ELECTROLISIS

Sobre una base de tonelaje de produccin, la tcnica para recuperacin de metales mas
ampliamente usada, a partir de soluciones acuosas es la electrolisis.
La electrolisis es la recuperacin de un metal de una solucin por el uso de la corriente
elctrica.
Una celda electroltica debe contener cuatro componentes esenciales, tales como:
-

una superficie andica donde ocurre la oxidacin,

una superficie catdica donde ocurre la reduccin,

un conductor elctrico para llevar corriente, y

un electrolito (un conductor inico).

Una fuente de potencia elctrica debe estar disponible con la finalidad de forzar a las
reacciones a que ocurran ya que ellas no son espontneas de por si.
A mediados del siglo XIX, Faraday estableci la relacin entre la cantidad de electricidad
que fluye y la cantidad de material liberada. Sus investigaciones condujeron a la
formulacin de las dos leyes de la electrlisis:
1. La cantidad de descomposicin electroqumica producida en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad (coulombios) que pasa a travs del circuito.
2. Las cantidades de sustancias diferentes producidas por la misma cantidad de
electricidad ser proporcional a sus pesos equivalentes.
Un equivalente de cualquier sustancia ser liberada (oxidada o reducida) por un Faraday, F,
el cual es igual a aproximadamente 96500 coulombios (amperios x segundos).
W = EIt/96500
W = peso en gramos
E = peso equivalente, peso atmico/valencia
I = corriente, amperios
t = tiempo, segundos.

VOLTAJES DE CELDA
La fuerza electromotriz necesaria para el paso de corriente en una celda electroltica esta
dado por los siguientes:
1. Voltaje para vencer la resistencia ohmica del electrolito, que esta dado por:
Ec = IR
R es la resistencia del electrolito como un conductor al paso de la corriente, se puede
determinar:
R = r l/s
R = resistividad de la solucin, determinado por medidas experimentales
l = longitud de la celda experimental
s = area transversal de la celda experimental.
2. Voltaje necesario para vencer la reaccin qumica. Este potencial de reaccin es
directamente equivalente al decrecimiento de la energa libre, que es acompaado de la
reaccin qumica que tiene lugar en la celda, se puede determinar por la ecuacin de
Gibbs Helmholtz:
Erp = - H/23060 n
H = calor de reaccin, en caloras
n = cambio de valencia
3.- Voltaje para vencer la polarizacin en la celda. Usualmente la mayor parte del
voltaje de polarizacin en las celda electrolticas industriales es el necesario para liberar
el gas o gases en los electrodos, adems de ser necesario adiciones de voltaje para
vencer la polarizacin por concentracin y formacin de pelcula en los electrodos.
El voltaje total por polarizacin a considerar ser: Eg
As para tener el voltaje total de celda ser:
Et = Ec + Erp + Eg
Adems debe considerarse los voltajes de contactos elctricos de los electrodos.

CORRELACION DE TRANSFERENCIA DE MASA

Para placas verticales en conveccin natural se puede aplicar la correlacin de Wilke:
Nsh = 0,673 ( N'Gr Nsc) 0.25
Cubre el rango del nmero de Schimidt de 500 800 000 y en el rango del nmero de
Grashof 104 - 109
En conveccin natural para transferencia de calor por conveccin natural, la transicin de
laminar a flujo turbulento ocurre:
NGr Npr > 108
Experimentos de Ibl and Muller en la electrodeposicin del cobre de soluciones de sulfato
de cobre, la capa de difusin cerca al ctodo viene a ser turbulento cuando:
N'Gr Nsc > 4 x 1011
La correlacin de Wilke en el rango:
4 x 106 <N' Gr Nsc < 5 x 10 11
Se aplica a flujo laminar; sin embargo Fouad y Ibl estudiaron la electrodeposicin del cobre
en el rango:
2 x 1011 < N'Gr Nsc < 1013
Que se da en el rgimen turbulento, desarrollando la correlacin:
Nsh = 0.59 ( N'Gr Nsc )0.26
Puede verse que esta ecuacin es muy similar a la correlacin de Wilke.
La transferencia de nasa en conveccin natural es de importancia en las operaciones de
electrorefinacin y de celdas de electrodeposicin, ya que efectivamente determina el lmite
de la densidad de corriente y la distribucin de los electrodos.
Para el caso de la electrodeposicin del cobre la teora electroqumica muestra que el
coeficiente de transferencia de masa puede ser expresado:
Kd,cu++ = i ( 1 tcuso4 )/ nF ( Cb Co )cuso4 , donde:
I = densidad de corriente limitante
Tcuso4 = nmero de transferencia de electrolito ( en este caso: 0.015)
n = valencia del metal depositado ( en este caso: Cu++, n = 2)
F = nmero de Faraday: 96 500 coulomb
Cb = concentracin del electrolito en el volumen
Co = concentracin de electrolito interfase slido lquido.
Nsh = Kd L/ DA-B
N'Gr = g 2 L3 ' x/ 2
Nmero de Schmid, Nsc = / DA-B
Nmero de Sherwood, Nsh = Kd L / DA-B
L = caraterstica del sistema
' = coeficiente de la densidad
' = - 1/ ( /x )T
x = variacin de la concentracin

BIBLIOGRAFA
1. National Science Foundation, Electrometallurgy
2. C.L. Mantell, Ingeniera Electroqumica, Ed. McGraw Hill
3. W. Blum / G. Hogaboom, Ed. Continental, Mxico, 1979
4. S. Glasstone, Tratado de Qumica Fsica, Ed. Aguilar, 1964
5. A. Butts, Metallurgical Problems, McGraw Hill, 1943
6. J. Szekely, N. Themelis, Rate Phenomena in Process Metllurgy,
Wiley-Interscience, 1971