UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

1 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y

METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

SEPARATA N 13 PRINCIPIOS DE ELECTROQUMICA REACCIONES EXPONTNEAS,

PILAS
DE APOYO CURSO DE METALURGIA FSICA II FECHA

INDICE CONTENIDO
ELECTROQUMICA
REACCIONES EXPONTNEAS
PILAS GALVNICAS
POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN
PREDICCIN DE LAS REACCIONES REDOX
ELECTRLISIS
LEYES DE FARADAY
CORROSIN Y PREVENCIN DE LA CORROSIN
DESARROLLO

ELECTROQUMICA

Parte de la qumica fsica que relaciona la electricidad y las reacciones qumicas, estudia los
procesos electroqumicos, que son de dos tipos:
a.
Produce electricidad de manera espontnea a partir de reacciones qumicas redox (clulas
galvnicas o pilas)
b.
Produce reaccin redox no espontnea aplicando una corriente elctrica (electrlisis).
Estos fenmenos son de gran importancia, la utilizacin de las pilas y las bateras est presente
en nuestra vida cotidiana y la electrlisis se utiliza como mtodo de obtencin de muchos
elementos, para recubrir objetos con capas de metales y otras muchas aplicaciones que han
dado lugar a una floreciente industria.

CELDA GALVNICA

ELECTRODEPOSITACIN SOBRE UN METAL

(Me) DE COBRE EN UN BAO DE SULFATO DE
COBRE

APLICACIONES

Importantes en la naturaleza y la industria. La fotosntesis es un proceso electroqumico, as

como la produccin de metales como aluminio y titanio y en el proceso de galvanizacin con
metales.
En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica, donde un metal se
oxida mediante electrodeposicin y se detecta el nivel de alcohol de los conductores ebrios
gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa elctrica generada por el
movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia afuera de las clulas. Ciertas
especies de animales, como las anguilas, pueden generar un fuerte potencial elctrico capaz de
incapacitar animales mucho mayores que las mismas.
1
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

2 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

REACCIONES REDOX EXPONTNEAS

En una reaccin redox espontnea la sustancia que se oxida, el reductor, cede los electrones a la
sustancia que se reduce, el oxidante. En cuanto las molculas del reductor entran en contacto
con las del oxidante, la transferencia de electrones ocurre de forma espontnea.
Veamos dos ejemplos sencillos:
Las sales de cobre son generalmente azules. Si en una disolucin acuosa de sulfato de cobre
sumergimos una pieza de zinc, observamos a simple vista como la disolucin va perdiendo su
color azul intenso, mientras que el metal se ennegrece. Gradualmente, el zinc metlico adquiere
el color del cobre. En resumen, el zinc se disuelve y el cobre se oxida. La reaccin que se ha
producido de forma espontnea es:
Cu 2+ + Zn Cu + Zn 2+

Como es de esperar la reaccin contraria no ocurre. Si introducimos una pieza de cobre en una
disolucin de zinc, no pasa nada.
En cambio, si ocurrir algo si introducimos la pieza de cobre en una disolucin de nitrato de plata.
Las disoluciones de nitrato de plata son incoloras. Cuando sumergimos en una de ellas una pieza
de plata y se deja transcurrir el tiempo, se observa como la barra de cobre se va plateando a la
vez que la disolucin va tomando el color azul caracterstico de los iones Cu 2+.

Estos cambios se deben a que se ha producido la reaccin redox espontnea:

2 Ag +(aq) + Cu (s) 2 Ag (s) + Cu 2+(aq)
Es decir, cuando dos iones de Ag+(aq) llegan a la barra de cobre metlico reciben dos electrones cedidos
espontneamente por un tomo de cobre, de modo que se reducen a plata metlica. El cobre, al ceder los
dos electrones, se oxida a Cu2+ que pasa a la disolucin y que al hidratarse es el responsable del color azul
que sta adquiere.
En el primer ejemplo los electrones pasan directamente del zinc al cobre sin abandonar la lmina de zinc.
Del mismo modo, en el segundo ejemplo, los electrones pasan directamente del cobre a la plata cuando
chocan los iones plata con la pieza de cobre.

