electrones no compartidos, como en el caso del agua, el efecto es ms
acusado.

H
O

105
H

s u m a v e c to ria l d e lo s
d ip o lo s d e e n la c e

H
O
H

Momento del dipolo molecular


= 1.84D

El Enlace Qumico

97

ENLACE COVALENTE COORDINADO


Al disolver el cloruro de hidrgeno gas en agua, el cloro se queda con los
electrones del enlace covalente, y el ncleo del tomo de hidrgeno, se une al
oxgeno del agua mediante uno de los pares de electrones que ste tiene sin
compartir, que desde ahora pertenecer al oxgeno y al hidrgeno.

H
:O : H

H
[ H : O- : H ]

+ H

Cada uno de los hidrgenos est rodeado de dos electrones, como el helio,
pero los dos hidrgenos originarios, del agua, aportan un electrn de los dos
del enlace, y este ltimo no aporta ninguno, sino que los dos provienen del
oxgeno.
Un enlace covalente se origina tambin de la distribucin de los electrones
proporcionados por un solo elemento que se dice covalente de coordinacin.

Como ejemplo de esto se encuentra la formacin del in NH 4 desde el


amonaco y el in hidrgeno, vale decir,

H : N : + H
H

H
+

= [ H : N : H ]+
H

En la molcula de amonaco existen cuatro pares de electrones presentes, de


los cuales slo tres se hallan compartidos.
Cuando un in hidrgeno se
encuentra prximo de esta molcula, el nitrgeno permite al protn compartirlo
con el par libre de electrones, y el resultado da as la formacin del in amonio.
Una vez establecido el enlace entre el hidrgeno aceptor y el nitrgeno
donador, es indistinguible de los restantes enlaces N - H, y la carga positiva
llega a hacerse una propiedad de! grupo en su conjunto ms bien que el de
cualquier hidrgeno.
Podemos citar como otros ejemplos de enlaces
covalentes coordinados a las formaciones de BF 3.NH3 desde BF3 y NH3, y
BF4 desde BF3 y F . En todos estos casos el tomo aceptor, boro, posee
slo 6 electrones a su alrededor.
A fin de alcanzar el octeto estable de
electrones, acepta un par a partir de los donadores NH 3 y F- para formar los
complejos respectivos. Por este procedimiento, tanto el aceptor como el
donador adquieren configuraciones de gas noble.

DISTRIBUCION DE LA CARGA
El par de electrones en un enlace covalente entre tomos distintos, no

98
QUMICA
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necesariamente se reparte equitativamente. Si uno de los tomos tiene mayor
electronegatividad, o afinidad por los electrones, ejercer una mayor atraccin
sobre los electrones del enlace. Esto produce un enlace polar, en el que un
extremo es ms negativo que el otro. La separacin parcial de la carga en un
enlace polar, produce un dipolo, que se puede indicar por un smbolo de carga (
dipolo (
):
o ) o por una flecha de

La electronegatividad de un tomo depende de su carga nuclear y del efecto


amortiguador de las cargas interna de los electrones.
Por lo tanto, la
electronegatividad generalmente aumenta de izquierda a derecha a lo largo de
un perodo de la tabla peridica, o de abajo hacia arriba en uno de los grupos.
El orden de electronegatividad de algunos tomos que se encuentran
comnmente es:
F > O > CL

N > Br > S

C>H

Si se combinan en una molcula varios enlaces polares, sus dipolos se


combinan para dar un dipolo molecular cuya magnitud puede medirse con
tcnicas especiales y se denomina momento dipolar . Los momentos de
los dipolos moleculares suministran una evidencia adicional sobre la estructura
y geometra de ciertas molculas. Por ejemplo, el agua tiene un dipolo fuerte,
mientras que el CO2 y el CCl4 no tienen dipolos.
5.3. RESONANCIA
Con el desarrollo de mtodos experimentales para determinar las formas de las
molculas y las distancias entre los tomos de las molculas, se hizo obvio que
en muchos casos, las frmulas de Lewis que estaban basadas en capas
completas de ocho electrones no eran satisfactorias.
Algunos ejemplos
pueden demostrar la inconsistencia de las frmulas de puntos con las
propiedades de algunas sustancias tales como el ozono, O 3, el dixido de

azufre, SO2, el anin nitrito, NO2 el anin nitrato, NO3 , el anin carbonato,

CO32 y el trixido de azufre, SO3.


Las estructuras de Lewis de las tres sustancias representativas que aparecen
en la Tabla 5.3. indican que en todos estos casos hay algunos enlaces simples
y otros dobles. Los enlaces simples son ms largos que los dobles. Sin
embargo, en los tres casos de la Tabla 5.3. las molculas (o el in) son
simtricas, y todos los enlaces son idnticos.
Puesto que estas frmulas

El Enlace Qumico

99

indican arbitrariamente que hay enlaces de diferentes tipos, no son adecuadas


para describir las estructuras de estas molculas. Resulta sorprendente que
exista ms de una manera lgica de escribir las frmulas de Lewis de todas
estas sustancias. Por ejemplo, en la Tabla 5.3. el enlace doble del dixido de
azufre se traza arbitrariamente hacia el oxgeno de la izquierda; se podra
haber trazado tambin hacia el de la derecha.
TABLA 5.3

U n a p o s ib le f r m u la
d e L e w is

U n id a d
D i x id o d e a z u f r e
( m o l c u la )

P r o p ie d a d e s o b s e r v a d a s
l o s e n l a c e s S - O s o n d e la m is m a
lo n g itu d , 1 .4 3 A , u n p o c o m s c o rto s
q u e u n e n l a c e s i m p le , p e r o m s l a r g o s
q u e u n e n la c e d o b l e .

S
O

O
O

O zono
( m o l c u la )

A n i n
n itr a to

l o s d o s e n la c e s O - O s o n d e l a m is m a
lo n g itu d

t o d o s lo s e n la c e s N - O s o n d e la m is m a
l o n g i t u d y t o d o s lo s n g u l o s d e e n l a c e
s o n i g u a le s ( e l i n e s s i m t r i c o )

N
O

Se cree que cuando una molcula o un in, puede representarse por medio de
dos o ms estructuras arbitrarias de Lewis que difieren slo en la distribucin
de los electrones, ninguna de estas estructuras representa adecuadamente a la
molcula o in. La estructura real es un hbrido intermedio entre las dos o ms
estructuras que pueden escribirse. A cada una de las estructuras se le llama
estructura de resonancia; a la estructura intermedia se le conoce como hibrdo
de resonancia.
La resonancia se representa generalmente dibujando todas las estructuras de
Lewis probables, e indicando con una flecha de dos puntas que la estructura
real es intermedia a las sealadas. En el ejemplo del dixido de azufre:
S
O

(a )

S
O

(b )

100
QUMICA
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Esta representacin es un poco confusa, pues podra interpretarse como que la
molcula tiene dos formas, (a) y (b), entre las cuales cambia continuamente.
La flecha de dos puntas no tiene un significado dinmico; simplemente indica
que la molcula o in est mejor representada por las dos estructuras que por
slo una de ellas. Es posible lograr una mejor representacin de la estructura
hbrida, sobreponiendo una estructura sobre la otra. El resultado de esta sobre
posicin es como sigue, donde la lnea punteada representa cuatro electrones:

S
O

Esta representacin indica que existe una forma hbrida estable, que dicha
forma es simtrica, que los dos enlaces S-0 son de la misma longitud y que el
hbrido tiene una distribucin electrnica intermedia entre las dos estructuras de
resonancia representadas anteriormente.
El primer investigador que incorpor estas ideas a la frmula estructural del
benceno, fue el qumico alemn F. A. Kekul, en 1865. Para conservar los
cuatro enlaces de cada carbono, postul enlaces simples y dobles alternados
entre los tomos de carbono:

H
C

C
C

H
benceno
Debido a la presencia de los tres enlaces dobles, la frmula de Kekul sugiere
que los hidrocarburos del benceno tienen propiedades qumicas, muy similares
a las de los hidrocarburos alquenos. Sin embargo, no es as. Adems, esta
frmula parece indicar que las distancias entre dos tomos de carbono
adyacentes del anillo, son alternativamente la distancia entre dos tomos de
carbono adyacentes en las molculas de los alcanos (1.54

A)

y la distancia

entre dos tomos de carbono unidos por un doble enlace en las molculas de

El Enlace Qumico
alquenos (1.34

A ).

101
Sin embargo, las distancias, medidas por difraccin de

rayos X, son uniformes en todo el anillo con 1.39

A.

En la actualidad se

considera que la molcula del benceno es plana con todos los enlaces
carbono-carbono de la misma longitud y que todos los ngulos de enlace son
de 120. Estos datos concuerdan con una estructura hbrida del benceno
resultante de las dos estructuras de resonancia (a) y (b):
H
C

H
C

C
C

C
H

C
H

H
(a )

H
C
C

H
(b )
H
C

H
C
C
H

H
C
C

H
E s t r u c t u r a h b r id a

Las lneas punteadas de la estructura hbrida representan seis electrones.


Una de las caractersticas ms importantes de la teora de la resonancia es que
una molcula con formas de resonancia tiene una energa ms baja que una
molcula con enlaces similares, pero sin formas de resonancia. Usando el
benceno como modelo, el siguiente diagrama ilustra este concepto:

102

QUMICA

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(a )

e n e rg a

(b )

e n e rg a
d e r e s o n a n c ia

h b r id o

La estructura hbrida del benceno tiene una energa inferior a la de cualquiera


de las estructuras de resonancia (a) o (b), consideradas por separado. La
cantidad calculada por la cual la estructura hbrida es de ms baja energa que
una de las formas de resonancia se llama energa de resonancia de la
molcula. Se dice entonces que esta energa de resonancia estabiliza a la
estructura hbrida.
5.4. ORBITALES ATOMICOS : HIBRIDACION
A lo largo de este captulo hemos utilizado las estructuras de Lewis para
describir la colocacin de los tomos en la estructura molecular.
Las
estructuras de Lewis pueden ser muy tiles para deducir la geometra
molecular y la polaridad de las molculas.
Sin embargo, no nos dan
informacin acerca de la energa de los electrones en las molculas. Tampoco
nos dicen nada acerca de qu orbitales son los ocupados por los electrones del
enlace.
El tratamiento terico del enlace covalente fue desarrollado por Linus Pauling y
J.C. Slater, entre otros, en la dcada de los aos treinta. Nos referiremos a l
como el modelo de los orbitales atmicos o de enlaces de valencia. Segn
este modelo, un enlace covalente consiste en un par de electrones de spines
opuestos que ocupan un orbital atmico. Por ejemplo, un tomo H forma un
enlace covalente aceptando un electrn de otro tomo para completar su orbital
1s. Utilizando un diagrama de orbitales podremos escribir
1s
tomo de H aislado
( )
tomo de H en la molcula H2
( )
El segundo electrn, es aportado por otro tomo, que puede ser otro tomo H
de la molcula H2, o un tomo F de la molcula FH, o un tomo C en el caso de
la molcula CH4 y as sucesivamente.

El Enlace Qumico

103

Este simple modelo es fcilmente aplicable a otros tomos. El tomo de Flor


(configuracin electrnica 1s2 2s2 2p5) tiene un orbital p a medio llenar:
tomo aislado de F

1s
2s
2p
( ) ( ) ( )( )(

)
Aceptando un electrn de otro tomo se puede completar ese orbital 2p:
tomo F en la Molcula (FH, F2, ...)

1s
2s
2p
( ) ( ) ( )( )( )

Segn este modelo, parece que para poder formar un enlace covalente es
necesario que el tomo posea un electrn desapareado. Es ms, el nmero
de posibles enlaces ser igual al nmero de posibles electrones desapareados.
Puesto que el H tiene un solo electrn, podr formar un nico enlace covalente.
Lo mismo puede decirse del tomo F. Los gases nobles, como He y Ne, que
no tienen electrones desapareados no podrn formar enlaces. Esto es lo que
les sucede al He y al Ne.
Cuando tratemos de aplicar estas simples ideas ms all del hidrgeno, los
halgenos y los gases nobles surgen ciertos problemas. Consideremos, por
ejemplo, los tomos de Be (nmero atmico 4), B (nmero atmico 5) y C
(nmero atmico 6).
tomo Be

1s
2s
( ) ( ) (

)(

2p
)(

tomo B

( ) ( ) ( ) (

)(

tomo C

( ) ( ) ( ) ( ) (

Obsrvese que el Be no tiene electrones desapareados, el B tiene uno y el C,


dos. Segn esto, el Be no podra formar enlaces, el B slo uno y el C, dos. La
experiencia nos dice que estas predicciones no son ciertas porque el Be forma
dos enlaces en la molcula F 2Be; el B forma tres en F 3B y el C forma cuatro
enlaces y no dos, en todos sus compuestos estables.
Para explicar sta y otras discrepancias, hay que modificar la teora de enlaces
de valencia e introducir un nuevo tipo de orbital atmico, llamado orbital hbrido.

104

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Orbitales hbridos sp, sp2, sp3


La formacin de dos enlaces por el Be puede explicarse s se supone que,
antes de la formacin del enlace, uno de los electrones 2s se excita a un nivel
2p. Entonces se puede escribir:
1s
2s
2p
tomo Be excitado
( ) ( ) ( )(
)(
)
Ahora que el tomo de Be tiene dos electrones desapareados puede formar
dos enlaces covalentes, como en F2Be:
1s
2s
2p
tomo Be en F2Be
( ) ( ) ( )(
)(
)
La formacin de dos enlaces Be-F libera energa suficiente para compensar
sobradamente la energa que se absorbe para excitar al electrn 2s
Hay una objecin bsica que hacer a este modelo.
El modelo explica la
formacin de dos enlaces diferentes entre s. Uno sera un enlace <s>, porque
los dos electrones que lo forman se encuentran en orbitales s, y el otro sera un
enlace p.
Experimentalmente, se ha encontrado que las propiedades de
ambos enlaces del F2Be son idnticos, lo que sugiere que ambos enlaces
deben ser equivalentes. En la terminologa de los orbitales atmicos se dice
que un orbital s y uno p pueden ser mezclados, o hibridados, para dar dos
nuevos orbitales, a los que se denomina hbridos sp.
orbital s + orbital p

2 orbitales hbridos sp

Un razonamiento similar se puede aplicar al B.


forman tres enlaces en el BF3

FIG. 5.4.

Para explicar por qu se

La mezcla de un orbital s y un orbital p dan dos nuevos orbitales

El Enlace Qumico

105

conocidos como hbrldos sp. Estos dos orbitales (ngulo 180) son
capaces de alojar dos pares de electrones. Orbitales hbrldos sp
los encontramos en F2Be y C2H2.
Supondremos que un orbital s se mezcla con dos orbitales p para dar tres
nuevos orbitales, que llamaremos
hbridos sp2.
orbital s + 2 orbitales p

3 orbitales hbridos sp2

De esta forma tendremos:


1s
2s
2p
( ) ( ) ( )( ) (

tomo B en F3B

Para explicar por qu el C forma cuatro enlaces, recurriremos de nuevo a la


hibridacin. Ahora se hibridarn un orbital s y tres p para dar cuatro orbitales
hbridos sp3.
Orbital s + 3 orbitales p

4 orbitales hbridos sp3

En el CH4, o en cualquier otra molcula en la que el carbono forme cuatro


enlaces simples, el tomo de carbono tendr el siguiente diagrama de orbitales:
tomo C en CH4

1s
2s
2p
( ) ( ) ( )( )( )

Recordemos que los ngulos de enlace en el amoniaco y en el agua eran muy


prximos a los de una distribucin tetradrica. Esto sugiere que los cuatro
pares de electrones que rodean al in central en estas molculas ocupan
orbitales hbridos sp3. Si los enlaces del NH 3 o H2O fueran enlaces p puros,
cabra esperar que estuvieran orientados formando ngulos rectos entre s.

PROBLEMAS PROPUESTOS
5.1 Dibuje las frmulas electrnicas
para
electrovalentes: KF, Li2S, CaI2, SrS

las

siguientes

sustancias

106

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. F :

: F :

2-

Li .
Li .

S :

Li2

: S :

. I :

C a

C a :

2+

: I :
2

. I :
2-

Sr :

S :

Sr

2+

: S :

5.2 Qu frmulas cree usted acertadas para sustancias electrovalentes


formadas por la combinacin de los siguientes elementos?:
a) Sodio y Cloro
Na
Cl
b) Aluminio y Bromo
Al
Br3
c) Calcio y Oxgeno
Ca
O
d) Litio y Oxgeno
Li2
O

El Enlace Qumico

107

5.3 Haga un grfico en frmulas electrnicas para las siguientes sustancias


covalentes: H Cl, C Cl4, H2S, C2H6

..

Cl :

: Cl :
: C l ..

..

C l :

..

: Cl :

..

..

..

..

5.4 Haga un grfico en frmulas electrnicas para las siguientes sustancias


covalentes no saturadas: N2, CO2 , C2H2 , HCN

108

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5.5 Dibuje estructuras de electrn-punto para los productos y reactivos en:

NH3
+
HCl
m o le c u la r
m o le c u la r

NH 4Cl
i n ic o
H

H : N : H

H : Cl :

H : N : H : Cl :

5.6 Dibuje las frmulas de electrn-punto para:

M e ta n l
H
H : C : O : H

c id o C l r ic o
: O

H : O : Cl : O

H
5.7 Dibuje una representacin para la forma de la molcula del selenuro de

El Enlace Qumico

109

hidrgeno.

Se

Las consideraciones de geometra molecular y el concepto de polaridad


son de importancia decisiva para la comprensin de las interacciones
moleculares, en el caso presente la molcula debe ser angular por la
repulsin de los pares de electrones que no participan del enlace

5.8 Utilizando solamente la tabla peridica, ordene de acuerdo con su polaridad


creciente los siguientes enlaces: O-Cl, Cl-Cl, Na-Cl
El enlace Cl-Cl debe colocarse primero, dado que los tomos son iguales,
el enlace es no polar. Al mirar la tabla peridica se observa que el sodio se
encuentra en el grupo I, en tanto que el cloro est en el grupo VII, por lo
que la diferencia de electronegatividad debe ser muy grande. La manera
correcta de ordenarlos sera

C l- C l < O - C l < N a C l
5.9 Predecir la geometra de una molcula con la siguiente estructura de Lewis:

: Y - X - Y :
Los tres pares de electrones alrededor del tomo central se dirigiran hacia
los vrtices de un tringulo equiltero. Esto significa que la molcula ser
angular y el ngulo de enlace 120. Es decir:

Y
120

5.10 Ser dipolar la molcula de CO2? El diagrama de Lewis del CO2, es

110

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donde el tomo central no presenta pares de electrones sin compartir lo
que determina que la molcula sea lineal.
RESPUESTA: no es dipolar por ser simtrica.

5.11 Dadas la molculas

Cl

H
C

Cl

= C

y
H

Cl

= C
Cl

Cul de ellas es un dipolo?


La molcula:

Cl

H
C

= C

Cl

es simtrica y por tanto no es polar, en tanto que la molcula:

Cl

H
C

Cl

= C
H

muestra tomos fuertemente electronegativos hacia la izquierda


determinando una zona negativa, mientras que a la derecha se presenta la
zona positiva. Esta ltima es pues un dipolo.

CAPITULO VI
NOMENCLATURA INORGANICA
Al traducir al castellano las normas publicadas en los idiomas oficiales de la
I.U.P.A.C.
se han de adaptar los nombres a
las
caractersticas
lingsticas de nuestro idioma; junto a las razones obvias tenemos para ello la
recomendacin de la unin de que as se haga. No es lgico traducir del
ingls literalmente y establecer denominaciones como sodio bromuro, que
tristemente estn apareciendo con excesiva frecuencia en libros y catlogos de
productos.
6.1. ELEMENTOS
Las formas alotrpicas deben nombrarse en cuanto a su contenido en tomos
por molcula, con los prefijos usuales: mono, di, tri, etc.
H
H2
O2
O3

monohidrgeno
dihidrgeno
dioxgeno
trioxgeno (ozono, puede ser considerado, al admitir la
I.U.P.A.C. el nombre vulgar para O3).

Las notaciones al smbolo se hacen conforme


considerndose incorrectas otras notaciones:

m +

A
Z
m+
n

al siguiente

esquema,

nmero de masa
nmero atmico
carga elctrica. Si
fuese negativa, mnmero
de
tomos
presentes del elemento
x.

ELEMENTOS METALICOS Y NO METALICOS


Se puede determinar si un elemento es metal o no-metal por su posicin en la
- 111 -

112
QUMICA
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tabla peridica. Los metales se encuentran a la izquierda y en el centro de la
tabla peridica y los no-metales en el extremo de la derecha. Cuando se
comparan dos elementos, el ms metlico es el que se encuentra ms hacia la
parte inferior izquierda de la tabla peridica.
Existen algunas reglas tiles que se basan en el concepto del nmero de
oxidacin que nos permiten predecir las frmulas de un gran nmero de
compuestos.
NMEROS DE OXIDACIN
Una de las propiedades ms importantes de un elemento es su nmero de
oxidacin, el nmero de oxidacin est determinado por las siguientes reglas:
1. El nmero de oxidacin de cualquier tomo sin combinar o elemento libre
es cero.
2. El nmero de oxidacin para el oxgeno es 2- (en los perxidos es de 1-)
cuando est combinado.
3. El nmero de oxidacin para el hidrgeno es 1+ (en los hidruros es de 1-)
cuando est combinado.
4. Para iones simples, el nmero de oxidacin es igual a la carga del ion.
5. La suma de los nmeros de oxidacin para los tomos de los elementos en
una frmula determinada es igual a cero; en el caso de un ion poliatmico *
la suma es igual a la carga total.
* un ion poliatmico es aquel que presenta dos o ms elementos
en su composicin.
6.2. IONES SENCILLOS
Cuando no basta decir "catin sodio" o "catin plomo", porque pueden existir
varios estados de oxidacin, se usan las notaciones de Stock o de EwansBasset. La primera nos da el nmero de oxidacin del tomo central del in, y
la segunda, la carga completa del in. Se suele usar siempre la primera, que
emplea nmeros romanos, pero a veces es imprescindible la segunda.
CATIONES MONOATOMICOS :
Las frmulas y nombres se establecen
como sigue:
Para formular un catin monoatmico se escribe el smbolo del elemento del
que procede y en su ngulo superior derecho el nmero de electrones
perdidos, en cifras arbigas (1, 2, 3,... etc.), seguido del signo +. Si el nmero
es 1 se suele suprimir.

Nomenclatura Inorgnica

113

Para nombrar un catin monoatmico se establece el nombre genrico ion o


catin y a continuacin el especfico de la siguiente forma: nombre del
elemento sin variar y, si es necesario, se acompaa entre parntesis y sin
espacios libres en la escritura el nmero de electrones perdidos con cifras
romanas (notacin de Stock) o con cifras arbigas acompaadas del signo +
(notacin de Ewens Bassett).
Ejm.:

catin hidrgeno

Mn 2

ion manganeso (II)

Ca 2

catin calcio

(Cu 2 ) 2 catin dicobre (2+)

Fe 3

ion hierro (III)


ion hierro (3+)

Au

catin oro (I)

(Hg 2 ) 2 catin dimercurio (I)


catin dimercurio (2+)

ANIONES MONOATOMICOS: Las frmulas y nombres se establecen como


sigue:
Para formular un anin monoatmico se escribe el smbolo del elemento del
que procede y en su ngulo superior derecho el nmero de electrones captados
por el tomo en cifras arbigas seguido del signo - (menos). Si el nmero es
1, se suele suprimir.
Para nombrar un anin monoatmico se corta el nombre desde la ltima
consonante para establecer el sufijo -uro.
Ejm.:
Te 2 telururo
P 3 fosfuro (excepcin)

N 3 nitruro (excepcin)

O 2

xido (excepcin)

Si 4 siliciuro

hidruro (excepcin)

6.3 FUNCIONES QUIMICAS INORGANICAS


Por conveniencia, se clasifica a las funciones inorgnicas en OXIGENADAS e
HIDROGENADAS por ser los elementos oxgeno e hidrgeno los principales
componentes qumicos correspondientes a cada uno.

114

QUMICA

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ESQUEMA GENERAL DE LAS FUNCIONES INORGNICAS


M E TA L

(+ )
O

(+ )
H

O X ID O B A S IC O

N O M E TA L

(+ )
O

H ID R U R O M E T A L IC O

O X ID O A C ID O

(+ )

(+ )
2

H ID R U R O N O M E T A L IC O
( A C ID O H ID R A C ID O )

(+ )
H 2O

H 2O
H ID R O X ID O

A C ID O O X A C ID O
S A L O X IS A L

( S A L H A L O ID E A )

En la tabla 6.1 conoceremos las valencias (capacidad de combinacin) ms


usuales de los elementos que participan frecuentemente en las funciones
inorgnicas descritas.
TABLA 6.1
VALENCIAS MAS USUALES
NO METALES

NO METALES

NOMBRE
NOMBRE

SS

VALENCIA
VALENCIA

Fluor
Litio
Cloro
Sodio
Bromo
Potasio
Rubidio
Yodo

FLi
Cl
Na
Br
K
I Rb

11
1-3-5-7
1
1-3-5-7
1
1
1-3-5-7

Cesio
NOMBRE
Francio
Nitrgeno
Plata

Cs
S
Fr
NAg

1
VALENCIA
1
3-5
1

Fsforo
Arsnico
NOMBRE
Antimonio
Cobre
Boro
Mercurio
NOMBRE
Oro

Hidrgeno

P
As S
Sb
Cu
B
Hg
AuS

3-5
3-5 VALENCIA
3-5
1-2
3

1-2
1-3 VALENCIA

NOMBRE
Hierro
Nquel
Cobalto
Cromo

S
Fe
Ni
Co
Cr

VALENCIA
2-3
2-3
2-3
2-3-6

NOMBRE
Estao
Plomo
Platino
Paladio
Germanio

S
Sn
Pb
Pt
Pd
Ge

2-4
2-4
2-4
2-4
4

VALENCIA

NOMBRE
NOMBRE
Oxgeno
Berilio
Azufre
Magnesio
Selenio
Calcio
Estroncio
Teluro

S S

VALENCIA
VALENCIA

BeO
MgS
CaSe
Sr Te

2
2-4-6
2-4-6
2-4-6

2
2
2
2
Bario
Ba
NOMBRE
S2
VALENCIA
Radio
Ra
2
Carbono
C
2-4
Cinc
Zn
2
Silicio
Cadmio
CdSi 2 2-4
NOMBRE

VALENCIA

Aluminio
Galio
Bismuto
Vanadio

Al
Ga
Bi
V

3
3
3-5
3-5

NOMBRE
Manganeso

S
Mn

VALENCIA
2-3-4-6-7

Nomenclatura Inorgnica

115

6.4. OXIDOS
"Es la combinacin binaria de un elemento con el oxgeno". Para la
formulacin de un xido, debe de tenerse presente que el oxgeno siempre es
divalente, excepto en los perxidos donde acta con valencia 1. No olvidar
que la molcula es neutra. Como existen dos tipos de elementos: metales y
no-metales, esto origina dos formas de xidos:
Combinacin del oxgeno con elementos metlicos:
A este tipo de xidos se les llama xidos bsicos.
Ejm.:
K2 O
Al2 O3
Mg O
Zn O
Na2 O

116

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

Nombrando como la IUPAC recomienda, tenemos los siguientes nombres:


xido de potasio,
xido de magnesio,
xido de sodio.

xido de aluminio
xido de Cinc

Cuando un metal presenta dos nmeros de oxidacin diferentes, para designar


el xido se sigue la regla de la IUPAC.
Ejm.:
Cu2 O oxido de cobre (I)

Fe O

Cu O

Fe2 O3 xido de hierro (III)

xido de cobre (II)

xido de hierro (II)

Combinacin del oxgeno con elementos no-metlicos


A estos compuestos se les llama xidos cidos. La IUPAC recomienda usar la
palabra xido y los prefijos griegos mono, di, tetra, etc. indicando as el nmero
de tomos de cada clase en la molcula.
Ejm.

SO2
SO3
NO2
N2O5
Cl2O3
Br2O5

dixido de azufre
trixido de azufre
dixido de nitrgeno
pentxido de dinitrgeno
trixido de dicloro
pentxido de dibromo

PROBLEMAS DE LA DENOMINACION FUNCIONAL


"ANHIDRIDO"
El problema de los anhidridos se centra solamente en la didctica del lenguaje
qumico a niveles inferiores; en otros casos no existen dificultades porque la
palabra anhdrido" se reserva ya para indicar una propiedad de ciertos xidos:
la de obtenerse stos por deshidratacin de los oxcidos, pero nunca para
establecer el nombre genrico de una familia de compuestos. Podemos decir
que el trixido de azufre es el anhdrido del cido sulfrico y que el dixido de
carbono lo es del cido carbnico.

TABLA 6.2
ALGUNOS OXIDOS DESCRITOS EN LA BIBLIOGRAFA QUMICA

Nombre Nombre
xido
dehidrgeno
silicio
agua, oxido de

z z Frmula
Frmula
1 14H2OSiO
H2OSiO
2
2
2
P4O6
15 H2O
Li2O
3
P4O10
Li2O2
PO3
4
BeO

P2O6

z
5

16

SO

CO SO3
CO2

z
23

24

25
26

perxido
de hidrgeno
dixido
de silicio
xido de
deuterio
hexaxido de tetrafsforo
xido de litio
decaxido de tetrafsforo
perxido de litio
trixido de fsforo
xido de berilio

Frmula

B2 O3
SO
B2 O 2 3
2
B2 OSO
2

z
7

NO
N2O3
NO2
N2O4
N2O5

hexaxido de difsforo
Nombre
xido de azufre

sesquixido de boro
sesquixido de azufre
xido de boro (I)
dixido
de azufre
dixido
de diboro
trixido
de azufre
xido de
carbono
dixido de carbono

Frmulaz
N2O

9
11
12

17

sesquixido
de nitrgeno
Cl2O6
hexaxido de dicloro
dixido de nitrogeno
Cl2O7
heptaxido de dicloro
tetraxido de dinitrgeno
K2O
hemixido de potasio
pentaxido de dinitrgeno

19
20

NO3
N2O6
21
OF2
Na2O 22
Na2O2
MgO
MgO2

Nombre
Nombre
Frmula
Cl
O
hemixido
de
cloro
hemixido
de nitrgeno
2
xido
de
nitrgeno
ClO2
dixido de cloro

CaO

xido de calcio

CoO
Co2O3

xido de cobalto (II)


xido de cobalto (III)

NiO
Cu2O
CuO
ZnO
ZnO2

xido de niquel (II)

trixido de nitrgeno
CaO2
perxido de calcio
hexaxido de dinitrgeno
Sc2O3
sesquixido de escandio
difluoruro
de oxgeno
TiO
xido de titanio
xido de sodio
Ti2O3 de sodio sesquixido de titanio
perxido
xido de magnesio
Nombre
Frmula
perxido
de magnesio

Frmula
VO
V2O3

Nombre
xido de vanadio (II)
xido de vanadio (III)

VO2

xido de vanadio (IV)

28

V2O5
CrO
Cr2O3

xido de vanadio (V)


xido de cromo (II)
xido de cromo (III)

29

CrO3
MnO2

xido de cromo (VI)


xido de manganeso (IV)

31

Ga2O3

sesquixido de galio

Mn3O4

tetraxido de trimanganeso

32

monoxido de germanio

FeO
Fe2O3

xido de hierro (II)

- 117 -

GeO
GeO2

33

As2O3

Fe3O4

tetraxido de trihierro

sesquixido de arsnico. Se
presenta dimerizado

xido de hierro (III)

z
27

30

xido de cobre (I)


xido de cobre (II)
xido de cinc
perxido de cinc

dixido de germanio

118

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

Frmula
SeO
SeO2
SeO3

Nombre
monxido de selenio

40

Frmula
ZrO2

Nombre
dixido de circonio

dixido de selenio

42

MoO2
MoO3

dixido de molibdeno

35

Br2O

hemixido de bromo

46

PdO2

37

xido de paladio (IV)

Rb2O

xido de rubidio

47

Ag2O

xido de plata (I)

38

Rb2O2
SrO
SrO2

perxido de rubidio
xido de estroncio
perxido de estroncio

48

AgO
CdO
CdO2

xido de plata (II)


xido de cadmio
perxido de cadmio

39

Y2O3

sesquixido de itrio

49

In2O3

sesquixido de indio

z
50

Frmula
SnO
SnO2

Nombre
xido de estao (II)

57

Frmula
La2O3

Nombre
sesquixido de lantano

dixido de estao

76

OsO2

dixido de osmio

51

Sb2O3
TeO

sesquixido de antimonio

OsO4

xido de osmio (VIII)

xido de teluro

77

IrO2

dixido de iridio

TeO2

dixido de teluro

78

PtO
PtO2

xido de platino (II)

79

Au2O

xido de oro (I)

80

AuO
HgO
HgO2

xido de oro (II)


xido de mercurio
perxido de mercurio

z
34

52

trixido de selenio

TeO3

trixido de teluro

53

I 2 O5

pentaxido de diyodo

55
56

Cs2O
BaO
BaO2

xido de cesio
xido de bario
perxido de bario

z
82

Frmula
PbO
PbO2

Nombre
xido de plomo (II)
xido de plomo (IV)

Pb3O4

tetraxido de triplomo

Bi2O3

sesquixido de bismuto

83

trixido de molibdeno

xido de platino (IV)

Nomenclatura Inorgnica

119

6.5. HIDROXIDOS
Son compuestos ternarios que resultan de la combinacin de un xido bsico
con agua, se caracterizan por contener el grupo funcional OH denominado
oxhidrilo o hidroxilo.

OXIDO BASICO + H2O


Ejemplo:

HIDROXIDO

Na2O + H2O

2NaOH

CaO + H2O

Ca(OH)2

NOMENCLATURA
Primero se menciona la palabra hidrxido seguido del nombre del metal,
indicando su nmero de oxidacin con nmeros romanos entre parntesis
cuando sea necesario.
Ejemplos:
NaOH
Ca(OH)2
KOH
Fe(OH)3
LiOH
RbOH

:
:
:
:
:
:

hidrxido de sodio
hidrxido de calcio
hidrxido de potasio
hidrxido de hierro (III)
hidrxido de litio
hidrxido de rubidio

6.6. OXOACIDOS
Los oxocidos son compuestos ternarios de hidrgeno, no metal y oxgeno; sus
tomos de hidrgeno pueden ser sustituidos por cationes en la formacin de
sales.

