In den vergangenen Jahren verbesserte sich die durchschnittliche Lebenserwartung der
Bevlkerung dramatisch. Deshalb Healthcare-Technologien zu entwickeln hatte, um mit der erhhten Nachfrage nach Lebensqualitt Verbesserungen fr beide ltere und junge Menschen zu bewltigen. Eines der wichtigsten neuen Felder ist die Nutzung der biomedizinischen Technik zu entwickeln und Prothesen herzustellen. Metallische Prothesen haben nur eine begrenzte Lebensdauer und High-End-KeramikProthesen sind zu teuer fr eine groe Anzahl von Patienten. Um hohe Kosten mit den herkmmlichen Fertigungstechnologien zur Herstellung von Keramik-Implantate verwendeten Komponenten in Bezug zu berwinden, wird eine neue Serienproduktion Ansatz in dieser Arbeit entwickelt werden. Die Machbarkeit der Herstellung von keramischen Hftprothesen durch Spritzgieen werden bercksichtigt und untersucht werden. Ein solcher Ansatz erfordert die Entwicklung einer integrierten Produktion - entlang der Prozesskette von der Rohstoffkonditionierung ber das Formgebungsverfahren bis zur Endbearbeitung , der die erforderlichen hohen Qualitten keramischer Implantat Produkte mit den Kostenzielen fr einen breiteren Markt in Einklang bringt. Ziel ist es, durch die Anwendung des keramischen Spritzgieens Implantate in endkonturnaher Geometrie herzustellen und so weitgehend auf die sehr kostenintensive Endbearbeitung der harten und zhen Keramik zu verzichten. Durch das Potential zur Net-shape-Formgebung des keramischen Spritzgieens wird die Taktzeit sowie die Nacharbeit erheblich reduziert, dafr ist verfahrensbedingt der Anteil an Binde- und Hilfsstoffen hher, wodurch sich die gesamte Wrmebehandlung und chemische Technik komplizierter gestalten. Fertigungstechnologie wie Keramikspritzgieen knnte neue Perspektive zu anfangen. Die wichtigsten Merkmale der Massenproduktion ra erreicht eine groe Verbesserung der Produktionseffizienz in Bezug auf die bestehenden Qualittsstandards und damit das Erreichen einer globalen Fhrung in Kosten und Wettbewerbsfhigkeit. Die Einfhrung der Herstellung von keramischen Implantaten durch Spritzgieen kann somit einen groen Einfluss auf die Gesellschaft, mehr Patientengruppen werden von dieser Fertigungstechnologie profitieren vor allem in Entwicklungslndern. In Rahmen dieser Arbeit, die verschiedenen Phasen der Verarbeitung in Keramikspritzgieen wo die komplette Abwicklung hinweg zu verbessern untersucht. Im Ansatz verfolgt, wurde beschlossen, hnliches Material zu entwickeln, wie in der Literatur durch Spritzgieen und anschlieende druckloses Sintern in Luft oder Wasserstoffatmosphre. Das Spritzgieen und Sintern Parameter mssen optimiert werden, um eine geringe Porositt und eine Reduzierung der Defekte bei der Verarbeitung eingebracht werden.