2
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

3 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

Pero podemos proceder de forma adecuada y distinta, de modo que esa transferencia
espontnea de electrones desde una especie qumica a otra resulte de gran utilidad prctica,
pudiendo generar una corriente elctrica y crear el dispositivo que conocemos como pilas.
PILAS GALVANICAS

Como se ha descrito anteriormente, cuando los iones Cu 2+ alcanzan la barra de zinc metlico se
produce una reaccin redox espontnea. En dicha reaccin, cada tomo de zinc entrega
directamente dos electrones a un ion Cu2+.
Empleando esta misma reaccin redox, cmo podramos construir una pila que suministrase
corriente elctrica?
Para ello, es necesario forzar a los electrones a pasar por un circuito elctrico externo. Esto se
consigue separando fsicamente los dos procesos de la reaccin:
Oxidacin: Zn (s) Zn 2+(aq) + 2 e Reduccin: Cu 2+(aq) + 2 e - Cu (s)
De tal modo que tenga lugar en dos compartimentos distintos.

De este modo obligamos a que los electrones que libera el Zn al oxidarse, antes de que los
capten los iones Cu2+ al reducirse, pasen a travs de un hilo conductor u otro circuito elctrico,
por el que circular entonces una corriente elctrica. La pila as construida es la llamada pila
Daniell, en honor de su inventor.
La separacin de los dos procesos puede efectuarse mediante un tabique o vaso poroso, o bien
separndolos en dos recipientes distintos, unidos por un puente salino, que es un tubo de vidrio
que contiene una disolucin concentrada de un electrolito inerte respecto al proceso redox ( KCl,
NH4NO3, etc).
Por ambos mtodos, se impide que se mezclen las disoluciones de los dos electrodos, pero se
permite la conduccin por los iones, para que el circuito elctrico no se interrumpa.
Si se impidiera el paso de los iones de una disolucin a otra, en las proximidades del zinc se
producira una acumulacin de carga positiva, debida a los iones Zn 2+ formados, mientras que en
las proximidades del cobre habra un exceso de carga negativa, por la desaparicin de iones
Cu2+.
Por tanto, en una pila circulan electrones por el circuito metlico externo, desde el polo negativo o
nodo hacia el polo positivo o ctodo, mientras que circulan iones por el circuito lquido interno,
que tiene que estar cerrado (por un puente salino o por un tabique poroso) para que la pila pueda
funcionar.
No obstante, cuando la pila funciona, la lmina de zinc pierde peso, porque de ella salen los
iones Zn2+, mientras que la lmina de cobre gana peso al depositarse en ella los iones Cu 2+.
A la misma vez, la disolucin de Zn 2+ se va concentrando cada vez ms y la de Cu 2+ se va
diluyendo cada vez ms, de modo que al cabo de un cierto tiempo, la pila se agota.
La notacin que utilizamos para representar una pila es la siguiente:
A la izquierda se coloca siempre el electrodo negativo, es decir el que se oxida, indicando la
concentracin inicial de iones de la disolucin. En nuestro ejemplo Zn/Zn2+(1M)
A la derecha el electrodo positivo, es decir el que se reduce, indicando igualmente la
concentracin inicial de los iones. En nuestro caso Cu2+(1M)/Cu.
3
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

4 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

Si los electrodos son gaseosos hay que indicar la presin a la que est el gas y entre parntesis
se escribe el smbolo del metal que atraviesa el electrodo y sobre el que tiene lugar el proceso
redox, sin que este metal intervenga (electrodo inerte).
Un ejemplo de electrodo gaseoso sera: Cl-(1M)/Cl2(1atm) (Pt).
La unin lquida se representa por dos barras, //, o por una coma , cuando no existe separacin
entre las dos disoluciones.
La pila Daniell se representa mediante la notacin: Zn/Zn2+(1M)//Cu2+(1M)/Cu
POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN
El voltaje o fuerza electromotriz (fem) de una pila, mide la diferencia de potencial entre sus dos
electrodos:

