Tesina Final

UNIVERSIDAD AUTNOMA
DEL ESTADO DE MORELOS

ESCUELA DE TCNICOS LABORATORISTAS
ANLISIS DE LA PROTONACIN RELATIVA DE

AMINAS ESTEREOISOMRICAS POR
RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR
TESINA
PARA OBTENER EL TTULO DE: TCNICO
LABORATORISTA INDUSTRIAL Y EN CONTROL DE
CALIDAD
PRESENTA
MARTNEZ CALDERN ALDO ANGEL

ASESOR:
DOCTOR JORGE ANTONIO GUERRERO LVAREZ
Cuernavaca, Morelos, junio, 2014.
UNIVERSIDAD AUTNOMA
DEL ESTADO DE MORELOS
ESCUELA DE TCNICOS LABORATORISTAS
ANLISIS DE LA PROTONACIN RELATIVA DE

AMINAS ESTEREOISOMRICAS POR
RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR
TESINA
PARA OBTENER EL TTULO DE: TCNICO
LABORATORISTA INDUSTRIAL Y EN CONTROL DE
CALIDAD
PRESENTA
MARTNEZ CALDERN ALDO ANGEL

ASESOR:
DOCTOR JORGE ANTONIO GUERRERO LVAREZ
Cuernavaca, Morelos, junio de 2014.
Agradecimientos
El contenido de esta tesina tiene mi personalizacin, aqu es donde reflejo
mis cdigos morales a travs de la escritura. Y todo esto es gracias a toda la
gente con quien he tenido el gusto de convivir, con los que me he
relacionado y estoy feliz de que sean parte de mi vida.
Por todo lo que me ha permitido, agradezco a Dios en primer lugar, quien
me ha dado licencia de estar aqu hasta el da de hoy, con toda la gente que
quiero, y permitindome realizar algo que me trae beneficios.
Agradezco enormemente a mi familia, empezando por mis padres, Ma. De
los ngeles C. Caa y Rumaldo M. Beltrn, ellos me han dado todo el amor
que necesito, y lo mejor es que me doy cuenta por medio de sus acciones,
son las personas ms bellas que tengo; mis hermanos, Jefferson Eduardo y
Jasson Andrs M. C., quienes me han transmitido alegra de distintas
formas; a mis tos y mis primas, en especial Esmeralda y Jackeline Orozco
M., con quien pas la mayora de mi infancia y siguen conmigo hasta el da
de hoy.
Les doy gracias a mis amigos, Katherine Astudillo, Ivan Pilar, Jacqueline
Nevarz, Anah Delgado, entre otros, porque me traen recuerdos muy
especiales y me han acompaado estos aos; y a mis mejores amigos:
Dania G. Joya Eloisa y Rodolfo Martnez Romero, a quienes veo como
miembros de mi familia, porque me apoyan y me han demostrado una
confianza muy grande y me han hecho pasar momentos muy bonitos e
importantes durante mi aventura en Tcnicos.
Estoy muy agradecido con mi Psicloga, Mara Elena Verano Miranda, que
ha sido muy generosa conmigo, me ha dado un apoyo impresionante sin
pedirme nada a cambio, es maravillosa.
Muestro mi ms grande gratitud a mi asesor, el Doctor Jorge Antonio G.
A., que me acept tanto en Servicio Social como en la elaboracin de esta
Tesina, por sus enseanzas, su paciencia y porque ha creado un ambiente
de respeto, confianza y recreacin durante todo el proyecto. A mis
compaeros de laboratorio en el CIQ, Carmen y Csar Bello, porque han
hecho ms entretenida mi estancia ah y me han ayudado cuando tengo
dudas.
Dedicatoria:
A MIS PADRES
Por todo su amor incondicional.
Pero dime, Qu significa domesticar?

