I.

MARCO TEORICO:
II.1 ADSORCIN.
La adsorcin es un proceso de separacin en la que ciertos componentes de una fase
fluida se transfieren hacia la superficie de un slido adsorbente. Generalmente las
pequeas partculas de adsorbente se mantienen en un lecho fijo mientras que el fluido
pasa continuamente a travs del lecho hasta que el slido est prcticamente saturado y
no es posible alcanzar ya la separacin deseada. Se desva entonces el flujo hacia un
segundo lecho hasta que el adsorbente saturado es sustituido o regenerado. La separacin
de trazas de impurezas por reaccin con slidos puede utilizarse en lechos fijos, siendo
un ejemplo bien conocido la separacin del

H2 S

contenido en el gas de sntesis

utilizando pellets de ZnO. En todos estos procesos la eficacia depende del equilibrio
slido fluido y de las velocidades de transferencia de materia.
En los procesos de adsorcin, uno o ms componentes de una corriente de gas o de
lquido se adsorben en la superficie de un slido y se lleva a cabo una separacin.
El fluido se hace pasar por el lecho y las partculas slidas adsorben componentes del
fluido. Cuando el lecho est casi saturado, el flujo se detiene y el lecho se regenera
trmicamente o por otros mtodos, de modo que ocurre una desorcin. As se recupera el
material adsorbido (adsorbato) y el adsorbente slido queda listo para otro ciclo de
adsorcin. (Ponz 1978)
La adsorcin es una operacin bsica que se realiza poniendo en contacto un slido
con una mezcla fluida. Las condiciones en que se produce el contacto son tales que una
parte del fluido resulta adsorbida por la superficie del slido, con lo que la composicin
del fluido no adsorbido resulta alterada. La adsorcin se utiliza en anlisis para separar
mezclas difciles de fraccionar por destilacin, extraccin o cristalizacin. La adsorcin y
la desorcin o elucin de productos puros se utilizan en almacenado de gases y
refrigeracin. (Brow 1990).
En todos los procesos que impliquen adsorcin:

1. Contacto con el fluido con el adsorbente slido: durante esta etapa parte del fluido es
adsorbido selectivamente por el adsorbente. Al producto adsorbido se le denomina
adsorbato.
2. Separacin del fluido no adsorbido del conjunto adsorbente adsorbato.
3. Regeneracin del adsorbente por separacin del adsorbato, o eliminacin del adsorbente
utilizado, sustituyndolo por otro producto nuevo.

Entre las aplicaciones de la adsorcin en fase lquida estn la eliminacin de

compuestos orgnicos del agua o de soluciones orgnicas, la eliminacin de impurezas
coloreadas de sustancias orgnicas y la eliminacin de diversos productos de
fermentacin de las descargas de los fermentadores. Las separaciones incluyen la de
parafinas de compuestos aromticos y la de fructuosa de glucosa utilizando zeolitas.
Las aplicaciones de la adsorcin en fase gaseosa incluyen la eliminacin de agua de
hidrocarburos gaseosos, la de componentes azufrados del gas natural, la de disolventes
del aire y de otros gases, y la de olores del aire. (Geankoplis C., 1998).

Los procesos de adsorcin desorcin vienen determinados en gran medida por la

cantidad de superficie de contacto del slido que como es inversamente proporcional al
tamao. Las fuerzas de atraccin responsables de la adsorcin pueden ser de diferentes
tipos y se clasifican como mecanismos de adsorcin. Cornejo y Hermosn, (1996)
distinguen entre mecanismos favorecidos por cambian de entalpia y mecanismos cuya
principal fuerza impulsora es el aumento de la entropa del sistema (Figura I.3.)
Dependiendo de la naturaleza de la superficie y del compuesto a adsorber varios
mecanismos pueden operar simultneamente. (CRUZ M., 2007).
Fig. 1.3: mecanismo de adsorcin de plaguicidas en el suelo

Mecanismos relacionados con:

Cambios de entalpia (H)
Cambios de entropa (S)
Fuerzas de van der waals
Interaccin hidrofobica
Enlace de hidrogeno
Transferencia de cargas
Enlace inico
Cambio de ligando
Fuente: Cruz M. 2007