Epila = Ectodo - Enodo

El potencial de los electrodos y por tanto la fem de la pila, depende de los materiales de los
electrodos y de las concentraciones de todas las especies que intervienen en las semirreacciones
de electrodo.
Se denomina fuerza electromotriz estndar o normal, y se simboliza por E 0, al valor de la fuerza
electromotriz de la pila cuando la concentracin de todos los iones implicados en la reaccin de la
pila es 1M; la presin de los gases, 1 atm, y la temperatura 25 0C.
Si se conocieran los potenciales estndar del ctodo y del nodo, su diferencia sera la fuerza
electromotriz de la pila.
Pero no hay modo de medir el potencial absoluto de un electrodo, pues solo pueden medirse
diferencias entre los potenciales de dos electrodos. Por ello, para asignar valores a los
potenciales de los distintos electrodos se debe escoger uno como referencia y asignarle un valor
arbitrario.
El electrodo elegido como referencia se denomina electrodo estndar o normal de hidrgeno.
Consta de un electrodo de platino sobre el que se burbujea H 2 gaseoso a 1 atm y que est
sumergido en una disolucin, a 25 0C, que contiene iones H+ en concentracin 1 M. Por convenio,
al EEH se le asigna un potencial de 0,00 voltios.
La reaccin que ocurre en la superficie de platino es:
2 H+(1 M) + 2 e- H2 (1 atm ) E0H+/H2 = 0 V ( a 250C)
Si el EEH acta como polo positivo ocurre la reaccin directa, si acta como polo negativo ocurre
la inversa.
Para conocer el potencial de un electrodo, por ejemplo una barra de cobre sumergida en una
disolucin de iones Cu2+ 1 M a 250C, se construye una pila como la de la figura y han de
recogerse dos datos:
1 La fuerza electromotriz de esta pila
4
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

5 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

2 Si el electrodo objeto de nuestra medida hace de polo positivo o de polo negativo.

Del primer dato se deduce el valor numrico y del segundo dato el signo del potencial del
electrodo.

Midiendo la fem de la pila de la figura obtenemos 0,34 V. y observamos que el electrodo de cobre es el
positivo, esto es:
(-) (Pt)H2(1atm)/H+(1M)//Cu2+(1M)/Cu (+) E0 = 0,34 V
Si sustituimos el electrodo de cobre por una barra de zinc sumergida en una disolucin de iones Zn 2+, la fem
medida es 0,76 pero en este caso el electrodo de Zn es el negativo, esto es:
(-) Zn/Zn2+(1M)//H+(1M)/H2(1atm)(Pt)(+) E0 = 0,76 V
Por tanto, los potenciales estndar de los electrodos de zinc y de cobre son:
E0Zn2+/Zn = -0,76 V E0Cu2+/Cu = + 0,34 V
Y el potencial de la pila construida con estos dos electrodos ser:
E0pila = 0,34 - (-0,76) = 1,10 V
Si las concentraciones no son las estndar, es decir 1 M, se pude calcular el potencial de esa pila aplicando
la ecuacin de Nernst.
La serie electroqumica, proporciona una ordenacin de las sustancias segn sus potenciales estndar de
reduccin; es decir de acuerdo con su poder oxidante y reductor.