Es algo demasiado olvidado dijo el zorro, significa crear lazos.
Crear lazos?
S. dijo el zorro. [] Domestcame, por favor.
Fragmento de El Principito.
Esta Tesina se realiz en el Laboratorio 12B del Centro de Investigaciones

Qumicas de la Universidad Autnoma del Estado de Morelos (CIQ-UAEM) en
la ciudad de Cuernavaca Morelos, bajo la asesora del Dr. Jorge Antonio
Guerrero lvarez.
NDICE..Pgina
Introduccin1
Problema.6
Objetivo general.6
Objetivos especficos6
Hiptesis.....6
Variable dependiente.6
Variable independiente..6
Justificacin7
1 Captulo I: Marco terico de Anlisis de la protonacin relativa de aminas
estereoisomricas por Resonancia Magntica Nuclear.
1.1 Marco conceptual...8
1.1.1 Anlisis8
1.1.2 Axial.8
1.1.3 Derivado..8
1.1.4 Ecuatorial8
1.1.5 Electrn8
1.1.6 Espectro..............................................................................................8
1.1.7 Estructura Molecular.9
1.1.8 Ion9
1.1.9 Istopo.9
1.1.10 Ncleo.9
1.1.11 Protn..9
1.1.12 Reduccin.9
1.1.13 Sntesis..10
1.2 Generalidades de Anlisis de la protonacin relativa de aminas
estereoisomricas por Resonancia Magntica Nuclear
1.2.1 Reacciones cido base..11
1.2.2 cidos y bases de SvanteArrhenius.11
1.2.3 Teora de Brnsted Lowry..11
1.2.4 cido-Basede Lewis12
1.2.5 Propiedades de los cidos y las bases12
1.2.6 Medicin de la acidez y basicidad de una sustancia.13
1.2.6.1 Potencimetro..13
1.2.6.2 Papel indicador14
1.2.6.3 Papel tornasol..14
1.2.6.4 Sustancias indicadoras..14
1.2.7 Importancia y aplicaciones de los cidos y las bases...15
1.2.8 Reacciones de adicin16
1.2.9 Reacciones de adicin nucleoflica..16
ndice
Aldo Angel Martnez Caldern
1.2.10 Resonancia Magntica Nuclear (RMN)...16

1.2.11 Parmetros de la Resonancia Magntica Nuclear.19
1.2.11.1 Desplazamiento qumico19
1.2.11.2 Integracin de seales...21
1.2.11.3 Constante de acoplamiento y multiplicidad.21
1.2.12 Isomerismo...23
1.2.13 Clasificacin de los ismeros....23
1.2.13.1 Ismeros estructurales...24
1.2.13.2 Estereoismeros.....25
2 Captulo II: Trabajo de campo de Anlisis de la protonacin relativa de
aminas estereoisomricas por Resonancia Magntica Nuclear
2.1 Metodologa......26
2.2 Procedimiento..26
2.2.1 Primer experimento.26
2.2.1.1 Adicin nucleoflca de la ciclohexanona..26
2.2.1.2 Reduccin y extraccin de la imina..27
2.2.1.3 Preparacin de la muestra para la caracterizacin por RMN..29
2.2.1.4 Caracterizacin de la amina por RMN 1H29
2.2.2 Segundo experimento.29
2.2.2.1 Adicin nucleoflica de la 4-tbu-ciclohexanona..........................29
2.2.2.2 Reduccin y extraccin de la imina..29
2.2.2.3 Preparacin de la muestra para la titulacin por RMN 1H30
2.2.2.4 Titulacin por Resonancia Magntica Nuclear 1H.....30
2.3 Observaciones....30
2.4 Discusin de resultados.31
2.4.1 Caracterizacin y elucidacin estructural por RMN 1H.....31
2.5 Anlisis e interpretacin de los desplazamientos qumicos..34
2.5.1 Anlisis de la protonacin relativa....34
2.5.2 Obtencin de la constante de protonacin..34
2.5.3 Anlisis de la protonacin por RMN 1H37
2.5.4 Anlisis de los singuletes...38
2.5.5 Anlisis del quinteto y triple de triples..39
3 Conclusiones..41
4 Referencias...42
5 Anexos.....44
ndice
Lista de abreviaturas
B0 Campo magntico externo.
Hz Hertz.
J Constante de acoplamiento.
Ml Mililitro
pH Potencial de hidrgeno.
ppm Partes por milln.
q Quinteto.
R2 Coeficiente de determinacin.
RMN 13C Resonancia Magntica Nuclear de carbono.
RMN 1H Resonancia Magntica Nuclear de hidrgeno.
RMN Resonancia Magntica Nuclear.
s Singulete
tt Triple de triples.
Desplazamiento qumico.
L Microlitro.
Pi.
Abreviatur
INTRODUCCIN
Aminas
Las aminas son compuestos derivados del amoniaco. Contienen un tomo
de nitrgeno con un par de electrones libres, por lo que son bsicas y
nucleoflicas.1
Clasificacin de las aminas
Amina primaria.- Tienen solamente un grupo alquilo (R) por lo que su frmula
general es R-NH2.2 Se pueden preparar por una reaccin de aminacin, es
decir, un amoniaco sobre un halogenuro de alcohlo.
Figura 1.- Amina primaria en MDA, un ingrediente del xtasis.
Amina secundaria.- Su frmula general es R 2-NH. En este tipo de aminas, el

