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Corrosin

Definicion: La corrosin es el deterioro que sufre un material a


consecuencia de un ataque qumico por su entorno.
Tipos de corrosin:
Corrosin Generalizada
Este es el proceso corrosivo ms comn entre la mayora de los metales
y aleaciones, pero en el acero inoxidable es muy escaso. Se puede
presentar cuando se utilizan cidos minerales para la eliminacin de
incrustaciones salinas en industria lctea o cervecera. El cido sulfrico
y clorhdrico pueden generar deterioro superficial y generalizado a muy
bajas concentraciones produciendo un deterioro de la superficie del
acero AISI 304, no as en aceros inoxidables que contengan molibdeno,
como el AISI 316.
Corrosin por grietas o fisuras (Crevice corrosion)
Esta forma de corrosin se caracteriza por un intenso ataque localizado
en grietas expuestas a agentes corrosivos como los compuestos
clonados. Este proceso es normalmente asociado al estancamiento de
pequeos volmenes de solucin causados por perforaciones en
empaquetaduras, juntas labiales, defectos superficiales o grietas bajo
pernos u otros elementos de sujecin.
El fenmeno de corrosin es un proceso electroltico donde se produce la
migracin de material metlico en presencia de una solucin
(electrolito).
En corrosin los metales actan como nodo, mientras que el medio
electroltico acta como ctodo. Esta situacin genera el proceso
electroqumico de corrosin.
Este intercambio de iones metlicos (la red cristalina de la estructura
metlica, se carga negativamente y el electrlito se carga
positivamente) genera una diferencia de potencial que, da lugar al que
los iones metlicos sean depositados en el electrlito.
El mecanismo bsico de corrosin por grietas (crevice corrosion),
considera un metal M en contacto con una solucin salina, en presencia
de oxgeno. En este proceso produce la disolucin del metal M y la
reduccin de iones de Oxgeno e Hidrxido.

Inicialmente, la reaccin ocurre uniformemente sobre toda la superficie,


incluyendo el interior de las grietas. Cada electrn producido durante la
formacin del ion metlico es inmediatamente consumido por el Oxgeno
mediante una reaccin de reduccin. Por otro lado por cada ion metlico
que ingresa a la solucin se produce un ion Hidroxilo.
Despus de un corto tiempo, el oxgeno presente en la grieta formada se
agota, entonces la reduccin del oxgeno se detiene. Esto por s solo no
cambia el desarrollo del proceso corrosivo ya que el rea dentro de la
grieta es muy pequea, respecto al rea expuesta, por lo tanto proceso
de corrosin prosigue.
El agotamiento del oxgeno tiene una influencia indirecta muy
importante, la cual aumenta proporcionalmente al tiempo de exposicin
del metal con el electrolito. Despus del agotamiento del oxgeno.
Despus del agotamiento del oxgeno se detiene la reaccin de
reduccin del oxgeno, aunque la disolucin del metal M continua. Esta
situacin tiende a producir un exceso de carga positiva en la solucin, la
cual es necesaria equilibrar, con la migracin de iones
Cloro a la grieta. Esto da como resultado el aumento de concentracin
de metal clorado en esta zona.

La ecuacin muestra una solucin acuosa tpica donde el metal clorado


se disocia en un Hidrxido insoluble y cido libre. Estos productos de
hidrlisis estn presentes dentro de
la grieta y son los responsables de aumentar la tasa de disolucin del
metal M. Este aumento en la disolucin aumenta la migracin y da como
resultado un proceso acelerado o autocataltico. Las razones de este
proceso, an no estn totalmente clarificadas.
En el caso particular de la industria de alimentos, este fenmeno se
puede apreciar en los intercambiadores de placas, la las zonas exteriores
entre las placas y las empaquetaduras
Para que ocurra este tipo de corrosin por fisuras, aparte de estar en
presencia de iones cloro, es importante la presencia de Oxgeno disuelto
en el electrolito, ya que este compuesto es un pre-requisito para la
ocurrencia de las reacciones catdicas.
Es una prctica comn dentro de la industria de alimentos la
desinfeccin de los equipos antes iniciar el proceso productivo.
Normalmente es utilizada agua caliente, sin embargo, dependiendo del
nivel de sanitizacin requerido se hace necesario agregar desinfectantes
como Hipoclorito de sodio u otro tipo de sanitizantes clorados. A pesar
del alto poder corrosivo de las soluciones cloradas, especialmente en

presencia de Oxgeno, se puede asegurar una operacin sin riesgos de


corrosin si se consideran los siguientes aspectos bsicos:
Concentracin mxima
: 150 ppm cloro disponible
Tiempo de contacto mximo
: 20 minutos
Temperatura de contacto mximo: 40 C
Adicionalmente se puede tomar otras precauciones, como:
- Antes de introducir el desinfectante clorado, el equipo debe estar
limpio y libre de incrustaciones. Los residuos orgnicos reducen la
eficiencia bactericida y facilitan la acumulacin de compuestos
clorados en la superficie.
-

