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Estudio de la Cintica de la Oxidacin de Yoduro

por Perxido de Hidrgeno
ARTICLE JUNE 2013

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Ricardo Garca Crcamo

Jos Carlos Arru

Universidad Centroamericana "Jos Simen

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Estudio de la Cintica de la Oxidacin de Yoduro

por Perxido de Hidrgeno
Oscar Fernando Alfaro Herrera
Sergio Paulo Cabrera Chacn
Ricardo Antonio Garca Crcamo
Hctor Antonio Molina Paz
Jos Carlos Renderos Arru
Universidad Centroamericana Jos Simen Caas
Departamento de Ingeniera de Procesos y Ciencias Ambientales
El Salvador
00042309@uca.edu.sv
00083609@uca.edu.sv
00075909@uca.edu.sv
00005809@uca.edu.sv
00045809@uca.edu.sv

I.

INTRODUCCIN

La cintica qumica abarca los siguientes aspectos:

predecir la velocidad que tendr una reaccin en unas
condiciones determinadas de presin, temperatura,
concentracin, catalizador, y determinar y comprender el
mecanismo por el que tiene lugar una reaccin. Esto posee
una importancia indispensable en la industria de procesos en
donde ocurren transformaciones qumicas para tomar base del
diseo de reactores y procesos que involucren una o varias
reacciones.
Los enfoques de la cintica qumica son: primeramente,
los cambios cuantitativos que ocurren durante la reaccin al
alcanzar el estado final sin importar si la reaccin ocurre lenta
o rpidamente y el segundo enfoque se interesa por la rapidez
con la que los reactivos son transformados en productos,
teniendo en cuenta el tiempo como variable independiente [1].
Las reacciones del yodo son de importancia ambiental en
la evaluacin de las consecuencias de un accidente en un
reactor nuclear, as como tambin en la qumica marina. El
yodo tambin desempea un rol muy importante en los
organismos vivientes.
El perxido de hidrogeno o agua oxigenada, es un potente
agente oxidante relativamente estable que al calentarlo o por
exposicin prolongada a luz se descompone con facilidad en
oxgeno y agua (vase Rxn. 1), razn por la cual se conserva
en envases opacos.
2 2 2 + 2 (. 1)

A temperatura ambiente, la reaccin anterior es lenta

pero existe una gran variedad de catalizadores que aumentan
su velocidad. Los iones yoduro y dicromato son un ejemplo de
catalizadores homogneos [1].
Debido a la facilidad de descomposicin del perxido de
hidrogeno por la gran gama de catalizadores que favorecen
esta reaccin, las disoluciones comerciales contienen
estabilizantes cuya misin es ralentizar la reaccin [1].
Es importante pues en primer lugar conocer las cinticas
de descomposicin de este producto qumico para evitar
reacciones. Siendo una bastante comn con iones yoduro. Este
trabajo pretende determinar relaciones y conclusiones
sencillas pero valiosas sobre la cintica de esta reaccin.
II.

MARCO TERICO

Se han realizado mltiples estudios de la cintica de la

reaccin entre yoduro y perxido de hidrogeno; a comienzos
del siglo veinte Augustus Harcourt y William Esson (1866)
[2] estudiaron la cintica y mecanismo de esta reaccin, Bray
y Liebhafsky (1931) [3] tambin la examinaron. En la
literatura se encuentra atribuido el nombre de esta reaccin a
ambos equipos, aunque las condiciones a las que trabajaron y
el enfoque de sus estudios haya sido diferente.
A pesar de parecer simple, esta reaccin da lugar a una
serie de intermedios reactivos de vida muy corta, como el
cido ydico (HIO), as lo reportan los equipos de
investigacin citados anteriormente.
Los experimentos llevados a cabo, por Harcourt y Esson
(1866), revelaron que la cintica de la reaccin es de orden

global 2. Segn ellos la velocidad de reaccin es proporcional

a la concentracin de los iones yoduro y a la concentracin de
los iones hidrgeno [4]. Para explicar el orden de la reaccin
propusieron en mecanismo de reaccin que concordaba con
sus resultados, el cual consistia en tres pasos, desarrollados en
las reacciones. 1, 2 y 3.
1.

La primera parte consiste en una reaccion lenta entre

2 2 y :

2 2 () + ()
()
+ 2 () (. 2)

2.

La segunda parte es el establecimiento de un

equilibrio por el cido dbil, cido ydico, HIO, este
paso sucede rpidamente

()
+ 3 + () + 2 () (. 3)

3.

Finalmente, se forma yodo en una reaccin rpida

entre el cido ydico, iones hidrgeno e iones
yoduro:

() + 3 + + ()
2 () + 2 2 () (. 4)

El mecanismo anterior concuerda con la estequiometra

de la reaccin global. La cintica y el orden total de la
reaccin son aquellos del paso lento, debido a que es la parte
determinante de la velocidad de reaccin total [4].
Otros investigadores catalogan la reaccin estudiada con
un orden global 2, siendo esta directamente proporcional a las
concentraciones de peroxido de hidrgeno y yoduro [5].
Bray y Liebhafsky (1931) analizaron, por su parte, la
compleja cintica de esta reaccin proponiendo un mecanismo
de reaccin diferente al de Harcourt y Esson, sus teoras se
presentan en la TABLA 1 en donde se muestran los valores de
las constante de velocidad de reaccin con unidades de
molaridad segundos a la inversa ambos.
TABLA 1. MECANISMO DE REACCIN PROPUESTO POR
LIEBHAFSKY. (ELABORACIN PROPIA BASADA EN
STANISAVLJEV, 2011 [6])
Reaccin (pasos)

Constante (K)

+ + 2 2 + 2

1 = 0.0115 + 0.175 [ + ] 1 1

+ 2 2 + + + 2
+ 2
+ + + 2 + 2

2 = 37 1 1

3 = 3.6109 1 1
3 = 0.00180[ + ] 1

2 + 3

4 = 6.2109 1 1
4 = 8.5106 1

Examinando los datos recabados, Bray y Liebhafsky,

(1931) encontraron que la constante de velocidad para el paso
determinante en una solucin con pH neutro era de 1 =
0.0115 1 1 [3]. Ms recientemente, Hansen realiz
experimentos en las mismas condiciones. Usando velocidades
iniciales, Hansen encontr 1 = 0.0173 1 1 en
concordancia con el valor reportado por de Bray y Liebhafsky
(1931). Encontraron, as mismo, que esta constante es
linealmente dependiente de la concentracin de + (k1 =
0.0115 + 0.175[H + ]) [6], en referencia a la reaccin A de la
TABLA 1.
La reaccin A es la que determina la velocidad de
reaccin al ser la ms lenta y es acompaada de reacciones
mucho ms rpidas.
La constante de velocidad de la reaccin B fue calculada
por Liebhafsky obteniendo k 2 = 37 M 1 s 1 . Para la
determinacin de esta constante, la velocidad y concentracin
de HIO y H2 O2 debi de haber sido conocidas (r2 =
k 2 [HIO][H2 O2 ]) [6].
El periodo de reloj de esta reaccin, es decir, el tiempo
que tarda en observar el cambio de coloracin, es de alrededor
de 30 segundos segn lo reportan los experimentos realizados
por Shakhashiri, 1989 [7].
III.

PLANTEMIENTO EXPERIMENTAL

La reaccin global cuando se aade perxido de

hidrogeno a una solucin de yoduro de potasio, tomando en
cuenta los mecanismos anteriores puede simplificarse a la
siguiente reaccin, en donde los iones yoduro son lentamente
oxidados por el perxido de hidrogeno, la ecuacin global
(Rxn.5) y la ecuacin inica neta (Rxn. 6) se muestran a
continuacin:
2 () + 2 () + 2 2 () 2 () + 2 2 () (. 5)
2 () + 2 + () + 2 2 () 2 () + 2 2 () (. 6)
La ley de velocidad de reaccin debera de incluir las
concentraciones del yoduro, ion hidrogeno y el perxido de
hidrgeno segn se observa en la Ecuacin.1:
= [ ] [2 2 ] [ + ] (. 1)
Sin embargo si la concentracin de los iones hidrogeno
permanece constante a lo largo de todo el experimento,
entonces no tendr ningn efecto en la velocidad de reaccin
y no aparecer en la Ecuacin.2.
= [ ] [2 2 ] (. 2)

Dnde la constante k se define en la Ecuacin.3:

= [ + ] (. 3)
La velocidad de reaccin entre los iones yoduro y el
perxido de hidrogeno pueden determinarse llevando a cabo
experimentos en donde se varan las concentraciones de
yoduro y de perxido.
Para el estudio de la velocidad de reaccin entre el
yoduro y el perxido se deben de tomar en cuenta los
siguientes aspectos y supuestos:
1.

2.

3.

4.