La adsorcin se utiliza para eliminar de forma individual los componentes de una

mezcla gaseosa o lquida. El componente a separar se liga de forma fsica o qumica a una
superficie slida. El componente eliminado por adsorcin de una mezcla gaseosa o
lquida puede ser el producto deseado, pero tambin una impureza. Este ltimo es el caso,
por ejemplo, de la depuracin de gases residuales.
El slido recibe el nombre de adsorbente, y el componente que se adsorbe en l se
denomina adsorbato. El adsorbente se debera ligar, en lo posible, slo a un adsorbato, y
no los dems componentes de la mezcla a separar. Otros requisitos que debe cumplir el
adsorbente son: una gran superficie especfica (gran porosidad) y tener una buena
capacidad de regeneracin. Un adsorbente muy utilizado es el carbn activo.
Dado que la adsorcin se favorece por temperaturas bajas y presiones altas, para la
regeneracin, es decir, para la desorcin, se emplean temperaturas altas y presiones bajas.
De este modo, para la regeneracin del adsorbente se puede utilizar, por ejemplo, vapor
de agua o un gas inerte caliente.
Si un fluido con una concentracin constante de un componente a eliminar (adsorbato)
pasa a travs de un adsorbedor de lecho fijo, dicho fluido se adsorbe inicialmente en la
zona inferior del lecho fijo (adsorbente). El fluido que sale del adsorbedor no contiene,
por lo tanto, adsorbato durante ese periodo.
Segn transcurre el tiempo, disminuye la capacidad de adsorcin en la zona inferior
del lecho fijo. El adsorbato se va ligando al adsorbente en zonas cada vez ms altas.Esto
equivale a la migracin de la zona de transferencia de materia (Mass Transfer Zone,
MTZ) con el tiempo. Una vez la MTZ ha migrado completamente a travs del lecho fijo
(ruptura). El adsorbente ya no puede ligar ms adsorbato a lo largo del lecho fijo. La
concentracin del adsorbato en la salida del adsorbedor equivale entonces a la
concentracin en la entrada.
Las curvas de ruptura se emplean para disear adsorbedores de lecho fijo. Su forma es
caracterstica, segn el comportamiento de la adsorcin. (GUNT, 2005, en www.gunt.de)

a)

TIPOS:

Adsorcin fsica: Condensacin de gases sobre slidos a temperaturas muy por

encima del punto de roco. Aunque la adsorcin fsica puede ocurrir, y de hecho tiene
lugar, siempre que hay superficies de separacin slido- fluido , generalmente es
despreciable, desde un punto de vista tcnico, a no ser que el fluido se encuentre prximo
o est por debajo de su punto de roco, o que el slido sea muy poroso y este lleno de
delgados capilares. (Brow 1990)
Adsorcin qumica: Se establecen enlaces qumicos definidos entre los tomos o
molculas de la superficie del slido y los tomos o molculas adsorbidas; e intercambio
inico, en el que el slido cede un ion al fluido, por cada ion que adsorbe. El intercambio
inico se usa mucho para ablandar el agua, en cuyo caso el slido cede iones sodio al
agua, a cambio de iones calcio y magnesio. La adsorcin qumica tiene inters en muchas
reacciones catalticas. (Brow 1990)

a)

b)
FUNDAMENTOS:
lechos fijos:
En la adsorcin en lecho fijo las concentraciones en la fase fluida y en la fase slida
varan con el tiempo y la posicin en el lecho. Al principio la mayor parte de la
transferencia de materia tiene lugar cerca de la entrada del lecho, donde el fluido se pone
en contacto con adsorbente fresco. Si al comienzo el slido no contiene adsorbato, la
concentracin en el fluido disminuye exponencialmente con la distancia hasta
prcticamente cero antes de alcanzar el extremo final de lecho. (Ponz 1978).

b)

