Sie sind auf Seite 1von 104

ESPECTOSCOPIAIR

Quefenmenoseobservaalirradiar
unamolculaconIR?

EnlacesFuertes
vibracionesenegeticas
Atomosligeros

C-D
2100

DEFORMACIN:
a) En el mismo plano

DEFORMACIN:
a) Fuera del plano

Ejercicio:

Ejercicio:

Efecto del anillo:

Typical Infrared Absorption Frequencies

StretchingVibrations
1

FunctionalClass Range(cm )
Alkanes
28503000

Alkenes

Intensity
str

30203100
16301680

med
var

19002000

str

Alkynes

3300
21002250

str
var

Arenes

3030
1600&1500

var
medwk

35803650
32003550
9701250

var
str
str

Alcohols&
Phenols

BendingVibrations
Range(cm1)
13501470
13701390
720725
=CH&=CH2 (usually 880995
sharp)
780850
C=C(symmetryreduces 675730
intensity)
Assignment
CH3,CH2 &CH
2or3bands

C=Casymmetricstretch
CH(usuallysharp)
600700
CC(symmetryreduces
intensity)
CH(maybeseveral
690900
bands)
C=C(inring)(2bands)
(3ifconjugated)
OH(free),usually
13301430
sharp
650770
OH(Hbonded),usually
broad
CO

Intensity
med
med
wk
str
med
med

Assignment
CH2 &CH3 deformation
CH3 deformation
CH2 rocking
=CH&=CH2
(outofplanebending)
cisRCH=CHR

str

CHdeformation

strmed

CHbending&
ringpuckering

med
varwk

OHbending(inplane)
OHbend(outof
plane)

Amines

34003500(dil.
soln.)
33003400(dil.
soln.)
10001250
Aldehydes& 26902840(2
Ketones
bands)
17201740
17101720

wk
wk
med

NH(1amines),2bands
NH(2amines)
CN

med
str
str

CH(aldehydeCH)
C=O(saturatedaldehyde)
C=O(saturatedketone)

str
16901675174517 str
80
str
str
Carboxylic 25003300
str
Acids &Derivativ (acids)overlapC str
es
H
med
17051720
str
(acids)
12101320
str
(acids)
str
str
17851815(acyl str
halides)1750& str
1820
str
(anhydrides) 10
4011001735
1750
(esters) 1000
13001630
1695(amides)

arylketone
,unsaturation
cyclopentanone
cyclobutanone
OH(verybroad)
C=O(Hbonded)
OC(sometimes2peaks)
C=O
C=O(2bands)
OC
C=O
OC(2bands)
C=O(amideIband)

15501650
660900

medstr NH2 scissoring(1


var
amines)
NH2 &NHwagging
(shiftsonHbonding)

13501360
14001450
1100

str
str
med

CH3 bending
CH2 bending
CCCbending

13951440

med

COHbending

15901650
15001560

med
med

NH(1amide)IIband
NH(2amide)IIband

Nitriles

22402260

med

CN(sharp)

Isocyanates,Isoth 21002270
iocyanates,
Diimides,Azides
&Ketenes

med

N=C=O,N=C=S
N=C=N,N3,
C=C=O

Problemas:
Proponer estructuras compatibles con los
espectros de IR dados acontinuacin.
Indicar a qu vibraciones corresponden
las bandas ms importantes.

Problemas:

Problemas:

Problemas:

IR en compuestos metalicos: Carbonilos

IR en compuestos metalicos: Carboxilatos

IR en compuestos metalicos: (tio)cianatos

Tambin...

variste Galois

En Julio de 1831 arrestado por otra actitud


sediciosa pas ocho meses en prisin.
El 30 de Mayo de 1832,dos dias despues
de salir de prision, se bate en duelo por un
lio de faldas. A primera hora de la maana,
Galois recibi un disparo en el abdomen,
falleciendo al da siguiente a las diez de la
maana en el hospital de Cochin
Evariste Galois estaba tan convencido de
lo inmediato de su muerte que pas toda la
noche escribiendo cartas componiendo lo
que se convertira en su testamento
matemtico. En estos ltimos papeles
describi someramente las implicaciones
del trabajo que haba desarrollado en
detalle y anot una copia del manuscrito
que haba remitido a la academia junto con
otros artculos.

Sus ltimas palabras a su hermano Alfredo


fueron: "No llores! Necesito todo mi coraje
para morir a la edad de 21 aos."

AS NACI LA TEORIA DE
GRUPOS!!!

