ELECTROQUIMICA

REPRESENTACIN DE LAS REACCIONES RDOX

Una corriente elctrica es el flujo de electrones a travs de un circuito.
Cuando se genera corriente en forma qumica. Los electrones emergen
desde una ubicacin donde se produce la oxidacin y viajan hasta otro
sitio donde tiene lugar la reduccin. Debido a que la oxidacin y la
reduccin estn involucradas en la generacin de una corriente
elctrica, las reacciones rdox son el tema central del anlisis de la
electroqumica. En este captulo se describirn estas reacciones y cmo
stas y otros tipos de reacciones pueden utilizarse para generar
electricidad.
1. Hemirreacciones
Una hemirreaccin es la oxidacin o la reduccin consideradas por
separado. Una hemirreaccin de oxidacin muestra la remocin de
electrones desde una especie que est siendo oxidada en una
reaccin rdox. Por ejemplo, Volta utiliz placas de plata y de cinc
en una de sus pilas voltaicas para llevar a cabo la reaccin:
Zn(s) + 2 Ag+ (aq)

Zn2+ (s) + 2 Ag (aq)

Para mostrar la oxidacin del zinc explcitamente se escribe

Zn(s)

Zn2+(s) + 2e-

Distinga una hemirreaccin conceptual de una ionizacin real, donde el

electrn es extrado y podra escribirse, por ejemplo, como Na (g)
Na+ (g) + e- (g), con el estado del electrn especificado.
Ahora considrese la reduccin. Para mostrar la adicin de electrones a
una especie, se escribe la correspondiente hemirreaccin para la
ganancia de electrones. Por ejemplo, para mostrar la reduccin de los
iones Ag+ a metal Ag se escribe:
Ag+ (aq) + eAg (s)
Esta hemirreaccin es, tambin, conceptual: los electrones no estn
libres en realidad. En la ecuacin de una hemirreaccin de reduccin, los
electrones ganados siempre aparecen a la izquierda de la flecha. En este
ejemplo, el par rdox es Ag+/Ag.
2. igualacin de las ecuaciones rdox
Procedimiento
En general, primero se igualan las hemirreacciones de manera separada
y luego se combinan.
Paso 1 identifique las especies que se oxidan y que se reducen a partir
de los cambios en sus nmeros de oxidacin y de reduccin.
Paso 2 Escriba dos ecuaciones esquemticas (no igualadas) para las
hemirreacciones de oxidacin y reduccin.
Paso 3 iguale todos los elementos de las hemirreacciones, excepto O y
H.
Paso 4 En solucin cida, iguale los O utilizando H 2O, y luego los H
agregando H+. En solucin bsica, iguale los O utilizando H 2O; luego

iguale los H agregando H2O del lado de cada hemirreaccin que necesita
H y OH- del otro Iado.
Paso 5 iguale las cargas elctricas agregando electrones a la izquierda
en las reducciones y a la derecha en las oxidaciones.
Paso 6 De ser necesario. Multiplique cada hemirreaccin por el factor
que iguale el nmero de electrones de ambas, y luego sume las dos
ecuaciones e incluya los estados fsicos. En algunos casos) es posible
simplificar las hemirreacciones antes de combinarlas.
Finalmente, la apariencia de la ecuacin se hace mas simple al cancelar
las especies que aparezcan a ambos lados de la flecha; controle que
tanto las cargas como el nmero de tomos estn igualados.
Ejemplo:

H
emirreacciones de oxidacin

Ahora junte las dos hemirreacciones.

PILAS GALVNICAS
Cuando encendemos un reproductor de medios o un ordenador porttil,
estamos completando un circuito que permite que una reaccin qumica
ocurra en la batera, un descendiente directo de la pila de Volta de
metales y papel. Una batera es un ejemplo de celda electroqumica. En
general, una celda electroqumica es un dispositivo en el cual una
corriente elctrica se produce por una reaccin qumica espontnea o se
usa para forzar una reaccin qumica no espontanea. Una pila galvnica
es una celda electroqumica
en la
que una reaccin qumica
espontnea se usa para generar una corriente elctrica.
3. Estructura de las pilas galvnicas
Para ver cmo se puede utilizar una reaccin espontnea para generar
una corriente elctrica, considere la reaccin rdox entre el cinc
metlico y los iones de cobre (II):
Zn(s) + Cu2+(aq)

Zn2+ (aq) + Cu(s)

Si colocamos una pieza de cinc metlico en una solucin acuosa de

sulfato de cobre(Il),veramos que una capa de cobre metlico comienza
a depositarse en la superficie del cinc. Si pudiramos observar ia
reaccin a nivel atmico veramos que, a medida que la reaccin ocurre.
se transfieren electrones de los tomos de Zn a los iones de Cu 2+
Cercanos en la solucin. Estos electrones reducen los iones Cu2+a
tomos de Cu, los cuales se adhieren a la superficie del cinc o forman un
depsito solido finamente dividido en el recipiente.
La pieza de cinc desaparece lentamente a medida que sus tomos
entregan electrones y, forman iones Zn 2+ incoloros que se pierden en la
solucin, reemplazando a los iones Cu2+. La energa libre del sistema
disminuye a medida que se transfieren los electrones y la reaccin se
aproxima al equilibrio. Sin embargo, aunque se libera energa en forma
de calor, no se genera un trabajo elctrico.
4 . Potenclai de pila y energa libre de reaccin