Es necesario eliminar residuos de cido antes de introducir


soluciones de Hipoclorito, ya que estos productos reaccionan
formando cidos altamente corrosivos para el acero inoxidable.

Despus de desinfectar el equipo este debe ser drenado con agua


bacteriolgicamente aceptable.

1.3 Corrosin por picaduras (Pitting)


La corrosin por pitting es la disolucin localizada y acelerada de un
metal, esto como resultado de la ruptura de la pelcula de xido.
Muchas aleaciones como el acero inoxidable, son tiles solo porque
producen en forma espontnea una pelcula pasivado de xido, la cual
reduce en forma importante la tasa de corrosin. Sin embargo estas
pelculas son a menudo susceptibles a la ruptura localizada, lo que da
como resultado una acelerada disolucin del metal. Si el ataque se inicia
en una superficie abierta, se llama corrosin por picaduras (pitting
corrosion). Esta forma de corrosin puede producir fallas estructurales
en componentes por perforacin y por debilitamiento.
La corrosin por pitting se desarrolla solo en presencia de especie
aninicas agresivas y iones cloro, aunque estos factores no son los
nicos. La severidad del pitting tiende a variar logartmicamente con la
concentracin de cloro. El cloro es un anin de un cido fuerte, y muchos
cationes metlicos muestran considerable solubilidad en soluciones con
cloro. Este compuesto es un anin relativamente pequeo y de alta
difusividad, lo que interfiere en la pasivacin natural.
El pitting es considerado como un proceso de naturaleza autocataltica,
una vez que la perforacin empieza a crecer, las condiciones
desarrolladas son tales que promueven el crecimiento de la perforacin.
Las reacciones catdicas y andicas que comprenden la corrosin estn
separadas espacialmente durante el pitting. El medio inmediato a la
perforacin tiende a agotar los reactantes catdicos como el oxgeno, lo
cual permite que las reacciones catdicas se desarrollen en otras partes
de la superficie del metal expuesto, donde hay mayor concentracin de

reactantes. En la zona cercana a la perforacin empieza a aumentar la


concentracin de cationes metlicos y especies aninicas como el cloro,
el cual eletroemigra a la perforacin manteniendo la carga neutral por
balance de cargas asociadas a la concentracin del catin. El pH en el
pit es bajo debido a la hidrlisis del catin y la ausencia de reacciones
catdicas locales. El cido clorhdrico generado es muy agresivo para
casi todos los metales y por lo tanto las picaduras tienden a propagarse.

Las perforaciones a menudo crecen bajo la superficie del metal. Los


poros a menudo estn cubiertos. Esta situacin puede hacer la
extremadamente difcil la deteccin visual, el conocimiento de la
severidad del ataque puede ser pasado por alto y la probabilidad de
fallas catastrficas aumenta. La cubierta de la perforacin puede ser
precipitaciones derivadas de las reacciones de hidrlisis y partculas que
formaron el film pasivador.
Estas cubiertas hacen que la deteccin ptica sea muy dificultosa ya que
estos materiales son reflectantes y se confunden con el metal base. Las
perforaciones de corrosin tapadas se puede visualizar exponer
mediante agitacin ultrasnica, la cual revela la dimensin del dao.
Una vez que se rompe la pelcula pasivadora y se inicia el pitting, y se
generan condiciones para que perforaciones estables vuelvan a crecer.
La ruptura del film pasivador inicia el proceso corrosivo y probablemente
es el fenmeno mas desconocido. Los mecanismos de penetracin que
inician el pitting involucran el transporte de aniones agresivos a travs
del film pasivador hacia la interfase metal/xido.
La migracin aninica puede ser asistida por campo elctrico en el film,
Los mecanismos de penetracin se basan en la existencia de un tiempo
de induccin para que el cloro de transforme en electrolito.
Otras teoras indican que, se basan que el film pasivador es una pelcula
muy delgada que est en constante ruptura y reparacin. El stress
mecnico en superficies dbiles o con imperfecciones, y la tensin
superficial pueden generar la ruptura del film pasivador.
El crecimiento del pit depende de la composicin del material,
concentracin del electrolito y potencial elctrico. El fenmeno de
transferencia de masa, caracterstica del pitting, influye en la cintica de
crecimiento, a travs de la concentracin de electrolitos en la
perforacin. La estabilidad de este proceso depende de la mantencin
de la composicin del electrolito y el potencial en el fondo de la
perforacin que debe ser lo suficientemente alto para evitar la
repasivacin.
En la industria de alimentos, lquidos de servicio como agua y salmueras
refrigerantes, son los mayores causantes de este tipo de dao. El pitting
puede asociarse a todo tipo de equipamiento, pero se encuentra en