El pH de la solucin debe mantenerse constante para que

la concentracin de iones [H+] permanezca constante.
Esto se logra a travs del uso de sales de base y acido
fuertes completamente disociadas, lo que nos permite la
aproximacin que la concentracin de iones [H +] es
constante.
La temperatura de los reactivos y del volumen de
reaccin debe de ser la misma para todas las pruebas. La
velocidad de reaccin es dependiente de la temperatura de
la solucin.
Debido a que el calor de reaccin es relativamente
pequeo para esta reaccin, la temperatura puede
mantenerse relativamente constante a lo largo del
proceso. Si este no fuera el caso se debera de llevar a
cabo la reaccin en un bao a temperatura constante.
Se necesita de un mtodo preciso para medir la velocidad
de reaccin. Agregar iones tiosulfato (2 32 ) permite una
medicin precisa de la velocidad de la reaccin.
Suponiendo que se agrega una pequea cantidad conocida
de tiosulfato a la mezcla original de perxido y yoduro. El
yodo es producido de manera lenta por la reaccin entre
perxido y yoduro, el tiosulfato reacciona muy
rpidamente con el yodo produciendo iones yoduro y
tetrationato, por ende la medicin se orientar a la tasa de
desaparicin del tiosulfato para cuantizar el resto por
estequiometria [8].
2 + 2 2 32 2 + 4 62 (. 7)

El diseo experimental de la reaccin tom en cuenta el

hecho de que los iones yoduro son oxidados por la accin del
perxido de hidrogeno en medio cido produciendo yodo
molecular; por lo tanto para la obtencin de la ecuacin de la
cintica se realiz un diseo del experimento adecuado y una
metodologa de muestreo apropiada para obtener datos
certeros, as como tambin se debi tomar en cuenta el tipo de
tratamiento numrico que se le dar a los datos para obtener
los rdenes de reaccin y las constantes de reaccin.

Una opcin muy acertada para medir la conversin de la

reaccin con el paso del tiempo es mediante el mecanismo de
una reaccin de reloj, este mecanismo consiste en hacer
reaccionar los productos de la reaccin principal con otro
reactivo que funcionar como indicador, cuando este reactivo
se consuma completamente, aparecer una seal, por lo
general el surgimiento de una solucin coloreada, como seal
de que la reaccin principal ha llegado a cierto porcentaje de
conversin. La velocidad de la reaccin secundaria con el
reactivo limitante debe ser muy alta, para que este mtodo sea
utilizado ya que esta velocidad se puede despreciar en el
momento de la toma de las mediciones y clculos de la
cintica.
La reaccin a estudiar puede expresarse de 2 formas:
Reaccin. 8 y Reaccin. 5, dependiendo de qu es lo que se
define que produce, yodo molecular o el ion tri-yoduro, as
tambin, se tendrn 2 ecuaciones para su cuantificacin:
3 + 2 2 + 2 + 3 + 22 (. 8)
2 + 2 2 + 2 2 + 22 + 2

(. 5)

La Reaccin. 8 es referida a las investigaciones ms

profundas, tales como las realizadas por Bray y Liebhafsky,
(1931), en donde se analiza el equilibrio y reacciones
intermedias como el estudio de la Reaccin. 9.
+ 2 3

(. 9)

Este proyecto se limitar al estudio de la reaccin global

(Reaccin 5) que muestra la estequiometria de la reaccin.
El mtodo de cuantificacin de la concentracin se
realizar mediante la Reaccin. 7, al ser esta una reaccin
espontnea y muy rpida, el I2 generado en la reaccin
principal (Reaccin. 5) se asumir que reacciona
inmediatamente con el ion tiosulfato regenerando el ion
yoduro.
2 + 2 2 32 2 + 4 62

(. 7)

Cuando el yodo producido en la reaccin 5 haya sido

consumido por completo por el tiosulfato alimentado al
reactor, el yodo an seguir siendo producido en la Reaccin
5, se acumular y habiendo colocado al inicio una solucin de
almidn, se formar el complejo Yodo-Almidn de color azul
oscuro, lo anterior ser una seal que se ha obtenido cierta
conversin en un tiempo que deber de ser medido
simultneamente.

Con el fin de obtener tiempos de reaccin adecuados,

que no sean muy altos o muy bajos, se estudi la ley de
velocidad de la reaccin; conociendo los rdenes de los
reactivos y valores de la constante de velocidad k obtenidos
en la literatura, se ha podido llegar a disear el experimento
de tal manera que cumpla con los requerimientos establecidos
de tiempo, una descripcin ms detallada de este anlisis
puede ser encontrada en el Apndice A.
As tambin se realiz un anlisis sobre la importancia
que tiene el mantener un pH constante a lo largo del
experimento, por lo que se decidi utilizar una solucin buffer
cida o tampn, con lo que se asegurar que el pH no tenga
una variacin significativa en cada prueba. La deduccin
completa de este anlisis se puede consultar en el Apndice B
IV.

OBJETIVOS

V.

A. Generalidades del diseo

El diseo del experimento toma en cuenta todas las
necesidades que requiere una buena medicin del progreso de
la reaccin, a continuacin se detallan el equipo, reactivos,
esquema de montaje y procedimiento para llevar a cabo el
experimento. Debe de mencionarse que el volumen de
reaccin ser aproximadamente igual a 250 ml.
B. Equipo
El tipo de equipo que se emple para llevar a cabo los
experimentos se especifica en la TABLA 2.
TABLA 2. EQUIPO A UTILIZAR DISPONIBLE EN LABORATORIO A
UTILIZAR (ELABORACIN PROPIA)
Cantidad

A. Objetivo general
Analizar y estudiar la cintica qumica de la reaccin de
perxido de hidrgeno con yoduro de potasio para generar una
relacin cintica sencilla que describa la velocidad de reaccin
para cualquier tipo de concentracin de reactivo.
B. Objetivos especficos
Disear un experimento viable en condiciones
controladas a partir de estimaciones de diferentes autores, que
permitan predecir parmetros para el diseo metodolgico
Generar una relacin cuantitativa para la velocidad de
reaccin del perxido de hidrogeno y el yoduro de potasio a
condiciones controladas de pH y temperatura constante.
Determinar el orden de la reaccin de descomposicin
del perxido de hidrogeno con respecto a la concentracin de
perxido de hidrogeno y del yoduro potsico.
Encontrar las dependencias directas y variables
involucradas en la ecuacin de velocidad de la reaccin.

DISEO EXPERIMENTAL

Equipo

Finalidad

Termmetro

Control de temperatura de
la reaccin y el bao

Beaker 500 ml

Reactor

Beaker 750 ml

Bao mara

Buretas 25 ml.

Estandarizacin y titulacin
de reactivos

Escpula

Preparacin de soluciones

Pinza de sostn

1 c/u

Probetas (10ml, 50 ml)

1 c/u

Pipetas (1ml y 5ml)

Pipetas 10ml

Embudo de vidrio

Hot Plate con agitacin

Bao mara.

Barra de agitacin
magntica.

Estandarizacin y titulacin
de reactivos
Preparacin de volmenes
de reaccin
Alimentacin
de
los
reactivos al reactor
Alimentacin
de
los
reactivos al reactor
Preparacin de soluciones
Agitacin del volumen de
reaccin
Proporcionar temperatura
constante
Agitadores de volumen de
reaccin y de agua de
enfriamiento

Frascos volumtricos
(200ml, 500 ml y 1L)

Preparacin de soluciones

Perillas de succin

Preparacin de volmenes
de reaccin

Agitador de vidrio

Preparacin de soluciones

Medidor de pH

Cronometro

2 c/u

Control de condiciones de
acidez de la reaccin
Medicin del tiempo que
tarda la reaccin

C. Reactivos

obtiene del bao mara con recirculacin

LINDBERG/BLUE M, modelo: RSW B3222A-1.

El detalle de todos los reactivos necesarios para

llevar a cabo el experimento y sus respectivas
concentraciones molares se especifica en la TABLA 3:
TABLA 3. DATOS PARA PREPARACIN DE REACTIVOS
(ELABORACIN PROPIA)
Reactivo
Yoduro de
potasio
Perxido
de
hidrgeno
cido
clorhdrico
cido
actico
Dicromato
de potasio

Concentracin
0.2 M
2M
0.75 M
0.2 M
0.05 M
2.5 M
0.05M

Reactivo

Concentracin

Acetato de
sodio
Solucin de
almidn
Tiosulfato de
sodio

2.5 M
1 % m/V1
0.0012 M
0.0024 M

Biftalato de
potasio

0.005M

Agua
destilada

N/A

D. Esquema de montaje
Los experimentos se llevaron a cabo empleando en un
montaje tal como puede se observa en la Ilustracin 1, donde
se advierte que se emplea un bao mara para mantener la
temperatura constante a 30C durante el transcurso de la
reaccin. Se utiliz 2 termmetros para controlar la
temperatura, tanto en el interior del reactor como en el bao
mara, y de esa forma mantenerla constante.

