La entropia y la termodinamica.

Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada

mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir
de un proceso cclico reversible. En todo
proceso reversible la integral curvilnea de
slo depende de los estados inicial y final, con
independencia del camino seguido (Q es la cantidad de
calor absorbida en el proceso en cuestin y T es
la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir
una funcin del estado del sistema, S=f(P,V,T),
denominada entropa, cuya variacin en un proceso
reversible entre los estados 1 y 2 es:
.
Tngase en cuenta que, como el calor no es una
funcin de estado, se usa Q, en lugar de dQ. La
entropa fsica, en su forma clsica, est definida por
la ecuacin siguiente:
o, ms simplemente, cuando no se produce variacin
de temperatura (proceso isotrmico):
donde S es la entropa, la cantidad
de calor intercambiado entre el sistema y el entorno
y T la temperatura absoluta en kelvin.

Unidades: S=[cal/K]
Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y
finales de un sistema termodinmico.
Significado[editar]

El significado de esta ecuacin es el siguiente:

Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso
reversible e isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio
en su entropa es igual a la cantidad de calor intercambiado
entre el sistema y el medio dividido por
su temperaturaabsoluta.
De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al
sistema, tambin lo har la entropa, en la misma
direccin. Cuando la temperatura es ms alta, el flujo
de calor que entra produce un aumento de entropa
menor. Y viceversa.
Las unidades de la entropa, en el Sistema
Internacional, son el J/K (o Clausius), definido como la
variacin de entropa que experimenta un sistema
cuando absorbe el calor de 1 julio a la temperatura de
1 Kelvin.
Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la
ecuacin de Clausius se convierte en una inecuacin:

Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las

que recibe o transfiere calor el sistema y la
temperatura de las fuentes. No obstante, sumando
un trmino positivo al segundo miembro, podemos
transformar de nuevo la expresin en una
ecuacin:
Al trmino , siempre positivo, se le
denomina produccin de entropa, y es nulo
cuando el proceso es reversible salvo
irreversibilidades fruto de transferencias de calor
con fuentes externas al sistema. En el caso de
darse un proceso reversible y adiabtico, segn
la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de la
entropa es constante y adems constituye
unproceso isoentrpico.
Cero absoluto[editar]

Solo se pueden calcular variaciones de entropa.

Para calcular la entropa de un sistema, es
necesario fijar la entropa del mismo en un
estado determinado. El tercer principio de la
termodinmica fija un estado estndar: para
sistemas qumicamente puros, sin defectos
estructurales en la red cristalina, de densidad

finita, la entropa es nula en el cero absoluto (0

K) o (-273.16C)
Esta magnitud permite definir el segundo
principio de la termodinmica, de la cual se
deduce que un proceso tiende a darse de forma
espontnea en un cierto sentido solamente. Por
ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir
por un extremo y a congelarse por el otro de
forma espontnea, aun cuando siga
cumplindose la condicin de conservacin de la
energa del sistema (el primer principio de la
termodinmica).
Entropa y reversibilidad[editar]

La entropa global del sistema es la entropa del

sistema considerado ms la entropa de los
alrededores. Tambin se puede decir que la
variacin de entropa del universo, para un
proceso dado, es igual a su variacin en el
sistema ms la de los alrededores:
Si se trata de un proceso reversible, S
(universo) es cero, pues el calor que el
sistema absorbe o desprende es igual

altrabajo realizado. Pero esto es una situacin

ideal, ya que para que esto ocurra los
procesos han de ser extraordinariamente
lentos, y esta circunstancia no se da en la
naturaleza. Por ejemplo, en la expansin
isotrmica (proceso isotrmico) de un gas,
considerando el proceso como reversible, todo
el calor absorbido del medio se transforma en
trabajo y Q= -W. Pero en la prctica real el
trabajo es menor, ya que hay prdidas por
rozamientos, por lo tanto, los procesos son
irreversibles.
Para llevar al sistema nuevamente a su estado
original, hay que aplicarle un trabajo mayor
que el producido por el gas, lo que da como
resultado una transferencia de calor hacia el
entorno, con un aumento de la entropa global.
Como los procesos reales son siempre
irreversibles, siempre aumentar la entropa.
As como la energa no puede crearse ni
destruirse, la entropa puede crearse pero no
destruirse. Es posible afirmar entonces

que, como el Universo es un sistema aislado,

su entropa crece constantemente con el
tiempo. Esto marca un sentido a la evolucin
del mundo fsico, que se conoce
como principio de evolucin.
Cuando la entropa sea mxima en el
Universo, esto es, cuando exista un equilibrio
entre todas las temperaturas y presiones,
llegar la muerte trmica del
Universo (enunciada por Clausius).
En el caso de sistemas cuyas dimensiones
sean comparables a las dimensiones de las
molculas, la diferencia entre calor y trabajo
desaparece y, por tanto, parmetros
termodinmicos como la entropa, la
temperatura y otros no tienen significado. Esto
conduce a la afirmacin de que el segundo
principio de la termodinmica no es aplicable a
estos microsistemas, porque realmente no son
sistemas termodinmicos. Se cree que existe
tambin un lmite superior de aplicacin del
segundo principio, de tal modo que no se

puede afirmar su cumplimiento en

sistemas infinitos como el Universo, lo que
pone en controversia la afirmacin de Clausius
sobre la muerte trmica del Universo.