UNIDAD CURRICULAR: Termodinmica.

PERIODO: 2016. T-1. Trimestre 2.

FACILITADOR: Ing. Pedro Licett.
SECCIONES: 2, 4, 5.
Tema 2: Gases
Gas ideal
En 1648, el qumico Jan Baptista van Helmont cre el vocablo gas, a partir del trmino griego kaos
(desorden) para definir las gnesis caractersticas del anhdrido carbnico. Esta denominacin se
extendi luego a todos los cuerpos gaseosos y se utiliza para designar uno de los estados de la
materia.
Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales con
desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas ideal es til porque el
mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que
puede ser analizada mediante la mecnica estadstica. En condiciones normales tales como
condiciones normales de presin y temperatura, la mayora de los gases reales se comporta en
forma cualitativa como un gas ideal. Muchos gases tales como el nitrgeno, oxgeno, hidrgeno,
gases nobles, y algunos gases pesados tales como el dixido de carbono pueden ser tratados como
gases ideales dentro de una tolerancia razonable.
El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones elevadas, cuando las
fuerzas intermoleculares y el tamao intermolecular es importante. Tambin por lo general, el modelo
de gas ideal no es apropiado para la mayora de los gases pesados, tales como vapor de agua o
muchos fluidos refrigerantes. A ciertas temperaturas bajas y a alta presin, los gases reales sufren
una transicin de fase, tales como a un lquido o a un slido. El modelo de un gas ideal, sin embargo,
no describe o permite las transiciones de fase. Estos fenmenos deben ser modelados por
ecuaciones de estado ms complejas.
Tipos de gases ideales
Existen tres clases bsicas de gas ideal:
1. El clsico o gas ideal de Maxwell-Boltzmann.
2. El gas ideal cuntico de Bose, compuesto de bosones.
3. El gas ideal cuntico de Fermi, compuesto de fermiones.

El gas ideal clsico puede ser clasificado en dos tipos: el gas ideal termodinmico clsico y el gas
ideal cuntico de Boltzmann. Ambos son esencialmente el mismo, excepto que el gas ideal
termodinmico est basado en la mecnica estadstica clsica, y ciertos parmetros termodinmicos
tales como la entropa son especificados a menos de una constante aditiva. El gas ideal cuntico de
Boltzmann salva esta limitacin al tomar el lmite del gas cuntico de Bose gas y el gas cuntico de
Fermi gas a altas temperaturas para especificar las constantes aditivas. El comportamiento de un
gas cuntico de Boltzmann es el mismo que el de un gas ideal clsico excepto en cuanto a la
especificacin de estas constantes. Los resultados del gas cuntico de Boltzmann son utilizados en
varios casos incluidos la ecuacin de Sackur de la entropa de un gas ideal y la ecuacin de
ionizacin de Saha para un plasma ionizado dbil.
Gas ideal termodinmico clsico

Las propiedades termodinmicas de un gas ideal pueden ser descritas por dos ecuaciones:
La ecuacin de estado de un gas ideal clsico que es la ley de los gases ideales

y la energa interna a volumen constante de un gas ideal que queda determinada por la expresin:

Donde

P es la presin

V es el volumen

N es la cantidad de sustancia de un gas (en moles)

R es la constante de los gases (8.314 JK1mol-1)

T es la temperatura absoluta

U es la energa interna del sistema

es el calor especfico adimensional a volumen constante, 3/2 para un gas monoatmico,

5/2 para un gas diatmico y 3 para molculas ms complejas.

La cantidad de gas en JK1 es

donde

N es el nmero de partculas de gas

es la constante de Boltzmann (1.3811023JK1).

Las Ecuacin de estado

En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para sistemas hidrostticos
que describe el estado de agregacin de la materia como una relacin matemtica entre la
temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa interna y posiblemente otras funciones
de estado asociadas con la materia. Las ecuaciones de estado son tiles para describir las
propiedades de los fluidos, mezclas, slidos o incluso del interior de las estrellas. Cada substancia o
sistema hidrosttico tiene una ecuacin de estado caracterstica dependiente de los niveles de
energa moleculares y sus energas relativas, tal como se deduce de la mecnica estadstica.
El uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de gases. Una de las
ecuaciones de estado ms simples para este propsito es la ecuacin de estado del gas ideal, que
es aproximable al comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la
temperatura crtica. Sin embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas
temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas en lquido. Por ello, existe una serie
de ecuaciones de estado ms precisas para gases y lquidos. Entre las ecuaciones de estado ms
empleadas sobresalen las ecuaciones cbicas de estado. De ellas, las ms conocidas y utilizadas
son la ecuacin de Peng-Robinson (PR) y la ecuacin de Redlich-Kwong-Soave (RKS). Hasta ahora