Ilustracin 1. Montaje experimental

El reactor se mont sobre un agitador magntico marca:

Thermoline, modelo: SP72725; con el nico objetivo de
proporcionar la mezcla adecuada para que la reaccin sea
uniforme a lo largo de todo el volumen del reactor. El pH del
reactor se monitore mediante un pH-metro marcha Orion,
Modelo 320. El agua de alimentacin del bao mara se

Ver Apndice C para clculo de la concentracin de la solucin de almidn

marca:

E. Procedimiento
La cintica de la reaccin estudiada, como se ha dicho
anteriormente, depende de las concentraciones de yoduro de
potasio, perxido de hidrgeno e iones hidronio, para estudiar
la dependencia de los reactivos ser necesario mantener
constante la concentracin de dos de los tres reactivos
empleando un mtodo de excesos. La reaccin es poco
reversible, segn los datos proporcionados por las
investigaciones de Bray y Liebhafsky (1931), es as como se
justifica el empleo un mtodo de excesos. En todos los casos
se mantendr constante la concentracin de iones hidrgeno,
adems en un primer caso se mantendr tambin constante la
concentracin de perxido de hidrgeno, alimentndolo en
exceso; en un segundo caso se mantendr constante la
concentracin de yoduro de potasio alimentndolo, as
tambin, en exceso. Las especificaciones de cada caso se
comentan a continuacin.
La forma en la que se evala la velocidad de la reaccin,
en cada caso, ser alimentando siempre una cantidad fija de
moles iniciales de perxido de hidrgeno, yoduro de potasio,
cido clorhdrico y solucin buffer; lo que vara en cada
experimento y en cada caso es la cantidad de moles de
tiosulfato de sodio alimentados al reactor, esto servir para
evidenciar distintos grados de conversin en funcin de la
cantidad de tiosulfato de sodio alimentado, mientras menor
sea esta cantidad, se obtendrn conversiones ms bajas y
viceversa; el diseo de la cantidad de moles de cada especie se
deben de alimentar al reactor fueron estudiados para que la
reaccin no sea demasiado lenta o demasiado rpida, como se
ha comentado anteriormente, los detalles de esto se pueden
apreciar en el Apndice A.
Los reactivos se han calculado para tener soluciones de
concentraciones pequeas para evitar un gasto excesivo y
velocidades lentas, los detalles se describen en la TABLA 3,
para cada uno de estos se describe el procedimiento de su
preparacin en el Apndice C.
Caso 1: Exceso de H2O2
La concentracin de perxido de hidrgeno se mantuvo
constante alimentando al reactor una cantidad de moles de 37
veces la cantidad necesaria para reaccionar con el reactivo
limitante, en este caso, el yoduro de potasio. Se tomaron 7
pares datos de concentracin tiempo, para cada experimento,

los volmenes y concentraciones de los reactivos alimentados

al reactor se especifican en la
TABLA 4
La temperatura a la cual se llev a cabo cada
experimento fue de 30C, con la ayuda de un sistema de bao
mara, para asegurar que la temperatura sea la adecuada, tanto
antes como durante cada experimento.
TABLA 4. REACTIVOS DE VOLUMEN DE REACCIN, CASO 1
(ELABORACIN PROPIA)
Reactivo

Volumen (ml)

Concentracin

Yoduro de potasio

0.2 M

Perxido de hidrgeno

0.75 M

cido clorhdrico

10

0.05 M

cido actico

30

2.5 M

Acetato de sodio

30

2.5 M

Solucin de almidn

10

1 % m/V

Agua

146

Volumen total

232

Adems de los reactivos ya especificados, se aadi cierta cantidad de tiosulfato de sodio para medir el avance de
la reaccin, en la TABLA 5 se especifican las cantidades que
deben ser alimentadas al reactor para medir conversiones
desde 3% hasta 50% para evitar tiempos de reaccin
demasiado largos. La concentracin del tiosulfato de sodio
empleado para este experimento fue de 0.01045 molar,
concentracin obtenida mediante la titulacin de la solucin.
TABLA 5. VOLMENES DE TIOSULFATO A UTILIZAR POR CADA
EXPERIMENTO. (ELABORACIN PROPIA)
Volumen
Experimento Tiosulfato
(ml)
1

0.5

1.0

2.0

3.5

5.5

7.0

8.5

Todas las soluciones se aplicaron por pipetas por

separado, para evitar su contaminacin. Luego de montado el
sistema mostrado en la Ilustracin 1 se agregaron las
soluciones en el siguiente orden:
1.

Agua

2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

cido clorhdrico
cido actico
Acetato de sodio
Yoduro de potasio
Solucin de almidn
Tiosulfato de sodio
Perxido de hidrgeno

Todos los reactivos se alimentaron al reactor con

agitacin constante. Una vez colocados todos los reactivos y
con agitacin se inici a contar el tiempo hasta que la solucin
se observ la aparicin de una tonalidad azul- griscea en la
solucin, caracterstico del complejo yodo-almidn, se repiti
este procedimiento hasta completar las 7 pruebas descritas en
la TABLA 5. Mediante una prueba piloto se estim que el
tiempo necesario para llevar a cabo los experimentos era de
alrededor de entre 1 y 20 minutos, aumentando en la medida
que se agrega ms tiosulfato segn lo indicado.
Caso 2: Exceso de KI
Al igual que en el caso 1, la TABLA 6 especifica los
volmenes ocupados y concentraciones molares de los
reactivos empleados para la realizacin de las 7 pruebas en
condiciones de exceso de yoduro de potasio, en este caso se
llev a cabo el experimento con un cantidad de exceso de
aproximadamente 24 veces lo necesario, la temperatura se
mantuvo igual que en el caso anterior a 30C con bao mara
en el reactor.
TABLA 6. REACTIVOS DE VOLUMEN DE REACCIN, CASO 2.
(ELABORACIN PROPIA)
Reactivo
Yoduro de potasio

Volumen (ml) Concentracin

5

2M

Perxido de hidrgeno

0.2 M

cido clorhdrico

10

0.05 M

cido actico

30

2.5 M

Acetato de sodio

30

2.5 M

Solucin almidn

10

1 %m/V

Agua

144

Volumen Total

230

Las cantidades de solucin de tiosulfato de sodio que se

aadieron para cada experimento se especifican en la TABLA
7. La concentracin del tiosulfato de sodio empleado para este
experimento fue de 0.02089 molar, concentracin obtenida
mediante la titulacin de la solucin.

TABLA 7. VOLMENES DE TIOSULFATO UTILIZADO POR

EXPERIMENTO. (ELABORACIN PROPIA)
Volumen
Experimento Tiosulfato
(ml)
1

0.5

1.0

2.0

percepcin de cambio en la tonalidad de la reaccin, a partir

de estos datos se analiza la dependencia de la velocidad de
reaccin con respecto a la concentracin de yoduro de potasio.
TABLA 9. DATOS OBTENIDOS DEL EXPERIMENTO CON EXCESO
PERXIDO DE HIDRGENO. (ELABORACIN PROPIA)
Volumen Tiosulfato
Experimento
de sodio (ml)
Tiempo (s)
1

0.5

86

146

3.5

291

5.5

3.5

445

7.0

5.5

775

8.5

901

8.5

988

Al igual que en el caso 1, se agregaron las soluciones al

reactor con agitacin constante y se midieron los tiempos
necesarios para que la reaccin llegara a su punto de viraje.

RESULTADOS Y CLCULOS
A. Experimento exceso de perxido de hidrgeno.
Las concentraciones reales de trabajo con los reactivos
titulados se presentan en la TABLA 8:

Los datos recopilados en el experimento con exceso de

perxido se emplean para obtener la potencia a la cual esta
elevado la concentracin de yoduro de potasio. Lo anterior se
realiz empleando el mtodo de anlisis diferencial, el mtodo
de regresin no lineal y en manera de comprobacin, el
mtodo integral.
Para llevar a cabo el mtodo diferencial es necesaria la
manipulacin los datos obtenidos. Se necesita conocer la
variacin de la concentracin final de yoduro de potasio para
los distintos casos. Lo anterior se obtiene por medio de la
estequiometria de las reacciones 6 y 7. Examinando la
relacin de las reacciones se observa que por cada mol de
tiosulfato consumido en la reaccin de cuantificacin, se
consumen igual cantidad de moles de yoduro en la reaccin
principal (Reaccin 6).
2 () + 2 + () + 2 2 () 2 () + 2 2 () (. 6)

TABLA 8.CONCENTRACIONES Y VOLMENES REALES

UTILIZADOS DURANTE EL EXPERIMENTO DE EXCESO DE
PERXIDO DE HIDRGENO.
Volumen
Concentracin
Reactivo
(ml)
(M)
Yoduro de potasio
1
0.2
Perxido de hidrgeno

0.75

cido clorhdrico

10.0

0.04202

cido actico

30

2.5

Acetato de sodio

30

2.5

Tiosulfato de sodio

0.01045

Solucin almidn

10

Agua

146

La realizacin del experimento con exceso de perxido de

hidrgeno ha proporcionado los tiempos de reaccin que se
muestran en la TABLA 9, los cuales tomaron a la primera