Pulver in die Keramikspritzguss Masse mssen sorgfltig mit Bezug auf Gre, Form und Verpackung Eigenschaften ausgewhlt werden. Die ausgewhlten Pulver muss die bentigt Flieeigenschaften haben, um komplexe Formen mit hoher Magenauigkeit zu erreichen. Das Mischverfahren ist der Schlssel zum Erreichen einer homogenen Mischung. Die ZTA Einsatzmaterialien wurden durch anfngliches Mischen der Pulver-und Zusatzstoffe in destilliertem Wasser hergestellt, um eine wssrige Dispersion zu erreichen. Die keramische Schlicker ist danach vermahlen, um die agglomeriert Teilchen in der keramischen Suspension zu auflsen. Die gemahlene und desagglomerierten Suspension wurde dann mit dem Bindemittel in einem Z-Kneter gemischt. Zudem das Bindemittel ist fr die temporre Formbarkeit und Fliefhigkeit des keramischen Ausgangsmaterials. Bindemittelgehalt wurde optimiert Erzielung eines Bindemittelgehaltes von ~ 15 Gew.-Prozent, die richtig gewhlt wurde zu Bindemittel Segregation oder unzureichender Fliefhigkeit durch zu hohe oder zu niedrige Bindemittelgehalt vermeiden. Die Rezeptur wurde entsprechend Resultaten rheologische Untersuchungen eingestellt. Das vorgemischte thermoplastische Einsatzmaterial wurde extrudiert und anschlieend in einem Doppelschneckenextruder homogenisiert. Danach wird das keramische Ausgangsmaterial granuliert und zum Spritzgieen hergestellt. Die verwendeten Pulver und ZTA Rezepturen sind in Tabelle 4.1 und 4.2 zusammengefasst Die ZTA Massen wurden zu Platten geformt (45mm x 32 mm x 3 mm) mit einer 50-TonnenSpritzgumaschine. Die Prozessparameter der ZTA Platten sind in Tabelle 4.3 zusammengefasst. Zweistufen Entbinderungsprozess wurde an allen keramischen Proben in dieser Arbeit eingesetzt, die alle mit 15 Gew.% Bindemittel durchgefhrt. Die wasserlslichen Bestandteile (~ 40%) werden durch Eintauchen der Teile ber Nacht in destilliertem Wasser bei 60 C extrahiert. Der Hauptbestandteil des Bindemittelsystems als Skelettstruktur fungieren und Aufrechterhaltung der Form des Grnkrpers. Danach wurden die Proben entnommen und an der Luft getrocknet. Entbindern in Wasser entsteht ein Netzwerk von offener Porositt, die das Entfernen des verbleibenden Bindemittels durch thermischen Abbau frdert. Es wurde von der thermogravimetrischen Analyse besttigt, dass 60% des greren Bindemittelbestandteils der grnen Komponenten durch thermische Behandlung entfernt. In dieser Studie wurden die Stabilitt von spritzgegossenem ZTA Materialien, mit 10 Vol-% Zirkoniumdioxid und unterschiedlichen Stabilisator Gehalt (0, 1,5 und 3 Mol-% Yttriumoxid) in einem beschleunigten Alterungstest verglichen. Die Mglichkeit der Herstellung von Keramiken fr ZTA biomedizinische Implantate mittels Spritzgieen mit nachfolgender Entbindern und Sintern wurde untersucht. Die Ergebnisse haben gezeigt, dass die hydrothermale Stabilitt durch die Zugabe einer ausreichenden Menge an Yttriumoxid (~ 1,5 Mol-% in der Zirkoniumdioxid) verbessert wird, um 80% der t-ZrO 2-Phase nach 48 Stunden Alterung zu behalten (~ 175 Jahre in vivo). Die Biegefestigkeit von Yttriumoxid stabilisiertem Spritzguss ZTA ist mehr als 600 MPa nach schweren Alterung. Vielmehr nimmt die Festigkeit