Irreversible:
La adsorcin irreversible con un coeficiente de transferencia de materia constante es el
caso ms sencillo a considerar puesto que la velocidad de transferencia de materia es
entonces proporcional a la concentracin del fluido. Un coeficiente verdaderamente
constante se obtiene solamente cuando toda la resistencia est en la pelcula externa. Pero
una resistencia interna moderada no cambia mucho la curva de ruptura. La adsorcin muy
favorable conduce casi a los mismos resultados que la adsorcin irreversible debido a que
la concentracin de equilibrio en el fluido es prcticamente cero hasta que la
concentracin del solido alcanza la mitad del vapor de saturacin. (Ponz, 1978).

c)

Favorable:
Para adsorcin favorable, el punto de ruptura ocurre entre los valores predichos para la
adsorcin lineal y la adsorcin irreversible. Se dispone de soluciones para ciertas formas
de isotermas y diferentes valores de las resistencias interna y externa. Estas soluciones
han encontrado aplicacin en el diseo de cambiadores de ion, donde el equilibrio solidofluido y las difusividades internas se pueden ms fcilmente que en adsorcin. (Ponz
1978).

II.2 ADSORBENTES:
Dos de las caractersticas ms importantes de los slidos adsorbentes son su gran
relacin superficie a volumen, por lo que ofrecen una gran superficie de adsorcin del
fluido, y su gran afinidad selectiva para determinados componentes de la mezcla fluida.
Esta puede ser lquida o gaseosa, que generalmente forma una sola fase. (Brow 1990).

La mayor parte de los adsorbentes son materiales altamente porosos y la adsorcin

tiene lugar fundamentalmente en el interior de las partculas sobre las paredes de los
poros en puntos especficos. Puestos que los poros son generalmente muy pequeos, el
rea de la superficie interna es varios rdenes de magnitud superior al rea externa y
puede alcanzar valores tan elevados como 2000m2/g. La separacin se produce debido a
que diferencias de peso molecular o de polaridad dan lugar a que algunas molculas se
adhieran ms fuertemente a la superficie que otras. En muchos casos el componente que
se adsorbe (adsorbato) se fija tan fuertemente que permite una separacin completa de
dicho componente desde un fluido sin apenas adsorcin de otros componentes. El
adsorbente puede regenerarse con el fin de obtener el adsorbato en forma concentrada o
prcticamente pura. (Ponz 1978).
2.2.1. Propiedades Fsicas
Se han desarrollado muchos adsorbentes para una amplia gama de separaciones. Por lo
comn, los adsorbentes tienen forma de pelotitas, pequeitas cuentas o grnulos cuyo
tamao va de cerca de 0.1 mm a 12 mm, y las partculas ms grandes se usan en los
lechos empacados. Una partcula de adsorbente tiene una estructura muy porosa, con
numerosos poros muy finos, cuyo volumen alcanza hasta el 50% del volumen total de la
partcula. La adsorcin suele ocurrir como una monocapa sobre la superficie de los poros,

pero a veces se forman varias capas. La adsorcin fsica, o de Van der Waals, por lo
general sucede entre las molculas adsorbidas y la superficie interna slida del poro, y es
fcilmente reversible.
El proceso de adsorcin global consta de una serie de pasos. Cuando el fluido pasa
alrededor de la partcula en un lecho fijo, el soluto primero se difunde desde el volumen
del fluido hacia toda la superficie exterior de la partcula. Luego, el soluto se difunde
hacia el interior del poro hasta la superficie del mismo. Por ltimo, el soluto se adsorbe
sobre la superficie. As, el proceso de adsorcin global es una serie de pasos.
Existen varios adsorbentes comerciales y algunos de los principales se describen en
seguida. Todos se caracterizan por grandes reas superficiales de los poros, que van desde
100 hasta ms de 2000 m*/g.
1. Carbn activado. ste es un material microcristalino que proviene de la descomposicin
trmica de madera, cortezas vegetales, carbn, etc., y tiene reas superficiales de 300 a
1200 m*/g con un promedio de dimetro de poro de 10 a 60 A. Las sustancias orgnicas
generalmente se adsorben carbn activado.
2. Gel de slice. Este adsorbente se fabrica tratando con cido una solucin de silicato de
sodio y luego secndola. Tiene un rea superficial de 600 a 800 m2/g y un promedio de
dimetro de poro de 20 a 50 A. Se utiliza principalmente para deshidratar gases lquidos y
para fraccionar hidrocarburos.
3. Almina activada. Para preparar este material se activa el xido de aluminio hidratado
calentndolo para extraer el agua. Se usa ante todo para secar gases y lquidos. Las reas
superficiales fluctan entre 200 y 500 m2/g con un promedio de dimetro de poro de 20 a
140 A.
4. Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas son aluminosilicatos cristalinos porosos
que forman una red cristalina abierta que tiene poros de uniformidad precisa. Por tanto, el
tamao uniforme del poro es diferente al de otros tipos de adsorbentes que tienen una
gama de tamaos de poro. Las diversas zeolitas tienen tamaos de poro que van de cerca
de 3 a 10 A. Las zeolitas se usan para secado, separacin de hidrocarburos y de mezclas y
muchas otras aplicaciones.

