2 BACHILLERATO

TERMOQUMICA

PRIMER PRINCIPIO
1
.- Halla el trabajo que se efecta cuando un mol de un gas realiza los siguientes procesos
termodinmicos y exprsalo en julios: p en atmsferas y V en litros.
p
8
6
4
2

p
B

A
2 4 6 8

8
6
4
2

p
B

C
2 4 6 8

8
6
4
2

2 4 6 8

Sol.: a) W = 1620,8 J; b) W = 2431,2 J; c) W = 810,4 J

Solucin
El trabajo se puede calcular a partir de la superficie que hay debajo de la grfica.
En el primer caso el gas pasa del punto (2 ; 2) al (6 ; 6) siguiendo una transformacin lineal, el rea sera
la de un trapecio, es decir la suma del rea del rectngulo, A1, de base b = (6 2) = 4 L y altura 2 atm
A1 = 42 = 8 atmL
y el rea del tringulo, A2, de base, b y altura h = (6 2) = 4 atm
1
A2 = 44 = 8 atmL
2
El trabajo sera
W = A1 + A2 = 8 + 8 = 16 atmL
expresado en julios
W = 16101,3 = 1620,8 J
En el segundo caso el proceso a volumen constante no requiere trabajo de forma que queda un proceso
isbaro a la presin de 6 atm, en el que el gas de expande desde 2 L a 6 L
W = pV = 64 = 24 atmL
expresado en julios
W = 24101,3 = 2431,2 J
En el tercer caso es un ciclo de forma que el trabajo es el rea de dentro del ciclo, es decir de un
tringulo de base b = 4 L y altura h = 4 atm.
1
W = 44 = 8 atmL
2
expresado en julios
W = 8101,3 = 810,4 J

2
.- Calcular la variacin de energa interna de un gas, contenido en un cilindro con mbolo, que
absorbe 85 kJ de energa calorfica, con lo que se expande realizando un trabajo de 50 kJ.
Sol.: U = 35 kJ

Solucin
Aplicando el convenio de signos: El calor lo absorbe el sistema por tanto es positivo, Q = 85 kJ. El trabajo
de expansin lo realiza el gas, por tanto es negativo, W = 50 kJ.
U = Q + W U = 85 + (50) = 35 kJ

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TERMOQUMICA

ENTALPAS
1

.- Cunta energa ser necesaria para obtener 100 g de NO, a 25 C y 1 atm de presin?
N2 (g) + O2 (g) + 180,7 kJ 2 NO (g)

Sol.: 300,9 kJ

Solucin
En 100 g de NO hay
m
100
=
= 3,33 mol de NO
M (NO )
30
Para obtener 2 mol de NO se necesitan 180,7 kJ, por tanto
180,7
Q=
3,33 = 300,9 kJ
2
n=

2
.- Cuando se quema una muestra de 2,44 g de naftaleno slido (C10H8) a volumen constante y 25
C, se desprenden 90,2 kJ. Calcula la variacin de entalpa de la reaccin de combustin del naftaleno.
Sol.: H = 4747,4 kJ/mol

Solucin
En los 2,44 g de naftaleno hay
n=

m
2,44
=
= 0,019 mol de C10H8
M (C10 H 8 )
128

Por tanto los kJ por mol sern

Q=

90,2
= 4747,4 kJ/mol H = 4747,4 kJ/mol
0,019

3
LJ(98).- Teniendo en cuenta la grfica adjunta, que deber copiar en
su hoja de contestaciones:
a) Indique si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
b) Represente el valor de H de reaccin:
c) Represente la curva de reaccin al aadir un catalizador positivo.
d) Qu efectos produce el hecho de aadir un catalizador positivo?
Sol.: a) Exotrmica

Solucin:
a) Como se desprende energa en el paso de reactivos a productos, se trata
de una reaccin exotrmica.
b) La variacin de entalpa para la reaccin es negativa:
H = H2 H1 < 0
c) y d) La presencia de un catalizador positivo rebaja la Energa de Activacin
(Ea) del proceso, la cual es una magnitud cintica. Por ello, es ms rpido el
paso de reactivos a productos ya que aumenta el nmero de choques
eficaces entre las molculas reaccionantes. En ningn caso se ve influida la entalpa, por ser esta una
magnitud termodinmica.

4
LE(J-10).- Los combustibles de automvil son mezclas complejas de hidrocarburos.
Supongamos que la gasolina responde a la frmula C9H20, cuyo calor de combustin es Hc = 6160
kJmol1, mientras que el gasoil responde a la frmula C14H30, cuyo calor de combustin es Hc = 7940
kJmol1.
a) Formule las reacciones de combustin de ambos compuestos y calcule la energa liberada al quemar
10 L de cada uno.
b) Calcule la masa de dixido de carbono liberada cuando se queman 10 L de cada uno.
Datos: Masas atmicas: C = 12; H = 1; o = 16. Densidades: gasolina = 718 gL1; gasoil = 763 gL1.
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TERMOQUMICA

Sol.: a) Qgasolina = 345.514,4 kJ; Qgasoil = 306.007,6 kJ; b) m(gasolina) = 22.211,64 g; m(gasoil) = 23.740,64 g

Solucin
a) Para la gasolina
C9H20 + 14 O2
9 CO2 + 10 H2O

Hc = 6160 kJmol1

los 10 L de gasolina suponen una masa que podemos calcular a partir de la densidad
mgasolina = dgasolinaV = 71810 = 7180 g
estos gramos, expresados en moles equivalen a
m(g )
7180
ngasolina =
=
= 56,09 mol C9H20
M (C9H 20 )
128
en consecuencia la energa liberada al quemar los 10 L de gasolina sera
kJ
Qgasolina = 6160
56,09 mol = 345.514,4 kJ
mol
Para el gasoil
43
O2
14 CO2 + 15 H2O
Hc = 7940 kJmol1
2
los 10 L de gasoil suponen una masa que podemos calcular a partir de la densidad
C14H30 +

mgasoil = dgasoilV = 76310 = 7630 g

estos gramos, expresados en moles equivalen a
m(g )
7630
ngasoil =
=
= 38,54 mol C14H30
M (C14H 30 )
198
en consecuencia la energa liberada al quemar los 10 L de gasoil sera
kJ
Qgasoil = 7940
38,54 mol = 306.007,6 kJ
mol
b) Para la gasolina
C9H20 + 14 O2
9 CO2 + 10 H2O
la estequiometra indica que por cada mol de gasolina se producen 9 mol de CO2, por tanto los 56,09 mol
de C9H20 producirn, ndixdo = 956,09 = 504,81mol CO2, que expresados en gramos son
m(g) = ndixidoM(CO2) = 504,8144 = 22.211,64 g de CO2
Para el gasoil
43
O2
14 CO2 + 15 H2O
2
la estequiometra indica que por cada mol de gasoil se producen 14 mol de CO2, por tanto los 38,54 mol
de C14H30 producirn, ndixdo = 1438,54 = 539,56 mol CO2, que expresados en gramos son
C14H30 +

m(g) = ndixidoM(CO2) = 539,5644 = 23.740,64 g de CO2

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TERMOQUMICA

ENTALPIAS DE FORMACIN Y DE REACCIN

.- De las siguientes especies qumicas: H2 (g) ; H+ (g) ; O2 (g) ; O3 (g) cules tienen H f = 0?

Solucin
El cero de entalpas se toma en la entalpa de los elementos en su estado de agregacin estable, en
condiciones estndar, por tanto sern cero la del H2(g) y la del O2(g).

L(J-94).- El ozono se produce en las capas altas de la atmsfera. (a) Formule la reaccin. (b)
Calcule la energa de esa reaccin en CE si las entalpas normales de formacin del ozono y del
monooxgeno son 249 y 143 kJ/mol, respectivamente. (c) Exponga brevemente dos razones de la
importancia de la llamada capa de ozono para el hombre. (d) Cite qu clase de sustancias llegan desde
la biosfera y la destruyen.

Sol.: a) O2 + O O3; b) H = 106 kJ.

Solucin
a) La reaccin es

O2 + O O3

b) La entalpa de la reaccin es
HR = H 0f (O3) [H 0f (O2) + H 0f (O)]
HR = 249 143 = 106 kJ
c) La capa de ozono es un filtro de las radiaciones de alta energa, ultravioleta, que provienen del Sol.
d) Los clorofluorocarbonos (CFC) gases que se usa en la industria de los aerosoles, plsticos y los
circuitos de refrigeracin y aire acondicionado

3
L(J-96).- Indique justificadamente, cul de las siguientes especies qumicas presentara una
entalpa normal de formacin nula: (a) Hidrgeno molecular. (b) Hidrgeno atmico. (c) Oxgeno
molecular. (d) Ozono (e) Cinc metlico.
Sol.: a) H2; c) O2; e) Zn.

Solucin
El cero de entalpas se toma en la entalpa de los elementos en su estado de agregacin estable, en
condiciones estndar, por tanto:
a) El hidrgeno molecular, H2, tendr entalpa cero ya que es el estado de agregacin estable a 25 C y 1
atm.
c) El oxgeno molecular, O2, tendr entalpa cero ya que es el estado de agregacin estable a 25 C y 1
atm.
e) El cinc metlico, Zn, tendr entalpa cero ya que es el estado de agregacin estable a 25 C y 1 atm.

4
L(J-96).- Calcular la variacin de energa interna para la reaccin de combustin del benceno
(C6H6) si el proceso se realiza a presin constante a 1 atm y temperatura constante de 25 C.
Datos: Hf CO2 (g) = 393,13 kJ/mol ; Hf H2O (l) = 285,8 kJ/mol ; Hf C6H6 (l) = 49 kJ/mol ; R = 8,3103
kJ/(molK)
Sol.: U = 3261,5 kJ

Solucin
La combustin del benceno es
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TERMOQUMICA

C6H6(l) +

15
O2(g)
6 CO2(g) + 3 H2O(l)
2

La entalpa de esta reaccin

H = [6Hf CO2 + 3Hf H2O] Hf C6H6 = [6(393,13) + 3(285,8)] 49 = 3265,2 kJ
La energa interna sera

U = H nRT

donde n, es el incremento del nmero de moles de las sustancias gaseosas, n = 6

U = 3265,2 +

15
3
=
2
2

3
8,3103298 = 3261,5 kJ
2

L(S-00).- Utilizando los datos que precise de la tabla adjunta

Sustancia
0

Hf

C4 H 8
(g)
28,4

(kJ/mol)

C4H10 (g) CO
(g)
124,7 110,
5

CO2
H2O (g)
(g)
393,5 241,8

Calcule: (a) La cantidad de calor desprendido en la combustin de 14,5 kg de n-butano. (b) La variacin
de la energa interna del sistema, considerando 25 C de temperatura.
Datos: R = 8,30 J/(molK) ; C = 12 ; H = 1.
Sol.: (a) Hr = - 664575 kJ ; (b) U = - 664578,71 kJ

Solucin:
a) Calculamos el n de moles de n-butano:
14500
n=
= 250 moles de butano
58
La reaccin de combustin del butano es
13
C4H10 (g) +
O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (g)
2
La entalpa de combustin es
H = [4 ( 393,5) + 5 ( 241,8)] ( 124,7) = 2658,3 kJ/mol
Luego la cantidad de calor desprendida es:
Q = 2658,3250 = 664575 kJ/mol
b) A partir del primer principio de la termodinmica sabemos que:
U = H nRT
13
como n = (4 + 5) (1 +
) = 1,5
2
U = ( 664575) (1,58,30103 298) = 664578,71 kJ/mol

LA(J-03).- El dixido de azufre es uno de los gases generados en la combustin de

hidrocarburos fsiles. Por reaccin con oxgeno atmosfrico puede transformarse en trixido de azufre
gas.
SO2 (g) 1/2 O2 (g) + SO3 (g)
a) Si las entalpas estndar de formacin del dixido y trixido de azufre son respectivamente, -297 y
-395 kJ / mol, calcular la variacin de entalpa de esta reaccin. Es un proceso exo o endotrmico?
b) Calcular la variacin de energa interna del proceso a 25 C.
c) Hallar la cantidad de calor intercambiada a presin constante cuando se forman 30 L de trixido de
azufre medidos a 25 C y una atm.
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TERMOQUMICA

Datos: R = 0,082 atm L / (mol K) = 8,31 J / (K mol)

Sol.: a) Hr =- 98 kJ/mol; exotrmica; b) U = -99,24 kJ; c) H = 119,6 kJ

Solucin
a) Se determina directamente la entalpa de reaccin pedida, al ser los datos de entalpas de formacin:
H 0r = [(395)] [(297)] = 98 kJ/mol
Es un proceso exotrmico, pues se libera energa al medio.
b) La expresin que permite hallar la energa interna a partir de los datos disponibles es:
H = U + nRT

Como n = (1 + 1/2) 1 = 0,5

U = -98 0,58,3110-3298 = -99,24 kJ

c) Se recurre de nuevo, a la Ecuacin de los Gases Perfectos, para hallar los moles de SO3 contenidos
en los 30 L dados:
pV = nRT 130 = n0,082298 n = 1,22 mol
Por tanto, H = 1,22(98) = 119,6 kJ

LA(J-03).- En algunos pases se utiliza el etanol como alternativa a la gasolina en los motores de
los automviles. Suponiendo que la gasolina es octano puro.
a) Escribe ajustadas las reacciones de combustin de ambas sustancias.
b) Determina que combustible tiene mayor poder calorfico (calor producido por cada kg quemado)
Datos: Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.