5
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

6 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

Cuanto mayor es el potencial de reduccin, ms acentuada ser la tendencia del electrodo a reducirse, es
decir, mayor ser su poder oxidante.
Con los datos de la serie electromotriz o electroqumica, puede calcularse la fem de una pila formada por
cualquier pareja de electrodos y predecir la polaridad de los mismos. El que tenga mayor potencial de
6
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

7 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

reduccin ser el que se reduzca, actuando como ctodo. El de menor potencial de reduccin se oxida,
actuando como nodo.
Cuanto ms positivo es el potencial estndar de reduccin, mayor es la fuerza oxidante de la especie
oxidada que aparece en la semirreaccin, es decir, mayor es la tendencia a que esta suceda en el mismo
sentido en que est escrita. Como consecuencia, cada semisistema provoca la oxidacin de cualquier otro
situado en la tabla por encima de l. De acuerdo con esto el F2 es el agente oxidante ms fuerte.
Cuanto ms negativo, o menos positivo, es el potencial estndar de reduccin, mayor es la fuerza reductora
de la especie reducida que aparece en la semirreaccin, es decir, mayor es la tendencia a que sta tenga
lugar en el sentido contrario al que est escrita. Como consecuencia, cada semisistema provoca la
reduccin de cualquier otro situado por debajo de l en la tabla. De acuerdo con esto, el metal litio es el
agente reductor ms fuerte que aparece en la tabla.

PREDICCIN DE LAS REACCIONES REDOX

Una de las aplicaciones ms interesante de la serie de potenciales estndar es la posibilidad de predecir si

una reaccin redox puede ocurrir espontneamente o no. Para ello utilizamos los potenciales de reduccin
independientemente de que la reaccin redox dada pueda llevarse a cabo realmente en una pila voltaica.
Una reaccin redox es espontnea si es positivo el valor de la fuerza electromotriz o potencial estndar de
la pila que podran formar las dos semirreacciones que constituyen la reaccin redox tal como aparece en
la ecuacin correspondiente.
En resumen:
E0pila > 0 reaccin espontnea
0
E pila < 0 reaccin no espontnea.
Cuando decimos que una reaccin redox no es espontnea no queremos decir que sea imposible que ocurra
la reaccin, sino que en el equilibrio, la reaccin estar muy desplazada hacia la izquierda, tal como
aparece en la ecuacin.
El zinc, as como otros metales activos situados por
encima del hidrgeno en la serie electroqumica,
desplazan el hidrgeno de cidos como el HCl,
desprendindose hidrgeno gaseoso en forma de
burbujas (vaso de arriba). En cambio el cobre y los
metales nobles, plata, oro, platino, etc., situados por
debajo del hidrgeno en dicha serie, no reaccionan
con estos cidos (vaso de abajo).

Hemos visto que un potencial positivo de la reaccin global nos indica su espontaneidad. Si se construye
una pila de modo que su fem sea positiva, esto nos confirma que, en efecto, la reaccin tiene una tendencia
7
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

8 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

espontnea a ocurrir, impulsando a los electrones a travs del circuito elctrico. Esto nos sugiere que debe
haber una relacin entre la fem de una pila y la variacin de energa libre, G, de la reaccin.
En las reacciones espontneas G < 0, y cuanto mayor sea la tendencia de la reaccin a ocurrir, mayores
sern el valor absoluto de G y el valor de E. La relacin entre ambas magnitudes es:
G0 = - n F E0
En donde n es el nmero de electrones que figura en la ecuacin redox y F es la llamada constante de
Faraday, cuyo valor es 96.485 C/mol.