tomo de nitrgeno se une a dos grupos alquilo.
Figura 2.- Amina secundaria en la Nortriptilina, un antidepresivo eficaz.
Aminas terciarias.- La frmula general de estas aminas es R 3-N. Los tres

enlaces del nitrgeno estn ocupados por grupos alquilo.
Figura 3.- Amina terciaria en la Mofegilina, un antiparkinsoniano.
1 McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial

CenageLearning.
2 E. Johll, M. (2008). Qumica e investigacin criminal. Espaa: Editorial
Revert.
Introducci
n
Propiedades de las aminas

En las aminas sencillas se puede detectar un olor penetrante y
caracterstico, comparable con el de pescado. Las aminas primarias y
secundarias no forman puentes de hidrgeno tan fuertes como los alcoholes.
stas tienen puntos de ebullicin intermedios entre los de los alcoholes y los
hidrocarburos con peso molecular similar. Las aminas terciarias poseen un
punto de ebullicin ligeramente mayor a los hidrocarburos correspondientes. Si
las aminas tienen cinco o menos tomos de carbono sern muy solubles en
agua. Las aminas disueltas en agua son bsicas. Casi todas son solubles en
cido diluido, formando sales de amoniaco.3
Figura 4.-Aminas formando puentes de hidrgeno.
Figura 5.- Amina reaccionando con algn cido.
Importancia de las aminas

Las aminas tienen una gran variedad de aplicaciones, por ejemplo: en la
qumica orgnica debido a sus propiedades bsicas y nucleoflicas participan
en gran nmero de reacciones; mientras que en la bioqumica stas participan
en varios procesos biolgicos, entre sus aplicaciones tenemos las siguientes:
Quitina.- Se encuentra en varios reinos. Es un componente para la mayora
de plantas y algas.4 Constituye el caparazn duro de los crustceos, los
insectos y las paredes celulares de hongos y de algunas algas. 5
3 L. Allinger, N. (1984). Qumica orgnica. Espaa: Editorial Revert.

4 Melo Ruiz, V.; Cuamatzi Tapa, O. (2006). Bioqumica de los procesos
metablicos. Mxico. Editorial Revert.
5 Primo Yfera, E. (1995). Qumica orgnica bsica y aplicada. Espaa:
Editorial Revert.
Introducci
n
Figura 6.- Estructura de la quitina.
Figura 7.- Quitina en la pared celular de los hongos.
Figura 8.- Quitobiosa (monmero de la quitina) en animales.
Fenilalanina.-Es un aminocido esencial, constituyente de las protenas. En