5. Polmeros o resinas sintticas. Se fabrican polimerizando dos tipos principales de

monmeros. Los que se generan a partir de compuestos aromticos como el estireno y el
divinilbenceno se usan para adsorber compuestos orgnicos no polares de soluciones
acuosas. Los que provienen de steres acrlicos se utilizan para solutos ms polares en
soluciones acuosas. (Geankoplis C., 1998).

II.3 CINTICA DE ADSORCIN

El fenmeno de la adsorcin, en nuestro caso es una transferencia de una fase lquida
que contiene el adsorbato, hacia una fase slida, el adsrbete, que es el carbn activo, con
retencin de molculas de los contaminantes del agua residual en la superficie del carbn
activo, en un proceso distribuido en varias etapas:
El proceso es as:
-

Etapa 1: Transferencia muy rpida de la partcula de la capa externa de hidratacin hacia

la interna.
Etapa 2: Desplazamiento rpido del agua ligada hasta contactar con el carbn activo.
Etapa 3: Difusin lenta dentro del carbn activo bajo la influencia del gradiente de

concentracin.
Etapa 4: Adsorcin muy rpida en los microporos.
En la segunda etapa se determina el coeficiente de transferencia Kf, que depende de
las caractersticas del carbn activo, entre otros factores. Su valor es de unos 10-3
cm/seg., y aumenta a medida que la granulometra de ese carbn es ms fina.
En la tercera etapa interviene el coeficiente de distribucin D, de valor mnimo para
ciertas macromolculas y de valor mximo para los fenoles (en este caso es de 10-10
cm2/seg.), y en ella se limita la velocidad de adsorcin.
El carcter especfico o no especfico de los enlaces entre el adsorbato y el adsorbente,
permite distinguir las fuerzas actuantes.
La adsorcin no especfica la provocan las fuerzas de atraccin de van der Waals, que
generan unos enlaces de poca energa (del orden de 5 Kcal/mol). Se crean entre el soluto
y la estructura cristalina hidrofbica del carbn activo. El fenmeno es reversible, y en

ciertas condiciones se pueden desprender las molculas que se han adherido al carbn
activo. Por otra parte, la adsorcin no especfica es poco selectiva respecto a los solutos.
La adsorcin especfica hace que se puedan formar enlaces qumicos con mucha ms
energa (del orden de 25 a 400 Kcal/mol) entre algunos compuestos ionizables los grupos
funcionales presentes en los bordes de los microcristales del carbn. (M. SEONEZ,
2004).