2 + 2 2 32 2 + 4 62

(. 7)

Los moles de tiosulfato alimentados al reactor sern por

lo tanto igual a los moles de yoduro consumidos, a partir de
los volmenes y concentracin de tiosulfato de sodio aadidos
en cada caso y conociendo cuanto yoduro de potasio se
aliment inicialmente es posible transformar los datos de la
TABLA 9 en datos de concentracin molar final y tiempo de
reaccin tal como se muestra en la TABLA 10.
TABLA 10. ANALISIS DE DATOS OBTENIDOS. (ELABORACIN
PROPIA)
Tiempo (s)

Concentracin final
de yoduro de potasio
(M)

()
)

()

86

8.38E-04

-14.5437

-7.0848

153

8.14E-04

-14.5688

-7.1141

284

7.65E-04

-14.6324

-7.1751

6.94E-04

-14.7047

-7.2731

775

6.00E-04

-14.8797
-14.9556

-7.4184

-15.0115

-7.6794

901

5.31E-04
4.62E-04

988

-7.5412

Es necesario obtener una ecuacin que se ajuste a los

resultados obtenidos de variacin de la concentracin con
respecto al tiempo; el Error! No se encuentra el origen de
la referencia. muestra la tendencia y la ecuacin que mejor se
ajusta a los datos recopilados, as tambin en la TABLA 10 se
muestran los valores tanto de la Grfica 1 como del Grfico 2.

-7.5

-7.4

-7.3

-7.2

-1.45E+01
-7.1
-7
-1.46E+01
-1.46E+01

y = 0.9910x - 7.5177
R = 0.9920

-1.47E+01
-1.47E+01
-1.48E+01
-1.48E+01
-1.49E+01
-1.49E+01

ln(C )

EXCESO DE PERXIDO

9.0E-04

Concentracin Yoduro (M)

ANALISIS DIFERENCIAL: EXCESO DE PERXIDO

ln(-d(C )/dt)

445

Grfico 2. Anlisis diferencial de resultados obtenidos con exceso de

perxido. (Elaboracin propia)

8.5E-04
y = 1E-10x2 - 4E-07x + 0.0009
R = 0.9966

8.0E-04

Adecuando el ajuste de la tendencia de los datos del

Grafico 2 a la ecuacin 6 se obtiene la ecuacin 7:

7.5E-04
7.0E-04
6.5E-04

ln (

6.0E-04

()
) = 7.5177 + 0.9910 ln() (. 7)

5.5E-04
5.0E-04

200

400
600
Tiempo (s)

800

1000

Grfico 1. Grfico concentracin molar contra tiempo en segundos para

experimentos con exceso de perxido. (Elaboracin propia)

Una vez obtenida la Ecuacin 4 que mejor se ajusta a

los datos de concentracin contra tiempo es necesario
derivarla, obtenindose as la ecuacin 5, con el fin de
conseguir la ecuacin de velocidad de reaccin.
= 110

10

410

+ 0.0009 (. 4)

= 21010 4107

(. 5)

El mtodo diferencial consiste en graficar el negativo

del logaritmo natural de la velocidad de reaccin contra el
logaritmo de la concentracin. La grfica obtenida mediante
este procedimiento deber tener una tendencia lineal siendo la
pendiente de esta el orden de la reaccin con respecto al
reactivo que se aliment a ms baja concentracin, tal como la
ecuacin 6. El resultado de este anlisis se muestra en el
Grfico 2.
ln (

()
) = ln() + ln()

(. 6)

Obteniendo de esta manera el exponente alfa un valor de

0.9910.
El mtodo de anlisis integral puede usarse para
corroborar el orden de la reaccin obtenido, si se supone que
el orden de la reaccin con respecto al yoduro de potasio es
igual a uno con la ecuacin. 8, entonces se puede realizar el
siguiente anlisis:

(. 8)

Integrando la expresin anterior desde un tiempo 0 hasta

un tiempo t, y desde una concentracin inicial C0 hasta una
concentracin final C se obtiene la Ecuacin. 9:

ln ( ) = (. 9)
0
El Grfico 3 muestra el resultado de la adecuacin de
los datos obtenidos a la ecuacin 9:

2 () + 2 + () + 2 2 () 2 () + 2 2 () (. 6)

ANALISIS INTEGRAL: EXCESO DE PERXIDO

0

-7.5

-7.4

-7.3

-7.2

-7.1

-0.05

-7

ln(C/C0)

-0.1
-0.15
y = 0.9363x + 6.6072
R = 1

-0.2

2 + 2 2 32 2 + 4 62

(. 7)

La estequiometria de las reacciones muestra que por cada

mol de perxido de hidrgeno que reacciona se consumen 2
moles de tiosulfato de sodio.

-0.25
-0.3
-0.35

TABLA 12. DATOS OBTENIDOS DE EXPERIMENTO EXCESO

YODURO. (ELABORACIN PROPIA)
Volumen Tiosulfato
Experimento
Tiempo (s)
de sodio (ml)

-0.4

Tiempo (s)

Grfico 3. Anlisis integral de resultados obtenidos con exceso de perxido.

(Elaboracin propia)

Se observa, una tendencia lineal en el Grfico 3, donde se

puede entonces afirmar que el exponente alfa es
aproximadamente cercano a 1.

0.5

54

94

186

3.5

330

5.5

557

742

8.5

991

B. Experimento exceso de yoduro de potasio

Las concentraciones reales de trabajo con los reactivos
titulados se presentan en la TABLA 11:
TABLA 11. VOLUMEN Y CONCENTRACIN MOLAR DE REACTIVOS
UTILIZADOS EN EXPERIMENTO DE EXCESO DE YODURO.
Reactivo

Volumen (ml)

Concentracin (M)

Yoduro de potasio

Perxido de hidrgeno

0.2

cido clorhdrico

10.0

0.04202

cido actico

30

2.5

Acetato de sodio

30

2.5

Tiosulfato de sodio

0.02089

Solucin almidn

10

Agua

144

La realizacin del experimento con exceso de yoduro de

potasio ha proporcionado los datos que se muestran en la
TABLA 12 la cual muestra el tiempo de viraje para cada
experimento, es decir el tiempo que tomo para que la reaccin
cambiara de color, a partir de estos datos se analiza la
dependencia de la velocidad de reaccin con respecto a la
concentracin de perxido de hidrgeno, tal y como se realiz
para el caso de exceso de perxido de hidrogeno
anteriormente expuesto.
Obtener los datos de concentracin final de perxido de
hidrgeno es posible analizando la estequiometria de la
reaccin estudiada (Rxn. 6) y el de la reaccin de
cuantificacin (Rxn 7).

Al igual que en el caso anterior los datos recopilados en el

experimento con exceso de yoduro se emplean para obtener la
potencia a la cual esta elevado la concentracin de perxido
de hidrgeno en la cintica de la reaccin, de igual forma se
emplea el mtodo de anlisis diferencial.
El ajuste de los datos de concentracin de perxido de
sodio con respecto al tiempo se presenta en el Grfico 4 as
como la ecuacin que mejor se ajusta a la tendencia de los
datos la cual se muestra en la Ecuacin 10.
= 21010 2 6107 + 0.0009 (. 10)
Los datos recopilados en la TABLA 13 son el producto
de la manipulacin de los datos obtenidos mediante el
experimento con exceso de yoduro de potasio los cuales
tomaron a la primera percepcin de cambio en la tonalidad de
la reaccin, la velocidad de reaccin ha sido calculada a partir
de la derivacin de la ecuacin 10 con lo cual se obtiene la
ecuacin 11:

= 41010 6107

(. 11)

TABLA 13. ANALISIS DE DATOS OBTENIDOS. (ELABORACIN

PROPIA)
Tiempo (s)

Concentracin final
de perxido de sodio
(M)

()
)

8.45E-04

-14.3609

8.21E-04

-14.3882
-14.4549

-7.0761
-7.1055
-7.1665

186

7.72E-04

330

7.00E-04

-14.5688

-7.2645

-0.1

557

6.05E-04

-14.7852

-7.4098

-0.2

742

5.35E-04
4.66E-04

-14.9958
-15.3896

-7.5325

991

-7.6706

ANALISIS INTEGRAL: EXCESO DE YODURO

EXCESO DE YODURO

Concentracin Perxido (M)

200

400

600

y=

-0.6
Tiempo (s)

Grfico 6. Anlisis integral de resultados obtenidos con exceso de yoduro.

(Elaboracin propia).

2E-10x2 -

6E-07x + 0.0009
R = 0.9999

5.0E-04
4.0E-04
0

200

400

600
800
Tiempo (s)

1200

y = -0.0006x - 0.0008
R = 0.999

-0.7

6.0E-04

1000

-0.4

8.0E-04
7.0E-04

800

-0.3

-0.5
9.0E-04

ln(C/C0)

54
94

()

De igual manera se analizan los resultados obtenidos con

el mtodo anterior empleando un anlisis integral, se asume
que el orden de reaccin respecto al perxido de hidrgeno es
igual a uno y se grafican los resultados en la Grfico 6.