el organismo origina otro aminocido, la tirosina. Es uno de los dos principales
aminocidos del aspartamo, un edulcorante. 6 Existen tres formas de sta, por
lo menos dos de ellas se utilizan en medicina: L, sirve como suplemento
nutricional; D, utilizada para aliviar el dolor y la depresin. 7
6 Thierry Souccar (2004). La gua de los nuevos estimulantes. Espaa:
Editorial Paidotribo.
7 J. Roberts, A.; E. OBrien, M.;Subak-Sharpe, G. (2003). Nutricuticos.
Espaa: Editorial Robinbook.
Introducci
n
Figura 9.- Estructura de la L-Fenilalanina (izquierda) y D-Fenilalanina (derecha).
Fenilamina.- Es una amina aromtica, la ms simple en su constitucin. Es

un lquido incoloro, pero debido a la exposicin del aire y la luz tiene una
tonalidad oscura. Tiene alta importancia en la industria de los colorantes. 8 Se
utilizan mezclas de sta para formar colorantes sintticos tiles. 9
Figura 10.- Estructura qumica de la fenilamina (anilina).
Figura 11.- Fenilamina en la vida diaria. Derecha: pintura vegetal. Izquierda:

Pintura para ropa.
Vitaminas.- Nombre con el que Funk dio a conocer cualquier amina vital para
el ser humano y que se administran por alimentos o suplementos
alimentarios,10 ya que nuestro organismo no es capaz de sintetizarlas. Son
sustancias orgnicas, biolgicamente activas y muy simples, necesarias para la
vida. Actan como coenzimas y precursores que regulan la mayora de los
procesos metablicos.11
8 Molina Buenda, P. (1989). Prcticas de Qumica Orgnica. Murcia: Editorial
Compobell.
9 Stermitz, W. (1998). Qumica orgnica. Espaa: Editorial Revert.
10 Montero Morales, C. (2003). Alimentacin y vida saludable. Madrid:
Editorial R.B.
11 Illera Martin, M. (2000). Vitaminas y minerales. Espaa: Editorial
Complutense.
Introducci
n
Figura 12.- Vitaminas. Arriba, tiamina y dnde se encuentran; abajo, riboflavina y

alimentos que la contienen.
Contribucin de la tesina:
En este trabajo de investigacin se llev a cabo la sntesis de dos nuevas
aminas derivadas de la ciclohexanona y la 4-tBu-cilcohexanona frente a la
bencilamina. La primera reaccin da slo un producto, mientras que en la
segunda se obtiene una mezcla estereoisomrica cis/trans. Las estructuras de
estos compuestos fueron caracterizadas por resonancia magntica nuclear de
1
H y 13C. En el caso de la mezcla estereoisomrica se determin adems la
constante de protonacin relativa por medio de experimentos de titulacin en
medio cido por RMN 1H.
Figura 13.- Amina derivada de la ciclohexanona frente a Bencilamina.
Introducci
n
Figura 14.- Aminas derivadas de la 4-tBu-cilcohexanona frente a Bencilamina.
Introducci
n
ANLISIS DE LA PROTONACIN RELATIVA DE AMINAS