SIMETRIA Y ESPECTROSCOPA
VIBRACIONAL

En la practica usando esta


tabla se puede determinar
cuantas bandas se esperan
para una molecula con un
determinada simetra:

Raman
It is often the case that some vibrations can only be seen in the Raman or
the IR spectrum and a complete measurement of the vibrational spectrum
requires both techniques.
Raman scattering is generally rather weak - only about 10-6 of the incident
radiation is scattered inelastically. Raman technique is experimentally more
demanding than IR spectroscopy

If the wavelength of the incident laser radiation is close to that of the maximum of
an intense electronic absorption band then the Raman scattering may be enhanced
by several orders of magnitude, typically in the range 103 to 106.

Raman technique is experimentally more demanding than IR spectroscopy

Ejemplo de uso de Raman:

APLICACIN A SULFATOS

APLICACIN A PLANO-CUADRADOS CIS/TRANS

trans

M
X

cis

X
M

APLICACIN A CARBONILOS METALICOS

Problemas:
El espectro IR de KSCN presenta bandas a 2053, 748, 486 y 471 cm-1. En
K2[PtCl2L2] (L = NCS o SCN) esas bandas aparecen a 2100, 700, 480 y 469 cm-1,
mientras que PtCl aparece a 320 cm-1.
a) Asigna razonadamente las bandas de KSCN.
b) Identifica razonadamente el modo de coordinacin del in SCN- en el complejo
de Pt.
c) Dibuja la estructura, razonando la respuesta, del in complejo.
d) Indica la especie de simetra de PtCl.

Un compuesto A presenta CO a 1610 y 1300 cm-1 y CoCl a 360 y 340 cm-1,


mientras que un compuesto B presenta CO a 1510 y 1450 cm-1 y CoCl a 335 cm1. Ambos compuestos
tienen la frmula K[CoCl2(acetato)2] y el in acetato libre presenta CO a 1578 y
1414 cm-1.
a) Deducir razonadamente y dibujar la estructura de los dos complejos.
b) Indicar las especies de simetra a la que pertenecen las dos CoCl del compuesto
A.

Problemas:
El espectro IR de un compuesto A consiste en tres bandas a
2070, 558 y 420 cm-1, mientras que el de un compuesto B las presenta a 2073, 450 y 366
cm-1. Los compuestos A y B se corresponden, en orden aleatorio, con KSeCN y
KTeCN.
a) Asigna razonadamente todas las bandas e identifica los compuestos A y B.
b) Razona como identificaras el modo de coordinacin del in TeCN en un
complejo.
c) Sea un hipottico complejo [M(TeCN)3(CO)3]. Razona como asignaras su
estructura.

Las vibraciones de tensin en las que interviene el tomo de


Sn aparecen a 337, 275 y 226 cm-1 en el espectro IR de Ph3SnCl y a 274, 253 y 223
cm-1
en el de Ph3SnBr.
a) Propn razonadamente una estructura para los compuestos.
b) Asigna razonadamente todas las bandas.
c) Los compuestos Ph3SnX reaccionan con un in X para formar el anin
[Ph3SnX2] que tiene estructura de bipirmide trigonal con los grupos fenilo en
posiciones ecuatoriales. Predice qu vibraciones de tensin presentar el espectro IR
del in complejo.

Problemas:
La reaccin de FNO2 con BF3 forma [NO2]+[BF4]-.
A) Justifica las vibraciones de tensin (nmero, asignacin y orden de frecuencias)
que aparecern en el espectro IR de cada uno de los tres compuestos.
B) Ordena razonadamente segn su frecuencia todas las tensiones N-O que aparecen
en los espectros IR de FNO2 y [NO2]+[BF4]-.
Asignar razonadamente los espectros de IR 1, 2 y 3 a los compuestos:
[FeCl2(CO)4], [FeI2(CO)4] y [MnCl(CO)5].
1) 2132, 2086, 2081 y 2061 cm-1
2) 2138, 2056 y 2074 cm-1
3) 2164, 2124, 2108 y 2084 cm-1
Asigna razonadamente a los espectros IR de las especies
NO2+, NO2-, NO3- y NO43-, las siguientes vibraciones de tensin
N-O (cm-1):
A: 1335 y 1250
B: 1000
C: 1387
D: 2360

Problemas:
Para dos compuestos de frmula [PtX2(pi)2] y un tercero de frmula
[PtY2(pi)2], donde pi es piridina y X e Y pueden ser Cl Br, se obtienen las
siguientes vibraciones de tensin Pt-halgeno y Pt-N en los espectros de IR:
Compuesto A: 343, 329, 258, 232 cm-1
Compuesto B: 297, 251 cm-1
Compuesto C: 343, 290 cm-1
a) Asignar razonadamente los tres compuestos a sus correspondientes espectros y
deducir su estructura.
b) Asignar todas las bandas, indicando su especie de simetra.

Das könnte Ihnen auch gefallen