1000

1200

Grfico 4. Grfico concentracin molar contra tiempo en segundos para

experimentos con exceso de perxido. (Elaboracin propia)

El anlisis diferencial de los datos, como se explic

anteriormente, se muestra en el Grfico 5.

Adems de los exponentes de las concentraciones de los

reactivos, es posible obtener un valor de k para las
condiciones de trabajo empleando la ecuacin 13. Partiendo
de los resultados anteriores, se establecen distintas
velocidades de reaccin para ambos tipos de experimentos, as
como las concentraciones de ambos reactivos para cada caso,
con los datos anteriores se obtiene un valor de k para cada
serie de experimentos. Los resultados se muestran en la
TABLA 14.
=

ANALISIS DIFERENCIAL: EXCESO DE YODURO

22

(. 13)

-14.3
-7.6

-7.5

-7.4

-7.3

-7.2

-7.1

-14.4

-7

ln(-d(C )/dt)

-14.5
y = 1.3833x - 4.551
R = 0.9922

-14.6
-14.7
-14.8
-14.9
-15
ln(C )

-15.1

Grfico 5. Anlisis diferencial de resultados obtenidos con exceso de yoduro.

(Elaboracin propia)

Obteniendo una ecuacin del tipo de la Ecuacin. 6, se

presenta a continuacin (Ec. 12) para determinar el exponente
de la concentracin del perxido de hidrgeno.
ln (

()
) = 4.551 + 1.3833 ln() (. 12)

Cabe resaltar que los datos de velocidad de reaccin que

en la TABLA 14 se muestran fueron obtenidos a partir de las
ecuaciones 5 y 11. Los valores de k toman en cuenta el
valores de los coeficientes encontrados a los que estn
elevados cada concentracin, as para la concentracin de
yoduro de potasio se elev a la 0.991 mientas que la potencia
de la concentracin de perxido es de 1.3833.
TABLA 14. ANALISIS DE VALORES DE K OBTENIDOS POR METODO
DIFERENCIAL. (ELABORACIN PROPIA)
Velocidad Concentracin Concentracin
k
Experimento
(mol/L.s)
KI (mol/L)
H2O2 (mol/L) (M-1.37 s-1)
4.83E-07
8.38E-04
1.61E-02
1.63E-01
4.71E-07
8.14E-04
1.61E-02
1.64E-01
4.42E-07
7.65E-04
1.60E-02
1.65E-01
(1) Exceso
4.11E-07
6.94E-04
1.58E-02
1.72E-01
perxido
3.45E-07
6.00E-04
1.57E-02
1.68E-01
3.20E-07
5.31E-04
1.55E-02
1.79E-01
3.02E-07
4.62E-04
1.54E-02
1.96E-01
2.90E-07
4.33E-02
8.45E-04
1.16E-01
(2) Exceso
2.82E-07
4.32E-02
8.21E-04
1.18E-01
yoduro
2.64E-07
4.29E-02
7.72E-04
1.21E-01

2.36E-07
1.90E-07
1.54E-07
1.04E-07

4.25E-02
4.20E-02
4.16E-02
4.12E-02

7.00E-04
6.05E-04
5.35E-04
4.66E-04

1.25E-01
1.24E-01
1.20E-01
9.91E-02

VI.
El valor de k se calcula como el promedio de todos los
valores obtenidos para cada experimento, con lo cual se
obtiene que trabajando a 30C y a un pH de 4.93 el valor de
k es 0.1451 M-1.37 s-1, cuando las concentraciones se
expresan en unidades de mol/L y la velocidad de reaccin
tiene unidades de mol/L.s.

%22 =

5 0.75 1 0.2 0.5

100
1 0.2 0.5

%22 = 3650%
% =

5 2 1 0.2 2
100
1 0.2 2

% = 2400%

=1

(. 14)

Finalmente realiz un mtodo de clculo distinto de los

valores de k, y mediante el uso del complemento solver de
Microsoft Excel, utilizando el mtodo de regresin no lineal o
mnimos cuadrados no lineales. Para el clculo de las
variables antes mencionadas se minimiz la suma del
cuadrado de las diferencias entre la derivada de la
concentracin de perxido hidrgeno respecto al tiempo y a la
ley de velocidad expresada para el perxido de hidrgeno para
todos los datos recolectados. Matemticamente se calcularon
las diferencias de la siguiente manera en la ecuacin 15:
2

(22 )

= (
22
22 ) (. 15)

Para la obtencin de las constantes las constantes se

minimiz el valor de la suma de las diferencias para cada dato
experimental ajustando de manera iterativa los valores de k,
y .
Despus del ajuste de k, y se convergi a los valores
que se presentan en la TABLA 15:
TABLA 15. RESULTADO DEL AJUSTE DE PARAMETROS USANDO
REGRESIN NO LINEAL CON SOLVER (ELABORACIN PROPIA)
Trmino
Valor

DISCUSIN DE RESULTADOS

Para iniciar la discusin de los resultados, se parte de los

datos anteriores para obtener el porcentaje de exceso de
perxido de hidrgeno y yoduro de potasio empleado en el
experimento, conociendo que por cada mol de yoduro son
consumidos 0.5 moles de perxido de hidrgeno y tambin
que por cada mol de perxido de hidrgeno son consumidas 2
moles de yoduro de potasio:

Puede asumirse una dependencia directamente

proporcional con respecto a las concentraciones de ambos
reactivos, es decir exponentes igual a uno, tal cual se
comprob en el mtodo integral, dado por la ecuacin 14.
Tomando esta aproximacin y calculando nuevamente el valor
de k se obtiene un valor promedio de 0.0161 M-1 s-1 para las
condiciones de trabajo igualmente citadas en el prrafo
anterior.

0.02222

0.8864
1.1015

Con los anteriores resultados se puede justificar

ampliamente el decir que una concentracin durante el
experimento se mantena constante para cada reactivo, de lo
que podemos asegurar que los resultados descritos a
continuacin pueden ser aceptados, sin la interferencia de la
variacin de la concentracin del otro reactivo.
De los experimentos realizados, se midi el pH de la
solucin como indicador de la concentracin de iones [H +] en
la solucin, de donde se obtuvo una medicin de pH igual a
4.93 para cada experimento, y este no vari cuando se midi
nuevamente al finalizar cada prueba. Por lo tanto aseguramos
que la concentracin de hidronios en la solucin estuvo
constante, gracias a la cantidad necesaria de cido alimentada
y a la solucin buffer que se agreg para evitar variaciones de
pH significativas, que pueden influenciar, principalmente en
el clculo de la k.
Con el experimento de exceso de perxido de hidrgeno
se obtuvo como resultado la potencia al cual est elevado el
factor de la concentracin de KI (), consecuentemente con el
caso 2, exceso de KI, se determin la potencia a la cual est
elevado el factor de la concentracin de perxido de
hidrgeno (). Los resultados finales se encuentran en la
siguiente TABLA 16:

Las unidades para esta constantes son indicadas como: [L/mol]0.9879*s-1

TABLA 16. RESULTADOS DE LOS TRMINOS DE LA CINTICA DE

REACCIN ESTUDIADA Y METODOS UTILIZADOS
(ELABORACIN PROPIA)
Mtodo
Trmino

k
Orden
global

Diferencial

Integral

0.9910
1.3833
0.14513
2.3743

1
1
0.0161
2

Regresin
no lineal
0.8864
1.1015
0.02224
1.9879

Literatura
1
1
0.0219
2

De los datos recogidos en la TABLA 16. Se puede

discutir su relacin respecto a los exponentes y ambos
cercanos a los reportados a la literatura.
Para la constante de la cintica de la reaccin que es
dependiente de la temperatura, se ha determinado a travs de
un promedio de todos los experimentos, obtenido de los 14
datos de los experimentos, proveyendo as una cantidad de
datos aceptable para su clculo.
Ya que como se dijo en el planteamiento terico, esta
constante depender de la concentracin de iones hidronio en
la solucin, W.C. Bray and H.A. Liebhafsky, 1931,
determinaron una expresin (Ec. 16) para esta constante en
funcin de esta variable a 20C [3] :
1 = 0.0115 + 0.175 [ + ]

(. 16)

Con esta ecuacin y conociendo el pH de los

experimentos, se puede calcular la constante k:
1 = 11.502 103

Sustituyendo los valores de las temperaturas, la energa

de activacin y la constante k a 20 se encuentra que el valor
de esta a 30 es de 0.02191 1 .
Luego de tener todos los parmetros para comparar los
mtodos utilizados, se presenta a continuacin en la TABLA
17:
TABLA 17. ERRORES RELATIVOS SEGN EL MTODO UTILIZADO
COMPARADO CON LA LITERATURA (ELABORACIN PROPIA)
Trmino

k
Orden global

Dato de
literatura

% Error relativo segn mtodo

Diferencial

Integral

Regresin
no lineal

0.90%

11.36%

38.33%

10.15%

0.0219

12.32%

0.58%

0.03%

37.43%

1.21%

De los valores anteriores, se puede decir que los valores

ms altos en error corresponden al mtodo diferencial,
principalmente este puede ser atribuible a que los
procedimientos de ajuste no sean precisamente los ms
exactos.
Puede justificar ante la variacin alta del coeficiente ,
una causa de error principal: ante la concentracin muy
diluida de perxido de hidrgeno utilizada en este
experimento, y este reactivo por su alta inestabilidad, pudo
haber tenido la reaccin (Rxn. 8) secundaria:
2 2 2 + 2

(Rxn. 8)

Sin embargo la constante anterior solo puede ser aplicada

a la temperatura de la reaccin del experimento, donde fue
determinada a 20C. Para comparar el valor obtenido
experimentalmente con el de la literatura se puede proceder a
calcular el valor de k a 30C utilizando la ecuacin de
Arrhenius [9].