Hf
(kJ/mol)

Etano
l
-278

Sol.: a) Etanol: C2H6O + 3 O2

Octan
o
-270

Dixido de
carbono
-394

Agua
-286

2 CO2 + 3 H2O ; Gasolina: C8H18 + 25/2 O2

8 CO2 + 9 H2O b) Gasolina.

Solucin:
a) Las reacciones de combustin sern:
Etanol: C2H6O + 3 O2
Gasolina: C8H18 + 25/2 O2

2 CO2 + 3 H2O
8 CO2 + 9 H2O

b) Para ello, se hallan los valores de las entalpas de combustin (en kJ/mol) para cada combustible.
Al disponer de datos de entalpas de formacin de los compuestos que participan en las combustiones,
se emplea el mtodo directo:
H 0c etanol = [2H 0f CO2 + 3H 0f H2O] [H 0f C2H6O] = [2(394) + 3(286)] [(278)] = 1368 kJ/mol
H 0c gasolina = [8H 0f CO2 + 9H 0f H2O] [H 0f C8H18] = [8(394) + 9(286)] [(270)] = - 5456 kJ/mol
Se determinan los moles existentes en un kg de ambas sustancias:
x=

1000
= 21,74 mol de etanol en 1 kg de etanol
M (C2H 6O )

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TERMOQUMICA

y=

1000
= 8,77 mol de gasolina en 1 kg de gasolina
M (C8H18 )

Y ahora, conociendo las entalpas de combustin (kJ/mol), se determinan los kJ desprendidos por los
moles contenidos en cada kg de ambos combustibles, y se comparan:
x = 21,741368 = 29740 kJ/kg de etanol
y = 8,775456 = 47849 kJ / kg gasolina
Por lo que se concluye que el poder calorfico es mayor en la gasolina.

LA(J-03).- Utilizando los datos siguientes:

Sustancia

Hf (kJ /
mol)

C2 H 6
(g)
- 84,7

CO2
(g)
- 394,0

H2O (l)
- 286,0

a) Calcular las entalpas de combustin del carbn, C(s) y del etano.

b) A partir de los resultados del apartado anterior, calcular que combustible posee mayor entalpa
especfica (entalpa de combustin por kilogramo de combustible).
c) El dixido de carbono generado en las combustiones contribuye a la contaminacin atmosfrica.
Cul es su efecto? Indicar otros tres gases responsables de este tipo de contaminacin.
Datos: Masas atmicas: C = 12, H = 1

Sol.: a) Hc etano = - 1561,3 kJ / mol ; Hc carbn = - 394 kJ / mol; b) Etano.

Solucin:
a) Las reacciones de combustin son
C + O2
CO2
7
C2 H 6 +
O2
2 CO2 + 3 H2O
2
Las entalpas de combustin sern:
H 0c carbn = H 0f CO2 = - 394 kJ/mol
H 0c etano = [2H 0f CO2 + 3H 0f H2O] [H 0f C2H6] = [2(394) + 3(286)] [(84,7)] = -1561,3 kJ/mol
b) Se determinan los moles existentes en un kg de ambas sustancias:
x=

1000
= 33,3 moles de etano en 1 kg de etano
M (C2H 6 )

y=

1000
= 83,3 moles de carbn en 1 kg de carbn
M (C )

Y ahora, conociendo las entalpas de combustin (kJ/mol), se determinan los kJ desprendidos por los
moles contenidos en cada kg de ambos combustibles, y se comparan:
x = 33,31561,3 = 51991,29 kJ / kg de etano
y = 83,3394 = 32820,2 kJ / kg carbn
Por lo que se concluye que el poder calorfico es mayor en el etano.
c) El efecto principal del dixido de carbono sobre la contaminacin ambiental es su control sobre el
clima; pues es capaz de absorber gran parte de la radiacin que emite la Tierra, provocando el
denominado "efecto invernadero", ocasionando un progresivo aumento de la temperatura de la
atmsfera terrestre; lo cual tendra gravsimas consecuencias, como la fusin de los glaciares, y la
consecuente elevacin del nivel del mar, que inundara las zonas costeras.
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TERMOQUMICA

Otros gases con el mismo efecto seran el metano, los clorofluorocarbonados, y los xidos de nitrgeno.
LA(S-03).- a) Se tiene la reaccin, no ajustada, CH3OH (l) + O2 (g) H2O (l) + CO2 (g) , en la
que, a presin constante, se desprenden 725,5 kJ por cada mol de metanol que reacciona. Calcule H
cuando:
1) en el proceso se obtienen 4 moles de CO2 (g)
2) la direccin de la reaccin se invierte (los reactivos se convierten en productos y viceversa) y se
obtienen 2 moles de CH3OH (l).
b) Cul o cules de las siguientes sustancias tienen valor de entalpa de formacin estndar distinta de
cero a 25 C y 1 atm de presin: Fe (s), Ne (g), H (g), CH4 (g) y Hg (s)?
Razone las respuestas.

Sol.: a) H1 = 2902 kJ; H2 = 1451 kJ; b) H(g); CH4 (g); Hg(s)

Solucin:
a) La reaccin ajustada es
3
O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
H = 725,5 kJ/mol
2
1) Si se obtienen 4 mol de CO2 H1 = 4(725,5) = 2902 kJ
2) Si la reaccin se invierte y se obtienen 2 mol de metanol H2 = 2(+725,5) = 1451 kJ
CH3OH (l) +

b) La entalpa de formacin se define como la energa desprendida o absorbida cuando se forma un mol
de compuesto a partir de los elementos que lo constituyen en sus estados de agregacin ms estables.
Por tanto, la entalpa de formacin, ser nula para todos los elementos qumicos en su forma ms
estable y a 25 C y 1 atm de presin; por ello, de las especies dadas, tendrn entalpa de formacin nula:
Fe (s) y Ne (g). Solamente el compuesto CH4 (g), H (g) y Hg (s) tendr un valor de entalpa de formacin
distinto de cero.

10
LA(S-03).- Cuando se queman separadamente 2 gramos de etanol y 2 gramos de cido actico
se desprenden 59.4 kJ y 29,0 kJ, respectivamente.
a) Calcule la entalpa de combustin para las dos sustancias.
b) Cul de las dos tiene mayor entalpa de formacin?
Pat H = 1; Pat C = 12; Pat O = 16; Hf (CO2) g = - 394 kJ/mol; Hf (H2O) g = - 286 kJ/mol.
Sol.: a) Hc etanol = 1381,4 kJ/mol; Hc actico = 878,8 kJ/mol; b) Etanol.

Solucin:
a) Las reacciones de combustin respectivas son:
C2H5OH + 3 O2
2 CO2 + 3 H2O
CH3 COOH + 2 O2
2 CO2 + 2 H2O
Calculamos los moles que hay en los 2 g de cada una de las sustancias
2
= 0,043 mol C2H5OH
x=
M (C2H 5OH )
2
= 0,033 mol CH3 COOH
M (CH 3 COOH )
Por tanto las entalpas sern
59,4 H c
=
Hc(etanol) = 1381,4 kJ/mol
0,043
1
29
H c
=
Hc(actico) = 878,8 kJ/mol
0,033
1
y=

b) La entalpa de formacin se puede calcular a partir de la entalpa de combustin

Hc(etanol) = [2HfCO2 + 3HfH2O] HfC2H5OH
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TERMOQUMICA

despejando la entalpa de formacin del etanol

HfC2H5OH = [2HfCO2 + 3HfH2O] Hc(etanol) = [2(394) + 3(-286)] (1381,4) = 264,6 kJ/mol
Para el actico
Hc(actico) = [2HfCO2 + 2HfH2O] Hf CH3 COOH
despejando la entalpa de formacin del actico
Hf (actico) = [2HfCO2 + 2HfH2O] Hc(actico) = [2(394) + 2(-286)] (878,8) = 481,2 kJ/mol
Por tanto, la entalpa de formacin es mayor para el caso del etanol.

11
L(J-06).- Sabiendo que la combustin de 1 g de TNT libera 4600 kJ y considerando los valores
de entalpas de formacin que se proporcionan, calcule:
a) La entalpa estndar de combustin del CH4.
b) El volumen de CH4, medido a 25 C y 1 atm de presin, que es necesario quemar para producir la
misma energa que 1 g de TNT.
Datos: Hf0 (CH4) = 75 kJmol1; Hf0 (CO2) = 394 kJmol1; Hf0 (H2O(g)) = 242 kJmol1.
Sol.: (a) Hc = 803 kJ; (b) V = 140 L

Solucin
a) La combustin del metano es
CH4 + 2 O2
CO2 + 2 H2O
La entalpa ser
Hc = [ Hf0 (CO2) + 2 Hf0 (H2O(g))] Hf0 (CH4)
Hc = [(394) + 2(242)] (75) = 803 kJ
b) Los 803 kJ provienen de quemar 1 mol de CH4, por tanto para obtener 4600 kJ se necesitan quemar
4600
n=
= 5,73 mol de CH4
803
estos moles representan en las condiciones indicadas un volumen
n R T
5,73 0,082 298
V=
V=
= 140 L
p
1

12

.- La urea, H2N(CO)NH2, es una sustancia soluble en agua, que sintetizan multitud de

organismos vivos, incluyendo los seres humanos, para eliminar el exceso de nitrgeno. A partir de los
datos siguientes, calcule:
a) Ajuste la reaccin de formacin de la urea, H2N(CO)NH2 (s), a partir de amoniaco, NH3 (g), y dixido
de carbono, CO2 (g), sabiendo que en la misma tambin se produce agua H2O (l). Obtenga la
entalpa de formacin de la misma.
b) Calcule la entalpa del proceso de disolucin de la urea en agua.
c) Razone si un aumento de temperatura favorece o no el proceso de disolucin de la urea.
Datos: Entalpas de formacin estndar (en kJ/mol): NH3 (g) = 46,11; H2N(CO)NH2 (s) = 333,19;
H2N(CO)NH2 (aq) = 319,2; CO2 (g) = 393,51; H2O (l) = 285,83.
Sol.: a) 2 NH3 (g) + CO2 (g) H2N(CO)NH2 (s) + H2O (l); HR = 133,29 kJ/mol; b) Hdis = 13,99 kJ/mol; c) Favorece.

Solucin
a) La reaccin ajustadaes
2 NH3 (g) + CO2 (g) H2N(CO)NH2 (s) + H2O (l)

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TERMOQUMICA

Para la reaccin de formacin, aplicamos la metodologa directa de ver las entalpas de reaccin de
productos y reactivos, restndolas entre si con sus correspondientes coeficientes estequiomtricos:
HR = [Hf(urea) + Hf(H2O)] [2 Hf(NH3) + Hf(CO2)]
HR = [(333,19) + (285,83)] [2(46,11) + (393,51)] = 133,29 kJ/mol.
b) El proceso es ahora
H2N(CO)NH2 (s)

H2N(CO)NH2 (aq)

Aplicando la misma metodologa

Hdis = Hf(urea (aq)) Hf(urea (s)) = (319,2) (333,19) = 13,99 kJ/mol.
c) El proceso de disolucin es endotrmico, al tener un cambio de entalpa positivo, por tanto la
solubilidad aumentar al aumentar la temperatura.