ELECTROLISIS
En las pilas la energa elctrica de una reaccin redox espontanea da lugar a una corriente elctrica.
Podra realizarse el proceso inverso?, es decir, se podr producir una reaccin qumica no espontnea
suministrando energa mediante una corriente elctrica?
Sabemos que las disoluciones de los electrolitos conducen la corriente elctrica. Pero el mecanismo de esta
conduccin es diferente del de la conduccin de los metales, en los que la corriente elctrica es simplemente
un flujo de electrones.
En los electrolitos (disueltos o fundidos), la conduccin la realizan los iones positivos (cationes) y negativos
(aniones), y adems siempre va unida a un cambio qumico, que tiene lugar en los electrodos. El proceso
recibe el nombre de electrlisis.
As, electrlisis es el proceso por el que el paso de la corriente elctrica por una disolucin o por un
electrolito fundido produce una reaccin de oxidacin-reduccin no espontnea.
La electrlisis ms sencilla de interpretar es la de una sal simple fundida. Por ejemplo, introducimos NaCl
fundido en un recipiente que se llama clula o cuba electroltica y que est provista de dos electrodos. Al
hacer pasar la corriente elctrica, se observa un desprendimiento de burbujas de cloro gaseoso en el
nodo, que es el electrodo positivo, mientras que en el ctodo, que se el electrodo negativo, se deposita
sodio metlico, que flota en el fundido de NaCl.

La corriente elctrica ha producido las siguientes reacciones redox:

8
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

9 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

(+) nodo (oxidacin): 2 Cl- 2 e- + Cl2 E10 = -1,36 V

(-) ctodo (reduccin): 2 Na+ + 2 e- 2 Na E20 = -2,71 V
Reaccin global: 2 Na+ + 2 e- 2 Na + Cl2 E0 = -4,07 V
Es decir, en el nodo una tensin elctrica S 1,36 V es capaz de arrancar electrones a los iones Cl-,
mientras que en el ctodo, una tensin elctrica S 2,71 V fuerza a los iones Na+ a tomar electrones.
La reaccin global es que los iones del NaCl fundido se han trasformado en los elementos neutros sodio y
cloro. Esta es la forma en la que se obtiene industrialmente en sodio y el cloro.
Esta reaccin no es espontnea, como indica su potencial negativo. Es la reaccin inversa la que es
espontnea.
Para producir la electrlisis del NaCl fundido, es necesario aplicar en los electrodos una diferencia de
potencial mayor que 4,07 v. Solo entonces la energa elctrica superar a la energa qumica, y puede
forzar a que se produzca la reaccin en el sentido no espontneo.
La electrlisis de disoluciones acuosas es algo ms difcil de interpretar. Por ejemplo, si tenemos NaCl en
disolucin, al someterlo a electrlisis, seguiremos obteniendo Cl 2 en el nodo, pero en el ctodo se
desprende H2. Por qu ocurre esto?
Ahora en el ctodo pueden reducirse los iones Na+, y el agua:
Na+ + e- Na E0 = -2,71 V
2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH- E0 = -0,83 V
Como puede observarse, el agua se reduce con ms facilidad que el Na +, ya que tiene un potencial de
reduccin mayor. Por eso se obtiene H2.
Hay que tener en cuenta que los trminos nodo y ctodo no se refieren a la polaridad positiva o negativa,
sino al proceso redox que tiene lugar en los electrodos:
nodo: oxidacin
Ctodo: reduccin
En la electrlisis el nodo es el electrodo positivo y el ctodo el negativo, mientras que en la pila el nodo
es el electrodo negativo y el ctodo el positivo. Esto es lgico, ya que se trata de procesos inversos.

LEYES DE FARADAY
Faraday descubri en 1834 que existe una relacin entre la cantidad de electricidad que pasa por una cuba
electroltica y la cantidad de productos liberados en los electrodos, enunciando las leyes de la electrlisis,
que en su honor se conocen como leyes de Faraday.
Estas son: LEYES DE FARADAY
9
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

10 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

1.