En el experimento del caso 1, esta causa de error no es

significativa, puesto la cantidad de perxido es colocada en
exceso, y la descomposicin del perxido resultar
insignificante. Cuando se reduce la cantidad de perxido
conllevamos a una medicin errnea de la conversin de la
reaccin y por lo tanto un error en la potencia buscada.

Segn lo reportado por Jenkins, Snoeyink & Vernon

(2000) [10] la energa de activacin para la reaccin es de:
11,400 .

La constante cintica k calculada en el mtodo

diferencial, conlleva un error muy grande respecto al terico,
lo que hace concluir preliminarmente que, al ser este valor un
muy sensible a las variaciones de clculo, el mtodo
diferencial no es el mejor procedimiento de clculo para
encontrar el valor de la constante k.

Empleando la ecuacin de Arrhenius (Ec. 17) para dos puntos

se genera una expresin para calcular la k a 30C:
2 = 1

3
4

1 1
( ( ))
1 2

(. 17)

Las unidades para esta constantes son indicadas como: [L/mol]1.37*s-1

Las unidades para esta constantes son indicadas como: [L/mol]0.9879*s-1

Respecto a los errores reportados por el mtodo integral,

ambos exponentes, asumidos como 1, no tienen sentido el
clculo de error respecto a la literatura para las potencias, sin
embargo se puede hacer la afirmacin de ser una cintica
global orden 2 y de orden 1 respecto a cada reactivo, de estos

resultados, revisando el anlisis desarrollado en el Grfico 3 y

Grfico 6 donde se muestra una tendencia lineal de las
grficas cuando estas se asumen con un orden parcial de 1
para cada reactivo. Para la constante cintica k esta tiene un
error muy pequeo respecto a lo reportado en la literatura.

descrito anteriormente. Sin embargo los errores

relativos respecto a lo reportado en la literatura no
superan el 12%6.
3.

Para los valores calculados por el mtodo de regresin no

lineal, los errores relativos a la literatura son menores del
12%, estos tambin presentan un error menos significativo
cuando se reporta el orden global de la reaccin (1.21%). La
constante cintica k tiene el menor error relativo respecto al
clculo terico. Es decir que los valores encontrados por este
mtodo, al tener un algoritmo de minimizacin de error ms
eficiente, tienen un mejor ajuste de los datos y nos otorga
resultados ms exactos de los tres mtodos utilizados.

La constante cintica, k, se reporta como 0.02217

[L/mol] 0.988*s-1, por el mtodo de regresin no lineal,
y 0.0161[L/mol.s] por el mtodo integral, para
unidades de velocidad de reaccin mol/L.s. Estos
valores son muy acertados al clculo terico
desarrollado a partir de datos y correlaciones
experimentales presentados en [3] y [10], el cual es
de 0.0219 [L/mol.s] a las condiciones de pH de 4.93
y 30C.

4.

Las cinticas de reaccin pueden tener una primera

clasificacin, como elemental o no elemental. Las
reacciones elementales, cumplen con la ley de
potencias y adems sus rdenes parciales son iguales
a los coeficientes estequiomtricos que representan la
molecularidad de la reaccin. Las no elementales
pueden que no todos o ninguno de sus rdenes
parciales cumplan la anterior definicin [9]. En los
experimentos desarrollados y con sus respectivos
clculos se puede demostrar que la cintica de
reaccin de la oxidacin del yoduro de potasio por la
accin de la descomposicin del perxido de
hidrgeno en medio cido es una reaccin no
elemental ya que sus rdenes, presentados en la
TABLA 16 no corresponden a los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin estudiada (Rxn. 6)
Adems lo confirman estudios anteriores como los
desarrollados en: [3] y [6].

5.

Se considera que los mtodos de anlisis de datos

utilizados en el desarrollo de este experimento son
aceptables. En el mtodo diferencial se presentan
desviaciones principalmente en el clculo de la
constante k, esto debido a la sensibilidad de este
factor con desviaciones en puntos determinados muy
pequeas. En cuanto al mtodo integral, presenta un
aparente buen desempeo, pero se considera un
mtodo solamente para estimar el resultado, puesto
que la ecuacin ya ajustada presenta desviaciones
para representar fielmente a los datos prcticos.
Finalmente el mtodo de regresin no lineal, presenta
en todos los resultados, valores muy cercanos a los
reportados a la literatura consultada, y se tuvo un
buen ajuste a los valores experimentales. Por lo cual

En trminos generales los resultados experimentales nos

muestran que la cintica de esta reaccin puede adaptarse
perfectamente a un anlisis con un modelo de potencias,
adems todos los mtodos fueron coincidentes en exponentes
muy cercanos a la unidad y en la definicin de la constante k
nos muestra mucha sensibilidad al clculo y es el mtodo de
regresin no lineal el ms exacto. Se puede decir adems que
las implicaciones prcticas que conlleva no son limitantes
para su rplica a otras condiciones.
VII.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

A. Conclusiones:
1.

2.

Se encontr experimentalmente que el orden global

de la reaccin para de la oxidacin del yoduro de
potasio por la accin de la descomposicin del
perxido de hidrgeno en medio cido es de 1.9885.
Este valor es muy cercano a el valor de 2 reportado
por la literatura consultada [3], [11] y [1];
confirmndose as, que la reaccin para esta reaccin
es de un orden global 2, con un error relativo del
1.22%.
Los parmetros cinticos del modelo de ecuacin
estudiado nos indican que la potencia a la cual est
elevado el factor de concentracin para el yoduro de
potasio es muy cercano a 1, tal como lo reportan los
estudios [3] [11] [1]. Y la potencia a la cual est
elevado el factor de concentracin del perxido de
hidrgeno tambin es cercano a 1 como lo predicen
los autores citados, sin embargo, este tuvo una mayor
desviacin debido a causas de error que se han

Calculado mediante el mtodo de regresin no lineal.

Definido por el mtodo de regresin no lineal, ver TABLA 17.

se considera el mtodo de regresin no lineal, el ms

confiable de los utilizados en este experimento.

4.

Realizar ms pruebas para conversiones ms altas,

para tener un margen ms amplio de datos, as se
observar de mejor manera la tendencia de la
concentracin respecto al tiempo, y se minimizara el
error en los clculos al poseer ms datos.

5.

Realizar un mnimo de 3 veces cada prueba para cada

experimento de exceso de perxido y exceso de
yoduro, as se obtendra un promedio para cada
punto, logrando una mayor exactitud en los clculos
pertinentes.

6.

Usar un mtodo automatizado para la toma de los

tiempos de la reaccin, pues en ocasiones a simple
vista, el cambio de color no puede ser detectado en el
momento exacto, arrastrando un error que puede ser
significativo en la toma del tiempo.

B. Recomendaciones:

1.

Aumentar las concentraciones de los reactivos

utilizados, ya que esto, segn las tendencias
analizadas, favorecer a tiempos ms cortos por
experimentos y adems evitar errores en la
medicin tanto de concentraciones iniciales y de
medicin de conversiones, ya sea por la imprecisin
de los instrumentos de medicin y la inestabilidad
qumica de algunos reactivos, en este caso el H2O2.

2.

Mantener los reactivos en un bao mara durante un

perodo de tiempo, para asegurar que la temperatura
a la que inicia la reaccin sea la misma para todos los
reactivos.

3.

Usar una chaqueta de enfriamiento para el reactor

con la ayuda de la recirculacin de agua. Con el
objeto de mantener constante la temperatura a la que
se da la reaccin, esta temperatura debe ser la misma
a la que inicialmente se encuentran los reactivos, solo
en caso que se compruebe que la variacin de la
temperatura en el rea de trabajo es muy fuerte.

Apndice A
Diseo experimental.