13

L(S-09).- La reaccin de combustin completa de un hidrocarburo saturado es:

CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2
n CO2 + (n+1) H2O
Justifique las siguientes afirmaciones:
a) Si todos los hidrocarburos tuviesen igual valor de entalpa de formacin, se desprendera mayor
cantidad de energa cuanto mayor fuera el valor de n.
b) El valor de la entalpa de reaccin no cambia si la combustin se hace con aire en lugar de oxgeno.
c) Cuando la combustin no es completa se obtiene CO y la energa que se desprende es menor.
d) El estado de agregacin del H2O afecta al valor de la energa desprendida, siendo mayor cuando se
obtiene en estado lquido.
Datos: H0f (kJ/mol): CO2 = 393; CO = 110; Hf H2O (l) = -285; H2O(v) = 241.
Solucin
La entalpa de la reaccin calculada a partir de las entalpas de formacin sera
Hr = [n H0f (CO2) + (n+1) H0f (H2O)] [H0f (CnH2n+2)]
ya que la entalpa de formacin del O2 es cero.
a) Si todos los hidrocarburos tuviesen el mismo valor de la energa de formacin al aumentar el valor de
n, los dos primeros trminos de la suma aumentaran, es decir, seran ms negativos lo que implicara
mayor cantidad de energa desprendida.
b) En la combustin lo que interviene como reactivo es el oxgeno, el resto de gases que contiene el aire
no entran a formar parte de la reaccin, en consecuencia como el valor de la entalpa de la reaccin es
independiente de la entalpa de formacin del oxgeno, su valor ser el mismo.
c) La combustin con defecto de oxgeno sera
CnH2n+2 + (2n+1)/2 O2
n CO + (n+1) H2O
la entalpa de esta reaccin ser
Hr = n H0f (CO) + (n+1) H0f (H2O) H0f (CnH2n+2)
como la entalpa de formacin del CO (110) es menos negativa que la del CO2 (393) la entalpa de la
reaccin ser menos negativa y en consecuencia energa desprendida ser menor.
d) Como la entalpa de formacin del H2O(vap) (241) es menos negativa que la del H2O(liq) (285) la
entalpa de la reaccin ser ms negativa cuando se obtenga el agua en estado lquido y en
consecuencia la energa desprendida ser mayor.

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TERMOQUMICA

14

L(S-09).- Uno de los mtodos de propulsin de misiles se basa en la reaccin de la hidracina,

N2H4(l), y el perxido de hidrgeno, H2O2(l), para dar nitrgeno molecular y agua lquida, siendo la
variacin de entalpa del proceso 643 kJmol1.
a) Formule y ajuste la reaccin que tiene lugar.
b) Cuntos litros de nitrgeno medidos a 20 C y 50 mm de mercurio se producirn si reaccionan 128 g
de N2H4(l)?
c) Qu cantidad de calor se liberar en el proceso?
d) Calcule la entalpa de formacin de la hidracina, N2H4(l).
Datos: R = 0,082 atmLK1mol1; H 0f (H2O2, l) = 187,8 kJmol1; H 0f (H2O, l) = 241,8 kJmol1.
Masas atmicas: H = 1; N = 14.
0

Sol.: b) V = 1456,1 L; c) Q = 2572 kJ; d) H f (N2H4) = 51,4 kJ/mol

Solucin
a) La ecuacin ajustada es:
N2H4 + 2 H2O2
N2 + 4 H2O

Hr = 643 kJ/mol

b) El nmero de moles que hay en 128 g de hidracina, cuya masa molar es M(N2H4) = 32 g/mol, es
m(g )
128
n=
=
= 4 mol de N2H4
M (N 2H 4 )
32
como indica la ecuacin ajustada la proporcin en moles entre la hidracina y el nitrgeno es de 1:1, por
tanto se obtienen 4 mol de N2.
El volumen que ocupan estos 4 mol de N 2, medidos a la temperatura de T = 20 + 273 = 293 K y presin
50
de p =
= 0,066 atm, son
760
n R T 4 0,082 293
pV = nRT V =
=
= 1456,1 L
p
0,066
c) El calor que se libera en el proceso ser
Q = nHr = 4 mol 643 kJ/mol = 2572 kJ
d) La entalpa de la reaccin a partir de las entalpas de formacin es
Hr = [4H 0f (H2O)] [H 0f (N2H4) + 2H 0f (H2O2)]
despejando la entalpa de formacin de la hidracina
H 0f (N2H4) = 4H 0f (H2O) 2H 0f (H2O2) Hr
sustituimos los datos
H 0f (N2H4) = 4(241,8) 2(187,8) (643) = 51,4 kJ/mol

15
.- En la reaccin de combustin del metanol lquido se produce CO2(g) y H2O(l). Sabiendo que el
metanol tiene una densidad de 0,79 gcm3, calcule:
a) La entalpa estndar de combustin del metanol lquido.
b) La energa desprendida en la combustin de 1 L de metanol.
c) El volumen de oxgeno necesario para la combustin de 1 L de metanol, medido a 37 C y 5 atm.
Datos. R = 0,082 atmLmol1K1. Masas atmicas: C = 12; O = 16; H = 1.
Entalpas estndar de formacin en kJ/mol: metanol (l) = 239; CO2(g) = 393; H2O(l) = 294
Sol.: a) H0(combustin) = 742 kJ/mol; b) E = 18327 kJ; c) V = 188,6 L

Solucin
a) La reaccin ajustada es
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TERMOQUMICA

CH3OH(l) + 3/2 O2(g)
CO2(g) + 2 H2O(l)

H 0c = [ Hf0 (CO2) + 2 Hf0 (H2O)] [ H f0 (CH3OH)] = (393) + 2(294) (239) = 742 kJ/mol
b) Un litro de metanol representa una masa de m = 10000,79 = 790 g, en consecuencia los moles de
metanol en un litro sern
790
n=
= 24,7 mol de CH3OH
32
como conocemos la energa desprendida por mol, la energa desprendida al quemar el litro ser
E = 24,7742 = 18327 kJ
c) Segn indica la estequiometra de la reaccin: n(O2) = 24,73/2 = 37,1 mol
37,1 0,082 310
pV = nRT V =
= 188,6 L
5

16

.- Considere la combustin de tres sustancias: carbn, hidrgeno molecular y etanol.

a) Ajuste las correspondientes reacciones de combustin.
b) Indique razonadamente cuales de los reactivos o productos de las mismas tienen entalpas de
formacin nula.
c) Escriba las expresiones para calcular las entalpas de combustin de cada una de las tres reacciones
a partir de las entalpas de formacin.
d) Escriba las expresin de la entalpa de formacin del etanol en funcin nicamente de las entalpas
de combustin de las reacciones del apartado a)
Solucin
a)
(i)

C + O2
CO2
1
(ii) H2 +
O2
H2O
2
(iii) CH3CH2OH + 3 O2
2 CO2 + 3 H2O
b) Tienen entalpa de formacin estndar nula los elementos en su estado ms estable en condiciones
estndar (25 C y 1 atm):
Hf0 (C) = H f0 (O2) = Hf0 (H2) = 0
c) Hc(C) = Hf0 (CO2);
Hc(H2) = H f0 (H2O)
Hc(C2H5OH) = [2 Hf0 (CO2) + 3 Hf0 (H2O)] H f0 (C2H5OH)
d) La formacin del etanol es
1
2 C + 3 H2 +
O2
C2H5OH
2

(iv)

Esta ecuacin (iv) se puede expresar como: 2(i) + 3(ii) (iii)

H f0 (C2H5OH) = 2Hc(C) + 3Hc(H2) Hc(C2H5OH)

17

LE(J-10).- Sabiendo que se desprenden 890,0 kJ por cada mol de CO2 producido segn la
siguiente reaccin: CH4 (g) + 2 O2 (g)
CO2 (g) + 2 H2O (l), calcule:
a) La entalpa de formacin del metano.
b) El calor desprendido en la combustin completa de 1 kg de metano.
c) El volumen de CO2, medido a 25 C y 1 atm, que se produce en la combustin completa de 1 kg de
metano.
Datos. R = 0,082 atmLmol1K1; masas atmicas: C = 12; H = 1;
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TERMOQUMICA

Entalpas de formacin estndar (kJmol1): H2O (l) = 285,8; CO2 = 393,5.

0
Sol.: a) H f (CH4) = 75,1 kJ/mol; b) Q = 4693,75 kJ; c) V = 1527,25 L
Solucin
a) La reaccin de combustin del metano es
CH4 (g) + 2 O2 (g)
CO2 (g) + 2 H2O (l)

Hc = 890 kJ/mol

La entalpa de esta reaccin, que es conocida, se puede expresar como:

Hc = [ Hf0 (CO2) + 2 H f0 (H2O)] [ H f0 (CH4)]
Despejamos la entalpa de formacin estndar del metano
Hf0 (CH4) = [ Hf0 (CO2) + 2 H f0 (H2O)] Hc Hf0 (CH4) = [(393,5) + 2(285,8)] (890)
Hf0 (CH4) = 75,1 kJ/mol
b) La masa molar del metano es M(CH4) = 16 g/mol, por tanto, en 1 kg de metano hay
m(g )
1000
n=
=
= 62,5 mol de CH4
M (CH 4 )
16
En consecuencia el calor desprendido ser
kJ
Q = 75,1
62,5 mol = 4693,75 kJ
mol
c) La proporcin, en moles, entre el metano y el CO2 es de 1:1, es decir, los mismos, 62,5 mol de CO2,
que ocupan un volumen en las condiciones dadas: p = 1 atm; T = 25 + 273 = 298 K
n R T
62,5 0,082 298
=
pV = nRT V =
p
1
V = 1527,25 L
LE(J-11).- La entalpa de combustin de un hidrocarburo gaseoso CnH2n+2 es de 2220 kJ mol1.
Calcule:
a) La frmula molecular de este hidrocarburo.
b) La energa desprendida en la combustin de 50 L de este gas, medidos a 25 C y 1 atmc) La masa de H2O(l) que se obtendr en la combustin anterior.
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1; Entalpas de formacin (kJ mol1): CO2(g) = 393; H2O(l) = 286;
CnH2n+2(g) = 106. Masas atmicas: H = 1; O = 16.

18

Sol.: b) Q = 4440 kJ; c) m = 144 g de H2O

Solucin
a) La reaccin de combustin ajustada ser
3n + 1
CnH2n+2(g) +
O2(g)
n CO2(g) + (n + 1) H2O(l)
2
La entalpa de esta reaccin en funcin de las entalpas de formacin en cs, es
H0 = [nH0(CO2(g)) + (n + 1)H0(H2O(l))] [H0(CnH2n+2(g)]
2220 = n(393) + (n + 1)(286) (106) = 393 n 286 n 286 + 106
2040 = 679 n n = 3
La formula molecular del hidrocarburo es
C3 H 8

(propano)

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TERMOQUMICA

b) Los moles que hay en 50 L de este gas en las condiciones indicadas sern
1 50
p V
pV = nRT n =
n=
0,082 (273 + 25 )
R T
n = 2 mol
Como por cada mol se desprenden 2220 kJ, la energa desprendida es
Q = 22220 = 4440 kJ
c) La estequiometra de la reaccin nos indica la proporcin en moles que se obtienen de agua
C3H8(g) + 5O2(g)
3 CO2(g) + 4 H2O(l)
La proporcin es de 1 : 4, por tanto: n = 24 = 8 mol de agua
m = nM(H2O) m = 818 = 144 g de H2O

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TERMOQUMICA

LEY DE HESS

.- Los calores de combustin del grafito y del diamante son: 393,4 kJ/mol y 395,4 kJ/mol,
respectivamente. Calcular la entalpa de la reaccin de transformacin del grafito en diamante.