ESTEREOISOMRICAS POR RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR
Problema
Qu amina se forma en mayor proporcin, la cis o la trans, cuando
llevamos a cabo una reaccin de adicin nucleoflica entre la 4-tertbutilciclohexanona frente a la bencilamina?
Cul de estas aminas se protona ms rpido: la del ismero trans o la del
ismero cis?
Objetivo general
Sintetizar, analizar la estructura y determinar la constante de protonacin
relativa de una mezcla estereoisomrica de aminas derivadas de la 4-tertbutilciclohexanona y la bencilamina.
Objetivos especficos
Sintetizar por medio de adicin nucleoflica entre una cetona frente a una
amina seguida de una reduccin utilizando NaBH 4.
Analizar y caracterizar la estructura por Resonancia Magntica Nuclear de
protn los productos obtenidos.
Determinar las constantes de protonacin relativa utilizando el mtodo de
titulacin cido-base propuesto por Perrin.
Hiptesis
En el ciclohexano podemos encontrar dos posiciones relativas diferentes. Si
tenemos un grupo amino en el ciclohexano, puede estar en posicin axial o en
ecuatorial. Estas posiciones son diferentes por lo que las aminas son capaces
de presentar diferente reactividad al protonarse.
Variable independiente.- En el ciclohexano podemos encontrar dos
posiciones relativas diferentes.
Variable dependiente.- El grupo amino puede estar en posicin axial o
ecuatorial. Las aminas tendern a presentar diferente reactividad al protonarse.
Justificacin
Es importante conocer tanto la estructura como la reactividad de los
compuestos qumicos para explotar sus aplicaciones, ya sea en sntesis
orgnica, investigaciones acadmicas, industrias como la qumica,
farmacutica, entre otras. Existen compuestos muy similares los cuales slo se
diferencian por el acomodo espacial (estereoismeros). stos estn muy
distribuidos en la naturaleza y pueden presentar diferentes propiedades. En
mezclas racmicas, algunos compuestos pueden ser beneficiosos, mientras
que sus ismeros son menos eficaces que los primeros, o bien, llegan a tener
propiedades devastadoras ante la esttica, la salud o directamente a la vida.
Nuestro proyecto no ignora a estos compuestos, es nuestro principal estudio, le
dimos prioridad a la estereoisomera.
En este trabajo llevamos a cabo la sntesis y caracterizacin de una mezcla
estereoisomrica en la cual el grupo principal era un grupo amino. Por su
naturaleza se comportan como bases y pueden llevar a cabo reacciones cidobase, las cuales son muy importantes en sistemas biolgicos, debido a que un
cambio en su estructura puede reaccionar de diferente manera en un sistema.
Es por esto que nos dimos a la tarea a determinar la diferente reactividad de
una mezcla estereoisomrica de aminas cis-trans con el fin de estimar la
velocidad relativa de protonacin. Al realizar esto, se ha hecho una contribucin
de inters para investigadores o acadmicos del Centro de Investigaciones
Qumicas, la cual no debe quedarse estancado y sera producente su difusin.
Justificaci
CAPTULO I
Marco terico de Anlisis de la Protonacin Relativa De Aminas
Estereoisomricas por Resonancia Magntica Nuclear.
1.1. Marco conceptual
Para sustentar y fundamentar con claridad nuestro trabajo, es necesario
definir lo que debemos entender por: Anlisis, axial, covalencia, derivado,
ecuatorial, electrn, espectro, estructura molecular, ion, istopo, ncleo, protn,
reduccin y sntesis.
1.1.1 Anlisis.- Examen de una cosa mediante la separacin de sus
componentes.12 Categorizar, ordenar, manipular y resumir los datos de
una investigacin para contestar las preguntas planteadas en ella. 13 Es
la separacin de un todo en sus partes con el fin de estudiarlo.
1.1.2 Posicin axial-ecuatorial.- Perteneciente o relativo de la posicin de
los hidrgenos en el ciclohexano. 14 En la conformacin de silla del
ciclohexano, los hidrgenos axiales apuntan hacia la direccin del eje de
la tierra.15 Mientras que los hidrgenos ecuatoriales apuntan hacia l
ecuador.
1.1.3 Derivado.- Producto que se obtiene de otro por transformacin qumica.
16
Compuesto que es producto de otros y usualmente mantiene su
estructura general, por ejemplo, el triclorometano es derivado del
metano.15 Es un producto creado a partir de otros compuestos,
normalmente mantiene su estructura ordinaria.
1.1.4 Ecuatorial.- Es aquel enlace que forma el ngulo ms pequeo en el
plano.15
1.1.5 Electrn.- Partcula subatmica elemental que tiene carga negativa. 16
Partcula elemental con una masa de 9.1093897(54) x10 -31 kg y una
carga negativa de 1.60217733(49) x10 -19 Coulomb. Est presente en
12 Diccionario eciclopdico Reymo. (2000). Diccionario enciclopdico reymo
2000. Colombia: Editorial Reymo.
13 Ortiz Uribe (2004). Diccionario de la metodologa de la investigacin
cientfica. Mxico: Editorial Limusa.
14 Diccionario enciclopdico ilustrado. (2005). Dorland diccionario
enciclopdico ilustrado de Medicina. Espaa: Editorial Elsevier.
15 Dictionary of Chemistry. (2008). Dictionary of Chemistry. Gran Bretaa:
Editorial Oxford.
16 Diccionario Academia. (2006). Diccionario academia: Integral. Mxico:
Editorial Fernndez.
Marco
conceptua
l
todos los tomos en agrupaciones llamadas orbitales alrededor del