En base a los experimentos llevados a cabo, por

Harcourt-Esson, 1866 y por Bray-Liebhafsky, 1931, se
pretende disear un experimento que permita la medicin te
tiempos de reaccin adecuados; tomando parte de su
investigacin como antecedente, sus estudios revelaron que la
cintica de la reaccin es de orden global 2. Segn ellos la
velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de
los iones yoduro y a la concentracin de perxido, si se
mantiene constante el pH de la solucin, es decir manteniendo
la concentracin de iones hidrogeno constante. As, se tendr
la ecuacin A1 de la ley de velocidad:
=

Expresando la variacin de los moles en funcin de la

conversin (Ecuacin A8) y derivando se tiene la ecuacin
A9:
= 0 (1 )
= 0

0
(1 )[ ()] (. 10)
=

Realizando algunas simplificaciones

variables se obtiene la ecuacin A11:

(1 ) (Ec. A2)

[ (/)] (Ec. A3)

Sustituyendo las definiciones anteriores en la ecuacin

A1 de velocidad de reaccin, se obtiene A4 y simplificando,
la ecuacin A5:
0
0
[ ()]] (. 4)
(1 )] [

2
0
(1 )[ ( )] (. 5)
2

Un reactor batch es el ms indicado y comnmente

empleado para el anlisis de la cintica una reaccin, el
balance de materia (Ecuacin A6) para uno de estos es el
siguiente:

(. 6)

Sustituyendo la ecuacin de velocidad de reaccin y

haciendo algunas simplificaciones, se obtiene la expresin
A7:

0 (1 )[ ( )]

separando

(. 11)

La ecuacin A11 se resuelve integrando segn los

lmites expresados en la ecuacin A12, ante lo cual se llega a
la ecuacin A13:

=
0

= [

(. 9)

Sustituyendo la ecuacin A9 en la A7, se llega a la

ecuacin A10:

=
0

(. 8)

(. 1)

Debindose notar los coeficientes A y B corresponde a

la concentracin de reactivo limitante y exceso
respectivamente. Bajo estas condiciones los balances de
materia sern igual a las ecuaciones A2 y A3:
=

0
(1 )[ ( )] (. 7)
=

0 0 (1 )[ ( )]

(1 )

{ln [
]}
0 ( )
( ())

(. 12)

(. 13)

La ecuacin resultante (A13) dar una nocin de cunto

tiempo tarda la reaccin segn el nmero de moles de cada
especie iniciales, segn el volumen del reactor y de la
conversin
La ecuacin encontrada es independiente de cual
reactivo se escogi para estar en exceso y solo dependen de la
estequiometria de la reaccin, la cual deber de ser adecuada
para la representacin de un reactivo en exceso.
Para la resolucin de la ecuacin A13 es necesario
conocer el valor de () el cual variar dependiendo de
quin se escoja como reactivo limitante, lo cual se especifica
en la TABLA A 1, adems se establece que es igual a la
relacin entre la cantidad de moles de reactivo en exceso y la

cantidad de moles de reactivo limitante alimentadas al reactor

( = 0 0 ).

llegar a obtener valores de tiempo adecuados para llevar a

cabo los experimentos.

TABLA A 1. RELACION ESTEQUIOMETRICA DEL REACTIVO

LIMITANTE.
Reactivo limitante
()
Yoduro de Potasio
0.5
Perxido de Hidrgeno
2

Cabe mencionar que para la deduccin de la expresin A14 se

asumi que la variacin del volumen del reactor seria
despreciable, desde el inicio de la reaccin hasta su
conclusin.

La aplicacin de la ecuacin A13 se realizar en base a

la reaccin estudiada, Rxn. A1:

Una vez definido la cantidad de moles iniciales de reactivos

en exceso y limitante que deben ser alimentados al reactor es
necesario establecer las concentraciones de las soluciones que
se tomarn para proporcionar esa cantidad de moles de cada
reactivo. Lo anterior se realiza tomando en cuenta el anlisis
para mantener una concentracin de iones hidrgeno
constante durante todo el experimento, el anlisis de esto se
muestra en el apndice B. Las concentraciones de las
soluciones de los reactivos toman en cuenta las solubilidades
de cada compuesto. El clculo de las concentraciones se
realiz mediante prueba y error asegurando que se alimentara
la cantidad necesaria de moles al reactor de cada especie, que
las concentraciones no fueran muy bajas o altas, que los
volmenes que deben ser tomados de las soluciones sean de
preferencia exactos, no muy bajos y fcilmente medibles y
que con la cantidad de cada solucin alimentada al reactor se
obtenga el volumen para el cual se dise el reactor (250 ml).

2 + 2 2 + 2 2 + 2 2 + 2 (. 1)
El valor de la constante de velocidad de reaccin que se
emplear ser el promedio de los valores encontrados en la
literatura por Bray-Liebhafsky, 1931 [3], las unidades de la
constante son molaridad a la menos uno, segundos a la menos
uno.
0.0115 < < 0.0173

= 0.0144 1 1

Haciendo algunas simplificaciones a la ecuacin A13 y

estableciendo un volumen del reactor aproximadamente igual
a 250 ml para cada experimento, se tendr para tiempos en
minutos la expresin. A14:
=

(1 )
0.2894
{ln [
]} (. A14)
(0.50 0 )
(0 /0 ) ( )

Definiendo distintos valores de moles iniciales de yoduro de

potasio y perxido de hidrgeno, por prueba y error se puede

Apndice B
Anlisis de variacin de pH Soluciones Buffer
La cintica de la reaccin depende de la concentracin de
[ + ] y por lo tanto del pH segn lo reportado en la literatura.
[6]

cido actico el valor del Ka es de 1.75 105 y el valor de

pKa es de 4.76, ambos para 298K [12], por lo tanto se
considera aceptable esta relacin entre pKa y pH.

Para la determinacin de las constantes m y n de la Ec. 8 se

emplear un mtodo de excesos (el cual se describe en la
seccin E), con el fin de que la velocidad de reaccin sea una
funcin de la concentracin del reactivo en menor proporcin
de la siguiente manera:

Para el clculo de las condiciones de pH se seguir el mtodo

propuesto por la bibliografa [11].

[ ]

Primeramente se plantearan las condiciones del proceso:

1.

(. 1)
2.

Dnde: y son constantes para el experimento por tener

fijadas sus condiciones y por lo tanto la velocidad de reaccin
solo es funcin de la concentracin del reactivo en menor
proporcin ( ).

3.

Debido a que la descomposicin del perxido de hidrgeno

consume el ion + como se puede apreciar en la Rxn. B2
descrita a continuacin:

4.

2 + 2 + + 2 2 2 + 2 2 + 2 +

(. 2)

Conforme avance la reaccin el ion + se consumir,

disminuyendo su concentracin y el pH. Para solventar este
problema se adicionar un amortiguador de pH y adems el
reactivo que se alimente en menor proporcin se har en una
concentracin relativamente baja a modo que el avance de la
reaccin no genera un consumo elevado de iones + . Por
estas razones se asumir que el pH y la concentracin de iones
+ permanecern constantes para los fines del experimento.
El amortiguador de pH a utilizar consiste en una mezcla de un
cido dbil con una sal de ese cido dbil. Para escoger el
amortiguador se consider la disponibilidad del reactivo, su
solubilidad y el pKa del cido.
Se escogi el cido actico y el acetato de sodio como
solucin amortiguadora debido a que se tiene disponibilidad
de los reactivos, ambos reactivos son solubles en agua en
proporciones adecuadas y de la relacin pKa-pH.
En cuanto al pKa del cido este debe de estar cercano al pH
que se desea obtener en la solucin reguladora para que la
intensidad de la amortiguacin sea mxima [10]. En el
experimento se utilizara un pH de alrededor de 4.75 para
garantizar la acidez del medio pero sin llegar a un grado de
acidez muy elevado y que sea similar al pKa del cido actico
para maximizar la intensidad de la amortiguacin. Para el

Se alimentarn como reactivo limitante 0.002 moles, en

ambos casos descritos en DISEO EXPERIMENTAL.
Se alimentar al reactor una solucin de HCl, la cual al
aforarse al volumen final del reactor se alcanzara una
concentracin de 0.002M para garantizar que el cido no
sea el reactivo limitante, sino que el estequiomtrico.
Se alimentar al reactor una solucin de cido actico y
acetato de sodio, la cual al aforarse al volumen final del
reactor se alcanzara una concentracin de 0.3M para
ambos componentes.
La temperatura de operacin es de 298K

Se plantea a continuacin en la TABLA B 1 la estequiometria

entre la alimentacin y las condiciones del equilibrio:
TABLA B 1. BALANCES DE MASAS SOLUCION BUFFER CIDA

Componente

Entrada

Cambio

Equilibrio

+0.3M

-X

0.3-X

+0.3M

+X

0.3+X

+0.002M

+X-Z

0.002+X-Z

Dnde:
X es el avance de la reaccin de equilibrio para el cido
actico en medio acuoso, mostrado por la ecuacin B3:
3 + + 3 . 3
Z son los moles de + por litro de solucin
(concentracin molar) consumidos por la reaccin de
descomposicin del perxido de hidrogeno.
Z se calcula mediante la expresin . 4 :
=