II.4 RELACIONES DE EQUILIBRIO PARA ADSORBENTES

Cuando se pone en contacto un adsorbente solido con un fluido que contiene un
soluto, el sistema evoluciona de tal forma que el soluto se transfiere hacia la superficie
del slido, quedando retenido en el. Este proceso se da hasta que llegue a un equilibrio
dinmico entre las dos fase. (IBARZ, J. 2005)
El equilibrio entre la concentracin de un soluto en la fase fluida y su concentracin en
el slido se parece un poco a la solubilidad en equilibrio de un gas en un lquido. Los
datos se grafican para dar isotermas de adsorcin, como se muestra en la figura 12.1-1.
La concentracin en la fase slida se expresa como q, en kg de adsorbato (soluto)/kg de
adsorbente (slido), y en la fase fluida (gaseosa o lquida) como c, en kg de adsorbato/m 3
de fluido.
Los datos que siguen una ley lineal se pueden expresar mediante una ecuacin
parecida a la ley de Henry.
q = Kc (12.1-1)
Donde K es una constante determinada experimentalmente, en m 3/kg de adsorbente.
Esta isoterma lineal no es comn, pero en la regin diluida se puede usar para aproximar
los datos de muchos sistemas.
La ecuacin de la isoterma de Freundlich, que es emprica, a menudo sirve para
aproximar los datos para muchos sistemas de adsorcin fsicos y es particularmente til
para lquidos.
q = Kc (12.1-2)
Donde K y n son constantes y se determinan experimentalmente. En una grfica loglog de q en funcin de c, la pendiente es el exponente adimensional n. Las dimensiones
de K dependen del valor de n.

FIGURA 12.1-1. Algunos tipos comunes de isotermas de adsorcin.

Fuente: (Geankoplis, 1998).

La isoterma de Langmuir tiene una base terica y est dada por la siguiente ecuacin,
donde qo y K son constantes empricas:
4=

qo c
K +c

(12.1-3)

Donde qo es una constante, en kg de adsorbato/kg de slido, y K es una constante, en

kg/m3. La ecuacin se dedujo suponiendo un nmero fijo de sitios activos disponibles
para la adsorcin, que slo se forma una monocapa y que la adsorcin es reversible y
alcanza una condicin de equilibrio.
Cuando se grafica 1/q en funcin de 1/c, la pendiente es K/qo, y la interseccin es 1/qo.
En casi todos los sistemas de adsorcin, a medida que aumenta la temperatura la
cantidad adsorbida por el adsorbente va disminuyendo con rapidez, lo cual es til porque
la adsorcin normalmente se hace a la temperatura ambiente y la desercin se puede
efectuar aumentando la temperatura. (Geankoplis, 1998).

II.5 ISOTERMAS DE ADSORCIN.

La adsorcin es la relacin de equilibro entre la concentracin en la fase fluida y la

concentracin de en las partculas de adsorbente a una temperatura determinada. Para el
caso de gases la concentracin viene generalmente dada como fraccin de molar o como
presin parcial. Para lquidos la concentracin se expresa habitualmente en unidades de
masa, tales como partes por milln. La concentracin de adsorbato sobre el slido vine
dada como masa adsorbida por unidad de masa de adsorbente original. (Ponz 1978).
Tipos de isotermas:
En la figura 24.2 se representan algunas formas tpicas de isotermas. La isoterma
lineal pasa por el origen de coordenadas y la cantidad adsorbida es proporcionalidad la
concentracin en el fluido. Las isotermas que son convexas hacia arriba se denominan
favorables, debido a que puede obtenerse una carga relativamente elevada del slido para
una baja concentracin en el fluido.
La isoterma de Langmuir:
W=bc/ (1+Kc)
Donde:
W = Carga de absorbato
c = concentracin en el fluido
b y K = constantes .
Es del tipo favorable cuando Kc >1, la isoterma es altamente favorable, mientras que
cuando Kc < 1 la isoterma es prcticamente lineal. La ecuacin emprica de Freundlich:
W = bcm, donde m < 1, conduce generalmente a un mejor ajuste, especialmente para la
adsorcin a partir de lquidos.
El caso limite de una isoterma muy favorable es la adsorcin irreversible, donde la
cantidad adsorbida es independiente de la disminucin de concentracin hasta valores
muy bajos.
Una isoterma que es cncava hacia arriba recibe el nombre de desfavorable debido a
que se obtienen cargas del slido relativamente bajas y a que conducen a largas zonas de
transferencia de materia en el lecho. Las isotermas de esta forma son raras pero resultan
interesantes para ayudar a comprender la regeneracin. Si la isoterma de adsorcin es

favorable, la transferencia de materia desde el slido hacia la fase fluida tiene

caractersticas similares a las de la adsorcin con una isoterma desfavorable. (Ponz 1978)