NOMENCLATURA SISTEMATICA
Para nombrar un oxocido debe considerarse como la unin de un anin
poliatmico y cationes hidrgeno, de acuerdo a los siguientes ejemplos:
Frmula Nombre del anin Preposicin
H3PO4 tetraoxofosfato (V)
HClO3 trioxoclorato (V)

de
de

Nombre del catin

hidrgeno
hidrgeno

120
QUMICA
HNO2 dioxonitrato (III)

de

Centro Pre Universitario de la UNJBG


hidrgeno

NOMENCLATURA FUNCIONAL
Para nombrar un oxocido se usa el nombre genrico de cido indicando con
prefijos la cantidad de oxgeno, luego se considera el nombre del tomo central
con el sufijo -ico y el nmero de oxidacin de ste entre parntesis como es
costumbre. Ejemplos:
Frmula

Nombre genrico

Nombre especfico

H2SO3
H2CO3
HVO3
HClO2

cido
cido
cido
cido

trioxosulfrico (IV)
trioxocarbnico (IV)
trioxovandico (V)
dioxoclorico (III)

NOMENCLATURA CLASICA
Para nombrar un oxocido se usa el nombre genrico de cido y los prefijos y
sufijos de acuerdo al nmero de oxidacin del no metal.
TABLA 6.7
PREFIJOS Y SUFIJOS DE ACUERDO AL NUMERO DE OXIDACIN

C, Si

N, P, As, Sb

S, Se, Te

Cl, Br, I

2
4

1
3

oso
oso

ico

ico

Hipo

Hiper
Ejemplos:
HClO4
H2CO3
HNO3
HIO

cido hiperclrico
cido carbnico
cido ntrico
cido hipoiodoso

Para escribir la frmula no olvide que si las valencias del no metal son impares
hay un hidrgeno; y si las valencias son pares habr dos hidrgenos.

Nomenclatura Inorgnica

121

TABLA 6.8
NOMBRES DE ALGUNOS OXACIDOS

HClO
HClO2

oxoclorato (I) de hidrgeno


dioxoclorato (III) de hidrgeno

cido oxoclrico (I)


cido dioxoclrico (III)

NOMBRE
TRADICIONAL
ADMITIDO
cido hipocloroso
cido cloroso

HClO3

trioxoclorato (V) de hidrgeno

cido trioxoclrico (V)

cido clrico

HClO4
HNO
H2N2O2

tetraoxoclorato (VII) de hidrgeno


oxonitrato (I) de hidrgeno
dioxodinitrato (I) de dihidrgeno

cido tetraoxoclrico (VII)


cido oxontrico (I)
cido dioxodintrico (I)

cido perclrico
no tiene
cido hiponitroso

H2N2O3

trioxodinitrato (II) de hidrgeno

cido trioxodintrico (II)

no tiene

H2NO2

dioxonitrato (II) de hidrgeno

cido dioxontrico (II)

cido nitroxlico

HNO2

dioxonitrato (III) de hidrgeno

cido dioxontrico (III)

cido nitroso

HNO3

trioxonitrato (V) de hidrgeno

cido trioxontrico (V)

cido ntrico

H2SO3

trioxosulfato (IV) de hidrgeno

cido trioxosulfrico (IV)

cido sulfuroso

H2SO4

tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno

cido tetraoxosulfrico (VI) cido sulfrico

FORMULA

NOMBRE SISTEMATICO

NOMBRE SISTEMATICO
FUNCIONAL

6.7. SALES
Se dividirn a las sales, para su nomenclatura y formulacin, en sales neutras,
cidas y dobles; en esta ltima categora estn incluidas las sales bsicas

SALES NEUTRAS
Son aquellas que no contienen hidrgeno sustituible por cationes. Las reglas
que rigen su formulacin y nomenclatura son las mismas que la de los
compuestos binarios.
Ejemplo:
Ba(NO3)2

trioxonitrato (V) de bario


nitrato de bario

Na2SO4

tetraoxosulfato (VI) de sodio


sulfato de sodio

KIO3

trioxoyodato (V) de potasio


yodato de potasio

122

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

Na2Cr2O7

heptaoxodicromato (VI) de sodio


dicromato de sodio

Fe(CN)2

cianuro de hierro (II)

Segn la nomenclatura clsica el nombre que recibe la sal se deriva del cido
del cual procede; las terminaciones cambian segn la tabla:
Nombre del cido

Nombre de la sal

-------------- hdrico
hipo ----------- oso
----------------- oso
-------------------ico
per --------------ico

----------------- uro
hipo ------------ ito
------------------ ito
----------------- ato
per ------------ ato

Se da primero el nombre del in negativo seguido del nombre del in positivo.


Ejemplo:
Ca(OH)2

2HNO3
cido ntrico

Ca(NO3)2
+
nitrato de calcio

2H2O

NaOH

HClO
cido
hipocloroso

NaClO
hipoclorito
de sodio

H2O

La IUPAC recomienda usar la nomenclatura de stock indicando el estado de


oxidacin del elemento mediante un nmero romano en parntesis a
continuacin del nombre del elemento.
Ejemplo:
CuCl

cloruro de cobre (I)

CuCl2

cloruro de cobre (II)

Si el elemento metlico forma un in de un solo estado de oxidacin no se usa


nmero romano.
Ejemplo:
KBr se llama bromuro de potasio

Nomenclatura Inorgnica

123

SALES ACIDAS
Son aquellas que contienen hidrgeno no sustituible por cationes. Se nombran
por nomenclatura binaria, teniendo en cuenta los nombres de los aniones
cidos; no se permite el uso del prefijo bi-, ni la utilizacin de prefijos afectando
al catn. Ejemplo:
Fe2 (HPO4) 3

hidrgenofosfato de hierro (III)

Ca (H2PO4)2

dihidrgenofosfato de calcio

Na2H2 [Fe (CN)6]

dihidrgenohexacianoferrato (II) de sodio

SALES DOBLES
Son aquellas en cuya constitucin aparecen varios tipos de aniones o cationes.
Para formularlos se disponen primeramente los iones positivos, ordenados por
carga creciente, y los negativos despus en igual orden que se seal para
cuando eran ligandos de un tomo central.
Para nombrarlos se escriben los nombres de los aniones separados por un
guin entre ellos con los prefijos numricos o multiplicativos; a continuacin el
adjetivo doble, triple, ... etc., segn el nmero de especies catinicas
existentes; luego la preposicin de y a continuacin los nombres de los
cationes separados entre si por guiones y con los prefijos correspondientes de
cantidad (pueden ser suprimidos cuando no sean necesarios). El orden en el
nombre de aniones y de cationes es el mismo que en la frmula. Ejemplo:
NaCa(NO3)3

tris(nitrato) de sodio-calcio
nitrato de sodio-calcio
nitrato doble de sodio-calcio

BaBrCl

bromuro-cloruro de bario

NH4MgPO4

fosfato de amonio-magnesio

SALES BASICAS
Son sales dobles de los aniones O2-, OH- y otros; se acostumbra subdividir las

124
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
sales bsicas en oxisales e hidroxisales. Ejemplo:
FeOCl
Oxisales

Bi2O2 (CrO4)
Sb2OS2
K2ZnO2
H2TiO2 (SO4)2

oxido-cloruro de hierro (III)


oxicloruro de hierro (III)
dixido-cromato de bismuto
xido-disulfuro de antimonio (III)
dixido de potasio-cinc
dixido-disulfato de titanio (IV) dihidrgeno

Zn (OH)(NO3)
Hidroxisales

Mg4 (OH)2 (CO3)3


Cu2 (OH)3 Cl

hidrxido-nitrato de cinc
hidronitrato de cinc
dihidxido-tris(carbonato)
de magnesio
trihidrxido-cloruro
de cobre(II)

HIDRURO
Los hidruros son compuestos binarios que resultan de la combinacin de un
metal o no metal con el hidrgeno lo que da lugar a que hayan dos tipos de
hidruros:
HIDRUROS METALICOS.- Son compuestos que resultan de la combinacin de
un metal con el hidrgeno. Se caracterizan por que slo en estos compuestos
el hidrgeno pone en juego su nmero de oxidacin negativo; es decir acta
con 1- :
METAL + H2
Ejemplo:
2Li + H2
Fe + H2

HIDRURO METALICO

2LiH
FeH2

Nomenclatura : Se nombran anteponiendo al nombre del metal la palabra


hidruro. Ejemplo:
LiH
hidruro de Litio
CaH2 hidruro de calcio
MgH2 hidruro de magnesio
NaH
hidruro de sodio
FeH2 hidruro de hierro (II)
CuH
hidruro de cobre (I)

Nomenclatura Inorgnica

125

HIDRUROS NO METALICOS.- Son compuestos binarios que resultan de la


combinacin de un no metal con hidrgeno.
En este tipo de hidruros el
nmero de oxidacin del hidrgeno es 1+ :
NO METAL + H2
Ejemplo:
N2 + 3H2
S 2 + H2

HIDRURO NO METALICO

2NH3
H2S

Nomenclatura: Como el hidrgeno acta con +1, para nombrarlos se antepone


al nombre del hidrgeno el nombre del no metal terminado en -uro. Ejemplo:
NH3
H2S
HBr

nitruro de hidrgeno
sulfuro de hidrgeno
bromuro de hidrgeno

Algunos hidruros que forman los no metales de los grupos: IV-A y V-A, tiene
nombres especiales. Ejemplo:
NH3
H3P
H3B
H3Sb

amoniaco
fosfamina (o fosfina)
borano
estibamina

SALES HALOIDEAS
Son compuestos binarios que resultan de la combinacin de un cido hidrcido
con un hidrxido:
ACIDO HIDRACIDO + HIDROXIDO

SAL HALOIDEA + H2O

Ejemplos:
HCl + NaOH
H2S + 2KOH

NaCl + H2O
K2S + 2H2O

Nomenclatura.- Se les nombra anteponiendo al nombre del metal, el nombre


del no metal terminado en -uro. Ejemplo:
NaCl Cloruro de sodio

126
K2S

QUMICA
sulfuro de potasio

Centro Pre Universitario de la UNJBG

HIDRATOS
Son compuestos constituidos por compuestos inicos estables que se enlazan
con cierto nmero de molculas de agua. As por ejemplo: CuSO 4, 5H2O
Nomenclatura.- Se nombra al compuesto anhdrico (sin agua) luego las
molculas de agua terminado en hidrato. Ejemplo:
CuSO4
Na2CO3
CaCl2

. 5H2O
. 10H2O
. 6H2O

sulfato de cobre (II) pentahidratado


carbonato de sodio decahidratado
cloruro de calcio hexahidratado

EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Cul es el nombre de los siguientes oxianiones?

NO3

ClO3

NO2

SO42

ClO
CO32

SO32

PO43

ClO4
MnO4

SiO44

CrO72

CrO42
OH

2. Cul es el nombre de los siguientes oxianiones que contienen hidrgeno?

HCO3

HSO4
HPO42
H 2 PO4
3. Nombrar los siguientes compuestos:
CaCl2
NH3
Fe Br2
N2H4
NaHCO3
H3BO3
(NH4)2SO4
H3PO4
N2O5
H2CO3

Nomenclatura Inorgnica
4. Nombre los siguientes compuestos:
KF
NaHCO3
FeCl2
H2C2O4
MgSO3
Ca (OH)2
HNO3
PCl3
NH4Cl

K2HPO4
CBr4
HgO
PbS2
H2SO3
K2Cr2O7
SiO2
NaCN
SO3

6. Escriba las frmulas de los siguientes compuestos:


a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
i.
j.
k.
l.
m.
n.
o.
p.
q.
r.
s.
t.

sulfato de cobre (II)


disulfuro de carbono
hidrxido de magnesio
arsenito de aluminio
cido fosfrico
bromuro de cobalto (II)
clorato de bario
yoduro de cinc
cido actico
cloruro de mercurio (I)
pentxido de fsforo
permanganato de potasio
oxalato de calcio
sulfato de niquel (III)
cido clorhdrico
nitrato de estao (IV)
nitrato de cadmio
monxido de carbono
hidrxido de cromo (II)
carbonato de amonio

127

CAPITULO VII
MTODOS DE IGUALACIN EN
LAS ECUACIONES QUMICAS
Los matemticos pueden afirmar, "dos ms dos, es igual a cuatro", pero resulta
ms simple y conveniente escribir esta afirmacin en forma de ecuacin
matemtica: 2 + 2 = 4
De igual manera, es conveniente escribir las ecuaciones qumicas, valindose
de smbolos y frmulas qumicas, a fin de representar elementos, iones, y
compuestos. As, la aseveracin de que "la reaccin entre el cido sulfrico y
el hidrxido de sodo proporciona (esto es, produce) agua y sulfato de sodio",
puede expresarse por la ecuacin qumica:

H 2 SO4 2 NaOH

2H 2 O Na 2 SO4

reactivos (especies consumidas)

productos (especies formadas)

Tales ecuaciones pueden escribirse solamente si se conocen las frmulas de


los reactivos y de los productos.
7.1.

ECUACION QUIMICA

Por regla general, debemos escribir las sustancias moleculares como


molculas y las inicas como iones.
Por ejemplo, en la reaccin entre el
carbono y el oxgeno, en donde se forma el bixido de carbono, todas las
sustancias son moleculares, y la ecuacin es simplemente

C O2

CO 2

Pero la ecuacin para una reaccin entre un cido y una base fuertes, puesto
que estas sustancias son inicas; debe describir a los iones correspondientes.
Para una tpica reaccin cido base es fcil transcribir de las etiquetas de los
frascos de reactivo:

HCl NaOH

NaCl H 2 O

Una solucin acuosa de cido clohdrico est compuesta, bsicamente, de H +


- 128 -

Mtodos de Igualacin en las Ecuaciones Qumicas

129

( H30+) y Cl-, y tanto el hidrxido de sodio como el cloruro de sodio son


sustancias inicas.
En consecuencia, la ecuacin representa ms
aproximadamente el cambio qumico que ocurre cuando est en la forma

H OH -

H 2O

Esencialmente, sta es la reaccin qumica entre cualquier cido y cualquier


base fuerte. Aunque "iones espectadores" formen un producto aparente, la
sal, sta queda compuesta de iones qumicamente idnticos a aquellos de los
reactivos, y si estos iones no sufren ningn cambio qumico, no hay razn para
incluirlos en la ecuacin, pues as podramos incluir el agua, el vidrio de la
varilla del agitador o del vaso de precipitados o el hecho de que un qumico
novato est observando el proceso. En otras palabras, una ecuacin qumica
debe representar solamente el principal curso de la reaccin.
Por ejemplo, la reaccin que ocurre cuando se mezclan soluciones de nitrato
de plata y cloruro de sodio puede representarse por la ecuacin completa:

AgNO3 NaCl

AgCl NaNO 3

o, debido a que la evidencia experimental demuestra que los iones plata y los
iones cloruro abandonan la solucin para formar un slido insoluble
(precipitado) de cloruro de plata mientas los iones sodio y nitrato permanecen
en solucin, podra utilizarse una ecuacin neta:

Ag Cl

AgCl

En las ecuaciones netas, los slidos se representan siempre por frmulas


completas, aunque los slidos sean compuestos inicos.
Si se desea indicar el estado fsico de los reactivos y productos, cada smbolo o
frmula podr ir seguido de una notacin: (aq), en solucin acuosa; (s), slido;
(l), lquido puro; o (g), gas.
Por ejemplo, la reaccin que ocurre cuando se
hace burbujear el dixido de carbono en una solucin de hidrxido de calcio,
puede formularse as:

CO 2 (g) Ca 2 (aq) 2OH - ( aq )

CaCO 3 (s) H 2 O (l )

Algunas de las reglas o guas comunes para establecer una ecuacin qumica
son:

130
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
1. Expresar todas las especies inicas solubles con las frmulas incas
apropiadas.
2. Indicar las sustancias inicas insolubles con frmulas moleculares (la
relacin ms simple de los iones, como CaSO4, Fe(OH)3.
3. Representar el carcter cido de una sustancia por H + ( H30+) para cidos
fuertes.
Para cidos dbiles, la frmula molecular es una indicacin de
que la reaccin qumica resulta de la formacin o del consumo del cido
dbil.
4. Mostrar todas las sustancias enlazadas por covalencia
ordinaria, como
agua, bixido de carbono y amoniaco, en sus frmulas moleculares
convencionales (H2O, CO2, NH3).
Sobre todo, el propsito de una
ecuacin qumica es representar lo ms exactamente posible el curso
principal de una reaccin qumica.
7.2.

BALANCEO DE ECUACIONES

Una ecuacin qumica puede indicar, en forma cualitativa, las sustancias que se
consumen y las sustancias que se producen. Sin embargo, puede utilizase
una ecuacin balanceada para obtener mayor informacin de naturaleza
cuantitativa. Tal ecuacin requiere:
1.
2.

El mismo nmero de cada uno de los smbolos elementales tanto en los


reactivos como en los productos, y
La misma carga neta para los reactivos y los productos.

Las ecuaciones simples pueden balancearse colocando coeficientes numricos


para los smbolos y frmulas segn se requiera, una vez que todos los
reactivos y productos estn determinados.
Ejemplo 7.1.
Balance:

H 2 (g) 0 2 ( g )

H 2 O (g)

(ecuacin completa)
SOLUCION
Hay solamente tres sustancias presentes: hidrgeno (H 2), oxgeno (02) y agua
(H20).
Unicamente pueden introducirse coeficientes numricos, y no

Mtodos de Igualacin en las Ecuaciones Qumicas

131

sustancias qumicas adicionales.


Debido a que en los reactivos hay dos oxgenos (O 2) y solamente uno en los
productos (H2O), podremos balancear los oxgenos colocando un 2 al frente del
H20:

H 2 02

2H 2 O

Habiendo entonces cuatro hidrgenos (2H 20) en los productos y solamente dos
(H2) en los reactivos, colocamos ahora un 2 al frente del H2 :

2H 2 O 2

2H 2 O

La ecuacin:

2H 2 (g) O 2 (g)

2H 2 O(g)

cumple ahora las dos condiciones requeridas para una ecuacin balanceada;
esto es, smbolos: 4H, 20 = 4H, 20 y carga 0 = carga 0
Ejemplo 7.2.
Balance:

Li (s) H 2 O (l)

Li (aq) OH - (aq) H 2 (g)

(ecuacin completa)
SOLUCION
Recuerde que en una ecuacin completa (en que se conocen todos los
reactivos y productos), solamente pueden introducirse coeficientes numricos.
En primer lugar, balancee los smbolos elementales: hay solamente dos
hidrgenos en los reactivos (H20) y tres en los productos (OH - + H2). Como
intento de ensayo y error, coloque un 2 frente a H 20 y OH- para balancear los
hidrgenos:

Li 2H 2 O

Li 2OH - H 2

Esto accidentalmente balancea tambin los smbolos de O(2H20) = 20H-.


Todos los smbolos estn ahora balanceados. Sin embargo, las cargas netas
no lo estn. Hay dos negativas y una positiva para los productos, o sea, una
carga neta -1, mientras hay una carga cero para los reactivos. Colocando un 2

132
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+
frente a Li , balancearemos las cargas, pero esto requiere un 2 frente a Li para
que los smbolos permanezcan balanceados. La ecuacin resultante presenta
los criterios requeridos:

2Li(s) 2H 2 O(l)

2Li (aq) 2OH - (aq) H 2 (g)

smbolos : 2Li, 4H, 20 = 2Li, 20, 4H


y cargas : 0 = 2+ + 27.3. TIPOS DE REACCIONES QUIMICAS
Las reacciones pueden ser de doble descomposicin (o de mettesis) y de
oxidacin-reduccin. Las ms sencillas de este tipo son las de combinacin,
descomposicin y desplazamiento.
En las reacciones ms complejas de
oxidacin-reduccin intervienen compuestos denominados oxidantes y
reductores, en los cuales un tomo (a veces ms de uno) experimenta en la
transformacin un cambio en su valencia o en su nmero de valencia. En los
procesos de doble descomposicin no hay cambio en la valencia de ninguno de
los tomos de los cuerpos reaccionantes.
En una reaccin redox, tenemos corrientemente dos reactivos.
se dice que es el agente oxidante y el otro, el agente reductor.

Uno de ellos

Un agente oxidante efecta la oxidacin de otra especie. Para ello, debe


arrancarle electrones a esa especie. Por ello, el agente oxidante se reduce a
s mismo en la reaccin.
Un agente reductor efecta la reduccin de otra especie. Para ello, debe
ceder electrones a esa especie.
Por ello, el agente reductor se oxida a s
mismo en la reaccin.
Ejemplo 7.3.
Considere la reaccin:

Zn 2HCl

Z n Cl 2 H 2

Cul es el agente oxidante? Y el agente reductor?


SOLUCION
El agente oxidante es el cido clorhdrico; oxida al Zn de 0 en el primer
miembro de la ecuacin a 2+ en el ZnCl2. El agente reductor es el Zn; reduce
al hidrgeno de 1+ en el HCl a 0 en el hidrgeno molecular del segundo
miembro.

Mtodos de Igualacin en las Ecuaciones Qumicas

133

METODO DE IGUALACION DEL NUMERO DE OXIDACION


Este mtodo de igualacin, denominado tambin del electrn-valencia, se
verifica de la manera siguiente:
1. Se determina el nmero de oxidacin del tomo del oxidante y del tomo
del reductor, que experimenta un cambio en su valor.
2. Se supone que este cambio tiene lugar mediante ganancia o prdida de
electrones. El tomo del oxidante que disminuye su valencia, pues se
reduce, gana electrones, y el tomo del reductor que aumenta su valencia,
puesto que se oxida, los pierde.
3. Los coeficientes del oxidante y reductor se establecen de manera que el
nmero total de electrones ganados y perdidos sea el mismo.
4. Los coeficientes de las dems substancias que intervienen en la reaccin
se ajustan despus de modo casi automtico.
Los siguientes ejemplos ponen de manifiesto la forma de llevar a cabo este
mtodo de igualacin.
Ejemplo 7.4.
Igualar la ecuacin indicada
CoCl2 + KOH + KClO3

Co2O3 + KCl + H2O

En esta ecuacin el potasio tiene en los dos miembros un nmero de oxidacin


igual a 1+, por lo que no se oxida ni se reduce. El cobalto tiene en el primer
miembro un nmero de oxidacin igual a 2+, y en el segundo miembro, al estar
combinado con el oxgeno, un nmero de oxidacin de 3+, esto es el cobalto se
oxida al aumentar su nmero de oxidacin en una unidad positiva al imaginar
que pierde 1 electrn.
Por tanto:
Co2+ 1e-

Co3+

En cambio, el cloro se reduce, pues pasa de nmero de oxidacin 5+ en el


KClO3 a un nmero de oxidacin de 1- en el KC1, reduccin que podemos
imaginar mediante ganancia de 6 electrones.

134
Por tanto:
Cl5+ + 6e-

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Cl-

Para igualar el nmero de electrones ganados y perdidos multiplicaremos la


primera ecuacin electrnica por 6, con lo que resulta
6Co2+ - 6eCl5+ + 6e-

6Co3+
Cl-

De estas dos ecuaciones se deduce que 6 molculas de CoCl 2 precisaran 1


molcula de KClO3, y formaran 3 molculas de Co2O3 y 1 de KCl.
Esto es:
6CoCl2 + KOH + KClO3

3Co2O3 + KCl + H2O

esta ecuacin no est igualada, pues no se ha tenido en cuenta los cloros que
no se reducen y que dan lugar tambin a KCl. Puede de momento escribirse:
6COCl2 + KOH + KClO3

3Co2O3 + 13 KCl + H2O

ajustando los dems coeficientes tendremos:


6CoCl2 + 12KOH + KClO3

3Co2O3 + 13KCl + 6H2O

Ejemplo 7.5.
Igualar la ecuacin
KClO3 + Na2SnO2

KCl + Na2SnO3

Observamos que el cloro y el estao son los elementos reducido y oxidado,


respectivamente
Cl5+ + 6eSn2+ - 2e-

Cl1 Sn4+

Para igualar el nmero de electrones ganados y perdidos multiplicaremos la


segunda ecuacin electrnica por 3, con lo que resulta

Mtodos de Igualacin en las Ecuaciones Qumicas


Cl5+ + 6e3Sn2+ - 6e-

135

Cl1 3Sn4+

al colocar los coeficientes se comprueba que la ecuacin ya est balanceada

KClO3 + 3Na2SnO2

KCl + 3Na2SnO3

Ejemplo 7.6.
Igualar la ecuacin

KMnO4 + FeSO4 + H2SO4

MnSO4 + K2SO4 + Fe2(SO4)3 + H2O

Las ecuaciones electrnicas correspondientes son:


Mn7+ + 5e-

Mn2+

El Fe2+ se oxida a Fe3+, lo que significa una prdida de un electrn por tomo.
Dado que se producen dos unidades de Fe 3+, se debe empezar con dos
unidades de Fe2+. Dos unidades de Fe 2+ que sufren oxidacin necesitarn una
prdida de dos electrones
2Fe2+ - 2e-

Fe23

Igualando los electrones que se pierden y se ganan, tenemos:

10Fe2+ - 10e-

2Mn2+
5Fe23

2Mn7+ + 10Fe2+

2Mn7+ + 10e-

2Mn2+ + 5Fe23

Escribiendo los coeficientes en la ecuacin original


2KMnO4 + 10FeSO4 + H2SO4

2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

El equilibrio se completa por simple inspeccin


2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4

2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O

136

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Ejemplo 7.7.
Igualar la ecuacin indicada
Cu + HNO3

Cu(NO3)2 + NO + H2O

correspondiente a la reaccin del cobre con el cido ntrico diluido.


En esta ecuacin el Cu se oxida, pues pasa de cero (en el cobre metlico) a 2+
en el nitrato de cobre, ya que al derivar esta sal, 1 tomo de Cu ha desplazado
a 2 tomos de H de 2 molculas de HNO 3. El N del cido ntrico se reduce,
pues pasa de 5+ en este cido (las 6 valencias negativas de los 3 tomos de O
se neutralizan como 1 positiva del tomo de H y 5 positivas, necesariamente,
del tomo de N) a 2+ en el NO. Las ecuaciones electrnicas correspondientes
son:
Cu0 - 2e- = Cu2+
N5+ + 3e- = N2+
Para que intervengan el mismo nmero de electrones multiplicaremos la
primera ecuacin por 3 y la segunda por 2.
Resulta:
3Cu0 - 6e- = 3Cu2+
2N5+ + 6e- = 2N2+
De estas dos ecuaciones se deduce que 3 tomos de Cu precisarn 2
molculas de HNO3 y darn lugar a 3 molculas de Cu(NO 3)2 y a 2 molculas
de NO. Se tiene
3Cu + 2HNO3

3Cu (NO3)2 + 2NO + H2O

En esta ecuacin, no igualada, hay que tener en cuenta las sustancias en que
no hay cambio en el nmero de valencia de sus tomos. Las 3 molculas de
Cu(NO3)2 precisarn 6 molculas ms de HNO 3 y se formarn, como puede
verse fcilmente, 4 molculas de H2O. La ecuacin igualada es:
3Cu + 8HNO3

3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O

METODO DE IGUALACION DEL ION-ELECTRON

Mtodos de Igualacin en las Ecuaciones Qumicas

137

En general, los oxidantes y reductores son compuestos inicos.


Cuando
actan en disolucin son sus iones y no las formas no ionizadas quienes
intervienen en el proceso de oxidacin-reduccin. Adems, es muy difcil con
frecuencia decidir acerca de los productos finales de la reaccin.
As, por ejemplo, si se oxida el sulfato ferroso, FeSO 4, por el cido
hipobromoso, HBrO, en presencia de cido sulfrico, podemos suponer
distintas ecuaciones segn que el cido bromhdrico que se produce se
encuentre en forma libre o formando total o parcialmente bromuro frrico segn
muestran las dos ecuaciones extremas.
2FeSO4 + HBrO + H2SO4 = Fe2(SO4)3 + HBr + H2O
12FeSO4 + 6HBrO + 3H2SO4 = 5Fe2(SO4)3 + 2FeBr3 + 6H2O
si bien en todas ellas la relacin de sulfato ferroso a cido hipobromoso es
naturalmente la misma, de 2 a 1, segn se deduce de los cambios de valencia.
2Fe2+ - 2e- = 2Fe3+ y Br1+ + 2e- = Br1Si el proceso tuviese lugar en presencia de cido clorhdrico, la posibilidad de
formacin de distintas sales frricas sera an mucho mayor.
Esta indeterminacin queda soslayada si se piensa que en disolucin existen
nicamente los iones y no las formas moleculares, por lo cual aquella reaccin
puede representarse por la nica ecuacin
2Fe++ + BrO- + 2H+ = 2Fe+++ + Br- + H2O
Los pasos para escribir las ecuaciones apropiadas para las semireacciones, y
finalmente la ecuacin de xido reduccin son:
1. Escribir la semireaccin de reduccin. Si en la forma reducida hay menos
tomos de oxgeno, aparecern en forma de agua precisndose en el lado
izquierdo los correspondientes iones hidrgeno, H +. Agrege los electrones
necesarios para igualar la ecuacin electrnicamente.
2. Escriba la semireaccin de oxidacin.
Si en la forma oxidada hay ms
tomos de oxgeno, aparecern al lado izquierdo las molculas de agua
necesarias y al lado derecho los iones H+.
Reste los electrones necesarios para igualar la ecuacin electrnicamente.
3. Multiplique ambas semireacciones por los coeficientes adecuados para
igualar los electrones ganados y perdidos.

138
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4. Sume las dos semireacciones. S aparecieran en los dos miembros iones
H+ y molculas de H 2O, deje estas especies qumicas en un solo miembro.
Si quedaran molculas de H 2O en el primer miembro y iones H + en el
segundo, agregue a ambos lados los iones OHnecesarios para que los iones H+ formen H2O y esta quede slo en el
segundo miembro.
5. La ecuacin resultante es la que se buscaba.
Ejemplo 7.8.
Consideremos nuevamente la oxidacin del cobre por el cido ntrico:

Cu + H+ + NO3

Cu2+ + NO + H2O

La semireaccin de reduccin del ion NO3 , se obtiene de acuerdo a los


pasos que se indican

NO3

NO

+ 4H

3e- + NO3 + 4H+

NO
NO + 2H2O

NO + 2H2O

La semireaccin de oxidacin tambin se obtiene


Cu
Cu - 2e-

Cu2+
Cu2+

Igualando los electrones

Cu2+)
+ 4H NO + 2H2O)

3(Cu 2e
3

2 (3e + NO
-

Cancelando los electrones


3Cu - 6e
3

6e- + 2 NO + 8H+
3Cu+2 NO + 8H
Ejemplo 7.9.

3Cu2+
2NO + 4H2O
3Cu2+ + 2NO + 4H2O

Mtodos de Igualacin en las Ecuaciones Qumicas

139

Se tiene otro ejemplo de este mtodo, la reaccin de oxidacin del etanol


(alcohol etlico) a cido actico (cido etanoico). En trminos ms comunes,
esto es lo que sucede cuando el vino se transforma en vinagre. La reaccin
en el laboratorio se observa cuando se aade dicromato de potasio (agente
oxidante) al etanol en medio cido proporcionado por cido sulfrico.
La ecuacin inica es:
2
C2H5OH + Cr2 O7 + H+

etanol

C2H4O2 + Cr3+ + H2O

cido actico

El ion dicromato es el agente oxidante que se reduce a ion cromo (III)

Cr2 O72

Cr2 O72

Cr3+
Las 7 unidades de oxgeno del lado izquierdo se equilibran por las 7 unidades
de agua en el lado derecho
Cr3+ + 7H2O

Dado que la reaccin se efecta en medio cido, los 14 hidrgenos del lado
derecho se equilibran con 14H+ en el lado izquierdo
Cr2 O72 + 14H+ Cr3+ + 7H2O
Los 2 cromos del lado izquierdo se equilibran poniendo el coeficiente 2 delante
de Cr3+

Cr2 O72 + 14H+

2Cr3+ + 7H2O
La carga electrnica total en el lado izquierdo es 12+ (2 dicromatos negativos y
14+ iones de hidrgeno). La carga electrnica total en el lado derecho es 6+,
correspondiente a las dos unidades del ion cromo (III).
12+ 6+
el desequilibrio se ajusta sumando 6 electrones en el lado izquierdo
2
6e- + Cr2 O7
+ 14H+

2Cr3+ + 7H2O

La oxidacin de la semirreaccin de etanol a cido actico se equilibra


aadiendo agua al lado izquierdo, y iones hidrgeno al lado derecho
C2H5OH + H2O

C2H4O2 + 4H+

140
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La carga electrnica total en el lado izquierdo es cero, y el total de 4+ (debido a
4H+) en el derecho se equilibra restando 4 electrones al lado izquierdo

C2H5OH + H2O 4e-

C2H4O2 + 4H+

Equilibrando la prdida y ganancia de electrones


2
2(6e- + Cr2 O7 + 14H+

2Cr3+ + 7H2O)

3(C2H5OH + H2O 4e2

12e- + 2 Cr2 O7

3(C2H5OH + 3H2O 12e


2

4Cr + 14H O
3C H O + 12H

+ 28H+
-

2 Cr2 O7

C2H4O2 + 4H+)
3+

+ 3C2H5OH + 28H+ + 3H2O

4Cr3+ + 3C2H4O2 + 14H2O +12H+

La ecuacin se simplifica restando 3 molculas de H 2O y 12H+ de ambos


miembros
2

2 Cr2 O7

+ 3C2H5OH + 16H+

4Cr3+ + 3C2H4O2 + 11H2O

Ejemplo 7.10
En medio alcalino, el clorato potsico, KClO3 oxida al ion crmico, Cr+++ a ion

cromato, Cr O
El ion clorato, ClO3 , se reduce a ion cloruro, Cl-.
4.
Escribir la ecuacin inica correspondiente.