ncleo.15 Es una partcula fundamental de masa muy pequea, carga
negativa y se encuentra en todos los tomos rodeando el ncleo.
1.1.6 Espectro.- Resultado de la dispersin de un conjunto de radiaciones. 12
Una distribucin de entidades o propiedades arregladas por sus
magnitudes en orden creciente a decreciente. Por ejemplo, un rayo de
iones que pasa por medio de un especrmeto de masas, ser desviado
de acuerdo a las proporciones carga-masa, y se tendr un rango de
masas llamado espectro de masas.15 Es la distribucin de la dispersin
de las radiaciones, acomodadas de orden creciente a decreciente,
facilitando al final una relacin.
1.1.7 Estructura molecular.- Disposicin de los tomos dentro de las
molculas, y su representacin.16 La forma en la cual los electrones y
ncleos interacan para formar una molcula, que se elucida tanto por
mecnica cuntica como por el estudio de espectros moleculares. 17 Es la
forma en la que se distribuyen los tomos que conforman a una
molcula en especfico.
1.1.8 Ion.- tomo o agrupacin de tomos que han perdido o ganado uno o
ms electrones.12 Un electrn o positrn aislado o un tomo o molculas
las cuales, por medio de la prdida o ganancia de electrones, han
adquirido una carga elctrica neta. 17 Son tomos o molculas que han
perdido o ganado electrones, modificando su carga y convirtindolos en
radicales.
1.1.9 Istopo.- Cada uno de los ncleos atmicos de un mismo elemento
qumico que tienen igual nmero de protones pero difieren en el nmero
de neutrones.12 Uno de dos o ms tomos del mismo elemento que
tienen el mismo nmero de protones en su ncleo, pero diferente
nmero de neutrones. Hidrgeno (1 protn, sin neutrones), deuterio (1
protn, 1 neutrn), y el tritio (1 protn, 2 neutrones) son istopos del
hidrgeno. La mayora de los elementos en la naturaleza es una mezcla
de istopos.15
1.1.10 Ncleo.- Parte central del tomo, que contiene la mayor proporcin de
su masa y posee una carga positiva. 12 Parted el tomo donde se halla
toda la parte positiva del mismo. En su interior hay neutrones y protones,
los primeros, sin carga elctrica, y los segundos, con carga elemental
positiva.
1.1.11 Protn.- Partcula elemental de espn semientero, carga igual a la del
electrn, pero con signo positivo, y masa parecida al del neutrn. 12 Una
partcula elemental que es estable, mantiene una carga positiva igual en
magnitud que el electrn, y una masa de 1.672614 x10 -27 Kg, el cual es
1836.12 veces mayor al del electrn.15
17 Diccionario de qumica. (2003). Diccionario de Qumica. Estados Unidos:
McGraw-Hill.
Marco
conceptua
l
1.1.12 Reduccin.- Reaccin inversa a la oxidacin y simultnea con sta,

consistente en dar electrones a un tomo o a un ion. 16 Reaccin qumica
en la cual un elemento gana un electrn (tiene una disminucin en su
valencia). Reaccin que, en contraparte de la oxidacin, consiste en
ganar electrones, provocando una disminucin el nmero de valencia.
1.1.13 Sntesis.- Formacin de un compuesto por medio de otros ms
simples.15 Cualquier proceso o reaccin para la fabricacin de un
compuesto complejo por la unin de compuestos simples o elementos. 17
Formacin de un compuesto complejo a partir de otros ms simples.
10
Marco
conceptua
l
1.2 Generalidades de Anlisis de la protonacin relativa de aminas