forma mas frecuente en intercambiadores de calor, tuberas, fondos de


estanques donde pueden permanecen remanentes de productos de
limpieza. Este problema se puede agudizar con la presencia de
Hipoclorito o cloro en el agua de enjuague.
En el caso de las salmueras refrigerantes, el caso del cloruro de Calcio
es el ms delicado ya que el acero inoxidable es particularmente
susceptible a la corrosin por este medio, sin embargo tomando algunas
precauciones se puede evitar el dao.
Existe un aumento exponencial del nmero de perforaciones al reducir el
pH en el rango de 12-7 y una disminucin en el rango 6-4. Al seguir
bajando el pH, el tipo de corrosin cambia de pitting a corrosin
generalizada. La curva indicara que lo ideal sera mantener en un rango
altamente alcalino, sin embargo el cloruro de calcio se descompone a un
pH 10.6, generando un precipitado de Hidrxido de Calcio, el cual de
deposita como incrustaciones en los equipos. Estos precipitados
mantiene sales cloradas que en las paradas de proceso, son precursores
de procesos de corrosin.
Otro factor importante es la aireacin de la salmuera. El aire contiene
pequeas cantidades de dixido de Carbono el cuan genera una
pequea acidez al disolverse en agua. Esto tiene un efecto neutralizante
de la accin buffer de los componentes alcalinos de la solucin, por lo
tanto, el pH de la solucin disminuye. En esas condiciones, si se llega a
niveles cercanos a la neutralidad el proceso de pitting aumenta.
Considerando lo expuesto anteriormente, cuando se trabaja con este
tipo de salmueras, deben tomarse las siguientes precauciones:
a) Control del pH en un rango 9.5-10.
b) Eliminar la aireacin. Es de especial importancia que las lneas de
retorno al estanque
c) de acumulacin eviten la formacin de turbulencias y vrtices.
d) Cuando se limpia o drena un circuito se debe enjuagar con agua
libre de cloro. Como precaucin, se recomienda recircular
soluciones de soda o Metasilicato de sodios al
0.25%-0.5% para asegurar que los residuos estn en ambiente
alcalino.
e) Mantener los equipos, especialmente intercambiadores de placas,
libres de incrustaciones.
1.4 Corrosin bajo tensin (Stress Corrosion Cracking, SCC)
La corrosin por stress mecnico es otro tipo de corrosin localizada, se
reconoce por la presencia de fracturas de la estructura metlica. La
morfologa de este tipo de corrosin es muy caracterstica. En la
superficie del metal se producen fisuras muy pequeas de forma
ramificada. La cantidad de ramificaciones tiene directa relacin con la
concentracin del medio corrosivo y el nivel de tensiones del metal.