II.6 LA ECUACIN DE FREUNDLICH

En un rango pequeo de concentracin, y en particular para soluciones diluidas, las
isotermas de adsorcin pueden describirse a menudo mediante una expresin emprica,
que generalmente se le atribuye a FREUNDLICH:
C* = k [v (Co C*)]n
En donde v (Co C*) es la adsorcin aparente por masa unitaria de adsorbente; k y n
son constante. Con frecuencia, se utilizan tambin otras unidades de concentracin;
aunque estas unidades inducirn valores diferentes de k, con respecto a las soluciones
diluidas para las cuales se pueden aplicar la ecuacin, el valor de n permanecer
invariable. La forma de la ecuacin indica que si la concentracin de soluto en el
equilibrio como ordenada se grafica contra el contenido de adsorbato del slido como
abscisa, sobre coordenadas logartmicas, se obtendrn una lnea recta de pendiente n e
interseccin k. (TREYBAL, R. 1980).

II.7

TRANSMITANCIA Y ABSORBANCIA.

Cuando un rayo de luz de una determinada longitud

de onda de intensidad Io incide perpendicularmente
sobre una disolucin de un compuesto qumico que
absorbe luz o cromforo, el compuesto absorber una
parte de la radiacin incidente (Ia) y dejar pasar el
resto (It), de forma que se cumple: Io = Ia + It
2.7.1. Transmitancia (T):

La transmitancia una sustancia en solucin es la

relacin entre la cantidad de luz transmitida que llega al detector una vez que ha

atravesado la muestra, It, y la cantidad de luz que incidi sobre ella, Io, y se representa
normalmente en tanto por ciento: % T = It/Io x 100
La transmitancia nos da una medida fsica de la relacin de intensidad incidente y
transmitida al pasar por la muestra. La relacin entre %T y la concentracin no es lineal,
pero asume una relacin logartmica inversa.
2.7.2. Absorbancia (A):
La absorbancia es un concepto ms relacionado con la muestra puesto que nos indica
la cantidad de luz absorbida por la misma, y se define como el logaritmo de 1/T, en
consecuencia: A = log 1/T = -log T = -log It/ Io.
Cuando la intensidad incidente y transmitida son iguales (Io = It), la transmitancia es
del 100% e indica que la muestra no absorbe a una determinada longitud de onda, y
entonces A vale log 1 = 0.
La cantidad de luz absorbida depender de la distancia que atraviesa la luz a travs de
la solucin del cromforo y de la concentracin de ste. (Reyes, Diaz, Ruiz (Reyes, Diaz,
Ruiz, 2005 en www.uco.es )

Bibliografa:
o GEANKOPLIS Christie J., 1998, Procesos De Transporte Y Operaciones
Unitarias, 3era edicin, Mxico, Compaa Editorial Continental, S.A. DE
C.V.
o IBARZ A. Y BARBOSA G., 2005, Operaciones Unitarias en la Ingeniera
de Alimentos, 1ra Edicin, Mundi-Prensa.
o TREYBAL Robert E., 1973, Operaciones De Transferencia De Masa, 2da
edicin, 625-675., Buenos Aires, McGRAW-HILL.
o Marta Cruz-Guzmn Alcal, La contaminacin de suelos y aguas, su
prevencin con nuevas sustancias naturales, Universidad de Sevilla,
2007, Espaa Pag. 25
o J.G. BRENAN, J. R. BUTTERS, N.D. COWELL, A.E.V LILLEY, 1998,
Las operaciones de la ingeniera de los alimentos, Edit. Acribia., S. A. 3era
Edicin, Espaa, (pags. 377-394)
o http://www.uco.es/organiza/departamentos/bioquimica-biolmol/pdfs/08_ESPECTROFOTOMETR%C3%8DA.pdf
o MARIANO SEONEZ C., Depuracin de las aguas residuales por
tecnologas ecolgicas y de bajo costo, Ediciones Mundi-Prensa, 1ra
edicin, Espaa, 2004, Pag 243,244
o Geankoplis Christie J., 1998, Procesos De Transporte Y Operaciones
Unitarias, 3era edicin, Pgs. 773-776, 791-793. , Mxico, Compaa
Editorial Continental, S.A. DE C.V.