Sol.: H = 2 kJ/mol

Solucin
Las combustiones son
(a)
(b)

C(gr) + O2
CO2 Hc = 393,4 kJ/mol

C(dm) + O2
CO2 Hc = 395,4 kJ/mol

La transformacin del grafito en diamante es

C(gr)
C(dm) H
Esta ecuacin corresponde a la combinacin (a) (b), por tanto
H = Hc(gr) Hc(dm) H = (393,4) (395,4) = 2 kJ/mol

2
L(S-01).- El benceno (C6H6) se puede obtener a partir del acetileno (C2H2) segn la reaccin
siguiente: 3 C2H2 (g) C6H6 (l). Las entalpas de combustin, a 25 C y 1 atm, para el acetileno y el
benceno son, respectivamente, 1300 kJ/mol y 3267 kJ/mol. (a) Calcule H0 de la reaccin de
formacin del benceno a partir del acetileno y deduzca si es un proceso endotrmico o exotrmico. (b)
Determine la energa (expresada en kJ) que se libera en la combustin de 1 gramo de benceno.
Datos: Masas atmicas C = 12 ; H = 1
Sol.: a) H (formacin benceno) = 633 kJ/mol; b) Q = 41,88 kJ

Solucin:
La Ley de Hess nos dice que si una reaccin puede escribirse como suma algebraica de otras
reacciones parciales, la entalpa de la primera, ser tambin la suma algebraica de las entalpas de las
parciales; esto es posible ya que la entalpa es una funcin termodinmica de estado, que depende slo
de los estados inicial y final, y no del camino seguido.
a) Se escriben las reacciones principales, y parciales y se combinan estas ltimas de modo que se
obtenga la primera:
3 C2H2 C6H6
H = ?
C2H2 + 5/2 O2 2 CO2 + H2O
C6H6 + 15/2 O2 6 CO2 + 3 H2O

H = 1300 kJ/mol
H = 3267 kJ/mol

Multiplicando la primera por 3, y cambiando la segunda de sentido, se llega a la reaccin principal. Luego
se hace la misma operacin con los valores de entalpas dados, llegando a:
H (formacin benceno) = 3( 1300) ( 3267) = 633 kJ/mol
Como la entalpa es negativa, se deduce que la reaccin es exotrmica, pues se desprende calor al
tener los productos menos energa que los reactivos.
b) La reaccin de combustin del benceno es:
C6H6 + 15/2 O2 6 CO2 + 3 H2O
Se sabe la energa liberada al quemar un mol de benceno, luego se determinan los moles contenidos en
un gramo de dicha sustancia (con su masa molecular), y as la energa liberada en la combustin de un
gramo:
m(g )
1
=
= 0,0128 moles
n=
M (C6H6 )
78
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TERMOQUMICA

1 mol C6H6
0,0128
=
3267 kJ
x
se liberan en la combustin de un gramo de benceno.

x = 41,88 kJ

3
LA(J-03).- Sabiendo que los calores de formacin a 298 K del butano (C4H10), dixido de
carbono y agua, son -125 kJ /mol, -393 kJ /mol y - 242 kJ /mol respectivamente, calcular:
a) La entalpa de combustin del butano haciendo uso de la ley de Hess.
b) La variacin de energa interna que acompaa al proceso.
Dato: R = 8,314 10-3 kJ / mol K.
Sol.: a) Hc C4H10 = - 2657 kJ / mol; b) U = 2660,7 kJ

Solucin:
a)Las reacciones datos son
4 C + 5 H2
C4H10
Hf(a) = 125 kJ/mol
Hf(b) = 393 kJ/mol
C + O2
CO2
1
(c) H2 +
O 2
H2 O
Hf(c) = 242 kJ/mol
2
La reaccin de combustin del butano es
13
C4H10 +
O2
4 CO2 + 5 H2O
2
Esta reaccin se podra escribir como: 5(c) + 4(b) (a)
(a)
(b)

En consecuencia su entalpa se puede expresar como

Hc C4H10 = 5Hf H2O + 4Hf CO2 - Hf C4H10
Hc C4H10 = 5(-242 ) + 4(-393) - (-125) = -2657 kJ/mol
b) La ecuacin que relaciona la energa interna (U) con la entalpa es: U = H nRT
Y sustituyendo:
n = 9 - (13/2 + 1) = 1,5 moles
U = 2657 1,58,314103298 = 2660,7 kJ

LA(J-03).- El calor de combustin del butano gaseoso a presin constante y 25 C es - 2879 kJ.
Sabiendo que los calores de formacin de CO2 (g) y H2O (l) son -393,5 y - 285,8 kJ, respectivamente.
Calcular:
a) el calor de formacin del butano a presin constante.
b) el calor de combustin a volumen constante.
(R = 8,31 J /mol K)
Sol.: a) Hf butano = 124 kJ; b) Qv = 127,71 kJ/mol

Solucin:
La reaccin de combustin del butano es
13
(a) C4H10 +
O2
4 CO2 + 5 H2O
Hc(a) = 2879 kJ
2
Las reacciones de formacin son
(b) C + O2
CO2
Hf(b) = 393,5 kJ
1
(c) H2 +
O2
H2O
Hf(c) = 285,8 kJ
2
a) La reaccin de formacin del butano
4 C + 5 H2
C4H10
Esta reaccin se podra escribir como: 4(b) + 5(c) (a)
Por tanto la entalpa ser
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TERMOQUMICA

Hf butano = 4(393,5) + 5(285,8) (2879) = 124 kJ

b) La relacin entre calor a presin y a volumen constante es: Qv = Qp - nRT
Como n = 9 - (13/2 +1) = 1,5 moles.
Qv = 124 1,58,31103298 = 127,71 kJ/mol

.- Sabiendo que las entalpas de combustin del etanol y del cido etanoico (cido actico) en
condiciones estndar son, respectivamente, 1372,9 kJ/mol y 870,5 kJ/mol y que las entalpas
normales de formacin de agua lquida y del dixido de carbono son respectivamente 285,5 kJ/mol y
393,04 kJ/mol, calcule:
a) La entalpa de la reaccin correspondiente al proceso: C2H5OH (l) + O2 (g)  CH3 COOH (l) + H2O
(l)
b) La entalpa de formacin del etanol.
Sol.: a) Hreac= 502,4 kJ; b) HfC2H5OH = 269,68 kJ/mol

Solucin:
Las reacciones de combustin del etanol y del actico son respectivamente
(a)
(b)

C2H5OH + 3 O2
2 CO2 + 3 H2O

Hc(a) = 1372,9 kJ/mol
CH3 COOH + 2 O2
2 CO2 + 2 H2O
Hc(b) = 870,5 kJ/mol

Las reacciones de formacin del agua y dixido de carbono son

1
(c) H2 +
O 2
H2 O
Hf(c) = 285,5 kJ/mol
2
Hf(d) = 393,04 kJ/mol
(d) C + O2
CO2
a) El proceso que se pide es

C2H5OH (l) + O2 (g)  CH3 COOH (l) + H2O (l)

Esta reaccin se podra obtener como: (a) (b), por tanto

H = 1372,9 (870,5) = 502,4 kJ
b) El proceso de formacin del etanol es
1
O2 + 3 H2
C2H5OH
2
Esta reaccin se podra obtener como: 2(d) + 3(c) (a), por tanto
2C +

Hf = 2(393,04) + 3(285,5) (1372,9) = 269,68 kJ/mol

LA(J-05).- Dadas las reacciones:

1
Na(s) + Cl2 (g) Na(g) + Cl(g)
H = + 230 kJ
2
Na (g) + Cl (g) Na+ (g) + Cl (g)
H = + 147 kJ
1
Na(s) + Cl2 (g) NaCl(s)
H = - 411 kJ
2
a) Calcule la variacin de entalpa para la reaccin Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s).
b) Calcule el cantidad de energa intercambiada en forma de calor al formarse 100 g de NaCl(s) segn la
reaccin del apartado a).
c) Calcule la entalpa de formacin de NaCl expresndola en kJ/mol y en J/g.
Datos : Masas atmicas Na: 23; Cl: 35,5
Sol.: a) H = 788 kJ/mol; b) Q = 1347,5 kJ; c) H = 411 kJ/mol; H = 7025,6 J/g

Solucin:
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TERMOQUMICA

a) Para calcular H de la reaccin: Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s), utilizaremos la ley de Hess: vamos a
intentar obtener la reaccin como combinacin lineal de las reacciones que nos dan como datos:
La reaccin R= -B+C-A.
B)

Na+ (g) + Cl (g) Na (g) + Cl (g)

1
C)
Na(s) + Cl2 (g) NaCl(s)
2
1
A)
Na(g) + Cl(g) Na(s) + Cl2 (g)
2
Segn la ley de Hess,
H = HB + HC HA = (147) + (411) (230) = 788 kJ. Exotrmica
b) Los 100 g de NaCl representan
n=

m
100
=
= 1,71 mol de NaCl
M (NaCl ) 58,5

El calor ser
Q = 1,71788 = 1347,5 kJ
c) La formacin del NaCl ser
1
Cl2(g)
NaCl(s)
2
por tanto es la reaccin (C) cuya entalpa es H = 411 kJ/mol
Na(s) +

H =

411 10 3
J/g = 7025,6 J/g
58,5

7
L(J-06).- Considere la combustin del carbn, hidrgeno y metanol.
a) Ajuste las reacciones de combustin de cada sustancia.
b) Indique cuales de los reactivos o productos tienen entalpa de formacin nula.
c) Escriba las expresiones para calcular las entalpas de combustin a partir de las entalpas de
formacin que considere necesarias.
d) Indique como calcular la entalpa de formacin del metanol a partir nicamente de las entalpas de
combustin.
Sol.: b) C(s); H2 (g) y O2 (g); c) Hreaccion=Hr[productos] - Hr[reactivos].

Solucin:
a) Combustin del carbn (carbono): C (s) + O2 (g)
CO2 (g)
1
Combustin del hidrgeno: H2(g) +
O2(g)
H2O (l)
2
3
Combustin del etanol: CH3OH (l) +
O2(g)
CO2(g) + 2 H2O(l)
2
b) La entalpa de formacin de una sustancia se define como la energa intercambiada en la formacin
de un mol de dicha sustancia a partir de los elementos que la forman encontrndose estos en su estado
natural. Puede ser una energa desprendida o consumida. El carbono slido: C(s), el hidrgeno gaseoso:
H2 (g). y el oxgeno gaseoso: O2 (g), son ya elementos en su estado natural, por lo que su entalpa de
formacin es nula.
c) Aplicamos para obtener las entalpas de las reacciones que nos piden, la relacin:
Hreaccion=Hf [productos] - Hf [reactivos]
Entalpa de combustin del carbn:

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TERMOQUMICA

Hc[C(s)] = Hf [CO2(g)] - (Hf [C(s] + Hf [O2(g)])= Hf [CO2(g)] - (0+0) = Hf [CO2(g)]

Hf [C(s)] = Hf [CO2(g)]
Siguiendo el mismo procedimiento obtenemos:
Entalpa de combustin del hidrgeno:
Hc[H2(g)] = Hf [H2O (l)]
Entalpa de combustin del metanol:
Hc[CH3OH (l)] = Hf [CO2(g)] + 2Hf [H2O (l)]
d) La reaccin de formacin del metanol es la siguiente:
C (s) +

1
O2(g) + 2H2(g)
CH3OH (l)
2

A esta reaccin la denominaremos reaccin R.

Vamos a intentar obtener la reaccin R como combinacin lineal de las reacciones que nos dan como
datos:
Reaccin A: Combustin del carbn (carbono): C (s) + O2(g)
CO2(g)
1
Reaccin B: Combustin del hidrgeno: H2(g) +
O2(g)
H2O (l)
2
3
Reaccin C: Combustin del etanol: CH3OH (l) +
O2(g)
CO2(g) + 2 H2O (l)
2
Los compuestos marcados con color rojo aparecen en la reaccin R y exclusivamente en cada una de
las reacciones A, B y C. Modificaremos estas reacciones A, B, C de tal forma que dichas sustancias
coincidan en posicin y coeficiente con la reaccin R.
A: C (s) + O2(g)
CO2 (g)
2B: 2H2(g) + O2(g)
2H2O (l)
3
O2(g)
2
3
C (s) + 2O2 (g) + 2H2(g)
CH3OH (l) +
O2 (g)
2
1
C (s) +
O2(g) + 2H2(g)
CH3OH (l)
2
REACCIN R Con lo cual la combinacin lineal de A, B, C que permite obtener R es: A + 2B C
-C: CO2 (g) + 2 H2O (l)
CH3OH (l) +

Por lo tanto, segn la ley de Hess, la misma combinacin lineal se puede establecer entre las entalpas
de reaccin.
Conociendo los valores de las entalpas de reaccin de A, B y C podramos sustituirlas en esta expresin
y obtener la entalpa de reaccin de formacin del metanol.