1.2.1 Reacciones cido Base.
La reaccin cido-base es tambin conocida como reaccin de
neutralizacin, en una reaccin de neutralizacin un cido y una base
reaccionan formndose agua y una disolucin acuosa de un compuesto inico
llamado sal:
HCl(ac) + NaOH(ac)NaCl(ac) + H2O(liq)
Figura 15.- cidos (izquierda) y bases (derecha).
1.2.2 cidos y bases de Svante Arrhenius:

Un cido es una sustancia que, disuelta en agua, produce iones hidrgeno.
Por otra parte, las bases son sustancias que producen soluciones que
contienen iones hidrxido.18
Figura 16.- Formacin de un cido de Arrhenius.
Figura 17.- Formacin de una base de Arrhenius.
1.2.3 Teora de Bronsted-Lowry.

Esa teora clasifica a una sustancia como cido si acta como donador de
protones, y como una base si acta como aceptor de protones. 19 Todas las
reacciones cido-base Brnsted-Lowry implican dos parejas cido base
18 H. Petrucci, R. (2011). Qumica General, Madrid: Editorial Pearson
Educacin.
19 McMurry, J., (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial Cenage
Learning.
Generalida
des
11
conjugadas. Cada pareja se diferencia nicamente en la ausencia de un protn

en la forma bsica.
Figura 18.- Par cido-base conjugado de Brnsted-Lowry.
1.2.4 cido-Base de Lewis:

La definicin de Brnsted-Lowry est limitada a sustancias que aceptan o
donan protones. La definicin de Lewis es ms amplia: un cido de Lewis es
una sustancia que acepta un par de electrones, la base de Lewis es una
sustancia que dona un par de electrones. El cido y la base comparten el par
de electrones donados mediante un enlace covalente 20:
Figura 19.- Reaccin cido-base de Lewis.
1.2.5 PROPIEADES DE LOS CIDOS Y LAS BASES21:

CIDOS:
i.
Conducen la electricidad disueltos en agua.
ii.
Cambian el papel tornasol de azul a rojo.
20 McMurry, J., (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial Cenage

Learning
21 Hyperphysics. (16.04.2014). Acid-Base Reaction. Recuperado de
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/chemical/acidbase.html
Generalida
des
12
iii.
Tienen un sabor agrio.
iv.
Reacciona con las bases para neutralizar sus propiedades.
v.
Reacciona con los metales activos para liberar hidrgeno.
BASES:
i.
ii.
iii.
iv.
Conducen la electricidad disueltos en agua.

Cambia el papel tornasol de rojo a azul.
Tienen una sensacin resbaladiza.
Reaccionan con los cidos para neutralizar sus propiedades.
1.2.6 Medicin de la basicidad y acidez de una sustancia

Por la necesidad de medir la alcalinidad y acidez de una sustancia se cre el
concepto pH (potencial de hidrgeno) y su escala. Tal escala se estableci
basada en la concentracin de los iones hidronio (H 3O+) en una solucin. El pH
en agua pura es de 7, siendo el rango de pH de 0 a 14. 22 La frmula para
obtener el pH es:
pH=-log(H3O+)
Los rangos para medir el pH de las sutancias son los siguientes 23: cido:
ph<7. Bsico: ph>7. Neutro: pH=7
Para medir el pH, o por lo menos para diferenciar si es un cido o una base,
existen diferentes mtodos:
1.2.6.1
Potencimetro
Es un instrumento utilizado para determinar resistencias, conductividad y pH.