no se ha encontrado alguna ecuacin de estado que prediga correctamente el comportamiento de

todas las sustancias en todas las condiciones. Adems de predecir el comportamiento de gases y
lquidos, tambin hay ecuaciones de estado que predicen el volumen de los slidos, incluyendo la
transicin de los slidos entre los diferentes estados cristalinos. Hay ecuaciones que modelan el
interior de las estrellas, incluyendo las estrellas de neutrones. Un concepto relacionado es la
ecuacin de estado del fluido perfecto, usada en Cosmologa.
Ley de los gases ideales
La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado gas ideal, un gas hipottico formado por
partculas puntuales sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente
elsticos (conservacin de momento y energa cintica). La energa cintica es directamente
proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales que ms se aproximan al
comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta
temperatura.
La presin ejercida por una fuerza fsica es inversamente proporcional al volumen de una masa
gaseosa, siempre y cuando su temperatura se mantenga constante, o en trminos ms sencillos:
A temperatura constante, el volumen de una masa fija de gas es inversamente proporcional a la
presin que este ejerce. Matemticamente se puede expresar as:

Donde k es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.

Cuando aumenta la presin, el volumen baja, mientras que si la presin disminuye el volumen
aumenta. No es necesario conocer el valor exacto de la constante k para poder hacer uso de la ley:
si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo constante la cantidad de gas y la
temperatura, deber cumplirse la relacin:

En este siglo, los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre la presin, el
volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se podra obtener una
frmula que sera vlida para todos los gases. Estos se comportan de forma similar en una amplia
variedad de condiciones debido a la buena aproximacin que tienen las molculas que se
encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin de estado para un gas ideal se deriva de la
teora cintica. Ahora las leyes anteriores de los gases se consideran como casos especiales de la
ecuacin del gas ideal, con una o ms de las variables mantenidas constantes.
La ecuacin de estado de Gas ideal
El estado de una cantidad de gas se determina por su presin, volumen y temperatura. La forma
moderna de la ecuacin relaciona estos simplemente en dos formas principales. La temperatura
utilizada en la ecuacin de estado es una temperatura absoluta: en el sistema SI de unidades, kelvin,
en el sistema imperial, grados Rankine.
Forma comn
La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y la
cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:

=Presin absoluta

= Volumen

= Moles de gas

= Constante universal de los gases ideales

= Temperatura absoluta
Valores de R

Teora cintica molecular

Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas
ideal a nivel molecular.

Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales (tomos o molculas).

Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada.

Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene,
debido a los choques de las partculas con las paredes de este.

Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa cintica.

No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular.

La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la

temperatura absoluta del gas.

En estas circunstancias, la ecuacin de los gases se encuentra tericamente:

Donde

es la constante de Boltzmann, donde N es el nmero de partculas.

La ecuacin de estado para gases reales

Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las
fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares finitos, se obtiene la ecuacin para gases
reales, tambin llamada ecuacin de Van der Waals:

Dnde:

= Presin del gas

= Volumen del gas

= Nmero de moles de gas

= Constante universal de los gases ideales

= Temperatura del gas

y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la mayor
congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento observado
experimentalmente.

Ecuacin general de los gases ideales

Partiendo de la ecuacin de estado:

Tenemos que:

Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del mismo gas, 1 y
2:

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles n es constante), podemos afirmar
que existe una constante directamente proporcional a la presin y volumen del gas, e inversamente
proporcional a su temperatura.

Procesos gaseosos particulares

Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro variables (n, P, V, T), de forma que
queden dos; una libre y otra dependiente. De este modo, la frmula arriba expuesta para los estados
1 y 2, puede ser operada simplificando 2 o ms parmetros constantes. Segn cada caso, reciben
los nombres:
Ley de Boyle-Mariotte
Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de gas constante, la
presin de un gas es inversamente proporcional a su volumen:

Leyes de Charles y Gay-Lussac

En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en los que Jacques
Charles hizo en1787. Se considera as al proceso isobrico para la Ley de Charles, y al isocoro (o
isostrico) para la ley de Gay Lussac.
Proceso isobrico (Charles)

Proceso isocoro ( Gay Lussac)