La cantidad de materia producida o descompuesta en una celda electroltica es proporcional a la

cantidad de electricidad que pasa a travs de la celda.
2.
La cantidad de sustancia depositada o disuelta en una celda electroqumica es directamente
proporcional a su masa molar.
En honor a Faraday, a la carga de un mol de electrones se le dio el nombre de faradio, F , ahora se
recomienda utilizar el nombre de constante de Faraday para F.
1 F = 1,6022 . 10-19 C/electrn(6,02.1023 electrones/mol ) = 96.500 C/mol
Se necesita un mol de electrones para que un mol de iones Na + se convierta en un mol de tomos de sodio
(23 g Na). As, cuando pasa un faraday de electricidad a travs de una celda que contiene Na +, se deposita
un mol de sodio. En cambio, si se hace pasar un mol de electrones por una celda que contiene Cu 2+, se
deposita nicamente medio mol de Cu (63,5/2 g Cu), ya que se requieren dos moles de electrones para
reducir un mol de Cu2+
De todo esto podemos deducir la siguiente expresin:
Q= carga que circula (C)

m = MQ / ZF

m= masa del elemento depositada (g)

M= masa molar del elemento (g)
F= 1 Faraday (C)

CORROSIN Y PREVENCIN DE LA CORROSIN

Se estima que entre el 2 y 4% del producto bruto mundial, se debe emplear en reparar las
estructuras afectadas por la corrosin. Una gran cantidad de objetos metlicos (carroceras de
automviles, tuberas, puentes, muelles, depsitos, edificios, etc.) presentan ao tras ao
manchas de color rojizo (el color del Fe 2O3). Posteriormente, estas pequeas manchas se
convierten en pequeos y luego mayores orificios. Este fenmeno es un gran problema.
Tanto trabajo y dinero que ha costado obtener los metales a partir de sus minerales, y
ahora resulta que de manera natural stos vuelven a convertirse en xidos!
Uno de los procesos de corrosin ms familiares es la corrosin del hierro. Se sabe que la
corrosin del hierro requiere agua y oxgeno. El hierro no sufre corrosin aunque se encuentre en
contacto con agua si sta no contiene O 2. Por otra parte el hierro sumergido en aceite exento de
agua tampoco se corroe aunque ste contenga O 2. Otros factores, tales como el pH, la presencia
de sales o el contacto con determinados metales pueden alterar la corrosin del hierro.
La corrosin del hierro es de naturaleza electroqumica:
Una regin de la superficie del hierro sirve de nodo en el que se produce la oxidacin del
hierro: Fe(s) Fe2+(aq) + 2 eLos electrones viajan a travs del metal a otra zona de la superficie que sirve de ctodo.
Aqu el oxgeno sufre la reduccin:
O2(g)+4 H+ + 4e- 2 H2O(l)
En el transcurso de la corrosin, el Fe 2+ formado en el nodo se oxida hasta Fe 3+. El Fe3+ forma el
xido de hierro (III) hidratado, conocido como orn o herrumbre.
En resumen, la superficie de un trozo de hierro en proceso de corrosin se puede considerar
como un conjunto de pequeas pilas voltaicas. En el nodo de estas pilas (polo negativo) el
hierro metlico se oxida a Fe2+, y en el ctodo (polo positivo) el oxgeno se reduce formando agua
al final. El hierro acta de conductor de electrones y los iones circulan por la disolucin acuosa.
La corriente de corrosin se puede medir y puede llegar a ser de varios amperios.
Existen dos formas principales de prevenir la corrosin, que en el caso del hierro son: el
recubrimiento con capas protectoras y la proteccin catdica.
El hierro se recubre a menudo con una capa de pintura o de otro metal como estao, zinc
o cromo, para proteger se superficie contra la corrosin. Por ejemplo, en las latas de conserva
para alimentos se recubren con una finsima capa de estao que impide la entrada de oxgeno.
10 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

11 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

La proteccin de un metal convirtindolo en el ctodo en una pila electroqumica, como

sucede en el hierro galvanizado, se conoce como proteccin catdica. Por ejemplo, en el hierro
galvanizado, adems de impedir por recubrimiento el contacto del hierro con el oxgeno, protege
al hierro contra la corrosin incluso cuando la superficie protectora se rompe. En este ltimo caso,
el hierro hace de ctodo (electrodo positivo) donde se reduce el = 2, siendo el zinc el que se oxida
(ya que su potencial de oxidacin es mayor que el del hierro).
El metal que se pone para que se oxide, en lugar del hierro, se denomina nodo de sacrificio.
En el hierro galvanizado, la cantidad de zinc va disminuyendo con el tiempo.
Otro ejemplo de nodos de sacrificio se da en las tuberas subterrneas, que se protegen a
menudo de la corrosin haciendo que la tubera sea el ctodo de una pila galvnica.