La ecuacin electrnica de reduccin del ion ClO3 se obtiene en los tres


pasos que muestran las siguientes ecuaciones sucesivas

Cl O3

ClO3 + 6H+

y, finalmente ClO

Cl
Cl + 3H O
Cl + 3H O
-

+ 6H + 6e

La ecuacin electrnica de oxidacin del ion Cr +++ se obtiene a su vez en los


tres pasos indicados en las sucesivas ecuaciones
Cr+++
Cr + 4H2O

Cr O
4
+
Cr O
4 + 8H

Mtodos de Igualacin en las Ecuaciones Qumicas

y, finalmente Cr++++ 4H2O - 3e-

141

+
Cr O
4 + 8H

Como en esta ecuacin se ceden 3 electrones y en la anterior se necesitan 6,


se multiplica la ltima ecuacin por 2 para que intervengan en ambas el mismo
nmero de electrones. Resulta

ClO3 + 6H+ + 6e2Cr+++ + 8H2O 6e-

Cl- + 3H2O
+
2 Cr O
4 + 16H

Al sumar ambas ecuaciones se obtiene

ClO3 + 2Cr+++ + 6H+ + 8H2O

+
Cl- + 2 Cr O
4 + 3H2O + 16H

y simplificando, resulta

ClO3 + 2Cr+++ + 5H2O

+
Cl- + 2 Cr O
4 + 10H

Si se aaden a ambos lados de la ecuacin 10 iones OH - se formarn en el


segundo miembro 10 molculas de H2O, y simplificando al haber 5 molculas
de H2O en el primer miembro nos queda, finalmente

ClO3 + 2Cr+++ + 10 OH-

Cl- + 2 Cr O
4 + 5H2O

La oxidacin del ion Cr+++ a ion Cr O


4 poda haberse realizado mediante
OH-, esto es,
Cr+++ + 8 OH- - 3e-

Cr O
4 + 4H20

y multiplicada por 2
2Cr+++ + 16 OH- - 6e-

2 Cr O
4 + 8H2O

Si sumamos a sta la de reduccin del ion ClO3 a ion Cl-

ClO3 + 6H+ + 6e-

Cl- + 3H2O

142

QUMICA

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se tiene

ClO3 + 2Cr+++ + 6H+ + 160H-

Cl- + 2 Cr O
4 + 11H2O

Como 6 iones H- y 6 iones OH- forman 6 molculas de H2O podrn cancelarse


con 6 molculas de H 2O del segundo miembro y nos queda finalmente, como
antes

ClO3 + 2Cr+++ + 10 OH- = Cl- + 2 Cr O


4 + 5H2O
Ejm 7.11.
Considere la reaccin entre iones cloruro Cl - e iones permanganato ( MnO4 )
en disolucin cida (H+). La experiencia demuestra que esta reaccin viene
dada por

MnO4 + H+ + Cl-

Mn2+ + Cl2 + H2O

Note que los dos elementos que cambian su nmero de oxidacin son el
manganeso (+7 +2) y el cloro (-1 0). Ni el hidrgeno ni el oxgeno
cambian el nmero de oxidacin, aun cuando tomos de estos elementos
participan en la reaccin. Los tomos de oxgeno estn originariamente en el
ion MnO4 y acaban como molculas de H2O; a los iones H+ les sucede lo
mismo.
Para ajustar esta reaccin procedemos como sigue:
Reconocer las especies que se oxidan y las que se reducen. Representar
stas por semirreacciones apropiadas:
oxidacin:

Cl-

Cl2

reduccin:
MnO4 + H+ Mn2+ + H2O
Ajustar las dos semirreacciones con respecto a la masa (clase de tomos)
2Cl- - 2e- Cl2
Para ajustar, primero nos aseguramos de que hay el mismo nmero de tomos
de Mn en ambos lados, es decir, uno. A continuacin se ajusta el oxgeno
mediante H2O.

Mtodos de Igualacin en las Ecuaciones Qumicas

143

En este caso, un coeficiente 4 para el H 2O a la derecha contabiliza los cuatro


oxgenos del ion MnO4 .

MnO4 + H+

Mn2+ + 4H2O

Para completar el ajuste de masa, debe igualarse el nmero de tomos de


hidrgeno a los dos lados.
Las cuatro molculas de H 2O a la derecha
contienen ocho tomos de hidrgeno; debe haber, por tanto, ocho iones H + a la
izquierda:
MnO4 + 8H+ Mn2+ + 4H2O
Esta semirreaccin tiene ahora una carga +2 a la derecha y +7 a la izquierda (1 + +8). Para ajustar cada lado con una carga +2, se aaden cinco electrones
a la izquierda:

MnO4 + 8H+ + 5e-

Mn2+ + 4H2O

Finalmente, las semirreacciones se combinan de tal manera que desaparezcan


los electrones en la reaccin global.
Para ello, se usa el mnimo comn
mltiplo de 10 electrones.
As, se multiplica por 5 y por 2, obtenindose 10e - a cada lado:

2 MnO

10Cl- - 10e- 5Cl2


+ 16H+ + 10e-

2 MnO4 + 16H+ + 10Cl-

2Mn2+ + 8H2O
2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2

TABLA 7.1.
AGENTES OXIDANTES COMUNES

144

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AGENTES OXIDANTES

F2(q)

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NUMERO DE
ELECTRONES
GANADOS

PRODUCTO
-

2F (aq)

Mn

ClO 4(aq)(en cido)

Cl (aq)

Cl2(q)

2Cl (aq)

2Cr

O2(q) (en cido)

2H2O(l)

Br2(l)

2Br (aq)

NO(q)

MnO 4(aq)(en cido)

Cr2O

27(aq)(en

cido)

NO 3(aq)(en cido)

2+
(aq)

3+
(aq)

TABLA 7.2.
AGENTES REDUCTORES COMUNES

AGENTE REDUCTOR

NUMERO DE
ELECTRONES
PERDIDOS

Li(s)

Ca(s)

Na(s)

Zn(s)
H2(g)

Cu(s)

PRODUCTO
+
(aq)
2+
Ca (aq)
+
Na (aq)
2+
Zn (aq)
+
2H (aq)
2+
Cu (aq)

Li

CAPITULO VIII
ESTEQUIOMETRIA
Los clculos estequiomtricos se basan en las relaciones fijas que hay entre las
especies (tomos, iones, molculas) involucradas en las reacciones qumicas.
Tales relaciones estn indicadas por los ndices numricos que aparecen en las
frmulas y por los coeficientes numricos de las ecuaciones balanceadas- No
hay prdida significativa de masa como resultado de una reaccin qumica- En
un proceso nuclear tal como la explosin de una bomba atmica, puede
demostrarse que cierta parte de la materia. desaparece realmente, apareciendo
luego su equivalente en energa (E=mc 2) . Los cambios de energa que
ocurren en los procesos qumicos son demasiado pequeos para poderlos
detectar como cambios de masa.
La estequiometra se refiere a clculos matemticos basados en ecuaciones
qumicas. Si algn procedimiento puede considerarse esencial para cualquier
rea de la qumica y de la ingeniera qumica, dicho uso cuantitativo de las
relaciones qumicas debe ser nico. A travs de los procesos estequiomtricos
el analista puede determinar la composicin detallada de las muestras; el
qumico orgnico puede estimar la eficiencia de una nueva sntesis; el ingeniero
puede planear un proceso econmico para la produccin en gran escala de
nuevas sustancias; el bioqumico puede seguir el proceso metablico de un
organismo; el cientfico espacial puede calcular la cantidad de combustible
necesario para un vehculo espacial.
Una ecuacin balanceada representa no solamente el cambio qumico que se
est llevando a cabo con tomos simples o molculas, sino tambin la reaccin
que ocurre en cualquier escala. Esto es relativamente fcil de captar. Para la
formacin de una molcula de CO2 a partir de sus elementos, cada molcula
producida requiere un tomo de carbono y una molcula de oxgeno como
reactivos. Luego la formacin de 10 molculas de CO 2, deber requerir 10
tomos de carbono y 10 molculas de oxgeno. Las relaciones
estequiomtricas expresadas por factores numricos en la ecuacin
balanceada determinan las cantidades relativas de reactivos y productos, a
cualquier nivel.
Generalmente no es conveniente en el campo experimental, contar el nmero
de tomos, iones o molculas que participan en una reaccin qumica. Es ms
- 145 -

146
QUMICA
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sencillo pesar las cantidades involucradas o, a veces, medir los volmenes de
gases, lquidos, o soluciones. Las relaciones estequiomtricas permiten utilizar
pesos atmicos o pesos frmula en relaciones simples para clculos de pesos
reales o cantidades volumtricas.
8.1. EL MOL
Una muestra de cualquier elemento que tenga una masa en gramos
numricamente igual al peso atmico del elemento, contendr el mismo
nmero de tomos. Este nmero se llama nmero de Avogadro, en honor a
Amadeo Avogadro quien fue el primero en interpretar el comportamiento de los
gases en reacciones qumicas en trminos del nmero de molculas en la
reaccin. El valor del nmero de Avogadro se ha determinado
experimentalmente: 6,02205 multiplicado por 10 23 hasta seis cifras
significativas. La cantidad de una sustancia que contiene el nmero de
Avogadro de unidades elementales se llama mol, el cual es -una unidad bsica
SI. El mol se define como la cantidad de sustancia que contiene tantas
entidades elementales como tomos existen en exactamente 12g de carbono
12.
En esta forma, una muestra de un elemento que tiene una masa en gramos
numricamente igual al peso atmico del elemento es un mol de tomos del
elemento y contiene el nmero de Avogadro de tomos. El peso atmico del
berilio, por ejemplo, es 9,01218. Una muestra de 9,01218g de berilio es un mol
de tomos de berilio y contiene 6,02205,05 Por 10 23 tomos de berilio (nmero
de Avogadro).
El peso atmico utilizado para resolver un problema debe expresarse en el
nmero adecuado de cifras significativas. Los datos suministrados en el
contenido de un problema, determinan con cunta precisin debe darse la
respuesta al problema. Los pesos atmicos utilizados en la solucin deben
expresarse hasta el nmero de cifras significativas que refleje esta precisin.
Ejemplo 8.1.
Cuntos moles de aluminio hay en 1250g de aluminio?

Solucin.Primero planteamos el problema en la siguiente forma:


? mol Al = 125O g Al

Estequiometra

147

En seguida, derivamos un factor de conversin para resolver el problema. Las


tres cifras significativas del peso atmico del aluminio son 27.0, por
consiguiente:
1 mol Al = 27,O g Al
Utilizamos el factor de conversin que tiene las unidades g Al en el
denominador, puesto que sta es la unidad que debe cancelarse:

1 mol Al

?mol Al = 125Og Al
27,0 g Al

= 46,3 mol Al

Veamos cmo se calcula el peso frmula de un compuesto como el agua


2(peso atmico H) = 2(1,0)
peso atmico 0
peso frmula H20
El peso frmula del

=
=
=

2,0
16,0
18,0

BaCl2 es:

peso atmico Ba
=
2(peso atmico Cl) = 2(35,5) =
Peso frmula del BaCl2 =

137,3
71,0
208,3

Si la frmula en cuestin hace relacin a una sustancia molecular y es una


frmula molecular, el correspondiente peso frmula puede tambin llamarse un
peso molecular. Un Peso molecular es la suma de los pesos atmicos de los
tomos que constituyen una molcula. El peso frmula del agua es tambin el
peso molecular de la sustancia, debido a que la frmula es una descripcin de
la composicin de la molcula de agua. En el caso del BaCl 2 sin embargo, el
peso frmula no es el peso molecular puesto que el BaCl 2 es un compuesto
inico y las molculas de BaCl2 no existen.
Un mol consiste en el nmero de Avogadro de entidades. Un mol de una
sustancia molecular consiste en el nmero de Avogadro de molculas. Para
estas sustancias, una muestra que tiene una masa en gramos numricamente
igual al peso molecular es un mol de la sustancia y contiene el nmero de
Avogadro de molculas.
Un mol de agua, por consiguiente, tiene una masa de 18,0 g y contiene 6,02 x
1023 molculas de H20. Puesto que existen dos tomos de H y un tomo de 0
en una molcula de agua, un mol de molculas de H 20 (18,0g) contiene dos

148
QUMICA
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moles de tomos de H(2,0g) y una mol de tomos de 0(16,0g).
Cuando se usa la designacin de mol, debe especificarse el tipo de entidad a
medirse. Un mol de tomos de H contiene 6,02 x 10 23 tomos de H, y tiene una
masa de 1,01 g; un mol de molculas de H 2, contiene 6,02 x 1023 molculas de
H2 y tiene una masa de 2,02 g. Para el cloro.
1 mol
1 mol

Cl = 6,02 x 1023 tomos de Cl = 35,45 g de Cloro


Cl2 = 6,02 x 1023 molculas de Cl2 = 70,9 g de Cloro

Qu sucede con las sustancias inicas? La designacin "1 mol de BaCl 2",
significa que la muestra contiene el nmero de Avogadro de unidades de
frmula de BaCl2 la entidad especificada. Un mol de BaCl 2 por consiguiente,
tiene una masa de 208,3g, el peso frmula de BaCl 2. En realidad, un mol de
BaCl2 contiene.
1mol de Ba2+ = 6,02x1023 iones de Ba2+ = 137,3 g de Bario
2moles de Cl - = 2( 6,02x1023 ) iones de Cl - = 2(35,5) g Cl - = 71,0 g cloro
Los que sumados hacen
1mol de BaCl2 = 6,02 x 1023 unidades de BaCl2 = 208,3g BaCl2
El concepto de mol es bsico en los clculos qumicos. El diagrama de la figura
8.1. resume las relaciones fundamentales
ELEM ENTO S

CO M PUESTO S
P e s o f r m u la g ra m o

P e s o a t m ic o g ra m o

1 m o l d e b i x i d o d e c a r b o n o = 4 4 g C O 2
1 m o l d e u n id a d e s d e flu o r u r o d e p o t a s io = 5 8 g K F
1 m ol de agua = 18 g H 2O

1 2 g C = 1 m o l d e to m o s d e c a rb o n o

M OL
1 2 g d e c a rb o n o 1 2
6 . 0 2 x 1 0 2 3 p a rt c u la s
G A S E S : 2 2 ,4 L
en S TP

F IG 8 .1

3 2 g S = 1 m o l d e t o m o s d e a z u fre
1 1 9 g S n = 1 m o l d e to m o s d e e s ta o

Estequiometra

149

Ejemplo 8.2.
Calcule el porcentaje de mercurio en xido de mercurio (II).
1. Escriba la frmula: HgO
2. Obtenga el peso formular total a partir de la suma de los pesos atmicos:
Hg + O = 217 g
201 16
un mol de HgO pesa 217 g
3. Cul es el porcentaje total de mercurio?
201 = ( ? ) porcentaje de 217
4.

201
0,926 92.6 por 100 de mercurio
217

Ejemplo 8.3.
Cuntos moles hay en 45,98 g de sodio ?
1 mol de sodio = 22,99 g
x moles de sodio = 45,98 g
x

45,98g 1 mol
22,99 g

x = 2 moles de sodio.

Ejemplo 8.4
Cuntos moles representan (a) 9,54 g de SO2, (b) 85,16 g de NH3?
Peso atmico

del S = 32,06;
del O = 16,00;
del N = 14,007;
del H = 1,008
Peso molecular del SO2 = 32,06 + (2 x 16,00) = 64,06
Peso molecular del NH3 = 14,007 + 3 x 1,008 = 17,031
En consecuencia, 1 mol de SO2 = 64,06 g SO2, y
1 mol de NH3 = 17,031 g NH3

150

QUMICA
(a) Moles de SO2 =

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gramos de SO 2
9,54g
=
64
,
06
g mol
peso molecular de SO 2
= 0,1489 moles SO2

(b) Moles de NH3 =

gramos de NH 3
85,16g
=
peso molecular de NH 3 17,031 g mol
= 5,000 moles NH3

Ejemplo 8.5
Cuntos moles hay en 800 g de bixido de carbono?
1. A partir de su frmula, calcule el peso de un mol de CO 2:
C

O2

44 g mol-1

12 + ( 2 x 16 )

n
(nmeros demoles )
n

800g
44gmol 1

g
gmol 1

18 moles

Ejemplo 8.6
Cuntos moles (o fraccin de un mol) de bixido de carbono hay en 5.0 litros
en condiciones estndar?
1. Por definicin: un mol de gas ocupa 22,4 litros en STP
2. n =

3. n =

litros
22,4 litros mol -1
5.0 litros
22,4 litros mol -1

Estequiometra

151

n = 0.22 moles

8.2 TIPOS DE FORMULA


Una molcula es una partcula formada por dos o ms tomos. Algunos (pero
no todos) compuestos se hallan en la forma molecular. En estos casos, la
frmula da el nmero de tomos de cada tipo en una sola molcula del
compuesto. Las frmulas de este tipo son, algunas veces, llamadas frmulas
moleculares. Ambos, agua y cido sulfrico se encuentran como molculas en
la naturaleza y sus frmulas H20 y H2SO4 son frmulas moleculares.
La frmula molecular del perxido de hidrgeno, H 2O2, indica que hay dos
tomos de hidrgeno y dos tomos de oxgeno en una molcula de perxido de
hidrgeno. Observe que la relacin de tomos de hidrgeno a tomos de
oxgeno (2, a 2) no es la ms simple (la cual es de 1 a l). Una frmula que se
escribe utilizando la proporcin de nmeros enteros ms sencilla, se llama
frmula simple o frmula emprica. La frmula molecular del perxido de
hidrgeno es H202; la frmula emprica es HO. A veces los datos disponibles
son suficientes slo para derivar una frmula emprica.
Para algunos compuestos moleculares, las frmulas empricas y moleculares
son idnticas; por ejemplo: H 20, H2S04 , CO2 y NH3 . Para muchos compuestos
moleculares, sin embargo las frmulas empricas y moleculares son diferentes.
Las frmulas moleculares
N2H4

B3N3H6

C6H6

corresponden a las frmulas empricas


NH2

BNH2

CH

Observe que la proporcin para una frmula emprica puede obtenerse


reduciendo la proporcin atmica de la frmula molecular al conjunto ms bajo
posible de nmeros enteros
Algunos compuestos no estn formados por molculas. El cloruro de sodio, por
ejemplo, esta compuesto de iones de sodio y de cloruro, que se derivan de los
tomos de sodio y de cloro, forman un cristal. Un cristal de cloruro de sodio
est compuesto de gran nmero de estos iones, los cuales se mantienen juntos
debido a las atracciones producidas por las cargas diferentes de los iones.

152

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En el cristal, hay un in de sodio (Na +) por cada in de cloruro (Cl -) La frmula


del compuesto es NaCl. La frmula no describe una molcula ni indica sta que
los iones estn apareados, puesto que ningn in en el cristal puede
considerarse como perteneciente exclusivamente a otro. Por lo contrario, la
frmula da la proporcin ms simple de tomos de cada tipo requerido para
producir el compuesto. La frmula NaCl, por lo tanto, es una frmula emprica.
Las frmulas tambin se usan para designar la composicin atmica de las
molculas, que constituyen algunos elementos. Varios elementos se
encuentran en la naturaleza como molculas diatmicas, es decir, molculas
que contienen dos tomos unidos entre s. Estos elementos, junto con sus
frmulas moleculares aparecen en la Tabla 8.1. Algunos elementos estn
compuestos de molculas formadas de ms de dos tomos. Por ejemplo, las
molculas de azufre consisten de 8 tomos y tienen la frmula molecular S 8. La
frmula molecular de las molculas de fsforo es P 4. Las frmulas empricas de
todos los elementos, naturalmente, consisten slo de los smbolos para los
elementos.
8.3 COMPOSICION PORCENTUAL A PARTIR DE LA FORMULA
Veamos la manera de operar en estos clculos qumicos.

Tabla 8.1
ELEMENTOS QUE SE PRESENTAN EN
LA NATURALEZA COMO MOLCULAS
DIATMICAS
Elemento
Hidrgeno
Nitrgeno
Oxgeno
Fluor
Cloro
Bromo
Yodo

Frmula
H2
N2
O2
F2
Cl2
Br2
I2

Ejemplo 8.7
Una tira de cobre electrolticamente puro, que pesa 3,178 g, se calienta

Estequiometra

153

fuertemente en corriente de oxgeno hasta que toda ella se convierte en xido


negro. El polvo negro resultante pesa 3,978 g. Cul es el porcentaje de
composicin de este xido?.
Peso total del xido negro = 3,978g
Peso del cobre en el xido = 3,178g
Peso de oxgeno en el xido = 0,800g
Fraccin

de

cobre

Peso de cobre en el oxido


=
Peso total del xido

3,178g
0,799 79,9 %
3,978g

Fraccin

de

oxgeno

Peso de oxgeno en el xido


=
Peso total del xido

0,800g
0,201 20,1 %
3,978g

Comprobacin = 100.0 %

Ejemplo: 8.8
Se disuelve en cido ntrico una moneda de plata de 5,82 gramos. Cuando se
aade cloruro sdico a la disolucin se precipita toda la plata com AgCl. El
precipitado de AgCl pesa 7,20 gramos. Determinar el porcentaje de plata de la
moneda.
Fraccin de Ag en AgCl =

peso atmico de Ag
107.9g
0,753
=
peso formular de AgCl 143.3g

Peso de Ag en 7,20 g de AgCl = 0.753 x 7,20 g = 5,42g de Ag


De aqu que 5,82 g de la moneda contienen 5,42g de Ag
Fraccin

de Ag

en

la

5,42g
0,931 93,1%Ag
5,82g

moneda

peso de plata en la moneda


=
peso total de la moneda

154
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8.4. FORMULA EMPIRICA A PARTIR DE LA COMPOSICION PORCENTUAL
La determinacin de la frmula de un compuesto se realiza fcilmente a partir
de la composicin centesimal del mismo, esto es, de la cantidad en peso de
cada elemento que existe en cien partes del compuesto, forma habitual de
indicar su composicin por ser ms sencillamente expresable que la del tanto
por uno, no obstante, ms lgica.
Puesto que la composicin centesimal nos da el peso en gramos de cada
elemento existentes en 100g del compuesto, si se dividen dichos pesos por el
peso atmico-gramo del correspondiente elemento se obtiene el nmero de
pesos atmico-gramos de cada elemento que integran los 100g del referido
compuesto. Estos nmeros son decimales. Como en la molcula de cualquier
compuesto hay nmeros enteros de tomos, en general pequeos, para
obtener stos se dividen todos aquellos cocientes por el menor, con lo cual ste
pasa a ser la unidad y, muy frecuentemente, los restantes pasan a ser tambin
nmeros enteros. De no ser as, es una cuestin muy fcil ver por qu nmeros
enteros (2, 3, 4, ... ) hay que multiplicar estos nuevos cocientes para que todos
ellos pasen a ser nmeros enteros.
Ejemplo 8. 9.
Cul es la frmula emprica de un compuesto que contiene 43,6% de P y
56,4% de 0?

SOLUCION
Suponemos, por conveniencia, que tenemos una muestra que tiene una masa
de 100.0g. Sobre la base de la composicin en porcentaje, esta muestra
contiene 43,6g P y 56,4g de 0.
Hallamos el nmero de moles de tomos de P y moles de tomos de O en
estas cantidades. El peso atmico del P es 31,0 y el del 0 es 16,0.

1 mol P
= 1,41 moles de P
?moles de P = 43.6g P
31,0g P
?moles de 0 = 56,4g O

1 mol O

=
16,0g O

3,53 moles de O

La proporcin en tomos es la misma que la proporcin en moles de tomos.


Existen por consiguiente, 1,41 tomos de P por cada 3,53 tomos de 0 en el
compuesto. Necesitamos, sin embargo, la proporcin de nmeros enteros ms

Estequiometra

155

sencilla para escribir la frmula. Dividiendo los dos valores por el valor ms
pequeo, obtenemos:
para P,

1,41
1,00,
1,41

para O,

3,53
2,50
1,41

An no tenemos la proporcin de nmeros enteros, pero podemos obtenerla


multiplicando cada uno de estos valores por 2. De donde, la proporcin de
nmeros enteros ms sencilla es de 2 a 5, y la frmula emprica es P 2C5

Ejemplo 8.10
La cafena que se halla en el caf, t, nueces de cola, es un estimulante del
sistema nervioso central- Una muestra de 1,261g de cafena contiene 0,624g C,
0,065g H, 0,364g N, y 0,208g 0. Cul es la frmula emprica de la cafena?

SOLUCION
Normalmente, los resultados del anlisis qumico estn dados en trminos de
porcentajes; sin embargo, cualquier proporcin de masa puede convertirse en
una proporcin de moles y en esta forma, utilizarse para derivar una frmula
emprica. No hay necesidad de convertir a porcentajes los datos dados en este
ejemplo. Calculamos el nmero de moles de cada elemento presente en la
muestra:
1 mol C
=0,0520 mol C
?mol C = 0,624g C
12,0g C

1 mol H
= 0,065 mol H
?mol H = 0,065g H
1,0g H
1 mol N
= 0,0260 mol N
14,0g N

?mol N = 0,364g N

1 mol O
= 0,0130 mol 0
?mol O = 0,208g O
16,0g O
La Divisin de cada uno de estos valores por el ms pequeo (0,0130) da la
proporcin:
4 moles C; 5 moles H; 2 moles N; 1 mol O

156
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y la frmula emprica de la cafena, es por consiguiente C 4H5N2O.

Ejemplo 8.13
Un compuesto analizado contiene 0,965g de sodio, 1,345 g de azufre y 2,690g
de oxgeno. Obtenga la frmula emprica.
1. Combine los pasos separados del ejemplo 8.9 en una tabla:
Elemento

Gramos

Na

0,965 g

Para simplificar, Nmero de moles Proporcion


multiplique
es de mol
todos
los
valores por 100

96,5 g

96.5g
23g mol 1

1,345 g

134,5 g

134.5g
32g mol

2,690 g

269,0 g

269.0g
1

Proporciones
de
nmeros
enteros

4.2

4. 2
4. 2

=1

4 .2

4. 2
4. 2

=1

16.8

16.8
4 .2

=4

16g mol
2. La frmula emprica es NaSO4
3. Si se sabe que el peso formular verdadero es 238, cul es la frmula real?

Na + SO4
=
23 + 32 + (4 x 16 )

119 (peso formular de la frmula emprica)

238 (peso real)


2
119 (peso emprico)
La frmula verdadera
debe ser el doble de la emprica, puesto que el peso
formular real es el doble del peso de la frmula emprica.
Na2S2O8.

Ejemplo 8.14
Un hidrocarburo tiene 82,76 por 100 de carbono y 17,24 por 100 de hidrgeno.
Su densidad es 2,59g litro-1 en STP. Calcule la formula molecular verdadera.
1. Obtenga la frmula emprica.
Elemento Convierte
Nmero de
porcentaje
Moles
en gramos

Proporciones
de mol

Proporciones
de nmeros
enteros

Estequiometra
C

157

82.76 g

12 g mol

6.90

6.90
1
6.90

17.24

17.24
2. 5
6.90

82.76 g

17.24 g

17.24 g
1 g mol

La frmula emprica es C2H5 y el peso formular es 29:


[(2 x 12) + 5 = 29 ]
2. De la densidad (2,59g litro-1) obtenga el peso molecular verdadero:
2.59g litro-1 (22,4 litro mol-1) = 58 g mol-1
58g mol-1 quiere decir que el peso molecular es 58
3.

58 (peso molecular real)


2
29 (peso molecular emprica)
La frmula verdadera debe ser el doble de la emprica
C4H10

8.5. RELACIONES EN PESO EN LAS ECUACIONES QUIMICAS


Una ecuacin qumica puede interpretarse de diferentes formas. Considere, por
ejemplo, la ecuacin
2H2 + O2

2 H2O

Al nivel ms sencillo, esta ecuacin muestra que el hidrgeno reacciona con el


oxgeno para producir agua. Al nivel atmico-molecular, establece que
2 molculas H2 + 1 molcula 02

2 molculas de H2O

que puede leerse como


2 mol H2 + 1 mol 02

2 moles de H20

Puesto que 1 mol de H 2, 1 mol de O2 y 1 mol de H2O, contienen el mismo


nmero de molculas (nmero de Avogadro). La ltima interpretacin es la que
nos permite resolver los problemas estequiomtricos. Los coeficientes de la
ecuacin qumica dan las proporciones en moles, en las cuales las sustancias
reaccionan y se producen. Puesto que 2 moles de H 2, reaccionan con 1 mol de

158
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O2, 10 moles de H2 requeriran 5 moles de O2 para reaccionar. Debido a que 2
moles de H2 producen 2 moles de H 20, la reaccin de 10 moles de H 2
produciran 10 moles de H20.

Ejemplo 8.13
Determine el nmero de moles de 0 2 que se requieren para reaccionar con 5.00
moles de C2H6 . de acuerdo a la siguiente ecuacin:
2C2H6 + 702

4CO2 + 6H2O

SOLUCION
El problema puede plantearse como sigue:
?moles de O2 = 5.00 moles C2H6
La relacin estequiomtrica obtenida de los coeficientes de la ecuacin qumica
es:
2 mol C2H6 = 7 moles O2
De esta relacin podemos derivar el factor de conversin que necesitamos para
resolver el problema. Puesto que esta relacin debe tener las unidades de mol
de C2H6 en el denominador, el factor es (7 mol de O 2 / 2 moles C2H6 ). La
solucin es:
?moles O2 = 5,00 moles C2H6

7 moles de O 2
= 17,5 moles de O2
2 moles C 2 H6

Ejemplo 8.14
Hallar el peso de oxgeno que puede obtenerse al calentar 75 g de xido
mercrico, HgO.
La reaccin correspondiente a la descomposicin del xido mercrico es
2HgO
2 x 216,61g
= 433,22 g

= 2Hg
+
2x200,61
= 401,22g

O2
32g

Indicndose debajo de cada frmula el peso molecular o peso frmula


respectivo, multiplicado por el coeficiente de la propia sustancia.
Puesto que 433,22g de Hg0 dan lugar a 32g de O 2, los 75g de Hg0 darn lugar
a x g de O2 Tendremos la siguiente proporcin

Estequiometra

159

433,22g HgO
75g HgO

32g O 2
xg O 2
de donde

32g O 2 x 75 g HgO
5,54g O 2
433,22 g HgO

El problema puede resolverse mejor desde el punto de vista qumico si se tiene


en cuenta que 2 moles (1) de Hg0 dan lugar a 1 mol de O2 y que, por tanto, el
nmero de moles de HgO que tenemos, multiplicado por el factor de conversin
correspondiente,

1 mol O 2
2 moles HgO
nos dar el nmero de moles de O 2 que se formen, el cual, multiplicado por el
factor de conversin

32g O 2
,
1 mol O 2
ser igual al nmero de gramos que se obtendrn de esta substancia. La
expresin rigurosamente correcta de este clculo qumico es:

1 mol O 2
32g O 2
75g HgO
75,32

g O2
216,61g HgO mol HgO 2 moles HgO
1 mol O 2
216,61.2
= 5,54g O2
El primer factor es el nmero de moles de HgO que nos dan, el segundo
convierte el nmero de moles de Hg0 en moles de O 2, y el tercero transforma
este nmero de moles en gramos de oxgeno.
(1)

En todos los clculos qumicos consideremos como mol no slo el peso de gramos
correspondientes al peso molecular de la sustancia, sino tambin el peso frmula para
compuestos de tipo no molecular y al peso atmico para elementos metlicos y anlogos
cuya frmula es monoatmica.

160
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Los dos caminos llegan naturalmente al mismo resultado. Aunque el primero,
que utiliza una simple regla de tres, puede parecer ms inmediato e intuitivo, el
estudiante debe procurar resolver siempre estos problemas por el segundo
mtodo, mucho ms formativo en sus estudios de qumica y ms seguro en la
exactitud del resultado encontrado.

Ejemplo 8.15
El amoniaco que se utiliza para hacer fertilizantes se obtiene haciendo
reaccionar el nitrgeno del aire con hidrgeno. La reaccin ajustada es:
N2 (g) + 3H2

(g)

2NH3

(g)

Determine:
a) La masa en gramos de amonaco, NH 3, que se forma cuando
reaccionan 1,34 moles de N2 con H2.
b) El nmero de moles de amonaco formados cuando se consumen
24,Og de N2

SOLUCION
a) Necesitamos, en primer lugar, la relacin entre gramos de NH 3 y moles, de
N2 Para ello empezamos con la relacin molar.
1 mol de N2

2 moles de NH3

Pero puesto que las masas atmicos de N y H son 14,O y 1,0, un mol de
NH3 pesa 17,0. Por consiguiente la relacin buscada es.
masa de NH3 = 1,34 moles de N 2

34,0g NH3
45,6g NH3
1 mol de N2

b) De nuevo empezamos con la relacin 1 mol de N 2 2 moles de NH3 .. En


este caso lo que buscamos es una relacin entre gramos de N 2 y moles de
NH3 . Puesto que 1 mol de N2 2 (14,0g) = 28,0g, la relacin buscada es
moles de NH3 = 24,0g N2 x

2 moles de NH3
1,71 moles de NH3
28,0g N 2

Estequiometra

161

Ejemplo 8.16
Para la sntesis de amoniaco, N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), calcule:
a) La masa de NH3 en gramos que se forman cuando reaccionan 64,0g
de amoniaco.
b) La masa en gramos de N2 necesaria para formar 1,00 Kg de NH3.

SOLUCION
a)

Como de costumbre, empezamos por la relacin molar

1 mol de N2

2 moles de NH3

En este caso necesitamos una relacin entre gramos de N 2 y gramos de NH3


Puesto que 1 mol de N2 pesa 28,Og y 1 mol de NH3 pesa 17, 0 g
28,Og de N2
28,Og de N2

2(17,0g)NH3
34,Og de NH3

masa de NH3 = 64, Og N2 x


b)

34,0g NH3
77,7g NH3
28,0g de N2

Podemos utilizar la relacin obtenida en a). Sin embargo, en este caso


hemos de pasar de gramos de NH3 a gramos de N2 , por lo que el factor de
conversin es 28,0g de N2 /34,Og de NH3

masa de N2 = 1,00 x 103g NH3 x

28,0g de N2
824g de N2
34,0g de NH3

EJEMPLO 8.17
Se hace saltar una chispa en una mezcla que contiene 100g de H 2 y 100g de
O2 de modo que se forma agua de acuerdo con la reaccin.

2H 2 O 2 2H 2 O
Cunta agua se forma?
Pesos moleculares:

H2 = 2,02; O2 = 32,0; H2O = 18,0

162
QUMICA
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La caracterstica especial de este problema consiste en que estn
especificadas las cantidades iniciales de los dos reaccionantes. Es necesario
determinar primero cul de estas sustancias est en exceso, si es que se da
este caso. El mtodo ms sencillo para este tipo de problemas es el de los
moles.
Nmero de moles de H2

100 g
100g
49,5 moles, de O 2
3,13 m
2,02 g mol
32,0 g mol

Si se utilizase todo el hidrgeno, se necesitaran 1/2(49,5)=24,8 moles de O 2


Evidentemente no puede utilizarse todo el hidrgeno. Como el O 2 est presente
en cantidad limitada, el clculo debe basarse en el peso de O 2 Contando
nicamente aquellos moles que participan en la reaccin.

nH2O 2n O2 2 3,13 6,26 moles H2 O


Peso de H2 O 6,26 moles x 18,0 g moles 113 g H2 O
La cantidad de H2 consumida = 6.26 moles x 2,02 g/mol = 13g.
La mezcla de la reaccin contendr adems de 113g de H 2O 87g de H2 sin
reaccionar.

RELACIONES PESO-VOLUMEN EN LAS ECUACIONES QUIMICAS


Anlogamente a como en los casos anteriores, los siguiente ejemplos muestran
la forma de realizar estos clculos qumicos.