Principio de Avogadro
El principio de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las de
Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura constante
(isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente, de
tal modo que:

Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Una forma alternativa de enunciar esta
ley es: El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presin
dadas siempre es el mismo.
Formas alternativas

Como la cantidad de sustancia podra ser dada en masa en lugar de moles, a veces es til una forma
alternativa de la ley del gas ideal. El nmero de moles (n) es igual a la masa (m) dividido por la masa
molar (M):

y sustituyendo

, obtenemos:

donde:

De esta forma, la ley del gas ideal es muy til porque se vincula la presin, la densidad = m/ V, y la
temperatura en una frmula nica, independiente de la cantidad del gas considerado.
En mecnica estadstica las ecuaciones moleculares siguientes se derivan de los principios bsicos:

Aqu k es el constante de Boltzmann y N es el nmero real de molculas, a diferencia de la otra

frmula, que utiliza n, el nmero de moles. Esta relacin implica que Nk = nR, y la coherencia de
este resultado con el experimento es una buena comprobacin en los principios de la mecnica
estadstica.
Desde aqu podemos observar que para que una masa de la partcula promedio de veces
la constante de masa atmica m U (es decir, la masa es U)

y desde = m/ V, nos encontramos con que la ley del gas ideal puede escribirse como:

Derivaciones Empricas
La ley de gases ideales se puede derivar de la combinacin de dos leyes de gases empricas: la ley
general de los gases y la ley de Avogadro. La combinacin de estados de ley de los gases que

Donde K es una constante que es directamente proporcional a la cantidad de gas, n (ley de

Avogadro). El factor de proporcionalidad es la constante universal de gases, R, i.e. K = nR.
De ah que la ley de los gases ideales

Derivaciones Tericas
La ley del gas ideal tambin se puede derivar de los primeros principios utilizando la teora
cintica de los gases, en el que se realizan varios supuestos simplificadores, entre los que las
molculas o tomos del gas son masas puntuales, poseen masa pero no volumen significativo, y se
someten a colisiones elsticas slo entre s y con los lados del recipiente en el que se conserva tanto
la cantidad de movimiento como la energa cintica.
Se puede hacer una derivacin an ms simple prescindiendo de algunos de estos supuestos, como
se discuti en la derivacin de la ley del gas ideal. Slo se necesita la definicin de temperatura, que
el nmero de partculas sea fijo, que el volumen de la dependencia de las energas de su interaccin
sea insignificante, y que el nmero de estados disponibles para cada partcula a una temperatura fija
sea proporcional al volumen.) Como en todas las derivaciones termodinmicas, se asume la
segunda ley (maximizacin de la entropa dentro de las limitaciones). No hay hiptesis sobre las
colisiones elsticas se requieren, lo cual es bueno ya que estos supuestos son irreales e irrelevantes
para el estado de los gases ideales.
Desde la mecnica estadstica
Sea q = (qx, qy, qz) y p = (px, py, pz) el vector de posicin y el vector del movimiento de una partcula
de un gas ideal, respectivamente. Sea F la fuerza neta sobre la partcula. Entonces, el tiempo medio
de impulso de la partcula es:

donde la primera igualdad es la segunda ley de Newton, y la de segunda lnea usa la ecuacin de
Hamilton y el teorema de equiparticin. Sumando sobre un sistema de N, los rendimientos de las
partculas

Por tercera ley de Newton y la hiptesis del gas ideal, la fuerza neta sobre el sistema es la fuerza
aplicada por los muros de su contenedor y esta fuerza est dada por la presin P del gas. Por lo
tanto:

Donde dS es el elemento de rea infinitesimal a lo largo de las paredes del recipiente. Desde la
divergencia de la posicin q del vector es

el teorema de la divergencia implica que

Donde dV es un volumen infinitesimal dentro del contenedor y V es el volumen total del contenedor.
Poniendo estas igualdades juntas produce

que inmediatamente implica la ley del gas ideal para N partculas:

donde n = N/NA es el nmero de moles de gas y R = NAkB es la constante de los gases.

Gas real
Un gas real, en oposicin a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe propiedades que no
pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para entender el
comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en cuenta:

efectos de compresibilidad

capacidad calorfica especfica variable

fuerzas de Van der Waals

efectos termodinmicos del no-equilibrio

cuestiones con disociacin molecular y reacciones elementales con composicin variable.