LE(S-10).- Para el proceso Fe2O3 + 2 Al
Al2O3 + 2 Fe, calcule:

a) La entalpa de reaccin en condiciones estndar.
b) La cantidad de calor que se desprende al reaccionar 16 g de Fe2O3 con la cantidad suficiente de
aluminio.
c) La masa de xido de aluminio obtenido en la reaccin del apartado anterior.
Datos: 2 Al + 3/2 O2
Al2O3 ; H0 = 1672 kJ mol1.
2 Fe + 3/2 O2
Fe2O3 ; H0 = 836 kJ mol1.
Masas atmicas: Fe = 56; O = 16; Al = 27
0

Sol.: a) H r = 836 kJ/mol; b) Q = 0,1836 = 83,6 kJ; c) m(g) = 0,1102 = 10,2 g de Al2O3

Solucin
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TERMOQUMICA

a) Utilizando la ley de Hess podemos calcular la entalpa de la reaccin

(I)

2 Al + 3/2 O2
Al2O3 ; H I0 = 1672 kJ mol1.

(II)

2 Fe + 3/2 O2
Fe2O3 ; H II0 = 836 kJ mol1.

La ecuacin que nos dan se puede escribir como: (I) (II), por tanto
H 0r = H I0 H II0 = 1672 (836) = 836 kJ/mol
En definitiva
Fe2O3 + 2 Al
Al2O3 + 2 Fe

H 0r = 836 kJ/mol

b) En 16 g de Fe2O3 hay
16
= 0,1 mol
M (Fe2O3 )
Por tanto la cantidad de calor que se desprender ser
n(Fe2O3) =

Q = 0,1836 = 83,6 kJ
c) La proporcin, en moles, que existe entre el Fe2O3 y el Al2O3 es de 1:1, por tanto los moles de Al2O3
que se obtienen sern los mismos
n(Al2O3) = 0,1 mol m(g) = n(Al2O3)M(Al2O3) m(g) = 0,1102 = 10,2 g de Al2O3

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TERMOQUMICA

ENTALPIAS DE ENLACE
.- Calcula el H de la siguiente reaccin a partir de las entalpas de enlace
H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)
Datos: H H , H = 436 kJ/mol ; Cl Cl , H = 244 kJ/mol ; H Cl , H = 430 kJ/mol
1

Sol.: HR = 180 kJ

Solucin
Se rompen 1 enlace H H y 1 enlace Cl Cl y se forman 2 enlaces H Cl
HR = H enlaces rotos H enlaces formados
HR = [436 + 244] [2(430)] = 180 kJ
2
LA(J-03).- Determina la variacin de entalpa estndar de la reaccin de hidrogenacin del
eteno.
a) A partir de las entalpas estndar de formacin:
b) Utilizando las entalpas estndar de enlace.
c) A partir de las entalpas estndar de combustin del etano (- 1560,95 kJ / mol) y del eteno (- 1411,93
kJ / mol) y el calor de formacin del agua ( -285,50 kJ / mol)
Sol.: a) Hr = -136,9 kJ / mol; b) Hr = -131 kJ / mol; c) Hr = -136,48 kJ / mol

Solucin:
La reaccin pedida es:

CH2 = CH2 + H2 CH3 - CH3

a) Se halla el valor de la entalpa (en kJ/mol). Al disponer de datos de entalpas de formacin de los
compuestos que participan en las combustiones, se emplea el mtodo directo:
Hr = Hf (CH3 - CH3) - Hf (CH2 = CH2) = -136,9 kJ/mol
b) Empleando las entalpas de enlace, se deben tener en cuenta todos los enlaces rotos, y todos los
enlaces formados:
Enlaces rotos: 1 enlace H - H, 1 enlace C = C, y 4 enlaces C - H.
Enlaces formados: 1 enlace C - C, y 6 enlaces C - H.
Hr = sumatorio enlaces rotos - sumatorio enlaces formados
Hr = (436 + 610 + 4 415) - ( 347 + 6 415) = - 131 kJ/mol
c) Ahora se dispone de datos termodinmicos que no corresponden a entalpas de formacin, por lo que
se debe recurrir a la Ley de Hess, en la que se combinan las reacciones parciales par obtener la
reaccin principal, hacindose luego esta misma suma algebraica con los datos termodinmicos
conocidos:
Combustin del etano: CH3 - CH3 + 7/2 O2 2 CO2 + 3 H2O
Hc = -1560,95 kJ/mol
Hc = -1411,93 kJ/mol
Combustin del eteno: CH2 = CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O
Formacin del agua: H2 + 1/2 O2 H2O
Hf = -285,50 kJ / mol
Se suman las reacciones 2 y 3, y se resta la primera, obteniendo la de hidrogenacin del eteno:
CH2 = CH2 + H2 CH3 - CH3
Ahora se opera de igual modo con los datos termodinmicos de cada una de estas tres reacciones:
Hr = -(-1560,95) + (-1411,93) + (-285,50) = -136,48 kJ / mol
Se observa que, independientemente del mtodo de clculo empleado, el resultado final es el mismo.
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TERMOQUMICA

3
LA(J-04).- Se obtiene cloruro de hidrgeno a partir de la reaccin:
H2(g) + Cl2(g)  2HCl(g)
H = 184,4 kJ
Calcule:
a) La energa despendida para la produccin de 100 kg de cloruro de hidrgeno.
b) La entalpa del enlace HCl, si las entalpas de enlace HH y ClCl son, respectivamente, 435 y 243
kJ/mol. Masas atmicas: Cl = 35,5; H = 1
Sol.: a) 252603,11 kJ; b) HHCl = 431,2 kJ/mol

Solucin:
a) Los 100 kg de cloruro de hidrgeno suponen
100000
= 2739,73 mol de HCl
n=
M (HCl )
Q=

184,4 kJ
2739,73 mol = 252603,11 kJ
2 mol

b) En la reaccin qumica se rompen enlaces HH y ClCl y se forman enlaces HCl. Teniendo en

cuenta la ecuacin:
Hr = (energa de enlaces rotos) - (energa de enlaces formados)
Hr = (1435 + 1243) - (2HHCl) = 184,4 kJ
despejando la entalpa del enlace HCl obtenemos 431,2 kJ/mol

4
LE(S-10).- El etanol se utiliza como alternativa a la gasolina en algunos motores de vehculos.
a) Escriba la reaccin ajustada de combustin del etanol para dar dixido de carbono y agua, y calcule la
energa liberada cuando se quema una cantidad de etanol suficiente para producir 100 L de dixido de
carbono, medido a 1 atm y 25 C.
b) Calcule la energa necesaria para romper todos los enlaces de una molcula de etanol, expresando el
resultado en eV.
Datos. NA = 6,0221023 mol1; 1 eV = 1,61019 J; R = 0,082 atmLmol1K1
Energas de enlace (kJmol1), C C: 347; C O: 351; C H: 414; O H: 460
H 0f (kJmol1): etanol (l) = 277,6; agua (l) = 285,8; dixido de carbono (g) = 393,5.
Sol.: a) Q = 2801,9 kJ; b) E = 33,5 eV

Solucin
a) La reaccin de combustin del etanol (CH3 CH2OH) ajustada sera
C2H6O + 3 O2
2 CO2 + 3 H2O
La entalpa de esta reaccin se puede calcular directamente a partir de las entalpas de formacin
H 0r = 2H 0f (CO2) + 3H 0f (H2O) H 0f (C2H6O) H 0r = 2(393,5) + 3(285,8) (277,6)
H 0r = 1366,8 kJ/mol
Los moles de CO2 que hay en 100 L en condiciones estndar son
1 100
p V
pV = nRT n =
n=
0
,
082
(25 + 273 )
R T
n = 4,1 mol CO2
segn la proporcin, en moles, que indica el ajuste de etanol habr la mitad de moles, es decir,
netanol = 2,05 mol C2H6O
La energa liberada ser por tanto
Q = netanol|H 0r | Q = 2,051366,8
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TERMOQUMICA

Q = 2801,9 kJ
b) Los enlaces a romper son:
H

H CCOH

H H
cinco C H; uno C C; uno C O y uno O H

E = 5414 + 347 + 351 + 460 = 3228 kJ/mol E = 3,228106 J/mol

E=

3,228 10 6
1,6 10 19

= 2,021025 eV/mol E =

2,02 10 25
6,022 10 23

E = 33,5 eV

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TERMOQUMICA

ENTROPIA

.- Calcula la variacin de entropa en la reaccin

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Datos: S CaO (s) = 39,7 J/molK ; S = CO2 (g) = 213,8 J/molK ; S CaCO3 (s) 92,9 J/molK

Sol.: S = 160,6 J/K

Solucin
S0 = [S0(CaO) + S0(CO2)] [S0(CaCO3)]
S0 = [39,7 + 213,8] [92,9] = 160,6 J/K

.- Halla la variacin de entropa que tiene lugar en la combustin del metanol CH3OH.
0

Datos: S f CO2 (g) = 213,8 J/molK ; S f H2O (l) = 69,8 J/molK ; S f CH3OH (l) = 126,6 J/molK ;

S 0f O2 (g) = 204,8 J/molK

0

Sol.: SR = 80,4 J/molK

Solucin
La ecuacin de combustin del metanol es
3
O2 (g)
CO2 (g) + 2 H2O (l)
2
La variacin de entropa de esta reaccin ser
3
0
0
0
0
SR0 = [ S f (CO2) + 2 S f (H2O)] [ S f (CH3OH) + S f (O2)]
2
3
0
SR = [(213,8) + 2(69,8)] [(126,6) + (204,8)] = 353,4 433,8
2
SR0 = 80,4 J/molK
CH3OH (l) +

3
L(J-07).- En una reaccin qumica del tipo 3A(g) A3(g) disminuye el desorden del sistema. El
diagrama entlpico del proceso se representa en el siguiente esquema:

a) Qu signo tiene la variacin de entropa de la reaccin?

b) Indique razonadamente si el proceso indicado puede ser espontneo a temperaturas altas o bajas.
c) Qu signo debera tener H de la reaccin para que sta no fuera espontnea a ninguna
temperatura?
Solucin
a) La variacin de entropa, si disminuye el desorden debe ser negativo, como se muestra en el
diagrama
S < 0
b) Para que el proceso sea espontneo G < 0
G = H TS

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TERMOQUMICA

El trmino TS ser negativo, luego el proceso no puede ser espontneo a ninguna temperatura si la
reaccin sea endotrmica, es decir H > 0.
Si la reaccin es exotrmica, H < 0, puede ser espontneo siempre que se cumpla
T S < H

LE(S-10).- Considere las dos reacciones siguientes en las que todas las especies son gases

ideales:
(I)

A  2B + C

(II)

2X  Y + Z

a) Escriba para cada una de ellas la relacin existente entre su variacin de entalpa y su variacin de
energa interna.
b) Indique razonadamente cul de ellas tendr mayor variacin de entropa.
Solucin
a) En el caso de gases se puede escribir
H = U + nRT
donde n es la variacin de moles entre productos y reactivos
Para la reaccin (I), n = 3 1 = 2, por tanto
H = U + 2RT
Para la reaccin (II), n = 2 2 = 0, por tanto
H = U
b) En las reacciones qumicas la entropa crece si se forman mayor nmero de moles de sustancias
gaseosas por tanto la reaccin (I) tendr un mayor aumento de entropa ya que se pasa de 1 mol entre
los reactivaos a 3 moles entre los productos.