EJEMPLO 8.18
Calcular el volumen de hidrgeno en condiciones normales que podr
obtenerse al hacer reaccionar 500g de cinc con cido sulfrico diluido.
La ecuacin correspondiente a este proceso es
Zn + H2SO4
65,28g

= ZnSO4 +

H2
22,4 litros
(en STP)

indicndose debajo del smbolo del cinc el peso atmico gramo, y debajo de la
frmula del hidrgeno el volumen molar en condiciones normales.
Puesto que 1 mol de Zn da lugar a 1 mol de hidrgeno, el factor de conversin
de moles de Zn a moles de H2 es

Estequiometra

163

1 mol H 2
y, por tanto
1 mol Zn
500g Zn x

500g Zn

1 mol Zn
65,38g Zn

1 mol H 2
500
moles Zn x
65,38
1 mol Zn
22,4 litros (en STP) H2
500

moles H2 x
65,38
1 mol H 2

500 22,4
litros (en STP) H 2
65,38
171,3 litros (en STP) H 2

El problema puede resolverse tambin mediante una simple regla de tres, ya


que

65,38g Zn
500g Zn

22,4 litros (en STP) H2


x litros ( en STP ) H2

de donde

500g Zn x 22,4 litros (en STP) H2


65,38g Zn
= 171,3 litros (en STP) H2

x=

EJEMPLO 8.19
Qu volumen de hidrgeno gaseoso se puede producir de 8g de aluminio y
cido clorhdrico en condiciones normales?
2Al + 6HCl 2Al Cl3 + 3H2
2 x 27g de Al producen 3 x 22,4 litros de H 2
8g de Al

x litros de H2

164

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8 3 22,4
2 27

x = 9,96 litros de hidrgeno en condiciones normales

RELACIONES VOLUMTRICAS EN LAS ECUACIONES QUIMICAS


En las reacciones entre gases, los coeficientes de los cuerpos reaccionantes en
la ecuacin correspondiente representan, no slo el nmero de moles sino el
nmero de volmenes molares de dichas substancias gaseosas. Por este
motivo, la relacin entre los volmenes de los cuerpos gaseosos reaccionantes,
medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, es igual a la
relacin entre los coeficientes respectivos. Puesto que estos coeficientes son
nmeros enteros sencillos se comprende que las relaciones entre los
volmenes de las substancias gaseosas que intervienen en una reaccin sean
relaciones de nmeros enteros sencillos (ley de Gay-Lussac de los volmenes
de combinacin).
Los siguientes ejemplos muestran la forma de calcular en
este tipo de reacciones.

EJEMPLO 8.20
Calcular el volumen de oxgeno necesario para quemar 12 litros de hidrgeno.
Los volmenes de ambos gases estn medidos en las mismas condiciones de
presin y temperatura.
La ecuacin correspondiente a esta reaccin es
2H2 + O2 = 2H2O
El factor de conversin de volumen de hidrgeno a volumen de oxgeno puede
derivarse a partir del factor de conversin de moles de hidrgeno a moles de
oxgeno, esto es,

1 mol O 2
1 volumen molar O 2
1 volumen cualquiera O 2

2 moles H2 2 volmenes molares H 2 2 volmenes cualquiera H2


ya que el volumen molar de ambos gases es el mismo al ser iguales la presin
y temperatura a que se miden.
Por tanto,

12 litros H 2

1 litro O 2
6 litros O 2
2 litros H 2

Estequiometra

165

El problema puede resolverse anlogamente mediante una simple regla de


tres. Se tiene

1 volumen O 2
x litros O 2

2 volmenes H2 12 litros H2
De donde:

12 litros H 2 1 volumen
2 volmenes H 2

x 6 litros O 2

EJEMPLO 8.21
Hallar el volumen de oxgeno que se necesita para la combustin de 3 litros de
acetileno, C2H2, y calcular el volumen de dixido de carbono que se forma;
todos los volmenes medidos en las mismas condiciones.
La ecuacin correspondiente a la combustin del acetileno es
2 C2H2 + 5 O2 = 4 CO2 + 2 H2O
Puede el estudiante igualarla aplicando el mtodo del numero de valencia?
Los factores de conversin del volumen de acetileno a volumen de oxgeno o a
volumen de dixido de carbono, son

5 volmenes O 2
2 volmenes CO 2
4 volmenes CO 2
y
y
2 volmenes C 2H2
2 volmenes C 2H2
1 volmenes C 2H2
Por tanto,
3 litros C2H2 x

5 litros O 2
7,5 litros O 2
2 litros C 2H2

166
3 litros C2H2 x

QUMICA

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2 litros CO 2
6 litros CO 2
1 litro C 2H2

CAPITULO IX
DISOLUCIONES ACUOSAS
Conocemos que cuando los tomos se unen entre si es para dar compuestos
qumicos en proporcin numrica fija (por ejemplo 1 tomo Cl y 1 de K en el
KCl; 2 de Cl y 1 de Ca en el CaCl 2, etc.) y conocemos tambin que por ser
constante el peso de cada tomo, puede expresarse en consecuencia que las
proporciones en peso en que se unen los tomos entre s es tambin fija.
Una vez que se han formado las molculas, stas pueden ahora mezclarse
entre s logrndose dispersar unas en otras en proporciones que pueden ser
variables.
(Entindase bien: para formar molculas las proporciones son fijas; pero las
molculas pueden originar mezclas en proporciones variables).
Cuando se realizan estas mezclas, aquel de los integrantes que interviene en
mayor proporcin se denomina medio dispersante o dispersivo y el que
participa en menor proporcin se conoce como disperso.
Atendiendo al tamao de las partculas dispersas puede hacerse una primera
clasificacin de estas mezclas en esta forma:

Tamao de las partculas

Denominacin

dispersas
Mayor de 10-5 cm (103

o
A)

Suspensiones Visibles al microscopio. Ejemplo:


ciertos precipitados en agua; glbulos rojos en la
sangre, etc.

Entre 10-5 y 10-6 cm

Menor de 10-7 cm (10

Suspensiones (o disoluciones) coloidales.


Visibles al ultramicroscopio. Ejemplo: humos,
nieblas, leche, ciertos sulfuros en agua, etc.
o
A)

Soluciones verdaderas. Interposicin molecular.


Ejemplo: alcohol en agua, azcar en agua,
azufre en S2C, etc.
- 167 -

168
QUMICA
9.1. TIPOS DE SOLUCION

Centro Pre Universitario de la UNJBG

Vamos a referirnos a las soluciones verdaderas, las que definiremos como


mezclas homogneas de dos o ms sustancias entre las que existe
interposicin molecular.
Las soluciones pueden existir en fase slida, lquida o gaseosa pero casi
exclusivamente estn referidas al resultante lquido que se obtiene al difundir
un slido, lquido o gas en otro lquido.
Cuando la solucin se ha realizado disolviendo un slido o un gas en un
lquido, a los primeros se les denomina soluto o cuerpo disuelto y al lquido que
hace de medio se le conoce como disolvente. Si la solucin es de un lquido en
otro lquido se denominan soluto y solvente al que interviene en menor y mayor
proporcin respectivamente. De este modo puede por lo tanto disolverse
alcohol en agua o agua en alcohol segn que haya menor o mayor cantidad de
alcohol que de agua.
El conocimiento de las soluciones es de gran importancia tanto en el laboratorio
como en la industria, ya que es sabido que la mayora de las reacciones se
efectan en fase disuelta.

TABLA 9.1: TIPOS DE SOLUCION


TIPO DE SOLUCION
SOLUCIONES GASEOSAS

Gas disuelto en gas


Lquido disuelto en gas

Slido disuelto en gas

SOLUCIONES LIQUIDAS

Gas disuelto en lquido


Lquido disuelto en lquido
Slido disuelto en lquido

SOLUCIONES SLIDAS

Gas disuelto en slido


Lquido disuelto en slido
Slido disuelto en slido

EJEMPLO

Oxgeno disuelto en nitrgeno


Cloroformo disuelto en (evaporado en)
nitrgeno
Hielo seco disuelto en (sublimado en)
nitrgeno.
Dixido de carbono disuelto en agua
Alcohol disuelto en agua
Azcar disuelto en agua.
Hidrgeno disuelto en paladio
Mercurio disuelto en oro
Cobre disuelto en nquel.

Disoluciones Acuosas

169

9.2 SOLUBILIDAD
La cantidad de soluto que a una temperatura dada se disuelve en una
determinada cantidad de disolvente se denomina solubilidad. Es especfica de
cada compuesto. Por ejemplo, a 10 C, la solubilidad del nitrato de sodio es de
80g de sal por cada 100g de agua. En algunos casos, como por ejemplo en la
mezcla de alcohol y agua, la solubilidad es ilimitada.
Cuando una solucin contiene la cantidad de soluto que corresponde a su
solubilidad se dice que es saturada. En condiciones de gran reposo, al enfriar
una solucin saturada, puede obtenerse otra solucin que contenga una mayor
cantidad de soluto que la que corresponde a su solubilidad conocindose
entonces como sobresaturada. Son inestables, bastando una simple agitacin
para que depositen el exceso de soluto.
Aquellas soluciones que contienen una concentracin menor que la que
corresponde a su solubilidad se conocen como no-saturadas. La solubilidad de
cada compuesto para cada disolvente depende de la temperatura.
La experiencia nos dice que se disuelve ms azcar en el caf caliente que en
el caf fro. En general, la solubilidad de un slido en un lquido aumenta con la
temperatura (Fig. 9.1).

200

KNO

K Br
100

N aC l
0

2 5 C

5 0 C
7 5 C
T e m p e ra tu ra C
FIG. 9.1

1 0 0 C

170
QUMICA
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Los gases son menos solubles cuando la temperatura aumenta. Esta regla es
seguida por todos los gases en agua. Esto se observa cuando se calienta agua
en un recipiente abierto. Las burbujas de aire se van separado a medida que se
calienta el lquido.
La reducida solubilidad del oxgeno en el agua es la causa de la llamada
contaminacin trmica. El bajo contenido en oxgeno en las aguas templadas
por las plantas trmicas hace difcil la vida de los peces y otros seres acuticos
en ellas.
LOS PRINCIPIOS DE LA SOLUBILIDAD EN AGUA
La solubilidad en agua varia mucho de unos solutos a otros. Por un lado, hay
sustancias prcticamente insolubles. entre las que se encuentran muchos
gases (He, H2, .... ), lquidos como los hidrocarburos que forman la gasolina y
una gran variedad de slidos como el iodo, I 2 y el carbonato clcico, CaCO3.
Por otro lado, hay muchos otros solutos con alta solubilidad en agua: el alcohol
metlico, CH3OH, es soluble en agua en todas proporciones; lo podemos
suponer infinitamente soluble. Muchos slidos inicos como el NaCl, KNO 3, y
NaOH son muy solubles en agua.
Solubilidad de no electrolitos
Como regla general, las sustancias que se disuelven en agua como molculas
lo hacen en muy poca cantidad. Esto es cierto para especies como el iodo, el
metano y el tetracloruro de carbono.

Cl

H
I

C
H

io d o

m e ta n o

Cl

Cl

Cl
te tra c lo ru ro d e
ca rb o n o

Se puede fcilmente entender que estas sustancias no polares sean tan poco
solubles en agua. Para disolver cantidades apreciables de I 2, CH4 o CCl4 seria
necesario romper los enlaces de hidrgeno que mantienen unidas a las
molculas de H20 sin que haya ninguna fuerza atractiva que favorezca el
proceso de disolucin y aporte la energa necesaria para romper la estructura
del agua.
Hay algunos no electrolitos que tienen solubilidades mayores. Entre ellos estn
el perxido de hidrgeno, el alcohol metlico y el etilenglicol.

Disoluciones Acuosas

171

H
O H

O H

p e r x id o d e
h id r g e n o

O H

H
a lc o h o l
m e tlic o

O H O H
e tile n g lic o l

Estos compuestos, todos lquidos, son solubles en agua en todas proporciones.


Ellos forman enlaces de hidrgeno con las molculas de H 2O, y por esta causa
pueden disolverse fcilmente, rompiendo la estructura del agua.
SOLUBILIDAD DE SLIDOS INICOS
El proceso por el cual un slido inico como el NaCI se disuelve en agua se
muestra en la Fig. 9.2.
La solubilidad es consecuencia de una interaccin
entre molculas de H2O que son polares y los iones que forman el cristal. La
magnitud de la solubilidad depende de un balance entre estas dos fuerzas,
ambas de naturaleza elctrica.

La fuerza de atraccin entre las molculas de agua y los iones del slido
que tienden a incorporar al slido en la disolucin. Si este factor predomina,
el compuesto ser muy soluble en agua como es el caso del NaCl, NaOH y
muchos otros slidos inicos.

FIG. 9.2

172

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

La fuerza de atraccin entre los iones de carga opuesta que tiende a


mantenerlos en el estado slido. Si este factor es el que predomina, el
compuesto tendr una solubilidad baja. El hecho de que el CaCO 3 y el
BaSO4 sean casi insolubles en agua implica que en estos slidos
predominan las fuerzas interinicas.

Desafortunadamente, no es posible establecer un principio para conocer la


intensidad relativa de estas dos fuerzas en un slido dado. Esta es una de las
razones por las que no podemos predecir de forma cuantitativa las
solubilidades de los electrolitos. Lo ms que se puede hacer es escribir una
serie de reglas empricas que se llaman reglas de solubilidad y que se dan en
la tabla 9.2
TABLA 9.2 : REGLAS DE SOLUBILIDAD

NO

Todos los nitratos son solubles

Cl

Todos los cloruros son solubles, excepto AgCl,


Hg2Cl2, PbCl2 (*)

SO 24

Todos los sulfatos son solubles, excepto CaSO4 ,


BaSO4, SrSO4, Hg2SO4, Hg SO4 PbSO4, y AgSO4
*

CO 32

Todos los carbonatos son insolubles, excepto los


del grupo I y NH+4

OH

Todos los hidrxidos son insolubles, excepto los


del grupo I, Sr(OH)2 y Ba(OH)2, (El Ca(OH)2 es
poco soluble)

S 2

Todos los sulfuros son insolubles, excepto los del


grupo I y II y NH+4

* Se considera compuestos insolubles los que precipitan al mezclar


volmenes iguales de disoluciones 0,1 M de los correspondientes
iones. Los compuestos que no precipitan a concentraciones
ligeramente inferiores a 0,1 M han sido omitidos.

Las reglas de solubilidad son fciles de interpretar. De la tabla 9.2 se deduce


claramente que el cloruro sdico, el cloruro potsico y el carbonato sdico son
solubles en agua. Tambin se deduce que el sulfato brico, el carbonato clcico
y el sulfuro de plata son insolubles en agua. El ejemplo nos muestra como

Disoluciones Acuosas

173

utilizar la Tabla 9.2


EJEMPLO 9.1
Utilizando las reglas de solubilidad, deducir si los siguientes compuestos
inicos son solubles en agua:
a) NH4NO3

b) BaCl2

c) PbCO3

SOLUCION:
a) Soluble (todos los nitratos los son)
b) Soluble (el BaCl2 no es ninguno de los tres cloruros insolubles)
c) Insoluble (el Pb no es del grupo I)
EJERCICIO
RESPUESTA

:
:

Ser soluble el HgS? Y el LiOH?


HgS es insoluble; LiOH es soluble

9.3 CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES


Formas de medir la concentracin de las soluciones
A las relaciones que pueden establecerse entre la cantidad de sustancia,
disuelta y la cantidad de disolvente se las conoce con el termino general de
concentracin.
En la forma amplia puede expresarse por uno de estos dos modos:
Concentracin =

Concentracin =

Cantidad de soluto
Cantidad de solucin
Cantidad de soluto
Cantidad de disolvente

La cantidad de cuerpo disuelto suele expresarse en gramos, moles o


equivalentes-gramos y la cantidad de solucin o de disolvente pueden
expresarse en peso (100 1000g de solucin, o 100 o 1000g de disolvente) o
en volumen (1, 100, 1000cm 3 de solucin o de disolvente). Por ello son muchas
las formas en que puede indicarse la concentracin.
Existen dos relaciones muy importantes entre soluto y solvente que deben
tenerse en cuenta en algunos casos para el cambio de unas unidades de

174
QUMICA
concentracin a otras. Son stas:

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peso de la solucin = peso de soluto + peso disolvente

peso de la solucin (soluto solvente)


densidad
volumen del solucin
Debe tenerse presente que salvo muy rara excepcin el volumen de la solucin
no es la suma de los volmenes de disolvente y soluto.
De entre las posibles relaciones

soluto
solucin

soluto
solvente

que pudiera elegirse como unidades de concentracin, las ms utilizadas son


las siguientes:
UNIDADES FSICAS
a) Molaridad o concentracin molar:
Tanto por ciento en peso: Expresa los gramos de soluto disueltos en 100g de
solucin.
% p/p

soluto g
100 g solucin

EJEMPLO 9.2
Cul es el peso de soluto en 50g de una solucin de NaCl al 25%?
Existen 25g de NaCl en 100 g solucin
Se puede plantear la siguiente regla de tres:
100 g de solucin ---------------- 25 g de NaCl
50 g de solucin ---------------- x
x = 12,5 g de soluto
UNIDADES QUMICAS

Disoluciones Acuosas

175

Nmero de molculas-gramo, o moles, contenidas en un litro de disolucin.

M=
La molaridad se representa por M.

N de moles
litros de solucin

Por ejemplo una solucin que sea 2M de NH 4NO3 contendr 2 moles de esa sal
en un litro de disolucin. Puesto que un mol NH4NO3 es 80,05 g quiere decir
que contiene 2 x 80,05 = 160,10 g de la sal por litro de solucin.
EJEMPLO 9.3
Calculemos la molaridad de una solucin obtenida disolviendo 20 g de NH 4NO3
en la cantidad de agua necesaria para completar 100 cm 3
Clculo del nmero de moles.
N de moles =

20g
0,249 moles
80,059 g mol

Molaridad
M

N de moles
0,249 moles

2,49 moles/litr o
litros de solucin
0,100 litros

SOLUCIN : 2,49 M
Mtodos de dilucin: Muchas soluciones de los laboratorios de investigacin
se preparan a partir de soluciones madres existentes. Por ejemplo, se le puede
pedir al tcnico que prepare un volumen conocido de una concentracin diluida
de una solucin dada, a partir de un frasco de solucin madre. Un frasco de
cido clorhdrico comercial puede ser 18M, mientras que la concentracin que
se va a emplear es 0,1M. El propsito es resolver problemas prcticos de
dilucin.
Primero, se debe reconocer que al efectuarse una dilucin solo cambia el
volumen del disolvente, mientras que el nmero real de molculas, o mejor
dicho, el nmero de moles, permanece igual. Esto significa que el nmero de
moles inicial (1) de soluto debe ser igual al nmero de moles final (2,) de soluto.
nmero de moles1 = nmero de moles2

176

QUMICA

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Recordando la ecuacin "general" original se obtiene la siguiente ecuacin:

g( soluto )
M1V1
peso molecular - g
Recuerde que

g(soluto )
nmero de moles1
peso molecular - g
y sustituya
nmero de moles2 = M2V2
Volviendo a la ecuacin original, sustituya iguales.
Se obtiene la siguiente ecuacin:
M1V1 = M2V2
En otras palabras, se est expresando que el producto de la molaridad inicial
por el volumen inicial debe ser igual al producto de la molaridad final por el
volumen final. Esto equivale exactamente a decir que no es el nmero de
moles de soluto el que cambia, sino solamente la cantidad de agua en el cual
las molculas o iones estn nadando
EJEMPLO 9.4
Prepare 500 ml de una solucin de KCl 0,2 M a partir de una solucin madre
1M.
a) Cuntos mililitros de la solucin original concentrada se deben diluir
con agua para obtener un volumen final de 500 ml y una concentracin
de 0,2 M?
b) Sustituya en la ecuacin los datos. Si emplea el volumen en mililitros, el
resultado estar en mililitros:
M1V1 = M2V2
1 M x V1 ml = 0,2 M x 500 ml
V1 = 100 ml
c) Vierta 100 ml de solucin 1M en una probeta de 500 ml y agregue
suficiente agua para llevar el KCl al volumen y concentracin deseados

Disoluciones Acuosas

177

como se muestra en la figura 9.3 (Nota: es preferible usar un matraz


volumtrico en vez de una probeta graduada.)

500 m l

500 m l

KCl
0 .2 M

100 m l de
KCl 1 M

A gua

FIG. 9.3
Ejemplo 9.5
Para llevar a cabo un experimento se necesita preparar 300 ml de una solucin
2,5 x 10-1 mM (milimolar) de KCN, a partir de una solucin 0,2M.
a) Cambie las unidades de concentracin de modo que sean compatibles,
esto es, que ambas unidades sean molares o milimolares:
0,2 mol litro1 x 103 milimoles mol-1
200,0 milimoles litro1 = 200,0 mM
b) Sustituya en las ecuaciones:
M1V1 = M2V2
(2 x 102mM) (V1) = (2,5 x 101 mM) (300 ml)

(2,5 x 10 -1 mM) (300 ml)


(2 x 10 2 mM)
V1 = 377,5 x 10 3 ml = 0,38 ml
V1 =

c) Para efectuar esta preparacin, use una pipeta graduada de 1 ml para


la trasferencia de la solucin original a un matraz volumtrico de 300
ml. Aada la suficiente cantidad de agua para llevar la solucin a un
volumen de 300 ml. Fig. 9.4

178

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300 m l

0 ,3 8 m l
V ie r t a e s t e v o lu m e n e n
e l m a t r a z v o lu m t r ic o

Agua

P ip e ta

0 .3 8 m l d e
s o lu c i n o r ig in a l

FIG. 9.4
EJEMPLO 9.6
A partir de cido sulfrico comercial de 96 por 100 y gravedad especfica de
1,84 prepare 500 ml de cido sulfrico 0,2 M.
1) Calcule la molaridad del cido comercial:
a. Gravedad especfica de 1,84 es equivalente a densidad de 1,84g
ml -1
b. Esto equivale a 1840g litro-1 multiplicado por el factor de conversin
de 103 ml litro -1.
c. 96 por 100 en peso equivale a 1840 g litro -1 x 0,96 = 1764g litro -1
d. Aplicando la ecuacin:
g(soluto )
1764 g

M=
peso molecular - g x volumen 98 g - mol -1 litro
M = 18 molar (concentracin comercial)
2) Ahora la dilucin
M1V1 = M2V2

18 M x V1 ml 0,2 M 500 ml
V1 = 5,6 ml
3) PRECAUCIN ! Aada 5,6 ml de! cido comercial 18M a 100ml de
agua y afore la dilucin a 500ml. Es importante aadir el cido sulfrico
al agua y no el agua al cido sulfrico, pues el intenso calor producido

Disoluciones Acuosas

179

al disolverse puede ocasionar que las primeras gotas de agua


salpiquen con cido al tcnico. Ver la figura 9.5.

+
A gua

500 m l

500 m l

500 m l de
c id o 0 .2 M

FIG. 9.5
b) Normalidad:
Este es un mtodo muy comnmente empleado para la preparacin de
soluciones de concentracin precisa. A esta alternativa se le conoce como
solucin normal, y se le abrevia con la letra N.
Aunque el mtodo de la
normalidad no suele ser tan til como el de la molaridad, tiene algunas ventajas
para controlar la neutralizacin en reacciones acidobsicas, especialmente
cuando no se conoce la estequiometra. El procedimiento empleado para el
control acidobsico se conoce como valoracin.
Se puede definir la normalidad como el nmero de equivalentes gramo de
soluto por litro de solucin.

N de equivalentes gramo de soluto


litros de solucin

Para que este concepto de equivalentes tenga significado, se debe ahondar en


la explicacin. Se puede empezar diciendo que el peso equivalente-gramo de
cualquier sustancia es aquel peso que puede ganar o perder un mol de
electrones.
Por ejemplo, si se quema magnesio (oxidacin rpida), La reaccin se puede
representar de la siguiente forma:
Mg + 1/2 O2

Mg0

180
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
Esto sgnifica que 1 mol de magnesio se combina con medio mol de oxgeno
para producir 1 mol de xido de magnesio. Examine el mecanismo de la
prdida y ganancia de electrones a nivel atmico. Observe que el magnesio
tiene dos electrones de valencia que puede perder con relativa facilidad
(energa de ionizacin baja). EL oxgeno tiene seis electrones de valencia y una
fuerte tendencia (alta afinidad electrnica) a ganar dos ms, lo que dara por
resultado la formacin de un estado estable de ocho electrones. Esto se puede
representar empleando frmulas de puntos-electrones
..
Mg2+, [ : O : ] 2Mg : + : O :

Los iones resultantes, que tiene cargas electrnicas opuestas, se atraen


fuertemente uno al otro en la estructura final. Obsrvese con bastante atencin
el mecanismo de esta reaccin. Se ver que un mol de magnesio pierde dos
moles de electrones, o sea, la misma proporcin que un tomo de magnesio al
perder dos electrones. Recuerde la definicin: El peso equivalente-gramo de
una sustancia es aquel que puede ganar o perder un mol de electrones. Por lo
tanto, el peso equivalente-gramo del magnesio es medio mol, por que un mol
de este elemento pierde dos moles de electrones. Si un mol de magnesio es el
peso atmico-gramo (24g), el peso equivalente-gramo (llamado tambin el
peso de combinacin) del metal es 12 gramos. Similarmente, un mol de tomos
de oxgeno gana dos moles de electrones, por lo que su peso equivalentegramo debe ser igual al peso atmico gramo entre dos (esto es, el peso
equivalente-gramo del oxgeno es 8 gramos)
Tambin se puede obtener los pesos equivalentes-gramo del magnesio y del
oxgeno si se divide el peso atmico-gramo (esto es, el peso de un mol de un
elemento) entre la valencia que es de dos en ambos casos. Por consiguiente
puede concluir que se obtendr el peso equivalente gramo de un compuesto
dividiendo el peso molecular-gramo (o sea, el peso, de un mol de un
compuesto) entre la valencia total ya sea del miembro positivo o del negativo
del compuesto . Por lo tanto, el peso equivalente-gramo del MgO es

peso molecular - gramo


2
Como una eleccin arbitraria y para disminuir cualquier confusin posible, se
puede resumir esta regla como:
Peso equivalente-gramo =

peso molecular - gramo


valencia positiva total

Disoluciones Acuosas

181

Sustituya el MgO (24 + 16) en la ecuacin:

40
= 20g
2

Peso equivalente-gramo =

Definiremos un cido como un compuesto que produce iones de hidrgeno (H +)


en solucin acuosa, y una base, en contraste, como un compuesto que produce
iones hidroxilo (OH- ) en solucin acuosa.
Ejemplos de cidos:
HCl

en agua

H2SO 4

H Cl-

2H SO 24-

en agua

La frmula de un cido fuerte se suele identificar por el smbolo del hidrgeno,


el cual aparece al principio.
Ejemplos de bases:
Ejemplos de bases:
NaOH

en agua

Ca(OH)2

Na OH-

Ca 2 2OH-

en agua

La frmula de una base fuerte se puede identificar por el smbolo del hidroxilo
que aparece al final en la frmula.
Peso equivalent e - gramo
( cido )

peso molecular - gramo


nmero de tomos de hidrgeno sustituibles

Por ejemplo:
HCl (1 + 35,5 = 36,5) (un hidrgeno sustituble)
Peso equivalente gramo =

36,5 g
1

36,5 g

H2SO4 (2 + 32 + 64 = 98) (dos hidrgenos sustituibles)


Peso equivalente gramo =

98 g
2

49 g

182

QUMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

H3PO4 (3 + 31 + 64 = 98) (tres hidrgenos sustituibles)


Peso equivalente gramo =

98 g
3

32,7 g

Se emplea la misma idea en el caso de las bases, donde el denominador se


cambia por unidades hidrxilo en lugar de tomos de hidrgeno.

Peso Equivalente - gramo


(base)

peso molecular - gramo


nmero de unidades de
hidrxilo sustituibles

Se hace hincapi en los hidrgenos e hidrxilos porque la neutralizacin tiene


que ver directamente con la combinacin de iones hidrgenos e hidrxilo en la
formacin del agua. En la prctica, se puede definir la neutralizacin como la
formacin de agua.

H OH H 2O

A continuacin, se dan algunos ejemplos de clculos de pesos equivalentes de


bases:
KOH ( 39 + 16 + 1 ) (un hidrxilo sustituible)

56 g

56 g
1
Ca(OH)2 ( 40 + 32 + 2 ) (dos hidrxilos sustituibles)

Peso equivalente gramo =

Peso equivalente gramo =

74 g
2

37 g

Ahora que se ha resuelto la cuestin del peso equivalente, regresemos a la


solucin normal.
Normalidad =

N de equivalentes - gramos
litros de solucin

Disoluciones Acuosas

183

El nmero de equivalentes-gramo se obtiene dividiendo el peso total de soluto


entre el peso de un equivalente-gramo.
Nmero de equivalentes-gramo =

g
peso equivalente gramo

Por ejemplo: el KOH tiene un peso equivalente-gramo de 56 gramos. Si se


emplean 112 gramos
Nmero de equivalentes-gramo =

112 g
56 g por cada peso equivalente gramo

El nmero de equivalentes-gramo es igual a 2.


Volvamos a escribir la ecuacin original:
a) N = N de equivalentes-gramo. Litro-1
b) Sustituya el nmero de equivalentes por
g
peso eq - g
N

, luego

g
peso equivalente - g x litro

EJEMPLO 9.7
Preparar 150ml de solucin de hidrxido de calcio 0, 25N.
a) Calcular el peso equivalente del hidrxido de calcio a partir de la
frmula Ca(OH)2 (40+32+2 = 74):

peso molecular - g 74g


37g
Peso equivalente gramo = nmero de hidroxilos 2
sustituibles
b) Transformar en litros el volumen:
150 ml
3

10 ml litros

-1

0.15 litros

184

QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
c) Sustituya en la ecuacin que se despeja:
g = peso equivalente gramo x N x volumen en litros
g = 37 g x 0,25N x 0,15 litros
g = 1,4 g 1400 mg
d) Ponga los 1400 mg de Ca(OH)2 en un matraz volumtrico de 150 ml y
aada agua hasta la lnea de aforo.

Aunque el ejemplo representa un mtodo directo para preparar una solucin en


unidades de normalidad de concentracin, lo importante es que la mayora de
las soluciones normales se prepara de compuestos que ya estn en solucin y
no de slidos como el Ca(OH) 2.
La conclusin desde el punto de vista
prctico, es que en la mayora de las preparaciones intervienen clculos de
dilucin. Adems, es necesario a menudo convertir las concentraciones
molares en normales. La explicacin para la dilucin, en este caso, es idntica
a la de las soluciones molares. La nica diferencia es que se considera que el
nmero de equivalentes de soluto permanece constante, en lugar de moles de
soluto, ya que el nmero inicial (1) de equivalentes es igual al nmero final (2)
de equivalentes.
Nmero de equivalentes = nmero de equivalentes2
Recordando que el nmero de equivalentes = NV, sustituya para obtener:
N1 V1 = N2 V2
Esta ecuacin establece que el producto inicial de la normalidad por el volumen
debe ser igual al producto final de la normalidad por el volumen.
Se puede deducir un mtodo simplificado para transformar concentraciones
molares en normales, al considerar el ejemplo de una solucin 1M de cido
sulfrico.
Recuerde que un mol de H 2SO4 (98g) es igual a dos
equivalentes gramo, ya que el peso de un equivalente-gramo es 49g. Entonces,
una solucin 1M (que contiene un mol por litro) es igual a una solucin 2N (que
contiene
dos equivalentes gramo por litro). Esto significa que se puede calcular de
inmediato la normalidad si se multiplica la concentracin molar por la valencia
positiva total o el nmero de hidrgenos o hidrxilos sustituibles. Para H 2SO4
N=2 hidrgenos sustituibles x M.
Para el HCl

N = 1 x M, lo que significa que la normalidad y la molaridad son

Disoluciones Acuosas

185

idnticas.
Para el H3PO4 , N = 3 x M, lo que significa que una solucin 1 M es igual a una
solucin 3N.
EJEMPLO 9.8
Preparar 200 ml de H2SO4 0,33 N a partir de una solucin 18M.
a) Convierta la solucin 18M en concentracin normal: N = 2 x 18 = 36N
b) Sustituya los datos en la ecuacin de dilucin:
N1V1 = N2V2
36N x V1 = 0, 33N x 200ml
V1 = 1, 83ml
c) Tenga la precaucin necesaria en el manejo del H 2SO4 virtiendo los 1,83 ml
de la solucin concentrada en un volumen grande de agua, antes de aadir el
agua adicional necesaria para aforar la solucin a 200ml.
El procedimiento de valorar cidos contra bases para determinar
concentraciones desconocidas y controlar con rigidez el grado de acidez de
una solucin es de enorme importancia prctica en el laboratorio.
e) Molalidad:

Nmero de moles disueltos en 1000g, de disolvente

N de moles
1000 g disolvente

Por ejemplo, una solucin 3 molal de H 2SO4 se formar disolviendo 3 moles de


H2SO4 (3 x 98 = 294g) en 1000g de agua. La solucin pesara en total 1294g.
d) Fraccin molar:
Relacin entre el Nmero de moles de un componente y el nmero total de
moles que existen en la solucin (disolvente y cuerpos disueltos).

fA

moles de A
moles de A B C ...