Para la mayora de aplicaciones, un anlisis tan detallado es innecesario, y la aproximacin de gas

ideal puede ser utilizada con razonable precisin. Por otra parte, los modelos de gas real tienen que
ser utilizados cerca del punto de condensacin de los gases, cerca de puntos crticos, a muy altas
presiones, y en otros casos menos usuales.
Modelos
Modelo de Van der Waals
Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y volumen molares

donde P es la presin, T es la temperatura, R es la constante de los gases ideales, y Vm es el

volumen molar. "a" y "b" son parmetros que son determinados empricamente para cada gas, pero
en ocasiones son estimados a partir de su temperatura crtica (Tc) y supresin crtica (Pc) utilizando
estas relaciones:

Modelo de RedlichKwong
La ecuacin de RedlichKwong es otra ecuacin de dos parmetros que es utilizada para modelar
gases reales. Es casi siempre ms precisa que la ecuacin de Van der Waals, y en ocasiones ms
precisa que algunas ecuaciones de ms de dos parmetros. La ecuacin es

donde "a" y "b" son dos parmetros empricos que no son los mismos parmetros que en la ecuacin
de Van der Waals. Estos parmetros pueden ser determinados:

Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado

La ecuacin de Berthelot (nombrada en honor de D. Berthelot 1 es muy raramente usada,

pero la versin modificada es algo ms precisa

Modelo de Dieterici
Este modelo (nombrado en honor de C. Dieterici) cay en desuso en aos recientes

.
Modelo de Clausius

La ecuacin de Clausius (nombrada en honor de Rudolf Clausius) es una ecuacin muy simple de
tres parmetros usada para modelar gases.

donde

y donde Vc es el volumen crtico.

Modelo virial
La ecuacin virial deriva a partir de un tratamiento perturbacional de la mecnica estadstica.

o alternativamente

donde A, B, C, A, B, y C son constantes dependientes de la temperatura.

Modelo de PengRobinson
Esta ecuacin de dos parmetros (nombrada en honor de D.-Y. Peng y D. B. Robinson) tiene la
interesante propiedad de ser til para modelar algunos lquidos adems de gases reales.

Modelo de Wohl
La ecuacin de Wohl (nombrada en honor de A. Wohl 4 ) est formulada en trminos de valores
crticos, hacindola til cuando no estn disponibles las constantes de gases reales.

donde

.
Modelo de BeattieBridgman
Esta ecuacin est basada en cinco constantes determinadas experimentalmente. Est expresada
como

donde

Se sabe que esta ecuacin es razonablemente precisa para densidades hasta alrededor de 0.8 cr,
donde cr es la densidad de la sustancia en su punto crtico. Las constantes que aparecen en la
ecuacin superior estn dadas en la siguiente tabla cuando P est en KPa, v est en

, T est

en K y R=8.314
Gas

A0

B0

Aire

131.8441 0.01931

0.04611 -0.001101 4.34104

Argon, Ar

130.7802 0.02328

0.03931 0.0

5.99104

Dixido de carbono, CO2 507.2836 0.07132

0.10476 0.07235

6.60105

Helio, He

2.1886

0.05984

0.01400 0.0

40

Hidrgeno, H2

20.0117

-0.00506 0.02096 -0.04359

504

Nitrgeno, N2

136.2315 0.02617

0.05046 -0.00691

4.20104

Oxgeno, O2

151.0857 0.02562

0.04624 0.004208

4.80104

Modelo de BenedictWebbRubin
La ecuacin de BenedictWebbRubin es otra ecuacin de estado, referida a veces como ecuacin
BWR y otra como ecuacin BWRS:

donde d es la densidad molar y "a", "b", "c", "A", "B", "C", "", y "" son constantes empricas.
Qu es la regla de KAY en termodinmica?
Ecuaciones de Estado para Mezclas
Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a
mezclas, pero se debe considerar el efecto de la concentracin de los componentes en las
propiedades de las mezclas.
Una forma simple aplicable a gases es el llamado mtodo de las propiedades pseudocrticas.
Aqu se postula una expresin para las propiedades crticas de la mezcla, en trminos de la
concentracin yi y las propiedades crticas de los componentes puros. La ms simple es la
Regla de Kay :
Tcm = yi Tci Pcm = yi Pci
= cm i ci Z y Z cm cm cn Cm
Modelo de mezcla de gases ideales
Es el modelo ms simplificado de todos. Solo es aplicable a mezclas gaseosas a presiones muy
prximas al 0 bar donde sus componentes puedan suponerse ideales. Se consigue tomando como
estado de referencia el gas ideal denotado por el superndice :