5
.- Considerando la ecuacin termoqumica de evaporacin del agua: H2O(l)  H2O(g), y teniendo
en cuenta que para evaporar agua liquida es necesario calentar, justifique utilizando criterios
termodinmicos las siguientes afirmaciones (todas ellas verdaderas):
a) Si a presin atmosfrica la temperatura se eleva por encima de la temperatura de ebullicin se tiene
nicamente vapor de agua.
b) Si a la temperatura de ebullicin del agua se aumenta la presin, el vapor de agua se condensa.
c) La evaporacin del agua tiene So > 0.
d) El cambio de energa interna del proceso es menor que el cambio de entalpa.
Solucin
a) Si no estamos a la temperatura de ebullicin no hay equilibrio. Por encima de la temperatura de
ebullicin el sistema evoluciona de forma espontnea hasta que toda el agua lquida desaparece
(proceso endotrmico), quedando solo vapor de agua.
b) Ante un aumento de presin, el sistema en equilibrio evoluciona hacia donde hay menor nmero de
moles gaseosos, es decir, hacia el agua lquida.
c) El nmero de moles gaseosos es mayor en los productos. Por tanto, se produce un aumento de
desorden y S0 > 0.
d) La variacin de entalpa est relacionada con la de energa interna
H = U + nRT
como n = 1 (moles en estado gaseoso), nRT es positivo, luego
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TERMOQUMICA

U < H

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TERMOQUMICA

ENERGA LIBRE DE GIBBS

.- Para la descomposicin del carbonato de amonio en c.s. es H = 40,2 kJ/mol y S = 195
J/molK. Comprobar que la reaccin es espontnea.

Sol.: G0 = 17,91 kJ/mol

Solucin
La reaccin es espontnea si G0 < 0
G0 = H0 TS0 = 40,2 (273 + 25)195103 = 17,91 kJ/mol
La reaccin es espontnea.

2
L(S-98).- (a) Las energas de los enlaces CC, C=C; CC son respectivamente, 347,0; 611,0 y
833,0 kJ/mol. Justifique el por qu de estas diferencias. (b) Si la energa libre de Gibbs de formacin del
carbono (grafito) es nula y la del carbono (diamante) vale 2,87 kJ/mol a 1 atm y 25 C, razone si puede
convertirse el grafito en diamante en esas condiciones.
Solucin:
a) Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper un mol de dichos enlaces. Cuanto ms
elevada sea la Ee de un compuesto, mas fuerte y ms estable ser dicho enlace, por lo que aplicando
este razonamiento a los casos anteriores, podemos afirmar que:

Romper el enlace simple es mucho ms fcil que el doble, y mucho fcil romper ste que el triple.
Esto se debe a que, por ejemplo en un enlace doble se superponen el solapamiento de tipo y el de
tipo .
Cuanto ms difcil sea romper los enlaces, mas alta ser la Ee.

b) La energa libre de Gibbs de formacin es la variacin de G que se necesita para formar un mol de
compuesto a partir de sus correspondientes elementos en estado estable. Por tanto, la variacin de G de
cualquier reaccin se calcula as:
G (reaccin) = G 0f (productos) G 0f (reactivos)
En nuestro caso el estado ms estable del carbono es el grafito (s):
C (s) grafito C (s) diamante
G (reaccin) = 2,87 kJ/mol
Esta ltima reaccin es no espontnea, ya que G > 0, por lo que es imposible que se produzca en esas
condiciones. Para que se realice el proceso es necesario que sobre la reaccin acte algn agente
externo ya que en las citadas condiciones presin y temperatura son constantes

L(J-99).- Determine la energa libre de Gibbs a 25 C para la reaccin de combustin de 1 mol

de monxido de carbono, e indique si es o no un proceso espontneo.
0

Datos: H f CO2 (g) = 393,5 kJ/mol ; H f CO (g) = 110,5 kJ/mol ; S CO2 (g) = 213,6 J/(molK) ; S
CO (g) = 197,9 J/(molK) ; S O2 (g) = 205,0 J/(molK)
0

Sol.: G r = 257,37 kJ/mol

Solucin:
La reaccin propuesta es: CO (g) + O2 (g) CO2 (g)
H 0r = H 0f (CO2) H 0f (CO) = 393,5 + 110,5 = 283 kJ/mol
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TERMOQUMICA

S 0r = S (CO2) S (CO) S (O 2) = 213,6 197,9 1/2 (205) = 86, J/molK = 0,086 kJ/molK
La energa libre de Gibbs se obtiene mediante la siguiente ecuacin:
G 0r = H 0r TS 0r

G 0r = 283 298 ( 0,086) = 257,37 kJ/mol

Como G 0r < 0, la reaccin si es espontnea

L(S-99).- Consultando una tabla de datos termodinmicos a 298 K, encontramos los siguientes

valores:
0

Hf
NO (g)
NO2
(g)

G f (kJ/mol)

(kJ/mol)
90,25
33,18

86,57
51,30

Justifique si para dicha temperatura las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas: (a) La
formacin de NO a partir de nitrgeno y oxgeno, en condiciones estndar, es un proceso endotrmico.
(b) El NO es una sustancia ms estable que el NO2. (c) La oxidacin con oxgeno, en condiciones
estndar, de NO a NO2 es exotrmica. (d) La oxidacin con oxgeno, en condiciones estndar, de NO a
NO2 es espontnea.
Sol.: a) V; b) F; c) V; d) V.

Solucin:
a) Verdadera. La formacin de NO a partir de sus elementos es:
1
1
N2 +
O2
NO
2
2
La entalpa de esta reaccin es la de formacin del NO, por tanto, 90,25 kJ/mol. La reaccin es
endotrmica puesto que en ella se produce una absorcin de calor ( Hf > 0 ).
b) Falsa. Cuanto mayor sea el valor relativo de la energa libre de formacin del compuesto, menos
espontnea es su formacin y ms inestable es dicha sustancia. Por tanto, el NO2 es ms estable que el
NO.
c) Verdadera. La reaccin propuesta ser la siguiente: NO + O2 NO2
La entalpa de esta reaccin es:
H 0r = H(NO2) H(NO) = 33,18 90,25 = 57,07 kJ/mol exotrmica
d) Verdadera. Para que una reaccin sea espontnea tiene que cumplirse que G < 0.
A partir de los datos de la tabla tenemos que :
G 0r = G(NO2) G(NO) = 51,30 86,57 = 35,27 kJ/mol
Por tanto la reaccin ser espontnea.

5
L(J-01).- Utilizando los datos que aparecen en la tabla, todos obtenidos a la temperatura de 25
C y considerando la reaccin CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
Compuest S (J/
(a) Calcule S de la reaccin. (b) Calcule H de la
H (kJ/mol)
o
(molK))
reaccin. (c) Calcule G de la reaccin. Razone si la
CO (g)
197,7
reaccin es o no espontnea.
110,4
Cl2 (g)
222,8
0,0
COCl2 (g)
288,8
222,8

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TERMOQUMICA

Sol.: a) S (reaccin) = 131,7 J/molK; b) H (reaccin) = 112,4 kJ/mol; c) G reaccin = 73,15 KJ /mol; espontnea.

Solucin:
Tanto entropa S, como entalpa H y energa libre de Gibbs G, son funciones termodinmicas de
estado, que dependen slo de los estados inicial y final.
a) S (reaccin) = S0COCl2 [S0CO + S0Cl2] = 288,8 (197,7 + 222,8) = 131,7 J/molK
Este valor negativo indica que disminuye el grado de desorden del sistema, puesto que se pasa de dos
molculas de gas a una sola.
b) H (reaccin) = H0COCl2 [H0CO] = ( 222,8) ( 110,4) = 112,4 kJ/mol
c) G = H TS; Se conoce la temperatura, que en Kelvin sera: T = 298 K
Se deben poner todas las magnitudes en las mismas unidades.
G reaccin = ( 112,4) (131,7103 298) = 73,15 KJ /mol
d) Una reaccin es espontnea si el valor de su variacin de energa libre de Gibbs es negativo, luego en
este caso s resulta una reaccin espontnea en el sentido directo.

6
LA(J-02).- Explique razonadamente las siguientes cuestiones:
a) Se sabe que la reaccin: A (s) B (s) + C (g), es espontnea. Si en esta reaccin S es positivo,
podemos deducir que H debe ser negativo?
b) Puede ser espontnea una reaccin endotrmica? Qu condiciones deben cumplirse?
c) Una determinada reaccin de hidrogenacin es exotrmica y espontnea pero muy lenta si se realiza
a 25 C y presin atmosfrica. Qu puede decir (magnitud o signo) acerca de los valores de H, G y
Energa de activacin? Si se aade un catalizador a la reaccin qu valores de los anteriores se
modificarn?
Solucin:
Una reaccin es exotrmica cuando la variacin de su entalpa es negativa, en ese caso el estado
energtico de los productos es menor que el de los reactivos, se desprende energa al medio exterior.
Una reaccin es espontnea en el sentido en que est formuladas cuando el signo de la variacin de
Energa libre de Gibbs es negativo, siendo sta una funcin termodinmica de estado que relaciona
entalpa y entropa:
G = H T S
a) En este caso: G < 0 y S > 0
La variacin de entalpa no tiene por qu ser un valor negativo, basta que se cumpla: H < TS
b) Reaccin endotrmica: H > 0. Para que sea espontnea, es decir, G < 0, se debe cumplir: H <
TS , siendo S > 0
Si S < 0 la reaccin nunca sera espontnea.
c) Reaccin exotrmica (H < 0) y espontnea (G < 0)
Si es muy lenta, es que la energa de activacin (magnitud cintica) definida como la energa necesaria
para pasar del estado de los reactivos al de complejo activado, es muy elevada: Ea = muy alta
Los catalizadores slo modifican la velocidad de la reaccin, luego el nico parmetro que variara sera
la energa de activacin, aumentando si el catalizador fuese inhibidor, y disminuyendo en el caso de
catalizador promotor.

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TERMOQUMICA

LA(J-02).- Las variaciones de entalpa estndar para las reacciones de combustin del etanol y
del eteno a 298 K son, respectivamente, -1367 kJ/mo1 y -1411 kJ/mol.
a) Escribir las reacciones de combustin de estos dos compuestos.
b) Determinar la variacin de entalpa de la reaccin que tiene lugar entre eteno y agua para dar etanol.
c) Calcular, de la reaccin anterior, la variacin de energa de Gibbs estndar a 298 K e indicar si la
reaccin (en condiciones estndar) ser espontnea en el sentido indicado.
Datos: S (eteno (g)) = 219,5 J K 1 mol-1; S (H2O (l)) = 69,91 J K 1 mol-1; S (etanol (l)) = 160,7 J
K 1 mol-1.
Sol.: b) H = -44 kJ / mol; c) G = - 5,65 kJ / mol

Solucin:
a) Las reacciones son:
C2H5OH + 3 O2
2 CO2 + 3 H2O
C2H4 + 3 O2
2 CO2 + 2 H2O

Hc(a) = 1367 kJ/mol

Hc(b) = 1411 kJ/mol

b) La reaccin es:
C2H4 + H2O
C2H5OH
Esta reaccin es (b) (a). Aplicando la ley de Hess
H = -1411 (-1367) = - 44 kJ/mol
c) Hay que calcular previamente la entropa
S0 = S (etanol (l)) [S (eteno (g)) + S (H2O (l))] = 160,7 [219,5 + 69,91]
S = -128,71 J/(molK) = - 128,7110-3 kJ/(molK)
Por lo que, para T = 298 K:
G = H0 TS0 = -44 298( -128,7110-3 ) = - 5,65 kJ / mol
Como es un valor menor que cero, la reaccin s ser espontnea en el sentido en que est escrita.

L(S-02).- La tabla adjunta suministra datos

Compuesto H0 (kJ/mol) S0 (J/Kmol)
termodinmicos, a 298 K y 1 atm, para el agua en estado
H2O (l)
70
286
lquido y gaseoso. (a) Calcule H0 , S0 y G0 para el proceso
O
(g)
188
H
242
2
de
vaporizacin del agua. (b) Determine la temperatura a la que las fases lquida y gaseosa se encuentran
en estado de equilibrio (Considere que H0 y S0 no cambian con la temperatura)
Sol.: a) H = 44 kJ; S = 118 J/K; G = 8,84 kJ; b) T = 372,9 K

Solucin:
La reaccin que tiene lugar es la siguiente:
H2O (l) H2O (g)
a) Como los datos de entalpas dados son de formacin, se halla directamente la entalpa de la reaccin
de vaporizacin:
H (reaccin) = 242 ( 286) = 44 kJ/mol
De la misma manera, se determina la entropa de la reaccin:
S (reaccin) = 188 70 = 118 J/(molK) = 0,118 kJ/(molK)
La energa libre es

G = H TS

G = 8,83 kJ/mol

Es un valor positivo, luego la vaporizacin del agua a 298 K no es un proceso espontneo a T ambiente.