Calculemos como ejemplo la fraccin molar que se obtiene el disolver 200g de

186
QUMICA
NaOH en 1 litro de agua.
N de moles de NaOH

N de moles de H 2 O

fNa

OH

5
5 55,5

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200 g
40 g mol

1000 g
18 g mol

5 moles NaOH

55,5 moles NaOH

0,083

EJEMPLO 10.9
Se disuelven 25g de metanol, CH3OH en 50g de H2O. Calcular la fraccin molar
del metanol y del H20 en la solucin.
Solucin:
Pesos moleculares
H2O = 18,01 g/mol
CH3OH = 32 g/mol
N de moles de H2O = (50g de agua)/(18 g/mol ) = 2,78 moles
N de moles de CH3OH = (25g de CH3OH)/(32 g/mol ) = 0,78 moles

f H 2O = 2.78 / (2,78 + 0,78 )


f H 2O = 0,78
fCH 3OH = 0.78 / (2,78 + 0,78 )
fCH 3OH = 0,22
La suma de las fracciones molares debe ser igual a 1.
f solvente + f de soluto = 0,78 + 0,22 = 1,00

QUMICA ORGNICA
CAPITULO I
INTRODUCCIN
El florecimiento de la qumica orgnica se inicia en 1828 cuando el qumico
alemn Whler descubri que el cianato de amonio (NH 4 CNO) se poda
O
convertir en urea ( N H 2 C N H 2 ) , el primero es una sal y forma parte del mundo
mineral, mientras que la urea es un producto del metabolismo animal. De
manera gradual se lleg a la conclusin de que podra traspasarse la frontera
entre sistemas vivientes y no vivientes: la palabra orgnico se emple
entonces para designar a los compuestos del carbono, bien que fuesen
hallados en la naturaleza o bien preparados en el laboratorio; es necesario
tener presente que compuestos tales como: CO, CO 2, H2 CO3 y carbonatos en
general no se incluyen en esta categora.
El carbono es nico entre los elementos: es capaz de formar un enorme
nmero de compuestos, al unirse consigo mismo (autosaturacin) y con los
tomos de otros elementos, principalmente, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno,
constituyendo con ellos los llamados elementos organgenos. Antibiticos,
cidos nucleicos, protenas, carbohidratos, enzimas son slo unas pocas
sustancias de naturaleza orgnica.
Tambin hay que decir que muchos
productos industriales importantes son orgnicos: plsticos, perfumes,
medicinas y fibras sintticas. Sin embargo, recientemente nos hemos dado
cuenta de que nuestro medio ambiente no puede asimilar indefinidamente sin
sufrir dao todas las sustancias que se producen. Una comprensin de las
propiedades y reacciones de los compuestos orgnicos nos ayudar a prevenir
los peligros asociados con nuevos procesos o productos y ayudar a
desarrollar procesos de control adecuados.
1.1 ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS
Por qu es nico el carbono? Cul es la razn por la cual se pueden
preparar compuestos del carbono en un nmero aparentemente ilimitado? La
respuesta es que los enlaces entre los tomos de carbono son estables,
permitiendo por esto la formacin de cadenas de tomos de carbono, y
pudiendo cada tomo de la cadena unirse a otros tomos tales como
hidrgeno, oxgeno, azufre, nitrgeno y los halgenos. Los tomos vecinos en
la tabla peridica tales como el boro, el silicio, el azufre y el fsforo, tambin
- 186 -

Introduccin

QUMICA ORGANICA

187

pueden unirse con ellos mismos para formar cadenas en el estado elemental,
pero los compuestos resultantes por lo general son bastante inestables y
altamente reactivos, cuando, por ejemplo, hay tomos de hidrgeno o halgeno
unidos a ellos. Los elementos a la izquierda o derecha de la tabla peridica
nunca llegan a formar cadenas; sus propiedades de atraccin o repulsin de
electrones son demasiado grandes.
Las fuerzas que unen a los tomos y a los grupos de tomos entre s, son las
fuerzas electrostticas de atraccin entre ncleos cargados positivamente y
electrones, de carga negativa, en diferentes tomos. Generalmente se
reconocen dos clases de unin. La primera es el conocido enlace inico que
mantiene unido un cristal de cloruro de sodio.
Cada Na + en el cristal
experimenta una fuerza de atraccin hacia cada Cl y la fuerza disminuye a
medida que aumenta la distancia. (Por supuesto, existe repulsin entre iones
del mismo signo de carga, pero en la distribucin estable del cristal hay ms
atraccin que repulsin). Por tanto, no se puede identificar un par cloruro de
sodio con una molcula de cloruro de sodio. De modo semejante, en una
solucin acuosa de cloruro de sodio, cada in sodio y cada in cloruro, se
mueve en el campo elctrico resultante de todos los otros iones de la solucin.
El cloruro de sodio, como otras sales, puede vaporizarse a altas temperaturas.
La temperatura de ebullicin del cloruro de sodio es de 1400C. En cuanto al
vapor del cloruro de sodio, se puede, en ltimo trmino, hablar de molculas de
cloruro de sodio, las que en realidad son pares de iones Na + Cl-. Se requiere
una enorme energa para vaporizar la sal debido a que en el estado de vapor
cada in interacta nicamente con otro in y no con varios.
El segundo tipo de unin antes mencionado resulta de la interaccin
simultnea de un par de electrones (o menos frecuentemente de un solo
electrn) con dos ncleos y se llama enlace covalente. Mientras que el sodio
metlico reacciona con el cloro transfirindole completamente un electrn para
formar Na+ y Cl-, los elementos hacia el centro de los perodos de la tabla
peridica tienden a reaccionar entre si compartiendo electrones.
En los compuestos con enlaces electrnicos compartidos (o enlaces
covalentes) tales como el metano (CH 4) o el tetrafluorometano (CF4), el carbono
tiene completa su capa de valencia.

H
H

C
H
m e ta n o

F
H

F
te tr a flu o r o m e ta n o

188

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

e te n o

Tambin el carbono puede combinarse consigo mismo formando enlaces


dobles o enlaces triples los que mostramos en las molculas de eteno y etino a
continuacin:

e t in o

Por conveniencia, de ordinario, estas molculas se escriben con cada par


electrnico de unin representado por un guin:

H
C

H
1.2 GRUPOS FUNCIONALES

Para dar una idea cualitativa de lo que es un grupo funcional, se han reunido
muestras representativas de tales grupos en el cuadro 1-1.
Como puede
verse, varan en complejidad desde un solo tomo a grupos que contienen 20 o
ms tomos.
Adems, aunque las semejanzas evidentes entre grupos
funcionales indican en ocasiones cierta conducta comn, esto no es
invariablemente as.
Los grupos funcionales no solamente proporcionan un medio de clasificar
compuestos en funcin de sus propiedades de reaccin, sirven tambin como
base para la nomenclatura de los compuestos orgnicos. El nombre de un
compuesto orgnico se forma con dos tipos fundamentales de datos, una
descripcin del esqueleto bsico de carbonos y una enumeracin de los grupos
funcionales presentes en la sustancia.
As, tanto la nomenclatura, las
propiedades reactivas como la estructura fsica de un compuesto se centran
sobre la misma rea y pueden servir para reforzarse unas a otras para el
estudiante sagaz.
1.3 REACTIVIDAD QUIMICA
tipos de reacciones orgnicas
Una gran parte de este libro est dedicada al estudio de las reacciones
orgnicas, o sea, la forma en que los distintos compuestos orgnicos
reaccionan con diversos reactivos.
Aunque una inspeccin casual sobre el
resto de los captulos puede dar la impresin de una abrumadora variedad de
transformaciones, podemos resumirlas en cuatro tipos de reacciones.

Introduccin

Cuadro 1.1:

QUMICA ORGANICA

189

Algunos grupos funcionales y clases de compuestos


representativos

C O M P U E S T O S Y G R U P O S F U N C IO N A L E S O R G A N IC O S C O M U N E S
C la s e d e c o m p u e s t o

E s tru c tu ra g e n e r a l

G r u p o fu n c io n a l

a lc a n o s

n in g u n o

h a lo g e n u r o s d e a lq u ilo

X = F , C l, B r I

a lq u e n o s

a lq u in o s

C H

C H

E je m p lo
C H

C H 2 C H2C H
b u ta n o

C H 3 C H2 C H 2C l
1 - c lo r o p r o p a n o

d o b le e n la c e c a r b o n o - c a r b o n o

C H

tr ip le e n la c e c a r b o n o -c a rb o n o

C H

C H

C H
2
1 - b u te n o

C H

C
C
2 - b u tin o

C H

H
c o m p u e s to s a ro m tic o s

a n illo d e b e n c e n o

H
H

a lc o h o le s

fe n o le s

O H

g r u p o h id r o x ilo

Ar

O H

g r u p o h id r o x ilo
e n a n illo a r o m t ic o

C H

benceno

C H 2
O H
e ta n o l

O H
fe n o l

tio le s

te re s

SH

g r u p o s u lf h id r ilo

o x g e n o e n tr e d o s
g r u p o s a lq u ilo

C H 3
SH
m e ta n o tio l
C H

C H

O
C H2C H
t e r d ie t lic o

O
c e to n a s

O
R

g r u p o c a r b o n ilo

C H

C
a c e to n a

C H

190

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

O
a ld e h d o s

g r u p o c a r b o n ilo

C H 3C H 2
C
p ro p a n a l

O
c id o s c a r b o x lic o s

O H

g r u p o c a r b o x ilo

C H 3
C
O H
c id o a c t ic o

O
s te re s

O
O

g r u p o c a r b o a lc o x i

O
a m id a s

C H

C
O
C H 2C H
a c e ta to d e e tilo

O
N H

g r u p o c a r b o x a m id a

H
C
N (C H 3 ) 2
N , N - d im e t ilf o r m a m id a

a m in a s

N H

g r u p o a m in a

N H
C H 3C H 2
e t ila m in a

n it r ilo s

N H

g r u p o c ia n o

C H 3C H 2
C
p r o p io n it r ilo

n it r o a lc a n o s

N O

g r u p o n it r o

C H 3C H 2
N O
n it r o e ta n o

1.4 MECANISMOS DE REACCION


Hoy en da no quedamos satisfechos solamente con clasificar una reaccin. El
qumico moderno desea comprender cmo y por qu las reacciones se llevan a
cabo, ya que los beneficios de esta comprensin van mucho ms all de la
qumica orgnica.
Para poner un ejemplo, los procesos maravillosamente
complejos y eficientes por los cuales las clulas vivas transforman energa y
acumulan informacin, son de naturaleza molecular, y deben, por lo tanto, estar
relacionados de forma fundamental con las reacciones y propiedades de
sistemas ms sencillos.
Intermedios reactivos
Cuando se rompe un enlace de carbono se produce una especie reactiva. Hay
evidencia convincente de que estas especies juegan un papel importante como
intermedios reactivos en muchas reacciones orgnicas. Dependiendo de la
carga que lleve el tomo de carbono, estos intermedios se denominan
radicales (sin carga), iones carbonio (carga positiva), o carbaniones (carga

Introduccin

QUMICA ORGANICA

191

negativa).
Las reacciones subsiguientes de los intermedios reflejan,
bsicamente, su tendencia a lograr una configuracin electrnica estable a
travs de uniones covalentes.
TABLA 1.1
CLASES DE REACCIONES ORGNICAS.
T ip o d e r e a c c i n

T r a n s f o r m a c i n t o t a l *

R
C

A d ic i n

+ Y
R

R
Y + Z

R e d is tr ib u c i n

Z + Y

R
S u s t it u c i n

E l im i n a c i n

+ A

192

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

P ro c e s o

T e r m in o lo g a

R u p t u r a d e e n la c e s

R
R

R
Y

C + Y

h o m lis is

R
u n r a d ic a l

R
R

R
Y

C + Y

h e t e r lis is

R
u n io n c a r b o n io

R
R

R
Y

+ Y

h e t e r lis is

R
u n c a r b a n l n

F o r m a c i n d e e n la c e s

R
R

C + Z

C
R

+ Z

C
R

c o m b in a c i n d e r a d ic a le s
( a c o p la m ie n t o )

c o m b in a c i n d e u n io n c a r b o n io
c o n u n n u c le filo

c o m b in a c i n d e u n c a r b a n i n
c o n u n e le c tr filo

Introduccin

QUMICA ORGANICA

193

As, un intermedio con nmero impar de electrones, por ejemplo un radical, se


combina rpidamente con otra especie electrn-impar, y hasta puede adquirir
un compaero de enlace por ataque homoltico sobre un enlace dbil ya
existente.
Una tendencia de reaccin correspondiente existe en sistemas que son ricos, o
deficientes, en pares electrnicos, como se muestra en la tabla. Estos
sistemas se denominan, respectivamente, nuclefilos y electrfilos.
Un
nuclefilo es un tomo o molcula que puede donar un par de electrones para
la formacin de un enlace; un electrfilo es un tomo o molcula capaz de
formar un nuevo enlace, al aceptar este par de electrones. Acorde con estas
definiciones, que son tambin las definiciones de una base de Lewis y un cido
de Lewis, un carbanin es un nuclefilo y un ion carbonio es un electrfilo.
Tales intermedios inicos estn frecuentemente comprometidos en reacciones
que ocurren en la fase lquida, donde las fuerzas electrostticas poderosas
entre los iones son atenuadas por los efectos del solvente.
Los intermedios de carbono divalentes, llamados carbenos,
han sido
identificados en algunas reacciones. Estas especies altamente reactivas se
generan corrientemente por reacciones de eliminacin.

CAPITULO II
ALCANOS
PETRLEO Y SU FRACCIONAMIENTO
En los tiempos primitivos, una buena parte de la superficie terrestre de nuestro
planeta, incluyendo muchas regiones que hoy da son desiertos, estaba
cubierta por pantanos frtiles.
Diversidad de cataclismos geolgicos
condujeron al sepultamiento de muchos pantanos. La arena y la tierra, junto
con su vida animal y vegetal atrapada, fueron sometidas a presiones y
temperaturas moderadas mientras permanecan aisladas del oxgeno
atmosfrico. La arena muchas veces se comprimi hasta formar rocas suaves,
conocidas como esquistos, y la materia orgnica se convirti en petrleo (del
latn petra + oleun = aceite de roca). Habindose iniciado en la segunda mitad
del siglo pasado, alrededor de la extraccin y el procesamiento del petrleo de
la tierra ha crecido una enorme industria.
Las substancias derivadas del petrleo tienen dos usos principales - como
combustibles y como materias primas para la sntesis de otros artculos
industriales.
El petrleo consta en su mayor parte de los hidrocarburos compuestos que
contienen solamente carbono e hidrgeno.
De las diversas clases de
hidrocarburos este captulo se interesar solamente por los conocidos como
parafinas (del latn parum = que tiene poca afinidad) o alcanos. Todas las
frmulas moleculares de los alcanos se ajustan a la frmula general C n H2n+2 (n
= 1, 2, 3, ...).
Los alcanos son hidrocarburos saturados y no tienen
ligaduras dobles o triples y cada molcula contiene el nmero mximo posible
de tomos de hidrgeno para ese nmero de carbonos.
Los alcanos de peso molecular ms bajo son gases a temperaturas ordinarias,
y con frecuencia se encuentran bolsas de gas asociadas a depsitos de
petrleo.
El petrleo lquido se sujeta a destilacin se calienta hasta
ebullicin y los vapores formados se condensan y recogen. Esto se hace en
forma continua mientras la temperatura se aumenta uniformemente.
La
destilacin conduce a que el petrleo se divida en varias fracciones sobre la
base de sus puntos de ebullicin. Cada una de estas fracciones consiste en
una mezcla de compuestos de volatilidad similar.
La proporcin de cada
compuesto en la mezcla depende del origen del petrleo.
- 194 -

Alcanos

QUMICA ORGANICA

195

Es posible, por destilacin fraccionada, descomponer an ms cada fraccin,


y a menudo, obtener los compuestos individuales en estado bastante puro.
Con propsitos ilustrativos, imagnese que tenemos una mezcla de dos
hidrocarburos A y B, de los cuales A es el ms voltil. Supngase que la
mezcla consiste en 50 por 100 mol de cada uno, A y B. A una temperatura
dada el vapor en equilibrio con su lquido contiene ms de 50 por 100 de A,
debido a que la presin de vapor de A excede de la de B. Si este vapor puede
recogerse y condensarse, dar una mezcla lquida enriquecida en A. Si se
permitiera al lquido recogido vaporizarse, el vapor en equilibrio con este sera
an ms rico en A.
Si se efectuase una serie tal de condensaciones y
vaporizaciones un nmero suficiente de veces, se podra finalmente obtener
una muestra esencialmente pura de A. Este procedimiento es, por supuesto,
completamente imprctico, segn se ha indicado, pero puede llevarse a cabo
continua y automticamente mediante el empleo de una columna de
destilacin.
Generalmente, la columna para trabajo de laboratorio es de vidrio, pero puede
construirse de otros materiales para aplicaciones industriales. Est aislada
trmicamente y se coloca sobre el matraz u otro recipiente que contenga la
mezcla que se va a fraccionar. La columna se empaca con pequeos anillos o
bolas hechas de metal o vidrio, o con fibra de metal el criterio principal para
seleccionar un buen empaque de columna es que ofrezca una gran superficie
sin obstruir el flujo del vapor. Cuando se calienta la mezcla, el vapor sube
dentro de la columna y se condensa sobre el empaque, donde entonces
establece un nuevo equilibrio lquido-vapor. Este paso se repite a lo largo de la
columna, retomando el lquido condensado al matraz y subiendo
continuamente el nuevo vapor. Muestras del vapor tomadas a diversas alturas
indican su enriquecimiento gradual en los componentes voltiles a medida que
suben. El vapor que llega a la parte superior de la columna se condensa y una
porcin de l se desva a un receptculo, donde se recoge. La eficiencia con
que se separaran los diversos componentes de la mezcla es una funcin de
diversos factores la separacin es ms difcil si los componentes individuales
tienen puntos de ebullicin similares. Las columnas tambin difieren en su
eficiencia inherente cuanto ms eficiente es una columna en separar una
mezcla dada, mayor es el nmero de platos tericos que posee.
En el laboratorio se pueden obtener los alcanos mediante las siguientes
reacciones:
a) Usando un reactivo de Grignard
Los compuestos organometlicos ms importantes para fines sintticos
son los haluros de organomagnesio o reactivos de Grignard. Se llaman
as por Victor Grignard, quien los descubri y desarroll su empleo como
reactivos de sntesis por lo cual recibi el Premio Nobel en 1912. Se

196

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

preparan en solucin en ter seco a partir de virutas de magnesio y un


haluro orgnico.

CH 3I + M g

te r

C H

M g I

rendimiento de 95 %

Se usan en el laboratorio para obtener alcanos.


CH3 CH2 Mg Cl + H2O

CH3 CH3 + HO Mg Cl

b) Sntesis de Wurtz
Esta sntesis permite duplicar la cantidad de carbonos presentes, para tal
efecto se hace reaccionar haluros de alquilo con sodio metlico

2C H

C H

C l + 2N a

Pt

C H

C H

C H

C H

+ 2N a C l

c) Por hidrogenacin de alquenos


El catalizador en este caso puede ser Pt, Pd o Ni.

C H

C H

C H 2+ H

Pt
2

C H

CH

C H

2.1 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS


Desde el pentano en adelante, los nombres de los alcanos (tabla 2.1) se
componen de un prefijo derivado de la palabra griega que indica el nmero de
tomos de carbono presentes, ms el sufijo ano. La frmula general de los
alcanos es CnH2n+2.
Los alcanos normales se diferencian entre si slo por el nmero de metilenos
en la cadena. A esta serie de compuestos, que slo difieren en el nmero de
grupos CH2-, se le llama serie homloga, y a los miembros individuales de la
serie se les llama homlogos. Por ejemplo, el butano es un homlogo del
propano, y ambos son homlogos del hexano.
2.1.1 NOMBRES COMUNES
Si todos los alcanos tuvieran estructuras de cadena recta, su nomenclatura
sera muy sencilla.
Sin embargo, la mayor parte de los alcanos tienen
ismeros estructurales, por lo que se necesita un sistema de nomenclatura
para todos los ismeros. Por ejemplo, hay dos ismeros con frmula C 4H10.

Alcanos

QUMICA ORGANICA

197

TABLA 2.1
NOMBRES DE LOS ALCANOS DE CADENA RECTA
Nombre

tomo de carbono

Frmula

Metano

CH4

Etano

CH3 CH3

Propano

CH3 CH2 CH3

Butano

CH3 ( CH2 )2 CH3

Pentano

CH3 ( CH2 )3 CH3

Hexano

CH3 ( CH2 )4 CH3

Heptano

CH3 ( CH2 )5 CH3

Octano

CH3 ( CH2 )6 CH3

Nonano

CH3 ( CH2 )7 CH3

Decano

10

CH3 ( CH2 )8 CH3

Undecano

11

CH3 ( CH2 )9 CH3

Dodecano

12

CH3 ( CH2 )10 CH3

Tridecano

13

CH3 ( CH2 )11 CH3

Tetradecano

14

CH3 ( CH2 )12 CH3

Pentadecano

15

CH3 ( CH2 )13 CH3

Hexadecano

16

CH3 ( CH2 )14 CH3

Heptadecano

17

CH3 ( CH2 )15 CH3

Octadecano

18

CH3 ( CH2 )16 CH3

Nonadecano

19

CH3 ( CH2 )17 CH3

Eicosano

20

CH3 ( CH2 )18 CH3

Triacontano

30

CH3 ( CH2 )28 CH3

Tetracontano

40

CH3 ( CH2 )38 CH3

198

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

El ismero de cadena recta se llama simplemente butano (o n-butano, o butano


normal), y al ismero ramificado se le llama isobutano, que significa ismero
del butano.

C H

C H

C H 2
C H2
C H
b u ta n o (n -b u ta n o )

C H

C H
C H
is o b u ta n o

A los tres ismeros del C 5 H12 se les llama respectivamente pentano (o npentano, o pentano normal), isopentano, y neopentano.

C H
C H

C H 2
C H2
C H 2
p e n ta n o (n -p e n ta n o )

C H

C H
C H

C H

C H
C H 2
is o p e n ta n o

C H

C
C H

C H

n e o p e n ta n o
Los nombres estn compuestos del prefijo griego para el nmero de tomos de
carbono, ms el sufijo ano.
El isobutano, el isopentano y el neopentano son ejemplos de nombres
comunes o nombres triviales, nombres histricos que surgieron del uso
comn.
Los nombres no pueden describir fcilmente las molculas ms
grandes y complicadas que tienen muchos ismeros. El nmero de ismeros
para cualquier frmula crece rpidamente a medida que aumenta el nmero de
tomos de carbono.
Por ejemplo, hay cinco ismeros estructurales del
hexano, 18 del octano y 75 del decano! Se necesita un sistema de
nomenclatura que nos permita nombrar molculas complicadas sin tener que
memorizar cientos de estos nombres comunes histricos.

Alcanos

QUMICA ORGANICA

199

Nombres IUPAC
En 1892, se reuni un grupo de qumicos, representantes de diversos pases
del mundo, para idear un sistema sencillo de nomenclatura de compuestos,
que requiera un mnimo de memorizacin y que a la vez fuera flexible para
poder nombrar hasta los compuestos orgnicos ms complicados. Esta fue la
primera reunin del grupo al que ahora se conoce con Unin Internacional de
Qumica Pura y Aplicada (IUPAC, International Union or Pure and Applied
Chemistry). Este grupo internacional ha desarrollado un detallado sistema de
nomenclatura.
Los nombres que se generan empleando este sistema se
llaman nombres IUPAC o nombres sistemticos.
El sistema IUPAC funciona de modo semejante para nombrar diversas familias
de compuestos. Se ver en detalle la nomenclatura de los alcanos. Para
nombrarlos el sistema IUPAC emplea la cadena ms larga de tomos de
carbono como la principal, y que se numera para localizar las cadenas
laterales.
La cadena principal: La primera regla de nomenclatura asigna el nombre
bsico del compuesto:
REGLA 1 Encuentre la cadena continua ms larga de tomos de carbono
y emplee el nombre de esta cadena como el nombre bsico del
compuesto.
Por ejemplo, la cadena ms larga de tomos de carbono en el siguiente
compuesto tiene seis carbonos. Por lo tanto, al compuesto se le asigna el
nombre de derivado del hexano. En raras ocasiones la cadena ms larga se
escribe en lnea recta y por tanto se deber buscar cuidadosamente para
encontrarla.
2

C H

C H 2C H

C H

C H

C H
5

C H

3 - m e t ilh e x a n o
Los grupos unidos a la cadena principal se llaman sustituyentes, por que
sustituyen un tomo de hidrgeno de esa cadena. Cuando hay dos cadenas
de mxima longitud se usa la cadena con el mayor nmero de sustituyentes.

200

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

El siguiente compuesto contiene dos cadenas de siete carbonos y por lo tanto,


se trata de un heptano. Se escoge la cadena que tiene ms sustituyentes fijos
a la cadena.

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H 2C H

C H

C H

C H

C H
Incorrecta

Cadena ms larga, pero slo con tres sustituyentes

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H 2C H

C H

C H

C H

C H

Correcta
Cadena ms larga, cuatro sustituyentes
Numeracin de la cadena principal
Para dar ubicacin de todos los
sustituyentes; a cada tomo de carbono de la cadena principal se le debe
asignar un nmero.
REGLA 2 Numere la cadena ms larga iniciando en el extremo ms
cercano a un sustituyente.
Para numerar, se comienza desde el extremo ms cercano a una ramificacin,
de modo que los nmeros de los carbonos sustituidos sean los ms bajos

Alcanos

QUMICA ORGANICA

201

posible. En la estructura del heptano que se di arriba, la numeracin de


arriba hacia abajo da como resultado que la primera ramificacin est en C3
(tomo de carbono 3), mientras que si se numera de abajo hacia arriba resulta
que la primera ramificacin est en C2. Por tanto, la numeracin de abajo
hacia arriba es la correcta.

C H

C H

C H

C H

C H

C H

6
3
7

C H

C H

C H 2C H

C H

C H

C H

Incorrecta
7

C H

C H

C H

C H

C H

2
3
1

C H

C H 2C H

C H

C H

C H

correcta
3-etil - 2,4,5 trimetil heptano
Nomenclatura de grupos alquilo A continuacin, se les debe dar nombres a
los grupos sustituyentes.
REGLA 3 Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena ms larga
como grupos alquilo. De la ubicacin de cada grupo alquilo mediante el
nmero del tomo de carbono de la cadena principal al que est unido.
Los grupos alquilo se nombran cambiando el sufijo ano del alcano por el ilo.
El metano da origen al metilo; el etano, al etilo.

202

QUIMICA ORGANICA

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CH4, metano

CH3

CH3

CH3, etano

CH3

CH2

, grupo etilo

CH3

CH2

CH3

CH2

CH2

CH3, propano

, grupo metilo

, grupo propilo

Los alcanos siguientes muestran empleo de la nomenclatura del grupo alquilo.


1

C H
C H

C H

C H

2
4

C H

C H

C H

3 - m e tilh e x a n o

C H

C H

C H

C H
3

C H

7
2
4

C H

C H

C H
C H

8
2

C H

C H

9
2

C H

3 - e til- 6 - m e tiln o n a n o
Por lo general, a los grupos alquilo simples y ramificados se les conoce por sus
nombres comunes. Los grupos isopropilo e isobutilo tienen un agrupamiento
iso, (CH3)2 CH, exactamente como en el isobutano.

C H

CH
C H

g r u p o is o p r o p ilo

C H

C H
C H

C H

C H

g r u p o is o b u tilo

CH
C H

C H

is o b u ta n o

Los nombres de los grupos butilo secundario (sec-butilo) y butilo terciario (terbutilo) se basan en el grado de sustitucin con alquilos del tomo de
carbono miembro de la cadena principal. En el grupo sec-butilo, el tomo de
carbono unido a la cadena principal es secundaria (2), o sea, unido a otros

Alcanos

QUMICA ORGANICA

203

dos tomos de carbono .


En el grupo t-butilo, es terciario (3), o sea,
enlazado a otros tres tomos de carbono. Tanto en el grupo n-butilo como en
el isobutilo, los tomos de carbono unidos a la cadena principal son primarios
(1), pues estn enlazados con un solo tomo de carbono adicional

C H 3
g r u p o m e tilo

C H

C H 2
g r u p o e t ilo
3

C H
C H

C H 2
C H 2
g r u p o n - p r o p i lo
( o g r u p o p r o p ilo )

C H 3
C H
g r u p o is o p r o p ilo

Problema resuelto 2. 1.
Dar las estructuras del 4-isopropiloctano y del 5-t-butildecano.
Solucin: El 4-isopropiloctano tiene una cadena de ocho carbones, estando
el grupo isopropilo en el cuarto carbono. El 5-t-butildecano tiene una cadena
de diez carbonos, con un grupo t-butilo en el quinto carbono.

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

4 - is o p r o p ilo c t a n o
C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

5 - t - b u t ild e c a n o
PROBLEMA 2.1.
Dar nombre a los siguientes alcanos

3
2

C H

C H

C H

C H

204

QUIMICA ORGANICA

C H
a)

b)

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H
C H

C H

C H

C H

Grupos mltiples la regla final nos dice cmo organizar los nombres de los
compuestos que tengan ms de un sustituto.
REGLA 4 Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes, liste en orden
alfabtico. Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes del mismo grupo
alquilo, emplee los prefijos di-, tri-, tetra-, y as sucesivamente para evitar
nombrar dos veces al mismo grupo alquilo.
ditritetrapentahexa-

significa 2
significa 3
significa 4
signfica 5
sigififica 6

PROBLEMA RESUELTO 2.2.


Dar el nombre sistemtico (IUPAC) del siguiente compuesto:

C H

C H

C H

C H

C
C H

C H

C H

C H 2C H

C H

C H

C H

C H

C H
3

Alcanos

QUMICA ORGANICA

205

Solucin: cadena ms larga de carbonos contiene ocho tomos, de modo que


al compuesto se le llama octano. Numerando de izquierda a derecha se tiene
una ramificacin en C2; si se numera de derecha a izquierda, se tiene una
ramificacin en C3, y por tanto debemos numerar de izquierda a derecha

C H

C H

C H

C H

C H

C
C H

C H

C H

C H

C H

C H
C H

8
2

C H

C H

Hay cuatro grupos metilo: dos en C2, uno en C3 y uno en C6. A estos cuatro
grupos corresponde el nombre de "2,2,3,6, -tetrametil..." Hay tambin un grupo
isopropilo en C4. Listando estos grupos alfabticamente, llegamos al nombre
4-isopropil-2,2,3,6-tetrametiloctano
RESUMEN DE REGLAS PARA NOMENCLATURA DE ALCANOS
Para dar nombre a un alcano, se siguen estas cuatro reglas:
1 . Encuentre la cadena continua ms larga de tomos de carbono, y use esta
cadena como el nombre bsico del compuesto.
2. Enumere la cadena ms larga comenzando en el extremo de la cadena que
est ms cerca de una ramificacin
3. Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena ms larga como grupo
alquilo carbono en la cadena principal al cual est unido.
4. Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes, liste en orden alfabtico.
Cuando estn presentes dos o ms grupos sustituyentes del mismo alquilo, use
los prefijos di, tri, tetra, etc. (ignorando el orden alfabtico), para evitar nombrar
dos veces al mismo grupo alquilo.
PROBLEMA 2.2
Escribir las estructuras de los compuestos siguientes:

206

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(a) 3-etil-3-metilpentano (b) 3-metil-5-propilnonano


(c) 4-t-butil-2-metilheptano (d) 5-isopropil-3.3.4-trimetiloctano
PROBLEMA 2.3
Dar los nombres IUPAC de los siguientes compuestos.

a)

(C H 3 )2 C H C H

b)

C H

C H

C (C H 3 )2

C H
C H

c)

C H

C H 2C H
C H

d)

C H

C H

C H (C H 3 )2

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C (C H 3 )3
e)

C H

C H 2C H C H C H

C H ( C H 3 )2
C H
f)

(C H 3 )3 C

C H C H 2C H
C H

C H 2C H 2C H

PROBLEMA 2.4
Dar estructuras y nombres de:
(a) los cinco ismeros del C6 H14
(b) los nueve ismeros del C7 H16
Sustituyentes complejos.- En ocasiones se encuentran grupos alquilo ms
complicados. Se nombran por medio de un mtodo sistemtico que emplea la
cadena ms larga como grupo alquilo bsico. A ste se le numera iniciando con
el tomo de carbono que est unido a la cadena principal (el "carbono inicial").

Alcanos

QUMICA ORGANICA

207

Los sustituyentes del grupo alquilo bsico se enumeran con sus nmeros.
apropiados, y se emplean parntesis para aislar el nombre del grupo alquilo
complejo. Los ejemplos siguientes muestran el mtodo sistemtico para dar
nombre a los grupos alquilo

C H
1

C H

C H
2

C H

3
3

C H
C H

C H

1
3

g r u p o ( 1 - e til- 2 - m e tilp r o p il)

C H 3C H
2

C H

3
2

C H

C H

g r u p o ( 1 , 1 , 3 - t r im e t ilb u t il)
C H

C H 3C H

C
C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H 2C H

C H

C H 2C H 2C H 2C H

3
3

3 - e til- 5 - ( 1 - e t il- 2 - m e t ilp r o p il) n o n a n o


PROBLEMA 2.5
Dibujar las estructuras de los grupos siguientes y dar sus nombres comunes
(a)
Grupo (1-metiletil)
(b)
Crupo (2-metilpropil)
(c)
Grupo (1-metilpropil)
(d)
Grupo (1,1-dimetiletil)
2.2. PROPIEDADES FISICAS
HOMOLOGIA

DE LOS ALCANOS.

CONCEPTO DE

La serie de los alcanos de cadena continua, muestra un escalonamiento


notablemente, uniforme de las propiedades fsicas (ver tabla 2.2. ). A medida
que se avanza en la serie, cada grupo CH 2 adicional contribuye con un
incremento regularmente constante al punto de ebullicin y a la densidad y, en
un grado menor, al punto de fusin. Esto hace posible calcular
aproximadamente, las propiedades de un miembro desconocido de la serie, a
partir de las de sus vecinos. Por ejemplo, los puntos de ebullicin del hexano y
del heptano son respectivamente 69 y 98 por lo tanto, una diferencia en la

208

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

estructura de un grupo CH2 causa una diferencia de 29 en el punto de


ebullicin. Esto coloca el punto de ebullicin del miembro inmediatamente
superior, el octano, a 98 + 29, o sea, 127, lo cual est muy prximo al punto
de ebullicin real que es de 126
Se dice que constituyen una serie homloga los miembros de un grupo de
compuestos con estructuras qumicas semejantes y con propiedades fsicas
escalonadas y que difieren uno de otro por el nmero de tomos en su columna
estructural, tal como los n-alcanos. EI concepto de homologa, cuando se
emplea para pronosticar las propiedades de miembros no conocidos de la
serie, da mejores resultados para los de ms alto peso molecular. Para estos
miembros la introduccin de grupos CH 2 adicionales, produce un cambio
relativamente ms pequeo, en la composicin total de la molcula.
TABLA 2.2.PROPIEDADES FSICAS DE LOS N-ALCANOS,
CH3 (CH2) n-2CH3
Nombre

N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
15
20
30

Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Undecano
Dodecano
Pentadecano
Eicosano
Triacontano

t.e. C
(760mm)
-161,5
-88,6
-42,10
-0,5
36,10
68,70
98,40
125,70
150,80
174,10
195,90
216,30
270,60
342,70
446,40

t.f.,
C
-130
-183
-172
-188
-135
-95
-91
-57
-54
-30
-26
-10
10
37
66

Densidad

D420
0,424a
0,546a
0,501b
0,579b
0.626
0,659
0,684
0,703
0,718
0,730
0,740
0,749
0,769
0,786c
0,810 c

En la temperatura de ebullicin
Bajo presin
c
Para el lquido sobreenfriado
b

Los hidrocarburos de cadena ramificada no presentan la misma gradacin

Alcanos

QUMICA ORGANICA

209

uniforme de las propiedades fsicas, como n-alcanos. Generalmente, hay una


gran variacin en la estructura molecular como para que haya regularidades tal
como se puede ver en la tabla 2.3.
TABLA 2.3
PROPIEDADES FISICAS DE LOS HEXANOS ISOMEROS
Ismero

Estructura

Hexano

CH3(CH2)4CH3

C H
3 - m e tilp e n ta n o

C H 3C H
C H

2 - m e tilp e n ta n o
( is o h e x a n o )

2 , 3 - d i m e t il b u t a n o

C H

C H

2 , 2 - d i m e t il b u t a n o
(n e o h e x a n o )

C H

C H

C H

C H 2C H

68,7

-94

0,659

D420

6 3 ,3

-11 8

0 ,6 6 4

6 0 ,3

-1 5 4

0 ,6 5 3

5 8 ,0

-1 2 9

0 ,6 6 1

4 9 ,7

-9 8

0 ,6 4 9

C H C H

C H

C CH
C H

Densidad

C H C H

C H

t.f.
C

C H C H 2C H

t.e.,
C

C H

2.3. REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.Los alcanos constituyen una clase de compuestos relativamente no reactivos,
algunas veces denominados parafinas (del latin parum affinis, poca afinidad).
Estos hidrocarburos son por ejemplo, inertes al tratamiento con cidos y bases
fuertes o con sodio metlico. Dos reacciones caractersticas de los alcanos son
la combustin y la halogenacin.