des unstabilisierten spritzgegossenen ZTA schnell auf 300 MPa nach kurzer Zeit durch Mikrorisse. Nach dem design of experiments Entwurf eingefhrt in Kapitel 5, wurde festgestellt, dass es ein mchtiges Instrument zur systematischen Untersuchung der Parameter Einfluss auf die Eigenschaften von spritzgegossenen ZTA Komponenten ist. Die Yttrium Chromit Zusatz fhrt zu verbesserten mechanischen Eigenschaften, sondern verringert die Sinterfhigkeit von ZTA Komponenten. Als Ergebnis, wurde Sinterung in Wasserstoffatmosphre ferner angewandt werden, um die Verdichtung zu verbessern. In-situ-Plttchen verstrkter Keramik ZTA waren durch Spritzgieen Entwickelt mit der Absicht der Erzielung verbesserten mechanischen Eigenschaften fr orthopdische Anwendungen. In dieser Arbeit wurde der Einfluss der Hexaaluminate Plttchen auf die mechanischen Eigenschaften und Alterungsverhalten ZTA Keramiken mit 10 Vol-% und 15 Vol-% ZrO2 untersucht worden. Die Zirkoniumdioxid-Gehalt wurde unter dem Perkolationsschwelle (~16 Vol.%), um weg von der Bildung von Zirkon zusammengeschalteten Netzen gehalten. Experimente haben gezeigt, dass die Zugabe von Strontium und Lanthan-hexaaluminate Plttchen gelungen die Festigkeit und Zhigkeit der ZTA keramischen Materialien zu verbessern. Die Biegefestigkeit und Bruchzhigkeit von ZTA mit 10 Vol-% Zirkoniumdioxid und 5 Vol-% SrAl12O19 Plttchen berschritten 650 MPa und 5.5 MPa m. Mit Bezug auf herkmmliche Spritzgegossen ZTA mit 10 Vol-% Zirkoniumdioxid, ist die Biegefestigkeit nur etwa 550 MPa und die Hrte bleibt niedriger als 5 MPa m. Die in-situ-Inhalt von 15 Vol-% LaAl11O18 Plttchen verbesserte die Biegefestigkeit und Bruchzhigkeit von ZTA mit 15 Vol-% Zirkoniumdioxid (ZTA-6). Die Verbesserung der Festigkeit und Zhigkeit ist durch einen Riss Auslenkmechanismus zugeschrieben von dem Plttchen. Die Hrte und der Elastizittsmodul der Plttchen verstrkten ZTA Materialien wird reduziert mit zunehmendem Gehalt von Hexaaluminate aufgrund der geringeren Hrte und Elastizittsmodul von Aluminat Plttchen im Vergleich mit Aluminiumoxid. Darber hinaus ist die Zugabe von Plttchen hatte keinen negativen Effekt auf die Verdichtung Verhalten als erwartet, aber sie verbessert die Zuverlssigkeit der spritzgegossenen ZTA Keramik. Die Ergebnisse haben gezeigt, dass, um mehr als 98% der theoretischen Dichte durch drucklose Sinterung, hohe Sintertemperatur (ber 1500 C) zusammen mit dem langen Sintern-zeit (~ 3h) zu erhalten sind erforderlich. Relative Dichte und Korngre der gesinterten Materialien stieg mit Sintertemperatur. Im Hinblick auf Alterung, wirft die Zugabe von Aluminate plttchen in ZTA Materialien die Wandlungsfhigkeit von Zirkonoxid. Dementsprechend lassen sich die monoklinen Anteil nimmt mit Bezug auf Alterungszeit und in-situ Plttchen Inhalt, den Groteil der Aluminiumoxidmatrix in Druckspannung. In diesem Fall wird Umwandlungsverstrkung im
Falle eines Aufpralls ausgelst werden. Die Ergebnisse aus den Tests der Alterung ZTA-6 besttigt werden, dass selbst wenn der anfngliche monokline Gehalt hher ist als andere Materialien (untere Zirkoniumoxid und Blutplttchen-Gehalt), keine aggressive Alterung beobachtet wurde. ZTA-6 erhalten ~ 36% der t-ZrO2-Phase nach 100 Stunden Alterung (~ 300 Jahre in vivo) und dies besttigt die Abwesenheit von Mikrorissen.