0.002
() (. 4)
0.25

Y siendo es la conversin de la reaccin para la

descomposicin del perxido de hidrgeno.
Para encontrar las composiciones en el equilibrio se plantea
las ecuaciones B5 y B6:
[ + ][3 ]
=
[3 ]
1.75 105 =

Si bien es cierto se ha manejado en el anlisis la variacin del

pH, la variable de inters es la concentracin de iones + para
el monitoreo de la reaccin ya que es esta la que se involucra
directamente con la velocidad de reaccin segn la Ec. 7:
= [ ] [2 2 ] [ + ] (. 7)

(. 5)

[0.002 + X Z][0.3 + X]
[0.3 X]

(. 6)

Para analizar la variacin en la concentracin de iones + se

definir a continuacin la variacin relativa porcentual de
iones + :
% =

Luego se resuelve para X, y se calcula las concentraciones en

el equilibrio segn la tabla estequiometria.
A continuacin la Grafico B 1 muestra la variacin del pH
calculado de la manera antes descrita segn la conversin:

| + + 0 |
100 (. 7)
+ 0

En la Grfico B 2 continuacin la variacin relativa

porcentual de la concentracin de iones + :

Porcentaje de variacin relativa de [H+]

5.00
4.775

pH en solucin

4.77

4.765

4.76

4.755

4.50
4.00
3.50
3.00
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0

4.75
0

0.2

0.4
0.6
Conversin

0.8

0.2

0.4
0.6
Conversin

0.8

Grfico B 2. Variacin porcentual del pH a diferentes conversiones de la

reaccin principal

Grafico B 1. . Comparacin de pH inicial y final para conversiones de la

reaccin principal

Se puede apreciar en la grfica anterior que el pH sufre una

variacin mxima de 0.02 unidades es por ello que la asuncin
que el pH se mantiene constante queda justificada paras las
condiciones antes mencionadas.

Se puede apreciar que la variacin relativa porcentual segn la

conversin ronda de 0.53% hasta un valor mximo de 4.7%
para una conversin del 90%. Por ser bajos estos valores
queda justificada la asuncin de que la concentracin de iones
+ es constante para el experimento y la expresin de la
velocidad de reaccin se puede simplificar a la Ec. B1 tal
como est descrita.

Apndice C
Preparacin y clculo de reactivos principales y secundarios
A continuacin se presentan las marchas a utilizar para la
preparacin de los reactivos y para titular, mediante una base
(Carbonato sdico), el cido clorhdrico. Cabe resaltar que las
marchas ya estn adecuadas para las concentraciones que se
necesitan durante estos experimentos, por lo cual, son
especficas para los volmenes de reactivos que se utilizaran.
1.

3.
4.

5.

cido Clorhdrico. (HCl)

Para preparar 350 mililitros de cido clorhdrico 0.05

Molar:
1.

2.
3.

Tomar 1.5032 ml de cido clorhdrico

concentrado (36%m/m) en una probeta de 10 ml
(tomar dos veces) y agrguelos a un beaker de
600 ml.
Aforar hasta 350 ml con agua destilada y agitar
constantemente.
Agregar la solucin en un frasco de vidrio con
capacidad suficiente.

4.

Yoduro de Potasio (KI) 2 molar

Para preparar 250 ml de yoduro de potasio 2 molar, se

debe repetir el mismo procedimiento del punto anterior, la
nica diferencia es en la cantidad de yoduro de potasio
que se pesara, que son 83 gramos (Utilizar volumtrico de
1000 ml).
5.

Perxido de hidrogeno (H2O2) 0.75 M

Para preparar 200 ml de perxido de hidrogeno 0.75 M:

1.

2.

Carbonato Sdico (Na2CO3)

Para preparar 200 mililitros de una solucin de carbonato

sdico al 0.02 Molar:

2.
3.

1.
2.
3.
4.

3.

Agregar los 50 ml a un volumtrico de 100 ml y

realizar lavados en beaker utilizado.
Aforar a 100 ml con agua destilada, luego de
haber agregado los lavados, y agitar
constantemente
Agregar la solucin en un frasco de vidrio opaco
y que no est expuesto a la luz.

Pesar en beaker de 100 ml 0.3391 gramos de

Carbonato sdico anhidro.
Agregar suficiente agua destilada y agitar hasta
no observarse slidos en el beaker.
Transfiera solucin a un frasco volumtrico de
200 ml y afore hasta la marca.
Almacenar la solucin en un frasco de plstico
con suficiente capacidad.

Yoduro de Potasio (KI) 0.2 molar

Para preparar 100 ml de yoduro de potasio 0.2 molar:

1.
2.

Pesar 3.32 gramos de yoduro de potasio en un

vidrio de reloj.
En un beaker de 250ml, colocar el yoduro de
potasio y agregar agua destilada, de tal forma
que la cantidad de yoduro de potasio agregada se
disuelva por completo, se recomienda no
sobrepasar de 50 ml de agua destilada para
disolver el reactivo.

6.

Tomar 170.07 ml de perxido de hidrogeno (3 %

m/V) en una probeta de 100 ml y agregarlos a un
volumtrico de 200 ml
Aforar hasta 2000 ml con agua destilada y agite
constantemente.
Almacenar en un frasco opaco y que no est
expuesto a la luz.

Perxido de hidrogeno (H2O2) 0.2 M

Para preparar 100 ml de perxido de hidrogeno 0.2

Molar, repetir el mismo procedimiento descrito
anteriormente, pero para realizar esta solucin hacerlo en
un volumtrico de 100 ml y utilizar 22.676 ml de
perxido de hidrogeno de 10 volmenes de oxigeno
(3%m/V).
7.

cido actico

Para preparar 600 ml de cido actico 2.5 M:

1.

2.
3.

Medir un volumen de 85.7857 ml de cido

actico en una probeta de 100ml y agregarlos a
un Volumtrico de 600 ml.
Aforar la solucin con agua destilada hasta un
volumen de 600 ml y agite constantemente.
Almacenar en un recipiente de plstico.

8.

Acetato de sodio

2.

Para preparar 600 ml de acetato de sodio 2.5 molar:

1.
2.

3.
4.
9.

Pesar en un beaker de 600 ml 123.0514 g de

acetato de sodio.
Agregar agua destilada al beaker con el acetato
de sodio y agitar hasta que el compuesto se haya
solubilizado.
Aforar la solucin en el volumtrico hasta un
volumen de 600 ml.
Almacenar en recipiente de plstico.

Solucin de Almidn

Para preparar una solucin de 200 ml de almidn al 1 %

m/V, se sigue el siguiente procedimiento:
1.
2.

3.

4.
5.

Tomar 2 g de almidn en un beaker de 250 ml

Agregar 5 ml de Agua destilada y agitar con una
varilla de vidrio hasta formar una pasta libre de
grumos.
Calentar a ebullicin 150 ml de agua destilada y
mientras hierve agregar la pasta del numeral
anterior. Mantenga en ebullicin la solucin
hasta que esta sea transparente.
Deje enfriar y ajuste el volumen hasta 200 ml.
Almacene en un contenedor plstico.

10. Tiosulfato de sodio 0.004 M

Para preparar 700 ml de tiosulfato de sodio a 0.004 molar:
1.
2.

3.
4.

Pesar en un vidrio de reloj 0.4427 g de tiosulfato

y agregarlos a un beaker de 100 ml.
Agregar agua destilada al beaker que contiene el
tiosulfato y agitar hasta que el tiosulfato se haya
solubilizado por completo.
Transferir la solucin a un frasco volumtrico de
1000 ml y aforar la solucin con agua destilada.
Almacenar en un recipiente de plstico

11. Tiosulfato de sodio 0.008 M

Para preparar 700 ml de solucin de tiosulfato de sodio a
0.8 molar:
1.

Pesar 0.8854 g de tiosulfato de sodio en un

vidrio de reloj, luego adicionar lo pesado a un
beaker de 1000 ml.

3.
4.

Agregar agua destilada al beaker que contiene el

reactivo. Agitar hasta que el tiosulfato se haya
solubilizado por completo.
Aforar la solucin hasta un volumen de 1000 ml.
Almacenar en un recipiente de plstico.

12. Valoracin de cido clorhdrico con Carbonato

sdico.
Para titular la solucin de cido clorhdrico preparada
anteriormente y confirmar la concentracin de la misma,
se hace lo siguiente:
1.
2.

3.

4.

5.

Tomar 15 ml de carbonato sdico en un beaker

de 50 ml.
Llenar una bureta de 50 ml con cido clorhdrico
al 0.05 Molar (concentracin estimada de
solucin preparada anteriormente).
Agregar 3 gotas de naranja de metilo al
carbonato sdico (solucin se tornar
amarillenta) y un agitador magntico.
Empezar a agregar el cido clorhdrico al
carbonato sdico hasta que la solucin tome un
color pardo-rojizo (se debern gastar 12 ml de
HCl aproximadamente).
Realice 10 veces el procedimiento, y los clculos
pertinentes para obtener el valor de la
concentracin de HCl preparada. (el resultado
ser la media de todas las titulaciones).

REFERENCIAS
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