210

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

COMBUSTION
La combustin de los componentes del gas natural y del petrleo es una gran
fuente de calor y energa. EI gas natural es principalmente metano, mientras
que el petrIeo es una mezcla compleja de sustancias gaseosas, lquidas y
slidas que deben refinarse antes de su uso.
Ms de 100 hidrocarburos
diferentes, muchos de ellos alcanos, han sido aislados por destilacin
fraccionada de una muestra simple de petrleo. La transformacin qumica,
total que ocurre en la combustin completa de un alcano es:

2n+2

3n+1

nC O

+ (n + 1 )H 2 O

( 2 .1 .)

Segn esta ecuacin, es obvio que el proceso de combustin es


extremadamente complejo. En efecto seria difcil imaginar una reorganizacin
ms extensa de los tomos que la que ha ocurrido aqu. Aparentemente se
requieren muchos pasos para esta transformacin la cual tiene, por lo tanto, un
mecanismo de reaccin muy complicado. Ciertamente, estudios cuidadosos de
las llamas de hidrocarburos han demostrado, la presencia de gran variedad de
radicales intermedios.
CALOR DE REACCION .-Puesto que se desprende calor en la combustin de
hidrocarburos -o sea, la reaccin es exotrmica- consideramos que los
productos tienen un contenido calorfico, o energa potencial, menor que los
reaccionantes. La diferencia en contenido calorfico entre los reaccionantes y
los productos es el calor de reaccin AH. Este se define por convencin como
calor de reaccin = contenido calorfico de producto -contenido calorfico de los
reaccionantes
H = Hproductos - H reaccionantes

(2.2)

Por tanto, H en reacciones exotrmicas siempre tendr un valor negativo..


Aunque la combustin siempre es exotrmica, otras reacciones pueden formar
productos que tengan un contenido calorfico mayor que las reaccionantes. En
esa transformacin se absorber calor (H ser positivo), y la reaccin se
denominar endotrmica. Estas definiciones se resumen en la figura siguiente

Alcanos

QUMICA ORGANICA

211

S e li b e r a c a lo r
H e s n e g a tiv a

S e a b s o r v e c a lo r
H e s p o s it iv a

r e a c c io n a n t e s

p ro d u c to s

c o n te n id o
c a lo r fic o
H

c o n t e n id o
c a lo r fic o
H (-) H
p ro d u c to s

H (+ )

r e a c c io n a n t e s

Reacciones exotrmicas y endotrmicas


Halogenacin
La halogenacin es la sustitucin de uno o ms de los tomos de hidrgeno de
un compuesto orgnico por un halgeno (flor, cloro, bromo o yodo) para
formar el correspondiente fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro. Despus de la
combustin esta transformacin de los alcanos en haluros de alquilo constituye
la reaccin ms importante de los alcanos.
Cloracin del metano
Una mezcla de metano y cloro puede guardarse en la oscuridad a temperatura
ambiente por largos periodos sin que muestre ningn signo de cambio. Sin
embargo, si esta mezcla se inflama por una chispa o se expone a la luz del sol
ocurre una reaccin explosiva. La transformacin total puede describirse por
una serie de reacciones de sustitucin:

H
C H 4 + C l2

250

4 0 0 C o lu z u lt r a v i o le ta

C l + HC l

H
C lo r o m e t a n o
o c lo r u r o d e m e t ilo

(2 .8 .)

212

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

H
C H 3 C l + C l2

c a lo r o lu z

C l + H C l

( 2 .9 .)

C l + H C l

( 2 .1 0 .)

C l + H C l

( 2 .1 1 .)

C l
D ic lo r o m e t a n o
C l
C H 2 C l2 + C l2

c a lo r o lu z

C l
T r ic lo r o m e t a n o
o c lo ro f o r m o
C l
C H C l 3 + C l2

c a lo r o lu z

C l

C l
T e tr a c lo r o m e ta n o
o te tr a c lo r u r o d e c a r b o n o

Si la mezcla reaccionante contiene un exceso de metano, la reaccin ms


importante es 2.8, y el producto principal es clorometano. Una reaccin similar
pero ms lenta ocurre con bromo. La fluoracin y la yodacin directa no son
prcticas puesto que el flor reacciona en forma incontrolable y el yodo no
reacciona.
Problema 2.12.Qu condiciones experimentales se esperara que produjeran
CHCI3 y CC4, como los productos principales de la cloracin del metano?
La cloracin del metano es exotrmica ( H25' = -24 Kcal/mol) esencialmente
irreversible a temperaturas menores de 500C. A diferencia de las
trasformaciones complejas que ocurren durante la combustin, esta reaccin
de sustitucin relativamente simple parece suministrar un sistema ideal para
especulacin e investigacin de mecanismo. Un mecanismo de reaccin
satisfactorio para la cloracin del metano debe incorporar dos hechos claves.
Primero, se necesita calor fuerte o luz para que la reaccin ocurra a una
velocidad razonable. Segundo, si se utiliza luz, miles de molculas reaccionan
por cada fotn de luz absorbido. Este gran factor de eficiencia sugiere que est

Alcanos

QUMICA ORGANICA

213

ocurriendo una reaccin en cadena, y como rara vez se forman iones en las
reacciones en fase gaseosa, esta reaccin de cloracin en cadena
probablemente involucra intermedios neutros tales como radicales y tomos. La
siguiente secuencia de etapas define una trayectoria o mecanismo de la
reaccin que concuerda con estos hechos.
C l2

e n e rg a

C l. + C H

2 C l.
H

C H

C l. + C l 2

C l 2 + C l.
4

(2 .1 2 )

c a d e n a d e p r o p a g a c i n

(2 .1 3 )

n o p r o d u c tiv a

(2 .1 4 )

r e a c c io n e s d e t e r m in a c i n
d e la c a d e n a

(2 .1 5 )

C l+ C H 3.

C H 3 . + C l2

C H 3. + CH

in ic ia c i n

C l + C l.

C H 4+ C H 3.

C l. + C l.

C l2

C l. + C H 3 .

C H

Cl

C H 3. + C H 3.

C H

C H 3.

En la mezcla inicial de metano y cloro slo estn presentes dos tipos de enlace
covalente, C ----- H y Cl ---- Cl. A temperaturas menores de 100C la energa
trmica de la mezcla reaccionante no puede romper un nmero significativo de
estos enlaces. Sin embargo, a medida que la temperatura aumenta, tiene lugar
homlisis de enlace Cl -- Cl, que es relativamente dbil, de preferencia sobre la
ruptura de los enlaces C---- H del metano. Ms an puesto que el cloro es el
nico reaccionante que absorbe luz en la regin de 3000 a 6000 A, es muy
probable que la ruptura del enlace Cl --- Cl sea aceptando la existencia de un
paso inicial fuertemente endotrmico, es clara la razn por la cual una mezcla
de metano y cloro es estable en la oscuridad a menos de 100.
Los tomos de cloro generados en el paso de iniciacin reaccionan con metano
para formar HCl y radicales metilo (CH 3.). comienza entonces una reaccin en
cadena (ecuaciones 2.13), donde el torno de cloro reaccionante se regenera
por ataque de los radicales metilo sobre el cloro molecular. Tericamente un
tomo de cloro simple podra convertir completamente una mezcla
equimolecular de metano y cloro en clorometano y cloruro de hidrgeno. Sin
embargo, en la prctica la reaccin en cadena se termina eventualmente por la
desaparicin de radicales y tomos por combinacin entre si (ecuaciones 2.15).

214

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

Aunque estas reacciones de terminacin son muy rpidas y exotrmicas, la


propagacin de la cadena se favorece sobre la terminacin debido a que la
concentracin de radicales y tomos en el sistema reaccionante es muy
pequea y un choque directo entre tales especies es raro.
2.4. CONFORMACIONES
A los diferentes arreglos obtenidos por rotaciones alrededor de un enlace
sencillo se les llama conformaciones. Las conformaciones puras y nicas no
se pueden aislar en la mayor parte de los casos, porque las molculas estn en
constante rotacin a travs de todas las conformaciones posibles.
AI dibujar las conformaciones emplearemos con frecuencia las proyecciones
de Newman, que es un medio de representar una molcula viendo
directamente a lo largo del enlace que conecta los dos tomos de carbono. El
tomo de carbono delantero se representa por tres lneas (tres enlaces) que se
unen en forma de Y. El tomo de carbono trasero se representa mediante un
circulo con tres enlaces apuntando hacia fuera. Hasta que se familiarice con la
regla de Newman, el lector debe hacer un modelo de cada ejemplo, y
compararlo con el modelo que dibuje.
Hay un nmero infinito de conformaciones posibles para el etano, porque el
ngulo entre los tomos de hidrgeno, en los tomos delantero y trasero de
carbono, pueden tomar un nmero infinito de valores. Las estructuras de
caballete representan la molcula vista en cierto ngulo, hacia el enlace
carbono-carbono. Estas estructuras pueden ser engaosas, dependiendo de
cmo las mira el ojo.
Cualquiera de estas, conformaciones se puede especificar mediante su ngulo
diedro ( ),que es el ngulo entre los enlaces C - H en el tomo de carbono
delantero, y los enlaces C - H en el tomo de carbono trasero en la proyeccin
de Newman. Dos de las conformaciones tienen nombres especiales. La
conformacin en las = 0 se llama conformacin eclipsada, porque la
proyeccin de Newman muestra los tomos de hidrgeno del tomo trasero de
carbono escondidos (eclipsados) por los del tomo delantero del carbono. La
conformacin escalonada, con = 60 , tiene los tomos de hidrgeno del
carbono posterior escalonados entre los tomos de hidrgeno del tomo de
carbono delantero. A cualquier otra conformacin intermedia se le llama
conformacin sesgada.
Todas las conformaciones posibles coexisten en cualquier muestra de etano
gaseoso. A temperatura ambiente, las molculas de etano estn girando y sus
conformaciones cambian constantemente. Sin embargo, estas conformaciones

Alcanos

QUMICA ORGANICA

215

no son igualmente favorecidas. La conformacin con energa mnima es la


escalonada, con las nubes de electrones de los enlaces C ----- H separadas lo
ms posible. La conformacin eclipsada coloca las nubes electrnicas de los
enlaces C --- H ms cercanas entre si; tiene aproximadamente 3kcal/mol
(12kj/mol) de ms en su energa que la conformacin escalonada. Tres
kilocaloras no es una gran cantidad de energa, y a la temperatura ambiente la
mayor parte de las molculas tienen suficiente energa cintica como para
superar esta etapa barrera a su giro.
C o n fo r m a c io n e s d e l e ta n o

E s t r u c t u r a s d e c a b a lle t e
e c lip s a d a
( m x im a e n e r g a )

e s c a lo n a d a
( m n im a e n e r g a )

P r o y e c c i n d e N e w m a n

CAPITULO III
CICLOALCANOS
Muchos compuestos, orgnicos son cclicos: es decir, sus tomos, forman un
anillo .
Los carbohidratos (azcares) que ingerimos, son cclicos, los nuclesidos que
forman nuestro ADN y ARN son cclicos, y los antibiticos que empleamos para
el tratamiento de enfermedades tambin lo son. En este capitulo, emplearemos
los cicloalcanos como ejemplos para describir las propiedades de estabilidad
de los compuestos cclicos.
Los cicloalcanos son alcanos que contienen anillos de tomos de carbono. Los
cicloalcanos simples se nombran como los alcanos acclicos, (que no son
cclicos), agregando el prefijo ciclo para indicar la presencia de un anillo. Por
ejemplo, el cicloalcano con cuatro tomos de carbono en el anillo, se llama
ciclobutano. EI cicloalcano, con siete tomos de carbono en el anillo es el
cicloheptano. Con frecuencia se emplean frmulas de lnea y ngulo para
representar las estructuras de los cicloalcanos. La figura 3-1 aclara el tema.
Figura 3-1
H
C

H
H
C

C
H

c ic lo p r o p a n o
C 3H 6

H
C

C
C

H
H

H
H

H
H

C
H

H
C

H
H

C
H

H
H

H
C

H H

H
H
H

C
C

H H

c ic lo b u t a n o
C 4H 8

c ic lo p e n t a n o
C 5 H 10

c ic lo h e x a n o
C 6 H 12

c ic lo h e p ta n o
C 7 H 14

Estos cicloalcanos simples son anillos de grupos CH 2 (grupos metleno). Cada


uno de esos cicloalcanos tiene exactamente el doble de tomos de hidrgeno
que tomos de carbono, lo cual da la frmula general Cn H2n, Esta frmula
- 216 -

Cicloalcanos

QUMICA ORGANICA

217

general tiene dos tomos menos de hidrgeno que la (2n + 2) de, los alcanos
acclicos. Una cadena cclica no tiene extremos, y no se necesitan hidrgenos
para tapar los extremos de la cadena.
3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS
La mayor parte de los cicloalcanos se asemejan a los alcanos acclicos, de
cadena abierta, en cuanto a sus propiedades fsicas y qumicas. Son no
polares, relativamente inertes, con puntos, de ebullicin y de fusin que
dependen de sus pesos moleculares. Los cicloalcanos tienen forma cclica
ms compacta, y por lo tanto sus propiedades son semejantes a las de los
alcanos compactos , es decir los ramificados. En la tabla 3-1 se enumera las
propiedades fsicas de los alcanos comunes

TABLA 3.1
Cicloalcano
Ciclopropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Ciclohexano
Cicloheptano
Ciclooctano

Frmula

Punto de
ebullicin(C)
- 33
- 12
49
81
118
148

C3H6
C4H8
C5H10
C6 H12
C7 H14
C8 H16

Punto de
fusin (C)
-128
-50
-94
7
- 12
14

Densidad(g/ml)
0.72
0.75
0.74
0.78
0.81
0.83

3.2 NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS


A los cicloalcanos se les nombra de manera muy semejante a la de los alcanos
acclicos. Los cicloalcanos sustituidos emplean al cicloalcano como nombre
bsico, y los grupos alquilo se nombran como sustituyentes. Si slo hay un
sustituto, no se necesita numerar.

CH

CH

CH

C H
C H

m e t ilc ic lo p e n t a n o

t - b u t ilc ic lo h e p t a n o

CH

C H

( 1 , 2 - d im e t ilp r o p il) c ic lo h e x a n o

Si hay dos o ms sustituyentes en el anillo, se numeran los tomos de carbono,


de ste. La numeracin con uno de los carbonos del anillo, que ste sustituido,
y sigue en la direccin que resulte en el nmero mnimo posible de los dems

218

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

sustituyentes. En el nombre, los sustituyentes van en orden alfabtico.

H 3C

CH

C H

H
C H

C H

CH

C H 2C H

C H 2C H

1 ,1 , 3 - t r im e t ilc ic lo p e n ta n o

1 ,1 - d i e til - 4 - is o p r o p ilc ic lo h e x a n o

Cuando la parte acclica de la molcula contiene ms tomos de carbono que


la parte cclica( o cuando contiene un grupo funcional importante), a la parte
cclica a veces se le da el nombre de sustituto, cicloalquilo en la cadena
acclica.

4 - c ic lo p r o p il- 3 - m e tilo c t a n o

C H

C H

CH
5

5 - c ic lo b u t il- 1 - p e n t in o

c ic lo p e n t ilc ic lo h e x a n o

Problema 3-1
Dar un nombre segn IUAPAC para cada uno de los compuestos siguientes:
CH

C H

(a )

C H 2C H

C H
C H

(b )
3

CH
CH

(c )
3

Problema 3-2
Dibujar la estructura y dar la frmula molecular de los compuestos siguientes:
a) ciclododecano
b) propilciclohexano
c) ciclopropilciclopentano
d) 3-til-1,1-dimetilciclohexano
3-3 ISOMERA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS
Los alcanos de cadena abierta presentan rotaciones con respecto a los enlaces
sencillos carbono-carbono, y pueden asumir libremente cualquiera nmero

Cicloalcanos

QUMICA ORGANICA

219

infinito de sus conformaciones. Los alquenos tienen dobles enlaces rgidos


que evitan la rotacin, dando lugar a ismeros cis y trans con diferentes
orientaciones de los grupos en el doble enlace. Los cicloalcanos son
semejantes a los alquenos en este respecto. Un cicloalcano tiene dos caras
distintas. Si dos sustituyentes apuntan hacia la misma cara son cis. Si apuntan
hacia caras opuestas, son trans. Estos ismeros geomtricos no pueden
interconvertirse sin romper y volver a formar los enlaces.
La figura 3-2 compara los, ismeros geomtricos del 2-buteno con los del 1,2dimetilciclopentano. El lector debe hacer modelos de esos compuestos para
convencerse que n o se pueden interconvertir el cis y el trans -1,2 ,
dimeticiclopentano, mediante rotaciones simples con respecto a los enlaces.
FIGURA 3-2

H 3C

CH

CH

c is - 2 - b u t e n o

H
C H

C H

H
CH

c is - 1 , 2 - d im e t ilc i c l o p e n t a n o

tr a n s -2 - b u te n o

H
3

H 3C

CH

H 3C
3

C H

H
H

C H

H
C H

t r a n s - 1 , 2 - d im e t ilc ic lo p e n t a n o

Problema 3-4
Cul de los siguientes ciclo alcanos es capaz de isomera geomtrica (cistrans)? Representar los ismeros cis y trans
a) 3-til-1,1-dimetilciclohexano
b) 1,4- dimetilciclohexano
c) 1-til-3-metilciclopentano
d) 1-cloropropil 2-metilciclohexano
Problema 3-5
Dar un nombre completo segn IUPAC a cada uno de los ciclo alcanos
siguientes:

220

QUIMICA ORGANICA

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H
CH

C (C H 3 )3

(a )

(b )

H
C H 2 C H 2C H

(c )

C H 2C H

C H

H 3C

3.4-ESTABILIDADES DE CICLOALCANOS; TENSION DEL ANILLO.-

Aunque todos los cicloalcanos sencillos hasta de aproximadamente C 20 ya se


han sintetizado los tamaos mas comunes de anillo contienen cinco y seis
tomos de carbono. Estudiaremos detalladamente las estabilidades y
conformaciones de estos anillos, porque ayudan a determinar las propiedades
de muchos compuestos orgnicos importantes.
Porque los anillos de cinco y seis miembros, son ms comunes que los dems
anillos? .A fines del siglo XlX, Adolf von Baeyer fue el primero que trat de
explicar las estabilidades relativas de las molculas cclicas, y le fue otorgado el
Premio Nobel en 1905 por sus trabajos. Baeyer dedujo que los tomos de
carbono en los alcanos acclicos tienen ngulos de enlace mediante la
geometra tetradrica de los tomos de carbono hibridados sp 3
Si un cicloalcano necesita de otros ngulos de enlace que no sean 109.5 los
orbitales de los enlaces carbono-carbono no pueden alcanzar un traslape
ptimo, y el cicloalcano debe tener cierta tensin angular (a veces se le llama
tensin de Baeyer) asociada. La figura 3-3 muestra un ciclobutano plano, con
sus ngulos de enlace de 90 debe tener una tensin angular apreciable.
FIGURA 3-3

H
C H

C (C H 3 )3

(a )

(b )

H
C H 2 C H 2C H

C H 2C H

3.5 CALORES DE COMBUSTION

(c )

H
3

C H

H 3C

El calor de combustin es la cantidad de calor liberada cuando se quema un


compuesto con un exceso de oxigeno en un recipiente cerrado que se llama
bomba calorimtrica. Si el compuesto tiene energa adicional como resultado
de tensiones en el anillo, esa energa se libera en la combustin. Por lo general
el calor de combustin se mide a travs del aumento de temperatura del bao

Cicloalcanos

QUMICA ORGANICA

221

de agua que rodea la "bomba".


Un cicloalcano puede representarse mediante la frmula molecular (CH 2)n, de
modo que la reaccin general en la bomba calorimtrica es:
C H 2

CH
CH

3
2

nO

nC O 2+ nH 2O

n ( c a lo r d e c o m b u s ti n )

C H

c ic lo a lc a n o , ( C H 2 ) n
El calor molar de combustin del ciclohexano es casi el doble que el del
ciclopropano, simplemente porque el ciclohexano contiene el doble de grupos
metileno (CH2) por mol. Para comparar las estabilidades relativas de los
cicloalcanos, se divide el calor de combustin entre el nmero de grupos
metilenos (CH2). El resultado es la energa por grupo (CH 2). AI comparar estas
energas se obtienen los valores de la intensidad de la tensin de anillo (por
grupo metileno) en los cicloalcanos.
Empleando los valores de combustin (por mol de grupos CH 2 ) podemos
calcular la tensin de anillo de los cicloalcanos. El valor de referencia es el
calor de combustin por grupo CH2 de un alcano de cadena larga.
FIGURA 3-4

n g u lo te tr a d r ic o
d e 1 0 9 .5

C H

C
60

4 9 . 5 , c o m p r e s i n
d e n g u lo
e n la c e s d o b la d o s ,
t r a s la p e n o lin e a l

H
H

H
H

LA TABLA 3-2 muestra los calores de combustin, en Kcal/mol para algunos


cicloalcanos simples. El valor de referencia de 157.4 Kcal (659kj) por mol del
grupo CH2 proviene de un alcano de cadena larga que no tiene tensin. Los

222

QUIMICA ORGANICA

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valores muestran mucha tensin de anillo en el ciclopropano y el ciclobutano. El


ciclopentano, cicloheptano y ciclooctano tiene cantidades mucho menores, y el
ciclohexano carece completamente de esa tensin. Describiremos en detalle
varias de esas molculas para explicar cmo surge este comportamiento de la
tensin del anillo.
TABLA 3-2
Tamao
Del Anillo

3
4
5
6
7
8

Cicloalcano

Calor molar
De combustin

Ciclopropano
499.8 Kcal
Ciclobutano
655.9 kcal
Ciclopentano
793.5 kcal
Ciclohexano
944.5 kcal
Cicloheptano 1108.3 kcal
Ciclooctano
1268.9 Kcal
Referencia :Alcano de cadena larga

Calor de
combustin
Por grupo CH2

166.6 Kcal
164.0 Kcal
158.7 Kcal
157.4 Kcal
158.3 Kcal
158.6 Kcal
157.4 Kcal

Tensin del
anillo
Por grupo CH2

9.2 Kcal
6.6 Kcal
1.3 Kcal
0.0 Kcal
0.9 Kcal
1.2 Kcal
0.0 Kcal

Tensin total de
Anillo

27.6 Kcal(115kj)
26.4 Kcal(110kj)
6.5 Kcal( 27kj)
0.0 Kcal( 0.0kj)
6.3 Kcal( 0.0kj)
9.6 Kcal( 40kj)
0.0 Kcal( 0.0kj)

Ciclopropano
La informacin de la tabla 3-2 muestra que el ciclopropano tiene ms tensin
de anillo por grupo metileno que cualquier otro cicloalcano. Hay dos factores
que contribuyen a este fenmeno. Primeramente tenemos la tensin angular
requerida para forzar que los ngulos tetradricos de 109.5 se deforman hasta
60 que tiene el ciclopropano. EI traslape de los orbitales sp 3 no pueden
apuntarse directamente entre si, y se traslapen a cierto ngulo para formar un
"enlace deformado" mas dbil (Fig. 3-4).
La tensin torsional es el segundo factor que contribuye a la gran tensin del
anillo del ciclopropano. EI anillo de tres miembros; es plano y todos los enlaces
estn eclipsados. Una proyeccin de Newman de uno de los enlaces de
carbono-carbono (fig. 3-5) muestra que la conformacin de los enlaces de
propano es muy semejante a la conformacin totalmente eclipsada del butano.
La tensin torsional en el ciclopropano no es tan grande como la deformacin
de su ngulo. Pero ayuda a explicar la gran tensin total del anillo.
EI ciclopropano es ms reactivo que otros alcanos. Las reacciones que abren
su anillo liberan 27.6 Kcal (115kj) por mol de energa, lo cual da una fuerza
impulsora adicional para esas reacciones.
FIGURA 3-5

Cicloalcanos

QUMICA ORGANICA

223

C
H

P r o y e c c i n d e N e w m a n
d e l c ic lo p r o p a n o
Conformaciones del ciclohexano
Los datos de combustin (tabla 3-2) muestran que el ciclohexano no tiene
tensin de anillo. El ciclohexano debe tener ngulos de enlace muy cercanos al
ngulo tetradrico (y por lo tanto no tiene tensin angular), tambin no debe
tener enlaces
eclipsados y no tiene tensin de torsin. Un hexgono plano y regular tendra
ngulos de plano enlace de 120 en lugar de los 109.5, lo cual implica cierta
tensin de ngulo. Tambin, un anillo piano tendra algo de tensin de torsin
de los enlaces de los grupos CH 2 adyacentes. Es evidente que el anillo de
ciclohexano no puede ser plano.
conformaciones de silla y en bote
La molcula del ciclohexano logra tener ngulos de enlace tetragonales y
conformaciones escalonadas asumiendo una conformacin plegada. La
conformacin mas estable es la conformacin de silla que se muestra en la
figura 3-6. Construya un modelo, molecular del ciclohexano, y compare con los
dibujos de la figura 3-6. En la conformacin de silla, todos los ngulos entre los
enlaces carbono-carbono son de 109.5 La proyeccin de Newman viendo a lo
largo de los enlaces del asiento muestra que: todos los enlaces estn en
conformaciones escalonadas.
La conformacin de bote del ciclohexano (figura 3-7) tambin tiene ngulos de
enlace de 109.5 y evita la tensin angular. Esta conformacin se asemeja a la
de silla, pero con la salvedad de que el grupo metileno del apoyo est doblado
hacia arriba. Sin embargo, la conformacin de bote tiene tensin de torsin
porque los enlaces estn eclipsados. Este eclipsamiento, fuerza a dos de los
hidrgenos en los extremos del "bote" a interferir entre si. A esos hidrgenos se
les llama hidrgenos en asta, porque apuntan hacia arriba de los extremos del

224

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

bote, como dos astas. El segundo esquema de la figura emplea una proyeccin
de Newman de los enlaces carbono-carbono a lo largo de los lados del bote
para mostrar este eclipsamiento.
FIG. 3 6

H
H

H
H

H
H

c o n fo r m a c i n e n s illa
H
H
H
H

H
C H

C H

H
H
H

p r o y e c c i n d e N e w m a n
Una molcula de ciclohexano en conformacin de bote en realidad existe como
conformacin de bote torcido, que tambin se muestra en la figura 3-7. Si el
lector arma el modelo molecular en conformacin de bote y lo tuerce
ligeramente, los hidrgenos en esta se mueven alejndose entre si y se reduce
el eclipsamiento de los enlaces. Aun cuando cl bote torcido tiene menor energa
que el bote simtrico, todava tiene un exceso de energa de aproximadamente
5.5 Kcal/mol (23 kJ/mol) con respecto, a la conformacin de la silla. Cuando se
menciona la conformacin en bote, con frecuencia se sobreentiende que se
trata del bote torcido.
FIG. 3 7

Cicloalcanos

QUMICA ORGANICA

H
H

H
H
H

H
H

225

H
H

CH
CH

H
H

H
H

2
2

H H

H
H
H

En cualquier instante, la mayor parte de las molculas en una muestra de


ciclohexano estn en conformacin de silla. Sin embargo, la barrera de energa
entre las conformaciones de bote y de silla es lo, suficientemente baja corno
para que las conformaciones se interconviertan entre si muchas veces por
segundo. La interconversin de silla a bote tiene lugar en, "apoyo" de aquella,
que se dobla hacia arriba y forma el. bote. EI punto de mxima energa en este
proceso es la conformacin donde cl estribo, es coplanar con los lados de la
molcula. A este arreglo, inestable se le llama conformacin de semisilla.
Representacin de conformaciones de silla
No es difcil representar diagrama realistas de las conformaciones del
ciclohexano, pero se deben seguir reglas para mostrar las posiciones
verdaderas de los sustituyentes en el anillo. Construya un anillo de ciclohexano
con los modelos, colquelo en la conformacin de silla, y selo para seguir este
desarrollo.
Dibujemos el marco de enlaces carbono-carbono con lnea de slo tres
pendientes distintas. (Observe el modelo!) Estas pendientes se llamarn a, b y
c en la figura 3-8.
Podemos dibujar la silla con la cabecera hacia la izquierda y el. apoyo hacia la
derecha, o viceversa.

FIGURA 3-8

226

QUIMICA ORGANICA

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p e n d ie n te a

c o m p u e s to
de

p e n d ie n te b

p e n d ie n te c

A continuacin llenamos los enlaces axiales, y ecuatoriales. Los enlaces axiales


se dibujan en forma vertical (fig.3-9). Cuando cl vrtice de la silla apunte hacia
arriba, su enlace axial tambin apunta en esa direccin. Un vrtice que apunta
hacia abajo tiene, un enlace axial que apunta, hacia abajo. Por ejemplo, C1 es
un vrtice que apunta hacia arriba, de modo que su enlace axial apunta en esa
misma direccin. C2 apunta hacia abajo, y su enlace axial tambin.
Los enlaces ecuatoriales son ms difciles. Cada tomo de carbono esta
representado, por un vrtice formado por la interseccin de dos lneas, que
tienen dos de las pendientes posibles, a, b y c. Cada enlace ecuatorial debe
tener la tercera pendiente, es decir, la pendiente que no esta representada por
las dos lneas que forman cl vrtice.
FIGURA 3-9

e je

Vea el modelo y tambin la figura 3-10. El vrtice que representa a C1 est


formado por lneas con pendientes b y c.
FIGURA 3-10

b
2

Su enlace ecuatorial debera tener pendiente a. El enlace ecuatorial en C2


debe tener la pendiente c. La figura 3-10 muestra al ciclohexano con los
enlaces ecuatoriales anotados. Note las figuras en forma, de W y de M que
resulten cuando se dibujan correctamente, esos, enlaces.

Cicloalcanos

QUMICA ORGANICA

227

Problema 3-6
Dibujar al 1,2,3,4,5,6-hexametileiclohexano con todos los grupos, metilo
a) en posiciones axiales
b) en posiciones ecuatoriales
Nomenclatura de los alcanos bicclicos
El nombre de estos compuestos se basa en el nombre del alcano que tiene el
mismo nmero de carbonos, que los presentes en el sistema de anillos. Este
nombre sigue al prefijo biciclo y a los nmeros entre parntesis que indican los
tomos de carbono en cada puente. Los ejemplos siguientes contienen ocho
tomos de carbono, y su nombre es biciclo[4.2.0]octano y biciclo[3.2.1]octano,
respectivamente.
FIGURA 3-11

Todos los sistemas bicclicos fundidos y con puente tienen tres, "puentes" que
conectan a los dos tomos de cabeza de puente donde se conectan los anillos.
Los nmeros entre parntesis rectangulares, indican cl numero de tomos de
carbono, en cada uno, de los tres puentes que conectan los carbonos cabezas
de puente, en orden de trabajo decreciente.
Problema 3-8
Nombrar los siguientes compuestos

( a )

( b )

( c )

( d )

Decalina cis y trans


La decalina (biciclo[4.4.O]decano) es cl ejemplo mis comn de un sistema de
anillo fundido. Existen dos ismeros geomtricos de la decalina, como se

228

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

muestra en la figura 3-12. Uno, tiene los anillos fundidos con dos enlaces cis,
mientras que el otro est fundido con dos enlaces trans. El estudiante debe
hacer un modelo de la decalina, para seguir esta explicacin.
H

FIGURA 3.12
H

Si consideramos al anillo izquierdo del dibujo de la cis-decalina, los enlaces al


anillo derecho se dirigen ambos hacia abajo ( y los hidrgenos unidos a los
carbonos puente se dirigen hacia arriba). Por tanto, los enlaces son cis, y se
trata de una fusin de anillos cis. En la trans-decalina, los enlaces son trans, y
se trata de una fusin de anillos trans. Los anillos de seis miembros en ambos
ismeros asumen la conformacin de silla, como se muestra en al figura 3-12
La conformacin de la cis-decalina es un poco flexible, mientras que el ismero
trans es muy rgido. Si uno de los anillos en el ismero trans pasara por una
interconversin silla-silla, los enlaces al segundo anillo serian ambos axiales y
estaran separados 180 entre si. Esta conformacin es imposible, y evita
cualquier interconversin silla-silla en la trans-decalina
.

CAPITULO IV
ALQUENOS
Los alquenos ms sencillos, tales como el eteno (C 2 H4 y el propeno (C3H6),
pueden obtenerse a partir del petrleo, y son importantes materias primas
industriales. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos
compuestos que contienen dobles enlaces carbono-carbono. Los nombres
comnmente usados para esos compuestos no se derivan en forma lgica de
sus formulas estructurales sino que se heredaron de los antiguos qumicos,
quienes a menudo derivaron cl nombre de una nueva sustancia a partir de su
origen botnico.

Los alquenos que no se obtienen a partir de fuentes naturales pueden


sintetizarse con frecuencia en el laboratorio. La forma ms comn para efectuar
esto, es por medio de una reaccin de eliminacin. Recurdese que dijimos
que la deshidrohalogenacin de los haluros de alquilo produce alquenos. Otras
reacciones de eliminacin son:
Y

R 2 C CR 2

R 2 C CR 2

- 229 -

230

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

Tipo de reaccin

Sustituyente Y

Sustituyente Z

Deshidrohalogenacin

Cl, Br o I

Deshalogenacin

Cl, Br o I

Cl, Br o I

Deshidratacin

OH

a) Deshidrohalogenacin de los halgenuros de alquilo


CH3 CH2 Cl + KOH e tan ol CH2 = CH2 + KCl + H2O
b) Deshalogenacin de dihalogenuros vecinales
CH 2 - CH - CH 3 + Zn ZnCl 2 CH 2 CH CH 3
Cl
Cl
c) Deshidratacin de alcoholes
CH 3 - CH - CH 3

H 2SO 4

CH 3 CH CH 2 H 2 O

OH

Otro mtodo til para producir alquenos es por una adicin controlada de
hidrgeno a un triple enlace carbono-carbono.