Si derivamos esta ecuacin con respecto a

obtenemos:

donde la barra horizontal denota magnitud molar parcial. Por las propiedades de estas magnitudes
se cumple:

Si identificamos el sumatorio de moles de los distintos componentes con el nmero de moles

totales,
y reordenamos tenemos:

1.
que es anloga a la famosa ecuacin de estado de los gases ideales. Si se define la presin
parcial, , de un componente como la presin que ejerceran
moles como componente puro en
las mismas condiciones y se tiene:

al dividir esta ecuacin por 1 obtenemos la conocida ley de Dalton:

Modelo ideal de mezcla (Mezcla ideal)

En este modelo se toma como referencia la sustancia pura a la que vamos a denotar de ahora en
adelante por el superndice . Este modelo lo siguen mezclas de sustancias cuya molcula sea
similar en cuanto a tamao y estructura. Es un modelo ms exigente que el anterior al que engloba.
Toda mezcla de gases ideales es una mezcla ideal y por tanto cumple todas las propiedades que se
exponen a continuacin. La definicin del modelo es por tanto:

Teniendo en cuenta la definicin de fugacidad se demuestra la equivalencia de la ecuacin anterior

con:
,
o lo que es lo mismo el coeficiente de actividad es la unidad. derivando la ltima ecuacin con
respecto a la presin obtenemos:

Es decir el volumen de mezcla es cero. Si ahora en cambio la derivamos con respecto a la

temperatura obtenemos:

Es decir la entalpa de mezcla es cero. La energa interna de mezcla tambin es nula cosa inmediata
una vez sabido el volumen y la entalpa por la relacin:
la energa libre especfica de
mezcla se obtiene de la primera ecuacin del modelo:

De aqu se obtiene la entropa de mezcla por medio de la relacin G=H-TS

GASES REALES

Las condiciones o postulados en que se basa la teora cintica de los gases no se pueden cumplir y
la situacin en que ms se aproximan a ellas es cuando la presin y la temperatura son bajas;
cuando stas son altas el comportamiento del gas se aleja de tales postulados, especialmente en lo
relacionado a que no hay interaccin entre las molculas de tipo gravitacional, elctrica o
electromagntica y a que el volumen ocupado por las molculas es despreciable comparado con el
volumen total ocupado por el gas; en este caso no se habla de gases ideales sino de gases reales.
Como el gas real no se ajusta a la teora cintica de los gases tampoco se ajusta a la ecuacin de
estado y se hace necesario establecer una ecuacin de estado para gases reales.
La ecuacin ms sencilla y la ms conocida para analizar el comportamiento de los gases reales
presenta la siguiente forma:
P.V = Z.R.T (1)
P: presin absoluta.
v: volumen.
R: constante universal de los gases.
T: temperatura absoluta.
Z se puede considerar como un factor de correccin para que la ecuacin de estado se pueda seguir
aplicando a los gases reales. En realidad Z corrige los valores de presin y volumen ledos para
llevarlos a los verdaderos valores de presin y volumen que se tendran si el mol de gas se
comportara a la temperatura T como ideal. Z se conoce como factor de supercompresibilidad, y
depende del tipo de gas y las condiciones de presin y temperatura a que se encuentra; cuando
stas son bajas, prximas a las condiciones normales, Z se considera igual a uno.
Cuando se trata de gases reales, la presin indicada por el registrador de presin es menor que la
presin a la que se encontrara el gas si fuera ideal pues hay que descontar las interacciones entre
las molculas y por otra parte el volumen disponible para el movimiento de las molculas es menor
que el volumen del recipiente pues no se puede despreciar el volumen ocupado por las molculas.
Mezclas de Gases Reales
Cuando se trata de mezclas no se habla de peso molecular sino de peso molecular aparente y se
calcula de acuerdo con la composicin aplicando la ecuacin:
Ma = xi.Mi (2)
donde:
xi: fraccin molar del componente i respectivamente.
Mi: peso molecular del componente i respectivamente.
Ma: peso molecular aparente.
De igual manera si se quiere expresar la composicin en porcentaje por peso se aplica la ecuacin:

(3)
Para calcular la densidad () se aplica la ecuacin:
= P.M/Z.RT.T = m/V (4)
Determinacin del factor Z
Para poder aplicar la ecuacin (1) se requiere conocer el factor Z, el cual, como ya se dijo, depende
de las condiciones de presin y temperatura y del tipo de gas. El clculo de Z se puede hacer a partir
de correlaciones y se har nfasis fundamentalmente en la correlacin de Standing - Katz por ser la
ms conocida.
- Clculo de Z para gases puros: En este caso se requiere conocer la temperatura y presin crtica
del compuesto. Las condiciones crticas son caractersticas de cada componente y se pueden
obtener de tablas de propiedades fsicas.
Presin crtica: Valor lmite de la presin de saturacin cuando la temperatura de saturacin se
aproxima a la temperatura crtica.
Temperatura crtica: Mxima temperatura a la que los estados bien definidos de lquido y vapor
pueden existir. Puede definirse como la mxima temperatura a la que es posible hacer que un gas
cambie al estado lquido (se licue) solamente mediante la presin.
Una vez conocidas las condiciones crticas se obtienen las condiciones reducidas, que se definen
como:
Pr = P/Pc (5)
Tr = T/Tc (6)
donde,
Pr: presin reducida.
Tr: temperatura reducida.
como se ve son adimensionales.
- Obtencin de Z para mezclas: Tambin se utiliza la correlacin de Standing pero en este caso las
condiciones reducidas no se pueden obtener de tablas porque las mezclas no son compuestos
puros, adems cuando se trata de mezclas no se habla de condiciones crticas o reducidas sino de
condiciones seudocrticas y seudoreducidas.
Para obtener las condiciones seudocrticas se debe conocer la composicin de la mezcla o la
gravedad especfica.
Cuando se tiene la composicin se puede aplicar el procedimiento de Kay para obtener las
condiciones seudocrticas.
El procedimiento de Kay es el siguiente:

sP c = xi.P ci (7)
sT c = xi.T ci (8)
donde,
sP c: presin seudocrticas de la mezcla.
sT c: temperatura seudocrticas de la mezcla.
xi: fraccin molar de cada componente en la mezcla.
P ci: presin crtica de cada componente en la mezcla.
T ci: temperatura crtica de cada componente en la mezcla.
Una vez calculados los valores de sT c y sP c, se calculan las condiciones seudoreducidas:
sP r = P/sP c (9)
sT r = T/sT c (10)
donde,
sP r: presin seudoreducida de la mezcla.
sT r: temperatura seudoreducida de la mezcla.
Aunque existen ms correlaciones para obtener el factor de compresibilidad, para los objetivos del
presente trabajo se considera suficiente la presentada de Standing - katz.
La ecuacin de estado de Starling presenta la siguiente forma

(11)

donde,
s r: se conoce como densidad seudoreducida y est dada por:
sr = 0,27.sP r/Z.sT r (12)
las constantes Ai tienen los siguientes valores:
A1 = 0,3265
A2 = -1,0700
A3 = -0,5339
A4 = 0,01569
A5 = -0,05165
A6 = 0,5475
A7 = -0,7361
A8 = 0,1844
A9 = 0,1056
A10 = 0,6134
A11 = 0,7210
Reemplazando s r por su expresin en la ecuacin (11) se tiene:

(13)
donde,

(14)

(15)

(16)

(17)

(18)
F = A11.(0,27.sP r/sT r) (19)
Para encontrar el valor de Z que sea solucin de la ecuacin (13) se aplica el mtodo de Newton Raphson que involucra los siguientes pasos:
- Se calcula sT r y sP r y Se calculan las constantes A - F.
- Se escribe la ecuacin (13) como:

(20)
- Se supone un valor de Z(Z 0), se recomienda mayor que 1, y se chequea si hace F(Z 0) = 0 dentro de
la tolerancia requerida.
- Si F(Z0) = 0, el valor supuesto es el correcto y es el valor que se est buscando; si F(Z 0) 0 se
busca un nuevo valor de Z(Z1) de la siguiente manera:
Z1 = Z0 - F(Z0)/F'(Z0) (21)
Donde F'(Z0) es la derivada de F(Z), dada por:

(22)
y calculada en Z0.
- Con Z1 se chequea si F(Z1) = 0 y si no lo es se calcula un valor Z 2 usando la ecuacin (22)
cambiando Z1por Z2 y Z0 por Z1. El procedimiento continua hasta encontrar un valor Z n que haga F(Z)
= cero; despus del primer valor supuesto para Z(Z 0) los dems valores usados se obtienen a partir
de la ecuacin (21) usando Zn en lugar de Z1 y Zn-1 en lugar de Z0.