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TERMOQUMICA

b) En el momento del equilibrio, se cumple: G = 0

Luego:
0 = 44 T0,118

T = 372,9 K = 74,9 C

LA(J-03).- Razone sobre la veracidad de las siguientes afirmaciones:

a) Las reacciones endotrmicas tienen energas de activacin mayores que las exotrmicas.
b) En una reaccin A B se determina que a una cierta presin y temperatura la reaccin es
espontnea y endotrmica, por lo que B tiene una estructura ms ordenada que A.
c) En un proceso espontneo la variacin de entropa del sistema puede ser nula.
Solucin:
a) Es verdadero. La energa de activacin (Ea, marcada con la flecha) es la que existe entre los reactivos
(React.) y el complejo activado (C. Activado); en una reaccin exotrmica, los reactivos tienen mayor
energa que los productos, luego el complejo activado est ms prximo a stos y la Ea es menor que en
una reaccin endotrmica, donde los reactivos tienen una energa muy baja, mucho menor que los
productos:

b) Es falso. Si una reaccin es espontnea es que la variacin de la energa libre (G) es negativa, la
expresin de esta funcin de estado es:
G = H + TS
Si la reaccin es endotrmica, se cumplir: H > 0
Luego con este dato, y sabiendo que G < 0, el signo de la entropa: S ha de ser positivo. Como la
entropa mide el desorden del sistema, si es positivo indica que ste aumenta, luego A es ms ordenado
que B, es, por tanto, falso.
c) Falso. Solo sera verdadero en el caso de que el proceso sea exotrmico, es decir H < 0

10
LA(J-03).- En la combustin completa en condiciones estndar de 6 litros de eteno (C2H4),
medidos a 27 C y 740 mm de Hg, se desprenden 314,16 kJ, quedando el agua en estado gaseoso.
Calcula:
a) La entalpa de combustin estndar del eteno.
b) la entalpa de formacin a. 298 K del eteno.
c) la variacin de entropa a 298 K para el proceso de combustin considerado (para los 6 litros de
eteno).
(Datos: G para la reaccin de combustin del eteno es -1314,15 kJ/mol; Hf (CO2(g)) = - 393,5 kJ/mol;
Hf (H2O (g)) = - 241,8 kJ/mol; R = 0,082 atm L / K mol)
Sol.: a) Hc = 1325,57 kJ/ mol; b) Hf C2H4 = 54,97 kJ/mol; c) S = 39,97 J/K

Solucin:
a) La combustin del eteno es
C2H4 + 3 O2
2 CO2 + 2 H2O
Los moles de eteno que hay en los 6 L en esas condiciones son
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TERMOQUMICA

740
6
p V
pV = nRT n =
=
= 0,237 mol
760
R T 0,082 (273 + 27)
La entalpa ser
H =

314,16
= 1325,57 kJ/mol
0,237

b) La formacin del eteno es

2 C + 2 H2
C 2 H4
Para calcular la entalpa de formacin tenemos que apoyarnos en la entalpa de combustin
Hc = [2Hf(CO2) + 2Hf(H2O)] Hf(C2H4) Hf(C2H4) = [2Hf(CO2) + 2Hf(H2O)] Hc
Hf (C2H4) = 2(-241,8 ) + 2(-393,5) - (-1325,57) = 54,97 kJ/mol
c) La entalpa es H0 = 314,16 kJ y energa libre de Gibbs para los 6 L ser
G0 = 1314,15 kJ/mol0,23 mol = 302,25 kJ
Empleamos la ecuacin que relaciona ambas funciones de estado con la entropa:
G = H - TS S =

H 0 G 0 314,16 + 302,25
=
= 0,03997 kJ/K = 39,97 J/K
298
T

11

LA(J-03).- El carbn reacciona con el vapor de agua para producir monxido de carbono e
hidrgeno, ambos gaseosos. Las entalpas normales de formacin del monxido de carbono gaseoso y
del vapor de agua son, respectivamente, - 110,52 y - 241,82 kJ. Las entropas normales de hidrgeno
gas, monxido de carbono gas, carbono slido y agua vapor son, respectivamente, 130,68; 197,67; 574
y 188,82 J / mol K. Con estos datos:
a) Calcula H y S para la reaccin citada.
b) Calcula G a 25 C e indica si la reaccin ser o no espontnea en dichas condiciones.
Sol.: a) H = 131,3 kJ / mol; S = 434,47 J/Kmol; b) G = 260,77 kJ/mol

Solucin:
La reaccin ajustada es
C + H2O
CO + H2
a) Conocidas las entalpas normales de formacin podemos calcular la entalpa directamente
H0 = [H 0f (CO)] [H 0f (H2O)] = (110,52) (241,82) = 131,3 kJ/mol
Anlogamente con la variacin de entropa
S = [S(CO) + S(H2)] [S(H2O) + S(C)]
S0 = [197,67 + 130,68] [188,82 + 574]= 434,47 J/Kmol
b) La energa libre es

G = H - TS = 131,3 + 298434,47103 = 260,77 kJ/mol

Al ser un valor mayor que cero, se concluye que la reaccin no es espontnea.

12

L(S-03).- Razone si son correctas o incorrectas las siguientes afirmaciones:

a) En una reaccin qumica no puede ser nunca G = 0.
b) G es independiente de la temperatura.
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c) La reaccin no es espontnea si G > 0.

d) La reaccin es muy rpida si G < 0.
Sol.: a) F; b) F; c) V; d) F

Solucin:
a) Falso, si en una reaccin qumica la energa libre de Gibbs es nula, es porque se halla en equilibrio, es
decir, la reaccin es reversible.
b) Falso, la expresin de la energa libre de Gibbs es: G = H TS, Luego s depende de la
temperatura.
c) Verdadero, si el valor de G es negativo, la reaccin ser espontnea en el sentido en que est
escrita.
d) Falso, el signo de G, slo se relaciona con la espontaneidad de las reacciones, no con su cintica (o
velocidad)

13
L(S-03).- Para la reaccin de combustin del etanol, C2H5OH, que es un lquido a 25 C,
conteste a las siguientes preguntas con ayuda de los datos de la tabla que se adjunta:
a) Escriba la reaccin y calcule su G a 25 C.
b) Calcule la variacin de la energa interna a 25 C.
c) Explique si la reaccin sera espontnea a 727 C (supngase que H f0 y S0 son independientes de
la temperatura).
C2H5OH
(l)

O2
(g)

H f0 (kJmol1)

277,3

0,0

S0
(Jmol1K1)

160,5

205,0

CO2
(g)

H2O (l)

393,5

285,8

213,6

69,9

Dato: R = 8,31 Jmol1K1.

Sol.: a) G = 1327,5 kJ; b) U = 1364,6 kJ; c) G < 0

Solucin:
a) La reaccin de combustin pedida es:
C2H5OH + 3 O2
2 CO2 + 3 H2O
Se deben determinar los valores de H y S de la reaccin:
H se determina por el mtodo directo (entalpas de productos entalpas de reactivos, con los
coeficientes estequiomtricos correspondientes), pues los datos dados son entalpas de formacin:
H = [3(285,8) + 2(393,5)] (277,3) = 1367,1 kJ
S siempre se calcula directamente:
S = [3(69,9) + 2(213,6)] [160,5 + 3(205,0)] = 138,6 J/K
La energa libre es
G = H TS G = 1367,1 298( 138,6103) = 1325,8 kJ
b) La expresin en la que aparece la variacin de energa interna (U) es:
U = H nRT U = 1367,1 (2 3)8,31103298 = 1364,6 kJ
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c) Si el valor de G es negativo, la reaccin ser espontnea en el sentido en que est escrita.

G = 1367,1 1000(138,6103) = 1228,5 kJ
luego la combustin s es espontnea.

14

LA(S-03).- Explique razonadamente las siguientes cuestiones:

a) Cmo variar con la temperatura la espontaneidad de una reaccin en la que H < 0 y S < 0,
siendo estas dos magnitudes constantes con la temperatura.
b) La entalpa de formacin del agua a 298 K es -286 kJ / mol. Sin embargo, cuando se mezclan a 298 K
el hidrgeno y el oxgeno, no se observa reaccin apreciable.
c) La ley de Hess es una consecuencia directa de que la entalpa es una funcin de estado.
Solucin:
a) Si una reaccin es espontnea es que la variacin de la energa libre (G) es negativa, la expresin
de esta funcin de estado es:
G = H - TS
Si H < 0, la reaccin es exotrmica. Sabiendo que S < 0, la condicin para la espontaneidad de la
0
0
reaccin ser: T S < H

b) Porque es una reaccin en la que estn implicadas tres molculas: 2 H2 + O2 2 H2O. Requiere,
por tanto, el choque de tres molculas, y esto es poco probable, y suele darse con reacciones
intermedias, muchas veces roturas de enlaces, y disociacin de molculas en tomos, o por formacin
de radicales libres. La iniciacin de dicha reaccin requiere una elevadsima energa de activacin, luego
a temperatura ordinaria, transcurre a muy baja velocidad. Sin embargo, al aumentar mucho la
temperatura, se incrementa la velocidad de las molculas y el nmero de choques entre ellas; y a mayor
energa de activacin, mayor es el efecto de aumento de velocidad, por la ecuacin de Arrhenius. Por
eso, al ser una reaccin fuertemente exotrmica y con elevada Ea, la formacin del agua, a elevadas
temperaturas produce violentas explosiones, pues al liberarse calor, se aumenta ms an la
temperatura.
c) Gracias a que la entalpa es una funcin termodinmica de estado, slo importan los estados inicial y
final, y no el camino recorrido, por lo que es posible sumar algebraicamente varias reacciones parciales,
para calcular as el valor de una entalpa de la reaccin principal desconocida.

15
LA(S-03).- a) Responder de forma razonada cuales de las siguientes cuestiones son verdaderas
o falsas
a1) Una reaccin endotrmica no puede ser espontnea.
a2) El valor de la energa libre de Gibbs (G) de una reaccin puede tener el valor cero.
a3) Si H < 0 y S > 0 la reaccin se producir siempre.
b) Efecto invernadero: Origen y consecuencias.
Solucin:
a1) Falsa. Para que una reaccin sea espontnea su energa libre debe ser negativa. Esto es
independiente de si la reaccin es endotrmica o exotrmica.
a2) Verdadera. El valor cero en la funcin de Gibas indic equilibrio.
a3) Verdadera. En estos casos la energa libre siempre es negativa, G = H TS.
b) El efecto principal del dixido de carbono sobre la contaminacin ambiental es su control sobre el
clima; pues es capaz de absorber gran parte de la radiacin que emite la Tierra, provocando el
denominado "efecto invernadero", ocasionando un progresivo aumento de la temperatura de la
atmsfera terrestre; lo cual tendra gravsimas consecuencias, como la fusin de los glaciares, y la
consecuente elevacin del nivel del mar, que inundara las zonas costeras. Otros gases con el mismo
efecto seran el metano, los clorofluorocarbonados, y los xidos de nitrgeno.
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TERMOQUMICA

16
LA(S-03).- La fabricacin industrial de cido ntrico requiere una oxidacin cataltica previa del
amoniaco:
4 NH3 (g) + 5 O2 (g)  4 NO (g) + 6 H2O (g)
a) Calcule la variacin de entalpa estndar de la reaccin a 25 C.
b) Calcule la variacin de entropa estndar de la reaccin a 25 C.
c) Determine a partir de qu temperatura la reaccin tendr lugar espontneamente en el sentido
indicado si todas las especies estn en su estado estndar.
d) Justifique hacia donde se desplazar el equilibrio si aumenta la presin total del sistema.
Datos:

Hf
(kJ/mol)
S (J/molK)

NH3
(g)
-46,11

O2 (g)
0

NO
(g)
90,25

192,45

205,1
4

210,7
6

H2O (g)
-241,82
188,83

Sol.: a) Hr = -905,48 kJ; b) Sr = 180,52 J/K; d) Izquierda.