RC CR H 2 RCH CHR

4.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS Y CICLOALQUENOS


Para los alquenos simples se pueden asignar nombres sistemticos de
la IUPAC usando una frmula ligeramente modificada de las reglas generales
de nomenclatura dadas para alcanos.
REGLAS:
1. El nombre bsico se refiere a la cadena carbonada mis larga que contiene
ambos carbonos del doble enlace. La terminacin eno clasifica el compuesto
como, un alqueno (ver la tabla 4. 1).
TABLA 4.1

Alquenos

QUMICA ORGANICA

231

Nomenclatura de los alquenos


Frmula molecular

Frmula estructural

Nombres
IUPAC

Nombres
comunes

C2H4
C3H6

H2C = CH2
CH3CH = CH2

eteno
propeno

Etileno
Propileno

C4H8

CH3CH2 CH = CH2
CH3CH = CHCH3
(CH3)2C = CH2

1-buteno
2-buteno
3-metilpropeno

CnH2n

Alqueno

-butileno

-butileno
isobutileno
Olefina

C = C
R

2. Esta cadena mas larga se enumera a partir del extremo que asigne los
nmeros ms pequeos posibles para los tomos de carbono del doble enlace.
La posicin del doble enlace se indica luego por el nmero menor de los dos
carbonos unidos por doble enlace:

CH 3 CH CH CH 2 CH 3
2-penteno
(no 3-penteno)
3. Los sustituyentes unidos a la cadena mis larga (regla 1) se identifican, se
enumeran y se indican en la forma. usual y preceden al doble enlace en el
nombre:

4 , 4 - d im e t il - 1 - p e n t e n o
( n o 2 , 2 - d im e t i l- 4 - p e n t e n o )
4. En los alquenos cclicos los tomos de carbono del doble enlace no necesita
citarse. Por ejemplo,

232

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

1
2

5
4

3
2

1
6

5. Al dar nombres comunes a unos pocos grupos simples con doble enlace se
obtiene la flexibilidad adicional para nombrar compuestos de esta clase:

g r u p o v in ilo

c lo r u r o d e v in ilo
o 1 - c lo r o e t e n o

g r u p o a l ilo
B r o m u r o d e a lilo
o 3 -b ro m o -1 -p ro p e n o
Los siguientes ejemplos ilustran la nomenclatura IUPAC para una variedad de
alquenos y cicloalquenos:
1
3

Los compuestos con ms de un doble enlace se denominan en general


polienos Sin embargo, los nombres de compuestos especficos incluyen un
prefijo que denota el nmero exacto de dobles enlaces en una molcula (como
en el dieno anterior). Es til distinguir tres clases de agrupamiento de los dobles
enlaces de un dieno: los dobles enlaces acumulados tienen un tomo de
carbono en comn, los dobles enlaces conjugados estn unidos directamente
por un enlace sencillo, y los dobles enlaces aislados estn separados por uno o

Alquenos

QUMICA ORGANICA

233

ms tomos de carbono tetradricos.

C
C

De acuerdo con estas definiciones, el limoneno y el cariofileno son dienos


aislados, y la vitamina A es un pentaeno completamente conjugado.
4.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS
La estructura del alqueno mis simple, el eteno (C 2H4), ha sido determinada, por
difraccin y medidas espectroscpicas. Exmenes similares, para una variedad
de compuestos de doble enlace indican una configuracin comn en la cual los
seis tomos asociados directamente con el doble enlace yacen todos
esencialmente en el mismo plano. Las dimensiones exactas del doble enlace
varan levemente de compuesto a compuesto, pero en general la longitud del
enlace C = C

es cerca de 0.2

mas corta que el enlace simple

correspondiente, y el ngulo de los enlaces sencillos en el tomo de carbono


del doble enlace es usualmente cercano a 118. Por ejemplo,

H
C

1 .0 9 A

1 2 1 .5

C
1 .3 4 A

117

4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS


Se han aislado, dos ismeros que tienen la misma constitucin general de
enlazamiento del 2-buteno. Estos compuestos son estereoismeros cis-trans, o
isomeros geomtricos,
TABLA 4.2
Propiedades de los 2-butenos estereoismeros
Ismero

Punto de fusin Punto

de Absorcin

234

QUIMICA ORGANICA

CH

C H

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

(C)

ebullicin (C)

Infrarroja (cm-1)

-139

3.7

1650 y 680

-106

0.9

1710 y 980

C = C
H

CH

C = C
CH

Trans-2-buteno
Anlogos a aquellos observados en los cicloalcanos. Ciertamente, si
observamos el doble enlace como un anillo de dos miembros la analoga queda
completa. Alguna propiedades fsicas caractersticas de estos hidrocarburos se
dan en la tabla 4.2. EI isomerismo cis-trans tambien ocurre en otros alquenos.
En hidrocarburos ramificados tales como el 3-metil-2-penteno la relacin cistrans se refiere usualmente al segmento de la cadena carbonada mis larga que
pasa a travs del doble enlace:

Cl

Cl

C H

C 2H

CH

C 2H

C 2H

C 2H

C H

C H

Observamos a partir de estos ejemplos que solo aquellos alquenos. en los


cuales cada uno de los tomos de carbono del doble enlace est unido con
enlace sencillo a dos sustituyentes diferentes pueden exhibir estereoisomera
cis-trans. A la inversa, si uno o ambos de los tomos de carbono del doble
enlace poseen idnticos sustituyentes unidos por enlace sencillo, el alquino no
puede exhibir esta estereoisomera.

Alquenos

QUMICA ORGANICA

CH
C H

C H

C H

C H

235

C H

C H

C H

C H

C H

C H

CH

CH
C H

C H

C H

C H

Las propiedades de los ismeros cis-trans con doble enlace pueden exhibir
diferencias sorprendentes e importantes. El caucho natural, por ejemplo, es un
material elstico pegajoso formado por cadenas carbonadas de alto peso
molecular ( 1000 000 caracterizadas por una unidad de cinco carbonos que se
repite y que tiene un doble enlace cis). El ismero trans correspondiente es una
sustancia no elsticas, ms bien quebradiza, Llamada gutapercha, la cual se
usa principalmente, como un aislante elctrico y en la manufactura de pelotas
de golf.
Investigaciones recientes sobre la naturaleza de la visin en los
animales han demostrado que una isomerizacin cis-trans inducida por la luz
de sustancias relacionadas con la vitamina A es fundamental en la mayora de
los sistemas visuales.
PROBLEMA 4.1
Cul de los siguientes alquenos puede poseer estereoismeros?
a

(C H 3)3 C C H

C H 3C H

C (C H 3) C 2 H

C H 3C C l

C C lC H

C H CH
CH

C (C H 3)2

PROBLEMA 4.2
Cuntos estereoismeros son posibles para cada una de las siguientes

236

QUIMICA ORGANICA

estructuras?
a

CH

CH

Cl
C ( C H 3)

CH
b

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

CH

CH

C (C H 3)

CH CH

Cl
d

CH 3CH

C H C H 2C H

C H C H

4.4 REACCIONES QUMICAS DE LOS ALQUENOS


Las reacciones son fundamentalmente de adicin y son de considerable
utilidad sinttica y analtica.

B r2
H O Cl

SO

O S O 3H

H Cl

O H

CAPITULO V
ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos con triples enlaces carbono-carbono. El alquino
ms sencillo, es el etino, HC
CH, de ordinario llamado acetileno. Es una
materia prima muy importante en sntesis orgnicas, especialmente en escala
industrial.

5. 1. NOMENCLATURA
El sistema IUPAC para denominar los alquinos emplea la terminacin -ino en
lugar de la -ano utilizada para los correspondientes hidrocarburos
completamente saturados. Muchos alquinos se denominan, por comodidad,
como, productos de substitucin del acetileno, como se indica entre parntesis.
en los siguientes ejemplos:
etino

H C

(acetileno)

2-butino

CH3 C
C CH3
(dimetilacetileno)
CH3 CH2 C
(dietilacetileno)

CH2

CH3

- 237 -

238

QUIMICA ORGANICA

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5.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS


TABLA 5.1
Propiedades fsicas de algunos alquinos
Propiedades fsicas de algunos p.f.(C)
alquinos
Nombre
etino(acetileno)
-82
propino
-101
1-butino
-122
2-butino
-28
1-pentino
-98
2-pentino
-101
3-metil 1 butino
1-hexino
2-hexino
3-hexino
3.3-dimetii-1-butino
1-heptino
1-octino
1-nonino
1-decino

-124
-92
-51
-81
-80
-70
-65
-36

p.eb.(C) Densidad
(g/cm3)
-75
-23
8
27
40
55

0.62
0.67
0.67
0.69
0.70
0.71

28
71
84
82
38
100
126
151
182

0.67
0.72
0.73
0.73
0.67
0.73
0.75
0.76
0.77

5.3 ETINO

El alquino ms sencillo, HC
CH es de considerable importancia industrial;
generalmente recibe el nombre comn de, acetileno, en vez del nombre
sistemtico de etino, que utilizaremos aqu. El etino se obtiene comnmente en
escala comercial por hidrlisis del carburo de calcio (CaC 2) 0, con menor
rendimiento, por "cracking" a alta temperatura (o combustin parcial) de gases
del petrleo, particularmente metano. El carburo de calcio se obtiene en la
reaccin del xido de calcio, con carbn a unos 2000 C.
2000 C
CaO + 3C CaC2 + CO
El carburo de calcio reacciona con el agua (que acta como un cido) para dar
etino e hidrxido de calcio.
CaC2 + 2H2O HC

CH+Ca(OH)

Alquinos

QUMICA ORGANICA

239

El etino es mucho menos estable que el eteno o el etano:


Si el etino gaseoso es comprimido a varios cientos de libras por pulgada
cuadrada (psi), puede ocurrir una descomposicin explosiva que de carbono e
hidrgeno.
An el lquido debe ser manejado con cuidado. El etino no se utiliza
comercialmente bajo presiones considerables, a menos que est mezclado con
un gas inerte y sea manipulado en un equipo resistente con el mnimo de
volumen libre. Las tuberas de gran dimetro para el transporte de etino
comprimido se rellenan generalmente con varillas de metal para disminuir el
volumen libre. El etino para soldadura es disuelto a 200 libras por pulgada
cuadrada en acetona y envasado en cilindros rellenos con tierra de
diatomaceas.
Pueden obtenerse llamas con temperaturas de unos 2800 C por combustin
del etino con oxigeno puro. Es interesante observar que el etino, da llamas con
temperaturas mis altas que el eteno o el etano, aun cuando el etino, tiene
realmente bastante menor calor de combustin que estos hidrocarburos. La
temperatura mas alta de las llamas del etino, comparadas con las del eteno o el
etano, es posible a pesar del menor calor molar de combustin:
Esto se debe a que la capacidad calorfica del producto es menor. Se forma
menos agua y utiliza menor cantidad de calor de reaccin para llevar los
productos de combustin hasta las temperaturas de la llama. En otras palabras,
esto significa que se libera ms calor por unidad de volumen de la mezcla
estequiomtrica de hidrocarburo y oxgeno. Las cifras comparativas son: etino,
3,97; eteno, 3,76; y etano, 3,70 kcal/litro de mezcla gaseosa a temperatura y
presin estndar.
5.4. REACCIONES DE ADICION DE LOS ALQUINOS
Los alquinos dan reacciones de adicin con muchos otros reactivos que se
adicionan a los alquenos, en especial con aquellos que son electroflicos.
Anteriormente se explic la susceptibilidad de los alquenos frente a los
reactivos electroflicos, sobre la base de las repulsiones entre los electrones en
el doble enlace y es razonable esperar que los alquinos, con triples enlaces,
sean an mas susceptibles al ataque electroflico. Sin embargo, en realidad, las
velocidades de reaccin de los alquinos con los reactivos electroflicos son algo
menores que las de los alquenos. As, mientras que el color oscuro del bromo
liquido desaparece casi instantneamente cuando se adiciona a un alqueno, el
color del bromo, persiste durante algunos minutos con la mayora de los
alquinos. Anlogamente, la adicin de agua (hidratacin) a los alquinos,

240

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

requiere no solamente la asistencia cataltica de cidos (como para los,


alquenos), sino tambin la de iones mercricos:
Los iones mercricos, cuprosos y de nquel son frecuentemente catalizadores
especficos para las reacciones de los alquinos, debido quizs a su capacidad
de formar complejos; con los triples enlaces
El producto de la adicin de una molcula de agua al etino es inestable y se
reorganiza para dar un compuesto carbonlico, el acetaldehido. Con un etino
alquil substituido, la adicin de agua se efecta siempre de acuerdo, con la
regla de Markownikoff
Los alquinos reaccionan con cl permanganato de potasio con formacin de
dixido de manganeso y desaparicin del color prpura del ion permanganato,
tal como, ocurre con los alquenos pero de nuevo, generalmente, la reaccin no
es tan rpida con los alquinos. Los haluros de hidr6geno tambin se adicionan
al triple enlace. Estas adiciones, como las de los alquenos, se realizan de
acuerdo con la regia de Markownikof
5.5. LOS ALQUINOS COMO ACIDOS
Una reaccin caracterstica y de importancia sinttica de los 1 -alquinos es la
formacin de una sal (o alquinuro ) con bases muy fuertes. El carburo de
calcio, CaC2, puede considerarse como la sal clcica del etino con ambos
hidrgenos removidos, En esta forma, los alquinos se comportan como, cidos
en el sentido de que ceden protones a bases fuertes adecuadas
Los alquinos son mucho menos cidos que el agua. En otras palabras, el agua
es una base demasiado dbil para aceptar protones de los 1 -alquinos; en
consecuencia, aun si los alquinos fueran solubles en el agua, no debera
esperarse una concentracin medible de iones hidrgeno por la ionizacin de
los 1-alquinos en soluciones acuosas diluidas. Sin embargo, los 1-alquinos son
aproximadamente 1013 veces ms cidos que el amoniaco y se forman
fcilmente alquinuros a partir de los 1-alquinos y las amidas metlicas en
amoniaco liquido.

liq u id o

R -C

C : H + K : NH

NH
2

R C

C : K + :N H

u n a lq u in u r o p o t s ic o
Una prueba qumica sencilla y til para los 1 -alquinos, es su reaccin con una
solucin de plata amoniacal. Los alquinos con un triple enlace terminal forman

Alquinos

QUMICA ORGANICA

241

sales slidas de plata, mientras que los. alquinos disustituidos, no reaccionan:

R C C H Ag(NH 3 ) 2 R C C Ag(s) NH 3 N H 4
Debe tenerse en cuenta que los alquinuros de plata secos pueden ser
extremadamente sensibles a los golpes y pueden descomponerse por
explosin.
5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS
El acetileno, es el alquino de mayor importancia, comercial. Su empleo principal
es como combustible en sopletes oxiacetilnicos. El acetileno es un gas
incoloro, de olor desagradable, que se quema en el aire con una llama amarilla
que desprende humo. Cuando se suministra oxigeno puro a la combustin, el
color de la flama cambia a azul claro y su temperatura aumenta
considerablemente. Si se comparan los calores, de combustin del acetileno
con los del eteno y etano, se ve por que este gas es un combustible excelente
para obtener llamas de temperaturas elevadas.
Si se tuviera que calentar un hogar quemando uno de esos combustibles, se
debera escoger el etano, porque produce mis calor por mol de combustible
consumido. En cl soplete de soldadura se desea lograr la temperatura mxima
posible de los productos gaseosos. El calor de reaccin debe, elevar la
temperatura, de los productos de reaccin hasta la temperatura de llama. En
general, el aumento en la temperatura de los productos es proporcional al calor
que se emite por mol de los productos que se forman. Este aumento en la
temperatura es mximo para cl acetileno, que emite la mayor cantidad de calor
por mol de productos. La llama oxicetilnica alcanza temperaturas de 2800C.
Cuando se emple por primera, vez el acetileno, en trabajos de soldadura, se le
consideraba peligroso y explosivo. El acetileno es termodinmicamente
inestable, y cuando el gas comprimido se sujeta a choque trmico o mecnico
se descompone en sus elementos, liberando una energa de 56 kcal por mol
(234 kj). Con frecuencia, la descomposicin inicial rompe el recipiente,
permitiendo, que los productos (hidrgeno y carbn finamente dividido) se
quemen en el aire.
El acetileno se almacena y maneja con seguridad en cilindros llenos, con
pedaceria de tabiques refractarios, humedecidos en acetona. El acetileno se
disuelve bien en la acetona, y el gas disuelto ya no tiende tanto a
descomponerse. El tabique aislante ayuda a controlar la descomposicin al
minimizar el volumen libre en cl cilindro, enfriando y controlando cualquier
descomposicin antes de que quede sin control.

CAPITULO VI
HIDROCARBUROS AROMATICOS
EI benceno, C6H6 y los otros hidrocarburos aromticos, tienen generalmente
propiedades tan marcadamente diferentes de las de los polienos tpicos de
cadena abierta, tales como el 1,3,5-hexatrieno, que es conveniente
considerarlos como una clase diferente de compuesto, llamados arenos.
En relacin con las uniones hay algo ms que cl simple promedio de los
enlaces C-C sencillos y dobles, debido a que los enlaces C-C en cl benceno
son substancialmente mis fuertes que el promedio de la fortaleza de los
enlaces sencillos y dobles. Esto se refleja en cl calor de combustin del
benceno que es considerablemente menor que el esperado sobre la base de
las energas de enlace. La estabilidad extra del benceno, a causa de sus
enlaces ms fuertes, se designa energa de estabilizacin. Una gran parte de
esta energa de estabilizacin puede atribuirse a la energa de resonancia o
deslocalizacin de los seis electrones del carbono.
La escogencia de una formula grfica, adecuada y conveniente, para
representar la estructura del benceno presenta un problema, puesto que la
mejor manera de indicar los electrones enlazantes deslocalizados es por medio
de lneas punteadas que son muy dispendiosas para dibujar. Las frmulas
estructurales con lneas punteadas son las preferidas cuando es necesario
hacer resaltar los detalles finos de una estructura aromtica como cuando, por
ejemplo, en el fenantreno el grado de enlazamiento no es igual entre los
diferentes pares de carbono- generalmente, son deseables representaciones
mas simplificadas y muy frecuentemente utilizaremos el hexgono,
convencional, con enlaces sencillos y dobles alternantes, a pesar del hecho de
que el benceno no posee dobles enlaces ordinarios Otro sistema de
representacin ampliamente utilizado para el benceno es un hexgono con un
circulo inscrito que representa una capa cerrada de seis electrones . sin
embargo, como ya mencionamos. esta representacin es excelente para el
benceno, pero puede ser engaosa para los hidrocarburos polnucleares.

- 242 -

Hidrocarburos Aromticos

QUMICA ORGANICA

243

6.1 NOMENCLATURA DE LOS ARENOS


a. derivados del benceno
Se conocen muchos derivados de sustitucin del benceno con uno o ms de
los tomos de hidrgeno del anillo reemplazados por otros tomos o grupos.
Los siguientes son unos pocos ejemplos de hidrocarburos "bencenoides", y
debe notarse que los sustituyentes incluyen grupos, alquil, alquenil y aril.

CH
C H

C H 2C H

lo lu e n o
( m e t ilb e n c e n o )

C H

CH

e t ilb e n c e n o

C H = CH

cum eno
( is o p r o p ib e n c e n o )

e s t ir e n o
( v in ilb e n c e n o )

C=CH
3
4
5

f e n ila c e t ile n o
( e t im ilb e n c e n o )

3
4

1 1
6

C H

b if e n ilo
( f e n ilb e n c e n o )

d ife n ilm e ta n o

La nomenclatura de estos hidrocarburos es muy sencilla. Cada uno, se


denomina como alquil, alquenil, alquinil o arilbenceno, a menos que por alguna
razn el compuesto tenga un nombre comn. EI mismo grupo hidrocarbonado
(C6 H5--) del benceno se llama un grupo fenilo. En general, los grupos arilo se,
representan como Ar. Entre otros grupos que tienen nombres comunes,
tenemos:

CH
b e n c ilo

CH

benzal

C
benzo

CH
b e n z h id r ilo

Cuando, hay dos o ms sustituyentes sobre un anillo de benceno se presenta

244

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

isomera de posicin. As, hay tres, posibles ismeros disubstituidos en el


benceno, segn que los substituyentes ocupen las posiciones, relativas 1,2-,
1,3- 1,4-. Los ismeros se designan comnmente como orto, meta y para (u
o-, m- y p-) para los ismeros 1,2, 1,3 y 1,4, respectivamente. La simetra real
del benceno, es tal, que slo es posible un producto de disubstitucin 1,2, a
pesar de que se podran predecir dos si el benceno tuviera la estructura del
1,3,5- cielohexatrieno.

CH
6

CH

CH

CH

o r to - x ile n o
( 1 , 2 - d im e t ilb e n c e n o )
CH

CH

CH

m e ta - x ile n o
( 1 , 3 - d im e tilb e n c e n o )
CH

p a r a - x ile n o
( 1 , 4 - d im e t ilb e n c e n o )
CH

Br
Br

o - b r o m o t o lu e n o

m - b r o m o to lu e n o

Br
p - b r o m o t o lu e n o

b. hidrocarburos aromticos polinucleares


Se conoce un amplio grupo de compuestos aromticos policiclicos que
tienen anillos bencnicos con posiciones orto comunes. Los compuestos
originadores de este tipo se llaman de ordinario hidrocarburos aromticos

Hidrocarburos Aromticos

QUMICA ORGANICA

245

polinucleares. Tres ejemplos importantes son el naftaleno, el antraceno y el


fenantreno. En el antraceno, los anillos estn conectados linealmente, mientras
que en el fenantreno estn conectados angularmente.
9
8

7
6
5

1
2

10

3
4

a n tra c e n o

n a f t a le n o

10
1
2

7
6

fe n a n tre n o

hay dos productos posibles de monosubstitucin para el naftaleno, tres


para el antraceno y cinco, para el fenantreno. El sistema de numeracin
aceptado para estos hidrocarburos es el que aparece en las frmulas; sin
embargo, las posiciones 1 y 2 en el naftaleno se designan frecuentemente
como y . Algunos ejemplos de productos de sustitucin son:

C H

1 . m e tiln a f ta le n o
- m e t iln a f t a le n o )

C H

2 . m e tiln a f ta le n o
- m e t iln a f t a le n o )

C H

1 . m e tila n t r a c e n o

6.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ARENOS


Los olores agradables de los derivados de muchos arenos son la razn por la
cual, con frecuencia, se les llama hidrocarburos aromticos. Sin embargo, los
arenos por si mismos generalmente son muy txicos y debe evitarse la
inhalacin de sus vapores. Los arenos voltiles son altamente inflamables y
arden con una. llama luminosa que produce mucho hollin a diferencia de los
alcanos y alquenos, que arden con una llama azulosa que deja muy poco
residuo carbonoso.
En la Tabla 6.1 se da las propiedades fsicas de los principales arenos:
Tabla 6.1
Propiedades los arenos

246

QUIMICA ORGANICA

Compuesto

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

benceno

t.f.
C
5.5

t.e.
C
80

densidad
d 240
0.8790

tolueno

-95

111

0.866

etilbenceno

-94

136

0.8669

n-propilbenceno

-99

159

0.8617

isopropilbenceno

-96

152

0.8620

t-butilbenceno

-58

168

0.8658

p-xileno

-25

144

0.8968

m-xileno

-47

139

0.8811

p-xileno

13

138

0.8541

mesitileno

-50

165

0.8634

80

191

naftaleno

80

218

antraceno

216

340

fenantreno

101

340

(cumeno)

(1,3,5-trimetilbenceno)
dureno
(1,2,4,5 -tetrametilbenceno)

Son menos densos que cl agua y muy insolubles. Las temperaturas de


ebullicin aumentan muy regularmente con el peso molecular, pero hay poca
correlacin entre la temperatura de fusin y el peso molecular. La temperatura
de fusin depende en gran parte de la simetra del compuesto; as, el benceno
funde 100 mis alto que el tolueno, y el p-xileno ms simtrico tiene una
temperatura de fusin mis alta que la de los ismeros o- o m-.
6.3 REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMATICOS
a. sustitucin electrofilica aromtica
En esta seccin nos interesaremos especialmente en las reacciones de los
arenos, que comprenden ataque sobre el anillo aromtico.

Hidrocarburos Aromticos

QUMICA ORGANICA

H N O 3 H 2S O

247

N0

n it r a c i n

n itro b e n c e n o

B r2 F e B r2

Br + H Br

b ro m a c i n

b ro m o b e n c e n o

C l2 F e C l3

H O C l, H , A g

c a n c .H 2S O

C H 3C M 2C l

C H 3C M 2C l
H 3P O

c lo r a c i n

C l

c lo r a c i n

A lC l3

Cl + HC l

S O 3H + H 2O

C H 3C H

a lq u ila c i n

C H

C H

C H

C H

O
C H 3C C l
A l C l3

D 2S O

Figura 6. 1: Reacciones tpicas del benceno

s u lfo n a c i n

a lq u ila c i n

O
C

a c ila c i n

d e u te ra c i n

248

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

No trataremos en este momento de las reacciones de los, grupos,


substituyentes sobre el anillo, aunque como veremos ms tarde, stas y las
reacciones en el anillo no son siempre independientes.
Los principales tipos de reacciones que comprenden los anillos aromticos son
substitucin, adicin y oxidacin. De stas, las mis comunes son las reacciones
de substitucin electrofilica. En la figura se presenta un resumen de las mis
importantes, reacciones de substitucin del benceno, las cuales incluyen
halogenacin, nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin.
b. NATURALEZA DEL AGENTE SUBSTITUYENTE
Es importante darse cuenta de que, en la substitucin aromtica, el agente
substituyente electroflico, X, no es necesariamente el reactivo que
inicialmente se adiciona a la mezcla reaccionante. Por ejemplo, la nitracin en
mezclas de cido, ntrico y sulfrico, de ordinario no se lleva a cabo mediante el
ataque de la molcula de cido ntrico sobre el compuesto aromtico, sino por
el ataque de una especie electroflica, el ion nitronio, NO2. Existen pruebas
que indican que este ion se forma a partir de los cidos ntrico y sulfrico de
acuerdo con la siguiente ecuacin:
HNO3 + 2H2SO4 NO2 +H3O + 2HSO4
El in nitronio as formado, ataca en seguida al anillo aromtico para dar un
compuesto nitrado aromtico.

H
+ N O

+
2

NO
+

N O

n it r o b e n c e n o
En general, la funcin de un catalizador (que generalmente es necesario para
promover la substitucin aromtica) es la de generar un agente substituyente
electroflico a partir de los reactivos iniciales.

CAPITULO VII
ALCOHOLES Y ETERES
Para la mayora de la gente el nombre alcohol se refiere slo a unas pocas
sustancias: el alcohol etlico (etanol) presente en bebidas intoxicantes, el
alcohol isoproplico que se encuentra en el gabinete de medicinas, y el alcohol
de la madera (metanol) usado como, solvente para lacas. La verdad es que los
alcoholes forman una clase de compuestos muy grande, que exhiben un
comportamiento qumico muy rico y diverso. Como consecuencia, son
intermedios verstiles para sntesis de varias etapas. Una equivocacin similar
rodea el nombre ter , el cual se asocia usualmente slo con el anestsico
dietlico. Aunque el ter dietlico y otros teres voltiles son altamente
inflamables, tienden a ser menos reactivos que sus primos los alcoholes. En
efecto los teres son suficientemente inertes, al cambio qumico para ser
usados con frecuencia como solventes en reacciones que involucran especies
altamente reactivas.
Los alcoholes se clasifican como, primarios, secundarios o terciarios, de
acuerdo con el nmero de tomos de hidrgeno unidos al tomo de carbono
hidroxilico.
RCH2OH
alcohol primario

R2CHOH
alcohol secundario

R3COH
alcohol terciario

Esta clasificacin es necesaria a causa de las reacciones algo diferentes que


dan las tres clases de compuestos.
El primer miembro de la serie de los alcoholes, el metanol o alcohol metlico,
CH3OH, es un liquido txico. Antiguamente, se obtena por destilacin
destructiva de la madera y tom el nombre de alcohol de madera. Se han
presentado muchos casos de ceguera y muerte en personas que lo bebieron
con la creencia de que se trataba de alcohol etlico, CH 3CH20H (etanol).
EI etanol es intoxicante en pequeas cantidades y txico en grandes. Los
alcoholes superiores son compuestos moderadamente txicos, de sabor
desagradable, que se producen en pequeas cantidades juntamente con el
etanol, por fermentacin de granos. Un whisky de cien de prueba, contiene
50% de etanol en volumen y 42,5 % en peso.
- 249 -

250

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

EI ter de mayor importancia comercial es el ditil ter al que con frecuencia se


le llama "ter etlico," o simplemente "ter." EI ter es un buen solvente para
reacciones y extracciones, y con frecuencia se emplea como un fluido voltil
para arranque de motores diesel y a gasolina. EI ter se emple como
anestsico quirrgico durante cien aos (desde 1842), pero es muy inflamable
y con frecuencia los pacientes vomitaban al despertar de la anestesia.
C H
CH

C 8H

17

H
H

C H 2O H
H

H O

C H 2O H

H O

H
H O

c o le s t e r o l
( d e te jid o a n im a l)

O H

s a c a ro s a
( caa de azcar )

H O

H O

C H 2O H

7.1 NOMENCLATURA
Corno ocurre con otras clases de compuestos orgnicos, existen
nomenclaturas IUPAC y semi sistemtica. El mtodo semi sistemtico es
idntico al empleado para los haloalcanos -el nombre del hidrocarburo se
convierte en su forma, adjetival sustituyendo -ano por -lico y a esto se aade la
palabra "alcohol. En el sistema IUPAC la -o final del nombre del hidrocarburo
se reemplaza por -ol, lo que denota la presencia del grupo funcional OH. Si
hay en la molcula varios tomos de carbono no equivalente, entonces
inmediatamente antes del nombre se escribe un nmero para indicar la
posicin del grupo hidroxilo. El nombre de un alcohol se basa en la cadena, de
alcohol ms larga que contiene l grupo hidroxilo, numerada de forma que el
tomo de carbono que tiene este grupo tenga el nmero mas bajo posible.
E je m p lo s

E s tru c tu ra

T ip o

CH

H
A lc o h o l p r im a r io

C
H

O H

C H 3C H
e ta n o l

O H

C H 3C H C H

O H

2 - m e til - 1 - p r o p a n o l

CH

O H

A lc o h o l b e n c lic o

Alcoholes y teres

QUMICA ORGANICA

CH
R
R

A lc o h o l s e c u n d a r io

C
H

O H

CH

CH

O H

O H

c ic lo h e x a n o l

CH

Ph

CH

C
CH

2 - b u ta n o l

A lc o h o l t e r c ia r io

CH
O H

251

Ph

O H

CH
O H

O H

Ph

1 - m e t ilc ic lo p e n ta n o l

t r if e n il m e t a n o l

Los alcoholes con dos grupos OH se llaman dioles o glicoles. Se les da el


nombre como los dems alcoholes, con la excepcin que se usa el sufijo diol y
dos nmeros que especifican dnde estn localizados los hidroxilos. Este es el
sistema preferido, que es el sistemtico (IUPAC), para dar nombre a los dioles.
En teres bastante complejos, el oxigeno acentuado se considera como un
sustituto de un grupo metileno, dndose su localizacin, por un nmero y el
prefijo "oxa".

Cl
C H 3C H (C H 2)7C H

O CH 3
2 - m e to x id e c a n o

o x a c ic lo h e p t a n o

O C H 2C H

C H 3C H

C H C H 2C H 2C H
C

H
H
2 - c lo r o - 5 - e to x i - c is - 3 - o c te n o

7 - o x a b ic ic lo ( 2 . 2 . 1 ) h e p t a n o

252

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

Los teres cclicos de peso molecular ms bajo tienen nombres individuales,


sistemticos y triviales, por los cuales se conocen casi siempre.

2 ,3 - d ih id r o p ir a n o

fu ra n o

te tr a h id r o p ir a n o

te t r a h id r o fu r a n o

1 ,4 - d io x a n o

o x e ta n o

o x ir a n o

( TH F )
7.2 AICOHOLES Y ETERES
PROPIEDADES DE ALCOHOLES Y ETERES
EFECTOS DEL ENLACE DE HIDROGENO
Los puntos de ebullicin y las solubilidades en agua de algunos alcoholes y
teres se indican en la tabla 7.1. A partir de estos datos vemos que los
alcoholes generalmente tienen puntos de ebullicin ms altos que los teres (o
hidrocarburos) de peso molecular equivalente, y tambin que la solubilidad en
agua tanto de alcoholes como de teres aumenta con la proporcin relativa de
oxigeno en la molcula.
El fenmeno del enlace de hidrgeno discutido antes, suministra una
explicacin de este comportamiento. Cuando se agregan molculas de alcohol
por induccin del enlace de hidrgeno, se hace ms difcil que las molculas
individuales se vaporicen y abandonen la fase lquida. Por lo tanto, los
alcoholes tienen mayores puntos de ebullicin que los teres correspondientes,
los cuales no tienen el tomo de hidrgeno. Puesto que el tomo de oxgeno
nucleoflico de un ter o de un alcohol puede participar en enlaces de
hidrgeno con molculas de agua, estos compuestos tienen mayor solubilidad
que los hidrocarburos, la presencia de ms de un grupo hidroxilo o de un
oxgeno del ter por molcula aumenta estos efectos.

Alcoholes y teres

QUMICA ORGANICA

253

TABLA 7.1
PROPIEDADES FSICAS DE ALCOHOLES Y TERES
Peso
Punto de
Molecular ebullicin (C)
46
78
46
-24

Compuesto
CH3CH2OH
CH3OCH3

Solubilidad
en Agua
Soluble()
Soluble(7g/100g)

CH3(CH2)4OH

88

138

Soluble(5g/100g)

CH3CH2CH(OH)CH2 CH2

88

116

Poco Soluble

CH3O(CH2)3 CH3

88

71

Poco Soluble

C2 H5O(CH2)2 CH3

88

64

Soluble()

HOCH2 CH2 CH2 CH2OH

90

230

Soluble()

CH3OCH2 CH2 OCH3

90

85

Soluble()

88

101

Soluble()

CH3(CH2)9 OH

158

228

Insoluble()

CH3(CH2)4O(CH2)4 CH3
C5H5OCH2CH2 OCH2 CH2
OC2 H5

158

158

Insoluble()

162

162

Soluble()

7.3. PREPARACIN DE ALCOHOLES


Con anterioridad, hemos encontrado la mayora de los mtodos importantes
para la preparacin de alcoholes, los cuales se resumen a continuacin:
1. Hidratacin de alquenos. La direccin de la adicin est

H
R CH=CH

+ H 2O

RC H O H CH

gobernada por la regla de Markownikoff y, por tanto, no se pueden preparar


alcoholes primarios de esta manera(excepto el CH3CH2OH).

254

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

2. Hidroboracin de los alquenos. La direccin de la adicin es anti


Markownikoff

RCH=CH

+ B 2H

(R C H

H 2O

C H 2 )3 B

R C H 2C H 2 O H

O H

3. Adicin de cidos hipohalosos a los alquenos. El grupo HO se une, al tomo


de carbono, que lleva el menor nmero de tomos de hidrgeno.