Junto a la tubera se entierran piezas de un metal activo (muy fcilmente oxidable), como por
ejemplo el magnesio, y se conecta a ella con un cable. El metal activo hace entonces de nodo,
oxidndose, y el hierro de la tubera queda protegido catdicamente.

PROBLEMAS RESUELTOS
1.- Se construye una pila galvnica conectando una barra de cobre sumergida en una
disolucin de Cu2+ 1 M con una barra de cadmio sumergida en una disolucin de Cd 2+ 1 M.
Halla la fem de esta pila.
Datos E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cd2+/Cd) = -0,40 V.
Solucin
La fem de la pila es la fem estndar, ya que las concentraciones son 1 M.
Como el potencial de reduccin mayor es el de Cu este se reducir y el de Cd se oxidar, por
tanto las reacciones que tendrn lugar en la pila sern:
Reduccin (ctodo): Cu2+ + 2 e- } Cu E0 = 0,34 V
Oxidacin (nodo): Cd} Cd2+ + 2 e- E0 = 0,40 V
Reaccin global de la pila: Cu2+ + Cd } Cu + Cd2+ E0 = 0,32 + 0,40 = 0,72 V
Obsrvese que al escribir la reaccin de oxidacin para el electrodo de Cd se ha cambiado el
signo del potencial normal de reduccin, ya que ste es el proceso inverso.
2.- Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una disolucin de ZnSO 4 y un
electrodo de plata en disolucin de AgNO 3 1,0 M. Las disoluciones estn a 25 0 C. Determina
cul es el ctodo y cul es el nodo, escribe las reacciones de la pila, indica el sentido de flujo
de los electrones y calcula la fem de la pila.
11 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

12 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

Datos: E0 (Zn2+/Zn) = -0,76 V ; E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V.

Solucin
El electrodo que tenga el potencial normal de reduccin mayor se reducir actuando como
ctodo. El de menor potencial se oxidar actuando como nodo.
Las reacciones que tendrn lugar en la pila son:
Oxidacin en el nodo: Zn} Zn2+ + 2 e- E0 = 0,76 V
Reduccin en el ctodo: 2 Ag+ + 2 e- } 2 Ag E0 = 0,80 V
Reaccin global: Zn + 2 Ag2+} Zn2+ + 2 Ag
Se cambia el signo del potencial del Zn debido a que se ha invertido el sentido de la
semirreaccin, es decir hemos escrito la reaccin de oxidacin.
Se ha multiplicado por 2 la semirreaccin de reduccin con objeto de ajustar la reaccin global
y, sin embargo, el potencial de electrodo no vara, ya que se una propiedad intensiva.
Como la reaccin global de la pila es suma de las dos semirreacciones, su potencial es tambin
la suma de los dos potenciales parciales:
Eopila = 0,80 + 0,76 = 1,56 V
Es decir:
E0pila = E0ctodo - E0nodo
La notacin abreviada de la pila ser:
Zn(s)/Zn2+(1M)//Ag+(1M)/Ag(s)
3.- Para platear una pulsera, colocada como ctodo, se hace pasar durante 2 horas una corriente
de 0,5 A a travs de un litro de disolucin de nitrato de plata, inicialmente 0,1 M. Calcula:
a. El peso de plata metlica depositada en la pulsera
b. La concentracin de ion plata que queda finalmente en la disolucin
En la electrlisis de una disolucin de nitrato de plata que est totalmente disociada en iones
NO3- e iones Ag+, se deposita plata metlica en la pulsera que acta como ctodo segn la
semirreaccin:
Semirreac. de reduccin, en el ctodo, polo (-) : Ag + + e- Ag
Teniendo en cuenta que Q = I t = 0,5 A 3200 s = 3600 C
La masa de plata depositada ser: m = 107,8 g 3600 C / 1 96500
m = 4,02 g de Ag
Para calcular la concentracin de ion plata que quedar al final en la disolucin, lo primero que
hemos de hacer es calcular la concentracin inicial de ion plata en el litro de disolucin de
nitrato de plata 0,1 M
1 L 0,1 mol/L 107,8 g/mol = 10,78 g de Ag+
Como se han depositado 4,02 g de Ag, quedarn en la disolucin:
12 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