Solucin:
La reaccin dada es
4 NH3 (g) + 5 O2 (g)  4 NO (g) + 6 H2O (g)
a) Como conocemos las entalpas de formacin calculamos la entalpa directamente
Hr = [4H 0f (NO) + 6H 0f (H2O)] [4H 0f (NH3)]
Hr = [6(-241,82) + 4(90,25)] [4(-46,11)] = -905,48 kJ
b) Con las entropas, se aplica siempre el mtodo directo:
Sr = [6(188,83) + 4(210,76)] [4(192,45) + 5(205,14)] = 180,52 J/K
c) La espontaneidad se da cuando, G < 0
H TS < 0 T >

905,48
H
=
= 5015,9 K
S 180,52 10 3

Luego el proceso dado ser espontneo para temperaturas mayores que la obtenida, esto es cualquier
temperatura.
d) Si sobre un sistema en equilibrio se introduce alguna alteracin, ste se desplazar en el sentido en
que se oponga a tal cambio. Si se aumenta la presin total, se desplazar hacia donde el nmero de
moles de gases sea menor, para mantener pV = cte. En este caso se desplazara hacia la izquierda.

17
LA(S-03).- Las entalpas de formacin del C2H2 (g), CO2 (g) y H2O (l) son 224,0, - 394,0 y - 286,0
kJ / mol respectivamente.
a) Escribir la ecuacin qumica correspondiente a la combustin del acetileno (C2H2) y determinar el calor
producido cuando se quema un kg.
b) Considerando los siguientes procesos qumicos:
1) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Endotrmico
2) C2H4 (g) + H2(g) C2H6 (g)
Exotrmico
3) Mg(s) + H2SO4 (ac) MgSO4 (ac) + H2 (g)
Exotrmico
i) Justificar el signo de variacin de entropa para cada uno de los procesos.
ii) Explicar razonadamente si cada una de estas reacciones ser siempre espontnea, nunca o si su
espontaneidad depende de la temperatura, y en este caso como es esa dependencia.
Sol.: a) Q = 49923,1 kJ/kg

Solucin:
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a) La reaccin de combustin es
C2 H 2 +

5
O2
2 CO2 + H2O
2

La entalpa de esta reaccin es

Hc = [2Hf CO2 + Hf H2O] - Hf C2H2 = [2(394,0) + (286,0)] (224,0) = -1298 kJ
Se determinan los moles existentes en un kg de etino:
1000
= 38,46 moles de etino en 1 kg de etino
M (C2H 2 )
Y ahora, conociendo la entalpa de combustin (kJ/mol), se determinan los kJ desprendidos por los
moles contenidos en cada kg de etino:
x=

x = 38,461298 = 49923,1 kJ/kg de etino

b) i) El signo de S, se determina observando el estado fsico de las especies participantes en cada
reaccin: si el desorden aumenta, S > 0, y si ste disminuye, S < 0.
Reaccin 1: se pasa de 1 mol de slido a 1 mol de slido + 1 mol de gas: el desorden aumenta: S > 0.
Reaccin 2: se pasa de 2 moles de gas a un solo mol gaseoso, el desorden disminuye: S < 0.
Reaccin 3: se pasa de 1 mol slido y uno acuoso a uno acuoso y otro gas, el desorden aumenta; S >
0.
ii) La funcin termodinmica de estado que indica la espontaneidad o no espontaneidad de una reaccin
es la energa libre de Gibbs:
G = H - TS
Si G < 0 , la reaccin ser espontnea en el sentido en que est escrita.
El signo de H (entalpa) viene indicado en cada reaccin, pues si es exotrmica H < 0, mientras que
si es endotrmica, H > 0.
Reaccin 1: H > 0, y S > 0. Para que G < 0, ha de cumplirse: TS > H
Reaccin 2: H < 0, y S < 0. Para que G < 0, ha de cumplirse: TS < H
Reaccin 3: H < 0, y S > 0. Para cualquier temperatura se cumple que G < 0

18

L(J-04).- En una reaccin de combustin de etano en fase gaseosa se consume todo el etano
(equilibrio totalmente desplazado hacia los productos):
a) Escriba y ajuste la reaccin de combustin.
b) Escriba la expresin para el clculo de entalpa de reaccin (H0f) a partir de las entalpas de
formacin (H0f).
c) Escriba la expresin para el clculo de entropa de reaccin (S0r), a partir de las entropas (S0).
d) Justifique el signo de las magnitudes H0r y G0r.
Solucin:
a) C2H6 + 7/2 O2 2 CO2 + 3 H2O
b) H0r = [2H0(CO2) + 3H0(H2O)] H0(C2H6)
c) S0r = [2S0(CO2) + 3S0(H2O)] [S0(C2H6) + 7/2 S0(O2)]
d) La variacin de entalpa es negativa, ya que es una reaccin que produce una gran cantidad de
energa. Es un proceso exotrmico.
La variacin de entropa podemos predecirla cualitativamente. Al estar en fase gaseosa tanto los
reactivos y productos, es la variacin del nmero de moles la que nos da informacin sobre esta
magnitud:
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TERMOQUMICA

n = (3 + 2) (1 + 7/2) = 1/2
El incremento del nmero de moles indica un mayor desorden y por lo tanto un aumento de la entropa.
El signo de la variacin de la energa libre G, depende de la entropa y de la entalpa segn la siguiente
ecuacin:
G = H TS
Al ser la entalpa negativa y la entropa positiva, la energa libre es negativa a cualquier temperatura. El
proceso es por lo tanto espontneo.

19
a)
b)
c)
d)

L(S-08).- Para la reaccin de hidrogenacin del eteno (CH2 = CH2), determine:

La entalpa de reaccin a 298 K.
El cambio de energa Gibbs de reaccin a 298 K.
Datos a 298 CH2
=
El cambio de entropa de reaccin a 298 K.
K
CH2
El intervalo de temperaturas para el que dicha reaccin H0f/kJmol1
52,3
1
0
no es espontnea.
68,1
G f/kJmol

Sol.: a) HR = 137 kJ; b) GR = 101 kJ; c) SR = 120,8 J/K; d) T > 1134

K

CH3 CH3

84,7
32,9

Solucin
La reaccin es

CH2 = CH2 + H2
CH3 CH3

a) La entalpa es
HR = (84,7) (52,3) = 137 kJ
b) La energa de Gibas es

GR = (32,9) (68,1) = 101 kJ

c) Como
GR = HR TSR SR =
SR =

H R GR
T

137 ( 101)
= 0,1208 kJ/K = 120,8 J/K
298

d) El equilibrio se produce cuando, G = 0

137
H
=
= 1134 K
0,1208
S
Por tanto la reaccin no ser espontnea para temperaturas, T > 1134 K
0 = H TS T =

20
L(J-09).- Para la reaccin 2 NO (g) + O2 (g)
2 NO2 (g)
a) Calcule la entalpa de reaccin a 25 C.
b) Calcule hasta qu temperatura la reaccin ser espontnea, sabiendo que para esta reaccin S0 =
146,4 JK1.
c) Si reaccionan 2 L de NO, medidos a 293 K y 1,2 atm, con exceso de O2 Cunto calor se
desprender?
0

Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1 ; H f (NO(g)) = 90,25 kJmol1; H f (NO2(g)) = 33,18 kJmol1

Sol.: a) H0 = 114,14 kJ; b) T = 780 K; c) Q = 5,7 kJ.

Solucin
0

a) 2 NO (g) + O2 (g)
2 NO2 (g) H0 = 2 H f (NO2(g)) 2 H f (NO(g)) = 114,14 kJ.

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b) G0 = H0 TS0 si G0 < 0 H0 < TS0 114,14 < T(0,1464) T < 780 K; hasta
780 K
c) Los moles de 2 L de NO son
n=

1,2 2
p V
=
= 0,1 mol
0,082 293
R T

El calor desprendido ser

Q = 0,1 mol NO

21
(I)

114,14 kJ
= 5,7 kJ
2 mol NO

LE(S-10).- Considere las siguientes reacciones qumicas:

A + B
C;

HI = 145 kJ

3 A
D + E;

(II)

HII = +250 kJ

a) Dibuje un diagrama entlpico para cada una de las reacciones, justificando los dibujos.
b) Considerando que las dos reacciones anteriores tienen variacin de entropa negativa (S < 0),
indique razonadamente cul de ellas no puede ser espontnea a ninguna temperatura.
Solucin
a) La reaccin (I) es exotrmica, la entalpa de los productos es menor que la de los reactivos de forma
que al calcular la entalpa de la reaccin como resta de la entalpa de los productos menos la entalpa de
los reactivos, el resultado es negativo. La reaccin (II) es endotrmica, la entalpa de los productos es
mayor que la de los reactivos de forma que al calcular la entalpa de la reaccin el resultado es negativo.
E (kJ/mol)

E (kJ/mol)

Reactivos

Productos

HI
Hreact

HII
Reactivos

Productos

Hreact

Hprod
tiempo

I
HI = Hprod Hreact < 0

Hprod

tiempo

II
HII = Hprod Hreact > 0

b) Una reaccin es espontnea si la variacin de energa libre es negativa: G < 0.

G = H TS
En ambos casos, el trmino TS es negativo ya que T > 0 y S < 0, por tanto, TS ser positivo. En
consecuencia la reaccin (II) endotrmica, con H > 0, nunca podr dar una G, negativa y por tanto no
puede ser espontnea a ninguna temperatura.

22
.- Para la reaccin PCl5  PCl3 + Cl2, calcule:
a) La entalpa y la energa Gibbs de reaccin estndar a 298 K.
b) La entropa de reaccin estndar a 298 K.
c) La temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea en condiciones estndar.
d) Cul es el valor de la entropa molar del Cl2?
Datos a 298 K.
PCl

H f0 /kJmol1

G f0 /kJmol1

So/Jmol1K1

374,9

305,0

365

287,0

267,8

312

PCl
3

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2 BACHILLERATO

TERMOQUMICA

Sol.: a) H0 = 87,9 kJ mol1; G0 = 37,2 kJ mol1; b) S0 = 0,17 kJ mol1K1; c) T = 517 K; d) S0(Cl2) = 223 J mol1K1

Solucin
a) Como la entalpa y la energa libre del Cl2 es cero, la entalpa y la energa libre de la reaccin
PCl5  PCl3 + Cl2
son
H0 = H 0f (PCl3) H 0f (PCl5) = (287,0) (374,9) = 87,9 kJ mol1
G0 = G 0f (PCl3) G 0f (PCl5) = (267,8) (305,0) = 37,2 kJ mol1
b) La entropa se obtiene de la definicin de la funcin de Gibbs
H 0 G 0
G0 = H0 TS0 S0 =
T

87
,
9
37
,
2
S0 =
= 0,17 kJ mol1K1
298
c) La temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea ser la que cumpla la condicin de G0 =
0
87,9
H 0
0 = H0 TS0 T =
T=
= 517 K
0
0,17
S
d) La entropa de la reaccin sera
S0 = [S0(PCl3) + S0(Cl2)] S0(PCl5)
despejando
S0(Cl2) = S0 + S0(PCl5) S0(PCl3) S0(Cl2) = 0,17 + 0,365 0,312 = 0,223 kJ mol1K1
S0(Cl2) = 223 J mol1K1

23
LE(J-11).- Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada
caso su respuesta:
a) Si una reaccin es endotrmica y se produce un aumento de orden del sistema entonces nunca es
espontnea.
b) Las reacciones exotrmicas tienen energas de activacin negativas.
c) Si una reaccin es espontnea y S es positivo, necesariamente debe ser exotrmica.
d) Una reaccin A + B
C + D tiene H = 150 kJ y una energa de activacin de 50 kJ, por tanto
la energa de activacin de la reaccin inversa es de 200 kJ.
Sol.: a) V; b) F; c) F: d) V

Solucin
a) Verdadera. Una reaccin es espontnea siempre que G < 0, como la reaccin es endotrmica, H >
0 y al aumentar el orden del sistema S < 0
G = H TS > 0
b) Falsa. Las energas de activacin son siempre positivas.
c) Falsa. Si la reaccin es espontnea, G < 0. Como S > 0
G = H TS > 0

Energa

La reaccin puede ser exotrmica (H < 0) y la realcin se cumple siempre,

pero tambin puede ser endotrmica (H > 0) y cumplirse la relacin
siempre que la temperatura sea suficientemente alta.

Ea
A+B
H

C+D

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tiempo

2 BACHILLERATO

TERMOQUMICA

d) Verdadera. La reaccin directa es exotrmica de forma que si sumamos la energa de activacin con
el valor absoluto de la entalpa de la reaccin obtendremos el valor de la energa de activacin de la
reaccin inversa
Ea = Ea + |H| Ea = 50 + 150 = 200 kJ

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