RCH=CH

+ H O C l

R C H O H C H 2C l

4. Hidrlisis SN1 y SN2 de los haluros de alquilo. Los haluros primarios y


secundarios, pero no los terciarios, requieren ion hidrxido

R C H 2C H 2C l + O H

R C H 2C H 2O H + C l

H 2O
R 3C C l

R 3C O H

S N1

Una reaccin lateral es la eliminacin, la cual puede ser especialmente


importante con los haluros terciarios y las bases fuertes.
5. Reaccin de reactivos de Grignard con compuestos carbonlicos. Los
reactivos de Grignard pueden utilizarse con las cetonas para producir alcoholes
terciarios en los cuales todos los tres grupos R son diferentes, con los steres,
resultan alcoholes terciarios en los cuales por lo menos dos de los grupos R
son idnticos.

O
RM gBr + H

O M gBr
H

R C H

O H
H 2O

CH

O M gBr

O
RM gBr + R

a lc o h o l
p r im a r io

R C H 2O H

O
RM gBr + R

H 2O

R C H2O M gBr

a lc o h o l
s e c u n d a r io

R
O H

H 2O

R
7.4 REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Y ETERES

C
R

a lc o h o l
te r c ia r io

Alcoholes y teres

QUMICA ORGANICA

255

Los alcoholes, constituyen compuestos muy verstiles. Por medio de una


variedad de reacciones, pueden ser transformados en alquenos, aldehdos,
cetonas y cidos carboxlicos. El tomo de oxigeno nucleoflico que esta
presente tanto en alcoholes como en teres, es el centro de la reactividad
qumica en estos compuestos, pero a pesar de la similitud de estos grupos
funcionales, generalmente los alcoholes son mucho ms reactivos que los
teres.
Substitucin de H en RO H
directa

RO H + N a

RO

Na

R O H + C H 3M gBr
C

RO
C H

RO H + C H

C H

3
3

H 2SO

1 2

M gB r
4

R O

te r

indirecta

R O

N a

+ C

B r

+ CH

C (C H 3 ) 3
u n t e r a lq u il
t - b u t lic o

R O C 2 H 5 + N a B r
u n te r
a lq u il e t lic o

En lo que se refiere a los teres estos ocupan un lugar muy bajo en la escala
de reactividad qumica, puesto que el enlace carbono-oxigeno no se rompe
fcilmente. Por esta razn los teres se emplean frecuentemente como
solventes inertes en sntesis orgnica. De especial importancia en este aspecto
son el ditil ter, el diisopropil ter el tetrahidrofurano.
Substitucin de OH en R OH
directa

RO H + HX
( X = C l, B r, o I)

X + H 2O

R O H + S O C l2
c lo r u r o
d e tio n ilo

3 R O H + P B r3
tr ib r o m u r o
d e f s fo r o

3R

Cl + SO

+ HCl

B r + H 3P O

256

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

7.5 USOS
METANOL
Originalmente se produca el metanol (alcohol metlico) por destilacin
destructiva de astillas de madera en ausencia de aire. Esta materia prima
condujo a sus nombre de alcohol de madera. Durante la poca de la
prohibicin, en Estados Unidos (1919-1933), cuando no se permita la
fabricacin de bebidas alcohlicas, cualquier cosa que se llamara "alcohol" se
usaba para formular bebidas. Como el metanol es bastante txico, esta prctica
ocasion muchos casos de ceguera y hasta la muerte.
EI metanol es un combustible excelente para motores de combustin interna.
Durante muchos aos, todos los autos de carrera ganadores en Indianpolis
usaron motores Offenhauser que quemaban metanol. Slo hasta aos
recientes, los motores a gasolina han sustituido a los viejos Offenhauser. EI
metanol se est volviendo ms popular como combustible de motores, debido
al precio elevado y a la disponibilidad incierta del petrleo crudo.
Actualmente, la mayor parte del metanol se sintetiza mediante un proceso
cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea
altas temperaturas y presiones, y necesita de reactores industriales grandes y
complicados.
El gas de sntesis que contiene al hidrgeno y al monxido de carbono
necesarios para fabricar el metanol, se puede generar por la combustin parcial
del carbn en presencia de agua. Regulando cuidadosamente la cantidad de
agua agregada, se obtiene la relacin correcta de monxido de carbono a
hidrgeno en el gas de sntesis
El gas de sntesis tambin se puede generar bajo tierra, sin extraer el carbn.
Se perforan dos pozos en la veta de carbn, y ste se fractura entre los pozos
mediante explosivos. Se enciende el carbn y se fuerzan aire comprimido y
agua en uno de los pozos. El carbn encendido genera el calor y el carbono
necesarios, y se produce gas de sntesis, que sale por el segundo pozo. A esto
se le llama el proceso in situ ("en el lugar"), porque se lleva a cabo sin
transportar al carbn.
ETANOL
El descubrimiento prehistrico del etanol probablemente se llev a cabo cuando
se consuma fruta podrida y se observ que causaba intoxicacin. Este
descubrimiento condujo presumiblemente a la fermentacin intencional del jugo
de frutas. El vino primitivo que se obtena se almacenaba (en recipientes

Alcoholes y teres

QUMICA ORGANICA

257

sellados) sin peligro de descomposicin.


El etanol se puede producir por la fermentacin de azcares y almidones de
muy diversas fuentes. Granos como el maz, trigo, cebada y centeno se
emplean mucho, lo que da al alcohol el nombre de alcohol de granos.* El grano
se cuece, y a continuacin se agrega cebada germinada, que se llama malta,
que transforma los almidones en azcares simples. A continuacin se agrega
levadura de cerveza y se incuba la solucin mientras las clulas de levadura
convierten los azcares simples como la glucosa, en etanol y bixido de
carbono.
enzimas de levadura
C6H1206
glucosa

2C2H50H + 2C02
etanol

La solucin alcohlica que resulta de la fermentacin slo contiene de 12 a


15% de alcohol, porque las clulas de la levadura no pueden sobrevivir a
concentraciones mayores. La destilacin aumenta la concentracin de alcohol
del 40 a 50% en los licores "fuertes". La destilacin de soluciones etanol-agua
no puede aumentar la concentracin de etanol a ms de 95% porque la
solucin de esta concentracin hierve a menor temperatura (78.15 C) que el
alcohol puro (78.3 C) o agua pura (100 C). A esta mezcla de lquidos, que
hierve a menor temperatura que cualesquiera de sus componentes se les da el
nombre de azetropo, de punto de ebullicin mnimo.
EI alcohol al 95 que se produce por destilacin es apropiado para emplearse
como solvente y como reactivo cuando el agua no afecta la reaccin. Cuando
se necesita alcohol absoluto (etanol 100%), el azetropo de 95% se trata con
un agente deshidratante como xido de calcio anhidro (CaO), que elimina el 5%
de agua.
Desde la Segunda Guerra Mundial, la mayor parte del etanol se obtuvo por la
reaccin del agua con el etleno a alta temperatura y presin, en fase gaseosa
y utilizando un catalizador .Se emplean catalizadores como P 205, xido de
tungsteno, o varios caolines tratados de manera especial.
AI igual que el metanol, el etanol es un combustible excelente para motores.
2-PROPANOL
Se fabrica el 2 - propanol (alcohol isoproplico) por hidratacin cataltica del
propileno. Se emplea comercialmente como, alcohol de fricciones en lugar del
etanol, porque el 2-propanol tiene menor efecto secante sobre la piel y no esta
reglamentado ni sujeto a impuestos gubernamentales.

258

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

CAPITULO VIII
ALDEHDOS Y CETONAS
Muchas clases de compuestos orgnicos contienen el grupo carbonilo
-carbono, doblemente enlazado a oxigeno. Si los dos tomos unidos
directamente al grupo carbonilo son de carbono, el compuesto es una cetona.
S, en vez de eso, uno de ellos es un tomo de hidrgeno, el compuesto es un
aldehdo. Si uno, de los tomos inmediatamente unidos no es hidrgeno ni
carbono, el compuesto, no es un aldehdo ni una cetona.
El tomo de carbono del carbonilo est hibridado sp2 y enlazado con tres
tomos mediante tres enlaces sigma coplanares separados 120 entre s. El
orbital p no hibridado se traslapa con un orbital p del tomo de oxigeno,
formando un enlace . El doble enlace entre el carbono y el oxigeno es
semejante al doble enlace de los alquenos, aunque el doble enlace del
carbonilo es un poco ms corto y fuerte.

e n la c e C

O d e c e to n a

1 .2 3 A

178 kcal / m ol
( 7 4 5 k J / m o l)

e n la c e C

C d e a lq u e n o

1 .3 4 A

146 kcal / m ol
( 6 1 1 k J / m o l)

Otra diferencia entre los dobles enlaces del carbonilo y del alqueno, es el
momento dipolar grande del grupo carbonilo. El oxigeno es ms electronegativo
que el carbono y los electrones enlazantes no estn compartidos por igual. En
especial ,los electrones sujetos con menos fuerza son atrados con ms
intensidad hacia el tomo de oxigeno, dando a cetonas y aldehdos momentos
dipolares mayores que la mayor parte de los halogenuros de alquilo y que los
teres.
En las plantas y en los animales se ha encontrado una amplia variedad de
aldehdos y cetonas, algunas veces en combinacin con azcares, pero ms
comnmente como el compuesto carbonlico libre. Muchas de estas sustancias
naturales son importantes como saborizantes e ingredientes de perfumes.
Frecuentemente, las hormonas esteroidales tienen grupos carbonilo, como en
el caso de la testosterona (la hormona sexual masculina), la progesterona (la
hormona femenina) y la cortisona, una hormona que producen las glndulas
- 259 -

260

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

suprarrenales.

C H

CH O

C H

C HO

H
O C H

O H

C H

v a in illin a
( d e l f r u t o d e la v a in illa )
CH

C H

CH

c itr a l
( d e l lim o n c illo )
O

CH

C H

C H

C H

H
C H

H
O

C H

(C H 2 ) 3

C H 2O H
O
C H 3
O H

C H

O
te s to s te ro n a

(C H 2 ) 3

c iv e to n a
( d e l g a to d e a lg a lia )
C H

O H

C H

m uscona
( d e l a lm iz c le r o )

a lc a n fo r
( d e l a lc a n fo r e r o )

C H

c a rv o n a
( d e la m e n t a v e r d e )

H 3C

C H

O
p ro g e s te ro n a

c o r tis o n a

8.1 NOMENCLATURA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS


Los aldehidos presentan el sufijo -al, y la numeracin comienza por el extremo
de la cadena donde se encuentra el grupo carbonilo.

Aldehdos y Cetonas

QUMICA ORGANICA

261

H
C

C H 2O

C H 3C HO

H
m e ta n a l
o fo r m a ld e h d o

C H 3C H 2C H 2C H O

e ta n a l
o a c e ta ld e h d o

b u ta n a l
o n - b u t ir a ld e h d o
8

(C H 3 ) 2 C H C H O

C HO
C H 3O

2 - m e t ilp r o p a n a l
o is o b u tir a ld e h d o

b e n z a ld e h d o

C HO

6 - m e t o x i- 2 - n a ft a ld e h d o

Las cetonas presentan la terminacin -ona .


Para nombrar estructuras ms complejas, a continuacin se dan la estructura y
nombre de algunos grupos carbonilo importantes .

CH

g r u p o a c e tilo

g r u p o f o r m ilo

g r u p o b e n z o ilo

Los compuestos que contienen estos grupos se nombran de acuerdo a los


ejemplos.

CH
2

CHO

C H

4
3

CH

2 - f o r m il- 2 , 4 , 4 - t r im e t ilc ic lo h e x a n o n a

262

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

Los tomos de carbono vecinos al grupo carbonilo se identifican tambin con


letras griegas, usndose alfa para el carbono adyacente al carbonilo.

O H
H

una

- h id r o x ic e to n a
o u n -c e to l

O
CH
u n a ld e h d o

C H

H
, -n o s a tu ra d o

8.2 PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS


La polarizacin del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-dipolo entre las
molculas de cetonas y aldehdos, lo que resulta en mayores puntos de
ebullicin que los de los hidrocarburos o teres de peso molecular semejante.
Sin embargo, las cetonas y los aldehdos no tienen enlaces O-H N-H y por lo
tanto, sus molculas no pueden no pueden formar puentes de hidrgeno entre
s. Por esta razn, sus puntos de ebullicin son inferiores a los de los alcoholes
con pesos moleculares semejantes. Las cetonas y los aldehdos son ms
polares y hierven a mayor temperatura que los teres y los alcanos, pero a
menor temperatura que los alcoholes, que estn enlazados por puentes de
hidrgeno.
La polaridad del grupo carbonilo se manifiesta en muchas de las otras
propiedades de los aldehdos y cetonas. Las temperaturas de ebullicin para
los miembros inferiores de las series son de 500 a 800 ms altos que las de los
hidrocarburos del mismo peso molecular. La solubilidad en el agua de los
aldehdos y cetonas de bajo peso molecular es grande.
El formaldehido, el primer miembro de la serie de los aldehdos, es un gas, t.e

Aldehdos y Cetonas

QUMICA ORGANICA

263

21. Es fcilmente soluble en el agua, formando un hidrato . El segundo


miembro, el acetaldehdo, tiene una temperatura de ebullicin vecina de la
temperatura ambiente (21). La acetona el primer miembro de la serie de las
cetonas, hierve a 56. Es completamente miscible tanto con el agua como con
el benceno. Como era de esperarse, los aldehdos y cetonas superiores son
insolubles en agua.
8.3 SNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
1.- Oxidacin de alcoholes.- Los alcoholes primarios forman fcilmente
aldehdos con muchos oxidantes, pero puede efectuarse la subsiguiente
oxidacin del aldehdo a un cido carboxlico, RCO 2H, los alcoholes
secundarios dan cetonas con buenos rendimientos; los alcoholes terciarios son
inertes, a menos que se utilicen condiciones enrgicas, en cuyo caso se
presenta la ruptura del enlace carbono-carbono, para dar una mezcla de los
productos de este rompimiento.
alcoholes primarios
RCH20H -> RCHO
alcoholes secundarios
R2CH0H -> R2C=0
2.- Rompimiento por oxidacin de los alquenos.

R 2C

C H R `

Zn

R C

O + R `

CH O

2
H 2O
El nmero de grupos alquilo sobre el doble enlace determina si se van a
producir aldehdos o cetonas; muchos oxidantes pueden romper el doble
enlace carbono - carbono, pero el ozono es uno de los pocos que, no oxida
rpidamente el aldehdo formado; el rompimiento oxidativo de los 1,2-glicoles
da los mismos productos (aldehdos o cetonas).

3.- Hidratacin de alquinos.- Este mtodo nicamente puede utilizarse para


preparar cetonas ( y acetaldehdo, CH3CHO).

R C

CR + H 2O

H g2

R C O C H 2R

4. Reaccin de compuestos, organocdmicos con cloruros de acilo

C O

C I + R C d C l

C O

R ` + C dC I2

Los compuestos de Grignard reaccionan de la misma manera, pero siendo


ms reactivos que los compuestos organocdmicos, generalmente atacan la
cetona para dar alcoholes terciarios.

264

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

5. Reduccin de cidos carboxilicos a aldehidos.- La transformacin de un


cido carboxlico en un aldehdo por reduccin directa no es fcil de lograr
debido a que por lo general, los cidos son dficiles de reducir, mientras que los
aldehdos se reducen fcilmente. En esta forma, el problema es impedir que la
reaccin vaya demasiado lejos.
Los procedimientos ms tiles comprenden la transformacin del cido en un
derivado que sea ms fcilmente reducible que un aldehdo o se reduzca a una
substancia a partir de la cual pueda generarse el aldehdo. La as llamada
reduccin de Rosenmund corresponde al primero de estos esquemas; en este
mtodo, el cido se convierte en un cloruro de acilo, el cual se reduce con
hidrgeno y un catalizador de paladio, al aldehdo, con un rendimiento hasta del
90 %. Se mantiene a un nivel bajo la velocidad de reduccin del aldehdo al
correspondiente alcohol, envenenando el catalizador con azufre.
R

SOCI2
CO2H

H2
RCOCI

RCHO + HCI
Pd(S)

8.4 REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS


Los compuestos de carbonilo generalmente son susceptibles a una variedad de
reacciones, y esta propensin los hace intermediarios claves en muchos
esquemas de sntesis, as como en una diversidad de sistemas bioqumicos. Su
reactividad puede atribuirse a tres factores.
1. La gran diferencia de electronegatividad entre el carbono y el oxigeno
provoca una fuerte polarizacin del doble enlace, creando un carbono
deficiente en electrones que es susceptible de ataque nucleoflico.
2. Los electrones no ligados sobre el tomo de oxgeno rico en electrones
ofrecen un sitio para ataque electroflico.
3. La disposicin planar de los tomos alrededor del tomo de carbono del
carbonilo hibridado sp2 lo hace estricamente accesible a diversos reactivos.
Como regla general, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas. Un
tomo de hidrgeno es menos eficaz que un grupo alquilo para aliviar la
deficiencia electrnica del tomo de carbono, del carbonilo; adicionalmente,
ofrece menos impedimento estrico a un ataque nucleoflico. Esta diferencia de
reactividad se refleja en la tendencia de los aldehdos de bajo peso molecular a
reaccionar consigo mismos para formar polmeros, una reaccin que no se
observa en las cetonas.
El formaldehdo existe en diversas formas polimricas inclusive dos polmeros
lineales (paraformaldehido y polioximetileno) y un trmero, ciclico (trioxano).

Aldehdos y Cetonas

QUMICA ORGANICA

265

Otros aldehdos usualmente forman trmeros, si es que se polimerizan.


Pruebas para los aldehdos
La marcada facilidad de oxidacin de los aldehdos es la base de diversas
pruebas para distinguirlos de las cetonas. Una es la prueba del espejo de plata
(se deposita plata metlica como pelcula sobre una superficie de vidrio limpia);
el reactivo se conoce como reactivo de Tollen S.
+
_
_
RCHO + 2Ag(NH3)2 + 3OH R COO + 2Ag + 4NH3 + 2H2O
Otra es la prueba de Fehling , en la cual precipita un sIido de color rojo ladrillo.
2+
_
2Cu + 5OH + RCHO

_
RCO2 + Cu2O + 3H2O

De todas las cetonas solamente las -hidroxicetonas darn resultados positivos


con estos reactivos.
Reacciones de Grignard
ADICIN IRREVERSIBLE AL CARBONILO
La reaccin de aldehdos y cetonas con reactivos de Grignard constituye un
mtodo extremadamente flexible para sintetizar alcoholes substituidos.

O H

H 3O +

te r

(C H 3 )2 C H M g B r + C H 3 C H O

(C H 3 )2 C H C H C H

(5 4 p o r 1 0 0 )

M gC l
C H

O +

C H
te r

O H

O +

(6 5 p o r 1 0 0 )

C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B r + (C H 3 ) 2 C

te r

H 3O +

C H

C H 3C H 2C H 2C H 2C O H
C H
(9 2 p o r 1 0 0 )

Dependiendo de que el compuesto carbonlico sea formaldehdo , otro aldehdo


, o una cetona , el producto ser, respectivamente, un alcohol primario,

266

QUIMICA ORGANICA

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secundario o terciario. En la gran mayora de los casos habr dos o ms rutas


para el mismo compuesto.
Oxidacin de los compuestos carbonilicos
Los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos correspondientes por accin
del xido de plata hmedo o de la solucin de permanganato de potasio.
(O)
R CHO

R COOH
Las cetonas son mucho ms difciles de oxidar que el grupo carbonilo de los
aldehdos. Las cetonas con hidrgeno pueden oxidarse en soluciones, cidas
o bsicas debido a la formacin de enol.
Reduccin de compuestos carbonilicos
Formacin de alcoholes. El mtodo ms fcil de reduccin en gran escala para
la transformacin de, aldehdos y cetonas en alcoholes es por hidrogenacin
cataltica

H
H

2
2

C
C

C H

C
C H

, 1000 psi

C H

C H O H

( N i) , 5 0 C

C H

95 - 100%

La ventaja sobre la mayora de las tcnicas de reduccin qumica es que


normalmente el producto puede obtenerse simplemente por separacin del
catalizador por filtracin y luego destilacin. Los catalizadores usuales son
nquel paladio, cromito de cobre o platino, activado por in ferroso. La
hidrogenacin de los grupos carbonilo de los aldehdos y cetonas es mucho
ms lenta que la de los dobles enlaces carbono-carbono, y se necesitan
condiciones bastante ms enrgicas. Esto no debe sorprender, puesto que se
calcula que la hidrogenacin de los grupos carbonilo es menos exotrmica que
la de los dobles enlaces.

+ H

+ H

O H

30 kcal

12 kcal

H
De esto se deduce: que generalmente no es posible reducir con hidrgeno un
grupo carbonilo en presencia de un doble enlace sin saturar tambin el doble

Aldehdos y Cetonas

QUMICA ORGANICA

267

enlace. En los 1timos aos, han adquirido gran importancia como agentes
de reduccin de compuestos carbonlicos, hidruros inorgnicos tales como el
hidruro de litio y aluminio, LiAIH4, y el borihidruro de sodio, NaBH4. Estos
reactivos tienen una utilidad significativa, especialmente con compuestos
carbonlicos sensibles y costosos. La reduccin de ciclobutanona a ciclobutanol
es un buen ejemplo:

L iA lH

H 2O , H

te r

O H
90%

8.5 USOS PRINCIPALES DE ALDEHDOS Y CETONAS

C e t o n a s y a ld e h d o s c o n a p lic a c i n e n s a b o r e s y p e r fu m e s
O
CH

CH

CH

CHO
CH

b u tir a ld e h id o

a c e to fe n o n a

O lo r : a m a n te q u illa
U s o : m a r g a r in a , a lim e n to s

p is t a c h e
h e la d o s

tr a n s - c in a m a ld e h d o
c a n e la
d u lc e s , a lim e n to s , m e d ic in a
CH

a lc a n fo r
O lo r : a lc a n fo r a d o

U s o : lin im e n to s , in h a la n t e s

c a rv o n a
e
e
a
d
a

n a n tio m e r o ( - ) : m e n ta
n a n tio m e r o ( + ) : s e m illa d e
lc a r a v e a
u lc e s , p a s t a s d e n ta le s , e t c .
lim e n to s

m uscona
a r o m a a m iz c le r o

p e rfu m e s

En la industria qumica, las cetonas y los aldehdos se usan como solventes,


como materia prima y reactivos para las sntesis de otros productos. Aunque el
formaldehdo es muy conocido como la solucin de formalina, que se usa para
preservar los especimenes biolgicos, la mayor parte de las tres millones de
toneladas que se producen cada ao se usan para fabricar la bakelita, las

268

QUIMICA ORGANICA

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resinas fenol-formaldehdo, los pegamentos urea-formaldehdo y otros


productos polimricos. El acetaldehdo se usa principalmente como materia
prima en la fabricacin de polmeros y medicinas.
La cetona comercial ms importante es la acetona de la que se utilizan ms de
un milln de toneladas anuales. Tanto la acetona como la metil etil cetona (2butanona) son solventes industriales comunes. Esas cetonas disuelven gran
cantidad de materiales orgnicos tienen puntos de ebullicin cmodos para su
fcil destilacin y son relativamente inocuos.
Muchas otras cetonas se usan como saborizantes y aditivos para alimentos ,
medicinas y aromas. La tabla 8.1 enumera algunas de las cetonas y los
aldehdos simples, cuyos olores y sabores son conocidos.

CAPITULO IX
ACIDOS CARBOXILICOS
En este capitulo consideraremos la qumica de los cidos carboxlicos, RC0 2H,
y de algunos de sus derivados funcionales del tipo RCOX.
Aun cuando la funcin carboxilo - COOH es una combinacin de un grupo
hidroxilo y uno carbonilo, la combinacin es tan intima que ninguno de los
grupos acta independientemente del otro.
El grupo carboxilo es cido debido a su capacidad para donar protones a una
base adecuada. En el agua la mayora de los cidos carboxlicos estn slo
ligeramente disociados (KHA 10 5,grado de ionizacin de una solucin 1 M
0,3%).

R C O

H + H 2O

R C O

+ H 3O

Las soluciones acuosas de las sales carboxilatos correspondientes son


bsicas, debido a la reaccin del anin carboxilato con el agua (hidrlisis).

Entre parntesis se indican algunos nombres comunes. En este capitulo se


usarn los nombres IUPAC siempre que sea factible, aunque para los
compuestos C1 Y C2 se conservarn los nombres comunes cido frmico y
cido actico.
Los cidos carboxlicos en los cuales R es un grupo alquilo o un alquenilo, se
llaman tambin cidos grasos, pero este trmino se aplica mis correctamente a
los cidos aliflicos de cadena recta, saturados o no, que se encuentran en la
naturaleza y que en forma de steres son constituyentes de las grasas, ceras y
aceites de plantas y animales. Los cidos grasos ms abundantes son el
palmtico, el esterico, el oleico y el linoleico; ellos se encuentran como
glicridos, que son steres del alcohol trihidroxilado, glicerol.
CH3(CH2)14CO2H
CH3(CH2)16CO2H
CH3(CH2)7CH = CH(CH2)7CO2H
CH3(CH2)4CH = CHCH2CH = CH(CH2) 7 CO2H
- 269 -

cido palmtico
cido esterico
cido olico (cis)
cido linoleico

270

QUIMICA ORGANICA

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9.1 NOMENCLATURA
En el sistema IUPAC, los compuestos de cadena abierta se designan tomando
el nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena ms larga y
aadindole el sufijo "ico" y usualmente anteponiendo la palabra "cido" El
tomo de carbono del grupo carboxilo se cuenta como parte de la cadena ms
larga y se considera que tiene el nmero uno.
Desde hace mucho tiempo se conocen los cidos carboxlicos de bajo peso
molecular y han adquirido nombres no sistemticos que se derivan de su fuente
original. As , el cido frmico se obtuvo por pirolisis de hormigas rojas (latin
formica -hormiga) ; el cido actico es el ingrediente caracterstico del vinagre
(latin acetum, vinagre, vino agrio); el cido, butlico se libera cuando la
mantequilla se vuelve rancia (latin butyrum -mantequilla) ; y los cidos caproico,
caprilico y cprico deben sus nombres a sus olores particularmente penetrantes
(latin caper cabra). Toda la serie de cidos se reconoce por su pungencia.
Muchos cidos monocarboxilicos de cadena recta se presentan en, y se
separaron inicialmente de, grasas animales y sus compuestos, y a menudo, se
conocen corno cidos grasos. Los cidos grasos que contienen cinco o menos
tomos de carbono, se conocen invariablemente por sus nombres triviales.
Tambin hay una serie muy conocida de cidos dicarboxlicos de cadena lineal;
estos compuestos se denominan agregando el sufijo dioico y aadiendo la
palabra cido al nombre del alcano que designa la cadena ms larga de
carbono que contiene ambos grupos carboxilicos. Para designar la posicin del
constituyente en los cidos mono y dioico se cuenta con dos sistemas. Cuando
se emplea la nomenclatura sistemtica, las posiciones del substituyente se
identifican por nmeros, ocupando el grupo carboxlico siempre la posicin uno.
Si se emplea el nombre trivial del cido la posicin inmediatamente adyacente
al grupo carboxilico es la posicin , y as sucesivamente. Los cidos dioicos
se conocen casi universalmente por sus nombres triviales.
Cuando estn presentes en la molculas ms de dos grupos carboxilo, resulta
a menudo conveniente tratarlos como substituyentes de la cadena principal. En
tal caso, los tomos de carbono del carboxilo no se cuentan como parte de la
cadena. La misma situacin se aplica cuando los grupos carboxilo estn unidos
directamente a un anillo aliciclico o aromtico.
Los compuestos en las cuales el grupo hidroxilo del cido se reemplaza por un
tomo de cloro se llaman cloruros de cido. Las especies individuales se
designan tomando el nombre de los cidos de los que se derivan y
reemplazando cido por cloruro y el sufijo ico por ilo. Si el nombre del cido

Acidos Carboxlicos

QUMICA ORGANICA

271

contiene la frase cido carboxilico, este ltimo se reemplaza por cloruro de


carbonilo.
Los nicos halogenuros de cido de importancia general son los cloruros. Los
fluoruros de cido son tiles ocasionalmente; pueden prepararse haciendo
reaccionar el correspondiente cloruro de cido con fluoruro de hidrgeno.
Los cloruros de cido se preparan invariablemente a partir de los cidos
carboxilicos correspondientes. Los reactivos ms comunes son cloruros
inorgnicos como el tricloruro de fsforo, el pentacloruro de fsforo y el cloruro
de tionilo.
9.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS
Las propiedades fsicas de los cidos carboxlicos revelan un considerable
grado de asociacin por medio de enlaces de hidrgeno. Ya habamos
encontrado esta clase de enlaces en el caso de los alcoholes sin embargo, los
cidos forman enlaces de hidrgeno ms fuertes que los alcoholes, debido a
que sus enlaces 0-H estn polarizados ms fuertemente Adems los cidos
carboxlicos tienen la posibilidad de formar enlaces de hidrgeno con el oxigeno
ms bien negativo del dipolo carboilico en vez de hacerlo con el oxigeno de otro
grupo hidroxilo. En realidad, los cidos carboxlicos existen fundamentalmente
en los estados slido y liquido como dmeros cclicos. Estas estructuras
dmeras persisten en solucin en solventes de tipo hidrocarburo y, hasta cierto
punto, aun en estado de vapor.
Sntesis de cidos carboxilicos
1.- Los alcoholes o aldehidos primarios se oxidan normalmente para
producir los cidos empleando cido, crmico (H2CrO4, formado a partir de
dicromato de sodio, y cido sulfrico).
El permanganato de potasio se emplea en ocasiones, pero con frecuencia sus
rendimientos son inferiores.
N a 2C r2 O

C H

O H

H 2SO

N a 2C r2O

R CH O

H 2SO

R C O O H

2.- El permanganato de potasio diluido y fro reacciona con los alquenos para
dar glicoles. Las soluciones calientes y concentradas de permanganato de
potasio oxidan mas los glicoles, rompiendo el enlace carbono-carbono central.
Dependiendo de la sustitucin del doble enlace original, se podrn obtener

272

QUIMICA ORGANICA

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cetonas o cidos.
La ozonlisis o una oxidacin vigorosa con permanganato rompe el triple
enlace de los alquinos dando cidos carboxilicos
3.- Carboxilacin de reactivos de Grignard
El dixido de carbono, se agrega a los reactivos de Grignard para formar las
sales de magnesio de los cidos carboxilicos. La adicin de cido diluido
protona las sales de Magnesio para dar cidos carboxilicos.

O
R

M g

X + C O

H 2O

C
O

M gX

C O O H

4.- Formacin e hidrlisis de nitrilos


Otra. manera de convertir un halogenuro (o tosilato) de alquilo en cido
carboxilico con un tomo de carbono adicional es desplazar al halogenuro con
cianuro de sodio. El producto es un nitrilo con un tomo de carbono ms. La
hidrlisis cida del nitrilo produce un cido carboxilico.

H 2O
H

O H

R C O O H

9.3 REACCIONES DE LOS ACIDOS CARBOXLICOS


Muchas reacciones importantes de los cidos carboxilicos comprenden ataque
sobre el carbono del grupo carbonilo por parte de especies nucleofilicas. Estas
reacciones son frecuentemente catalizadas por cidos puesto que la adicin de
un protn o la formacin de un enlace de hidrgeno sobre el oxigeno
carbonilico hace al carbono del carbonilo ms fuertemente electropositivo y, por
tanto, ms vulnerable al ataque nucleoflico.
El rompimiento subsiguiente del enlace C
O y la prdida de un protn
conduce al producto del desplazamiento:
Un ejemplo importante de este tipo de reaccin es la formacin de steres.
1.- Formacin de cloruros de cido
Los cidos carboxilicos reemplazan el OH por el Cl cuando reaccionan con
tricloruro de fsforo, pentacloruro de fsforo o cloruro de tionilo, formando
cloruros de cido (acilo),RCOCI.

Acidos Carboxlicos

QUMICA ORGANICA

O
(C H 3 )2 C H C H

S O C l2

O H

273

O
(C H 3 )2

C H CH

+ SO
Cl

+ HC l

El cloruro de formilo, HCOCI es inestable y se descompone rpidamente en


monxido de carbono y cloruro de hidrgeno a temperatura ordinaria.
2.- Reduccin de cidos carboxilicos
En general, los cidos carboxificos son dificiles de reducir ya sea por
hidrogenacin catalitica o con sodio y alcohol. En cambio, la reduccin a
alcoholes primarios con hidruro de litio y aluminio, LiAlH 4, se realiza fcilmente.

C O O H

Li AlH

H 2O

R C H

O H

EI primer paso en la reduccin de los cidos carboxlicos con hidruro, de litio y


aluminio es la formacin de una sal compleja de aluminio y liberacin de 1 mol
de hidrgeno:
En seguida, la reduccin se efecta por transferencias sucesivas del ion
hidruro, H : desde el aluminio al carbono. Se necesitan dos de estas
transferencias para reducir la sal del cido hasta el nivel de oxidacin del
alcohol.
3.- Descarboxilacin de los cidos carboxilicos
La facilidad con que el grupo carboxilo pierde dixido de carbono varia mucho
con la naturaleza del cido. Algunos cidos requieren ser calentados en forma
de su sal sdica en presencia de cal sodada (sin embargo, como regla genera
este no es un buen mtodo de preparacin).

O
C H

C
O Na

N aO H
C aO

CH

+ CO

Otros cidos pierden dixido de carbono simplemente al ser calentados a


temperaturas moderadas.
La descarboxilacin trmica se efecta muy fcilmente cuando el carbono lleva
un grupo que atraiga fuertemente los electrones (es decir: substituyente- I),
como en los siguientes ejemplos:
9.4 USOS

274

QUIMICA ORGANICA

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El cido carboxlico comercial ms importantes es el cido actico. El vinagre,


que es una solucin acuosa de cido actico al 5% se usa en cocina y
alimentos preparados como escabeches, catsup y aderezos de ensaladas, y se
produce por fermentacin de azcares y almidones. Un intermediario en la
fermentacin es el alcohol etlico.
Cuando las bebidas alcohlicas
fermentadas, como el vino y la sidra, se exponen al aire, el alcohol se convierte
en cido actico. Son las fuentes del vinagre de vino y del vinagre de
sidra.
El cido actico es tambin un producto qumico industrial. Se emplea como
solvente, como materia prima en sntesis y catalizador para una variedad de
reacciones. La mayor parte del cido actico industrial se obtiene a partir del
acetileno, por una hidratacin catalizada por sales de mercurio para formar,
acetaldehdo, seguida de una oxidacin catalizada con aire para dar cido
actico.
La hidrlisis de las grasas animales produce principalmente cidos grasos
saturados, mientras que los aceites vegetales dan grandes cantidades de
cidos grasos no saturados con uno o ms dobles enlaces olefinicos.
Alguno de los cidos carboxlicos aromticos son tambin de importancia
comercial.
El cido benzoico se usa como, ingrediente en medicinas,
conservador de alimentos, y materia prima en sntesis. El cido benzoico se
puede producir por oxidacin de tolueno con permanganato de potasio.