13 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

10,78 - 4,02 = 6,76 g Ag+ en un litro. La concentracin final ser:

6,76 /107,8 = 0,063 M
4.- Dibuja el esquema de una pila basada en la reaccin: Cu (s) + 2 Ag+ (aq) Cu2+ (aq) + 2
Ag (s) Considera que las disoluciones son de nitrato de plata y de nitrato de cobre(II) y escribe
las ecuaciones de las semirreacciones que tienen lugar en cada semipila.

Electrodo 1: oxidacin Cu (s) Cu2+ (aq) + 2 e

Electrodo 2: reduccin 2 Ag+ (aq) + 2 e- 2 Ag (s)
5.- En la pila anterior, indica qu electrodo es el nodo y cul es el ctodo. Marca el sentido en
que se mueven los electrones por el circuito externo y escribe la notacin de la pila. La fem
medida es +0,46 V.

Notacin de la pila: Cu (s) Cu2+ (aq) 2 Ag+ (aq) 2 Ag (s)

6.- Se dispone de una lmina de cobre y de otra de plata, y de disoluciones acuosas de
concentracin 1,0 mol L-1 de sales de estos dos iones. Se quiere construir una pila.
a) Escribe las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y la reaccin global de la pila.
Qu electrodo es el nodo y cul es el ctodo?
b) Representa la notacin de la pila y calcula su fem.
Datos.
0 Cu /Cu E 2+ =+ 0,34 V; 0 Ag /Ag E + = + 0,80 V
a) nodo (): oxidacin Cu (s) Cu2+ (aq) + 2 eCtodo (+): reduccin 2 Ag+ (aq) + 2 e- 2 Ag (s)
Reaccin global: Cu(s) + 2 Ag+ (aq) Cu2+(aq) + 2 Ag(s)
b) Notacin de la pila: Cu (s) Cu2+ (aq) 2 Ag+ (aq) 2 Ag (s)
E0pila = E0ctodo E0nodo = E0Ag+fAg E0Cu+2+/Cu = 0,80 V 0,34 V = + 0,46 V
7.- Se realiza la electrlisis de una disolucin acuosa de ZnCl2. Durante cunto tiempo debe
estar circulando una corriente de 2,00 A para que se depositen en el ctodo 25,0 g de cinc?
Dato. MZn = 65,39 g mol-1
La semireaccin en el ctodo es: Zn2+ (aq) + 2 e- Zn(s),
Los mol de Zn que se depositan en el ctodo son :
nZN=

25 ( gZn ) 1
=0,382 mol de Zn
65,39(gmol)
13 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

14 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y
METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

Los mol de electrones que circulan por la cuba electroltica son:

ne- = nZn Z = 0,382 (mol) 2 = 0,764 mol e- .
Como ne- = Q/F , podemos calcular la carga elctrica:
Q = ne- F = 0,764 (mol) 9,65104 (C mol-1) = 73788 C
Tambin la carga elctrica se puede expresar: Q = I t , por tanto:
Q 73788 ( C )
t= =
=36894 s
I 2,00( A)

14 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416