Cuando en los aceros quedan tensiones residuales o se crean stas por


efecto de esfuerzos exteriores, tales como esfuerzos de traccin,
deformaciones en fro, soldaduras,
y estos se someten a un ambiente corrosivo, especialmente clorados,
pueden producirse pequeas fisuras, dando origen a la corrosin por
tensiones. Las grietas producidas son generalmente transgranulares o
intergranulares.
Como se ha indicado anteriormente, otras formas de corrosin son
dependientes de la cantidad de molibdeno que contenga el metal, sin
embargo esto a veces no sucede en la corrosin bajo tensiones. En
trminos tericos, el AISI 304 y AISI 316 muestran una susceptibilidad
similar, sin embargo, en trminos prcticos la situacin es diferente.
Cuando un acero sufre corrosin por picaduras, este fenmeno provoca
un punto de stress mecnico, por lo tanto un material con alta
susceptibilidad al pitting, tambin es susceptible a la corrosin por
tensiones ya que el ambiente en el cual se produce la corrosin por
pitting y por tensiones es el mismo, como por ejemplo, en soluciones
que contienen cloro, el AISI 304 presenta mayor susceptibilidad, a estos
dos tipos de corrosin, que el AISI 316.En el caso de la industria
cervecera, las etapas de preparacin y fermentacin del mosto,el medio
acuoso tiene una cantidad importante de cloruros, carbonatos y sulfatos.
Estos dos ltimos compuestos forman incrustaciones en las paredes de
los estanques.Durante las etapas de llenado y/o vaciado de los
estanques, estas incrustaciones se desplazan en la pared del estanque y
al evaporarse el agua contenida, aumenta la concentracin de cloro de
la incrustacin. Bajo estas circunstancias estn presentes todos los
factores precursores de la corrosin bajo tensiones; hay presencia de
oxgeno, cloro y las tensiones del metal son las producidas por el trabajo
de cilindrado y soldadura.
La aislacin en estanques puede ser una fuente de corrosin. Para
aislacin de estanque
a alta temperatura, 120C, se utilizan espumas de poliuretano con
retardadores de llama.
Retardadores como el tricloro-etil-propyl fosfato, tiende a hidrolizarse en
presencia de humedad, lo que a temperaturas moderadas generan cido
clorhdrico.
Azcares lquidas de alta concentracin (70%-80%), conteniendo 2000
ppm de cloro, preparadas a partir de hidrlisis enzimtica del almidn,
son almacenadas a 45C para evitar la cristalizacin. Bajo estas
condiciones el acero inoxidable AISI 316 tiene alta resistencia a la
corrosin, a pesar de tener una concentracin relativamente alta de
cloro.
Sin embargo por razones operacionales, muchas veces la temperatura
de almacenamiento se eleva sobre los 60C. Bajo estas condiciones, y
despus de 3-4 aos, se ha observado que se presenta corrosin por

tensiones en zonas cercanas a las soldaduras, especialmente si se han


utilizado calefactores elctricos en el piping.
Los iones cloruro son los responsables de la mayora de las fallas por
corrosin por tensiones en acero inoxidable, sin embargo tambin lo
puede ser el Hidrxido de Sodio.
Como por ejemplo, cuando se realizan operaciones de limpieza en
intercambiadores de placas con soluciones de soda al 2% a alta
temperatura, puede depositarse parte de esta solucin en zonas
cercanas a las uniones o cercanas a la parte exterior de las placas,
cuando hay fugas. En estos casos la solucin acuosa se evapora,
dejando un depsito sobre la superficie metal/empaquetadura,
generando puntos de corrosin.
La corrosin bajo tensiones producida por cloro tiene una morfologa
transgranular, en cambio la producida por hidrxido de sodio es una
mezcla inter y transgranular.
1.5 Corrosin intergranular
Aceros inoxidables austenticos, como el AISI 304, contienen un
porcentaje importante de carbono, el cual est en estado slido a
temperatura ambiente, por lo tanto desde el punto de vista
termodinmico el acero inoxidable es estable ya que puede coexistir la
solucin slida en fase austentica del carbono, con el carburo de cromo.
Sin embargo, cuando el metal se somete a un tratamiento trmico sobre
los 1000C y un posterior templado, El carburo de cromo se
descompone, pasando a la solucin austentica. Esto da como resultado
una estructura uniforme de la solucin en fase austentica, lo que le da
al acero excelentes propiedades
Cuando el acero es sometido a tratamientos trmicos mal realizados,
calentamientos y enfriamientos defectuosos, o calentamientos excesivos
sufridos por soldadura, los tomos de carbono tienden a precipitar en la
frontera reticular como carburos de cromo.
Esta situacin hace que la concentracin de carburo de cromo sea
mayor en la frontera reticular que en zonas contiguas a los mismos, lo
que genera una difusin entre de este material entre una zona y otra.
Esto da como la disminucin a la resistencia a la corrosin.
Este fenmeno se llama sensibilizacin. La sensibilizacin hace que el
acero inoxidable quede expuesto a la corrosin intergranular cuando
est en ambientes corrosivos. En algunos casos tambin reduce la
resistencia a los fenmenos de corrosin por picaduras o grietas y en
otros la corrosin bajo tensin.