Um die Angemessenheit der mechanischen Eigenschaften von neu entwickelten Materialien
(Plttchen verstrkter ZTA) durch Spritzgieen zu bewerten, wurde ein Vergleich unter Bercksichtigung der mechanischen Eigenschaften der vorhandenen keramischen HftImplantat-Materialien durchgefhrt. Bezogen auf die mechanischen Eigenschaften die in Tabelle 6.1 gezeigt sind, die neu entwickelte ZTA Materialien durch Spritzgieen irgendwie zwischen der Aluminiumoxid (Biolox forte) und ZTA (Biolox delta) keramische Hftimplantate positioniert. Es gibt im Prinzip keine Beschrnkung in Bezug auf die mechanischen Eigenschaften und Alterungsverhalten, die entwickeltes Spritzgegossenen ZTA Materialien in der Herstellung von keramischen Implantaten verwenden. Die hohe Biegefestigkeit von Biolox delta ZTA war nicht durchfhrbar durch Spritzgieen aufgrund des hohen Bindemittelgehalts. Die ZTA Komponente hat hoher Porositt nach den Entbindern. Verbesserten mechanischen Eigenschaften sind nur mglich, wenn die volle Dichte bei niedrigen Sintertemperaturen erreicht wird. Durch eine weitere Erhhung des Pulvergehalt und Einstellen der Sinterparameter kann der theoretischen Dichte des gesinterten Bauteile mglicherweise 99% bersteigt. Eine zustzliche HIP-Sintern knnte der Verdichtungsvorgang und der mechanischen Eigenschaften der spritzgegossenen ZTA Materialien verbessern. Entwerfen und Herstellen eines Spritzgiewerkzeugs zur genauen Herstellung einer KeramikHftprothese Komponente war eine sehr anspruchsvolle Aufgabe. Ein sehr wichtiger Aspekt bei dieser Aufgabe bestand darin, die Ausfallrate der Bauteile insbesondere im Spritzgussverfahren zu reduzieren. Ein intern Heikanalsystem wurde im Form integriert, um das schnelle Einfrieren des Verteilersystem widersetzen und reduzieren den Einspritzdruck whrend der Formprozess. Zur Verringerung der Pulver-Binder Segregation und ungleichfrmigen Restspannungen beim Erstarren wurden Strmungskanle in den Formplatten zusammen mit einem Leitblech Strmungskanal in der schlieseitige Formplatte eingebaut, um eine ausgeglichene Wrmeverteilung unter der gesamten Form gewhrleistet. Das Spritzgussverfahren wurde mit Moldflow Insight 2013 Software simuliert, um den Fluss des Einsatzmaterials in der Form vorherzusagen. Formfllsimulation hilft kurze Schlge und Defekte wie Bindenhte, Verzug und Lufteinschlsse zu vermeiden. Simulation Software senken Kosten, reduzieren Fabrikationsfehler und bringt Produkte schneller auf den Markt.
Viele Schwierigkeiten traten whrend der Entwicklung des keramischen Spritzgussverfahrens;
von dem Einstellen des Einsatzmaterials Rezeptur, Formenbau, Optimierung der Spritzgieparameter, bis den Defekten, die in dem Entbindern und Sintern Prozesse entstehen. Die meisten von diesen Schwierigkeiten wurden gelst, wie die Entwicklung neuer Materialien mit verbesserten Eigenschaften, Formenbau und Optimierung Spritzgieparameter. Allerdings Weiterentwicklung ist erforderlich, um die Einschrnkungen wie die Verringerung der relativen Schrumpfung und Verbesserung Verdichtung durch die Erhhung der Pulverbeladung berwinden. Nach der Optimierung der Formenbau und Verarbeitung Parameter, wie in Kapitel 7 beschrieben, wurden Defekte in den Sinterformteile reduziert, aber nicht vollstndig eliminiert. Risse wurden nach dem Sintern in den Regionen, wo kritische Dickenschwankungen fanden whrend der Fllphase beobachtet. Diese inhomogene Fllung Verhalten wurde durch die Simulation Modell vorhergesagt mit Moldflow Insight 2013 validiert. Die frhzeitige Erkennung von Defekten in den Grnen Teilen nach dem Spritzgieen wird auch als eine groe Herausforderung fr die Zukunft der Keramik Spritzgietechnik. Die meisten der Fehler, wie Risse, Poren und Einschlsse treten whrend der Fllphase Form. Als Ergebnis konnte eine weitere perspektivische die Durchfhrung von Computer-Topographie auf den grnen Komponenten sein, um die Entstehung von Defekten zu bestimmen und ermglicht Defekten Eliminierung in dieser frhen Verarbeitungsstufe. Die Entwicklung des Herstellungsprozesses von keramischen Hftprothesen ist ein ehrgeiziges Forschungsprojekt, das lange Zeit der Entwicklung in Zusammenarbeit mit interdisziplinren Forschungsgruppen erfordert. Sicherlich sind die neu entwickelten ZTA Hftimplantate durch Spritzgieen sind nicht bereit, fr die Implantation in der nahen Zukunft. Es ist jedoch offensichtlich, dass diese Arbeit wird zur Grundlage fr die knftige Arbeit in Bezug auf die Entwicklung von Keramik spritzgieen genommen, nicht nur fr Hftprothesen, sondern auch fr andere biomedizinische Anwendungen (Material und Herstellungsverfahren).