Consiste en dos electrodos, uno de los cuales tiene una membrana sensible a
los iones H3O+. Estos electrodos miden la concentracin de iones hidronio
como una diferencia de potencial elctrico entre ellos. La diferencia de
potencial es indicada como valores pH en una pantalla. 24
22 Manual de tcnicas microqumicas de campo para la arqueologa,

primera edicin. Instituto de Ciencias Antropolgicas, UNAM, 1991.
23 Cifuentes Martnez, A. (2005). Manual del auxiliar de laboratorio.
Espaa: Editorial Mad S.L.
Generalida
des
13
Figura 20.- Potencimetro de la Escuela de Tcnicos Laboratoristas.
1.2.6.2
Papel indicador
Est impregnado de una mezcla de sustancias llamadas indicadores, cuyo

color vara cuando se humedece en alguna sustancia, y tiene una escala de
colores con la que estima el valor aproximado del pH. 25
Figura 21.- Uso del papel indicador.
1.2.6.3 Papel Tornasol

Este indicador slido tiene la propiedad de cambiar a color rojo en presencia
de cidos, o a azul en presencia de bases. Su compuesto proviene de una
planta de la familia de las Euforbiceas, o de un lquen de las costas rocosas
del Mediterrneo.
24 Mendoza de Cid, L. (1995). Qumica general: Manual de prcticas de

laboratorio. Santo Domingo: Editorial Bho.
25 Cane, B. (1978). Qumica elemental bsica. Barcelona: Editorial Revert.
Generalida
des
14
Figura 22.- Papel tornasol.
1.2.6.4
Sustancias indicadoras
Son sustancias que cambian de color cuando se ponen en contacto con

cidos y bases.26 No miden el pH, slo se encuentra en un rango especfico. Es
de tipo cualitativo ya que slo indica si la sustancia es cida o alcalina.
Tabla 1.- Indicadores ms utilizados en laboratorio.
1.2.7 Importancia y aplicaciones de los cidos y las bases

El conocimiento de la basicidad o acidez de una sustancia es importante
porque se puede aplicar en distintos eventos:
La medicin del pH urinario, por ejemplo, se utiliza para hacer anlisis
clnicos. Normalmente la orina es cida, con un rango de pH entre 7-7.5.
Debido a que el pH de la orina est relacionada con el organismo, el cambio de
pH indica una variacin en el cuerpo. 27 Para identificar colonias fermentadoras
en un cultivo, se puede utilizar un medio como el McConkey, que cambia a
15
26 Cifuentes Martnez, A. (2005). Manual del auxiliar de laboratorio.
Espaa: Editorial Mad S.L.
Generalida
des
color rojo cuando se presenta un pH cido de aproximadamente 6.8, debido a

los cidos por la fermentacin de las bacterias (por ejemplo, la Citrobacter).28
Figura 23.- Fermentacin positiva (izquierda y negativa (derecha). Los cambios de

color se deben a la acidificacin del medio.
1.2.8 Reacciones de adicin

Dos reactivos se unen para formar un nuevo producto nico 29:A+B C. La
molcula se aade a otra a travs de un doble o triple enlace 30.
Figura 24.- Reaccin de adicin.
1.2.9 Reaccin de adicin nucleoflica

27 Vasey, C. (2001). La importancia del equilibrio cido-bsico: Una visin
prctica y completa. Madrid: Editorial EDAF.
28 Rodrguez Cavallini, E. (2005). Bacteriologa general: principios y
prcticas de laboratorio. Costa Rica: Editorial Universidad de Costa Rica.
29 McMurry, J., (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial
CenageLearning.
30 H. Petrucci, R., (2011). Qumica General, Madrid: Editorial Pearson
Educacin.
Generalida
des
16
Reaccin en la que un nuclefilo se une a un grupo carbonilo electroflico de

un aldehdo o cetona para formar un alcohol. En el grupo carbonilo, el carbono
tiene una carga parcial positiva y el oxgeno una carga parcial negativa. Los
reactivos nuclefilos atacan al carbono positivo, los electrones del enlace se
desplazan al oxgeno, y ste generalmete neutraliza su carga negativa con un
protn, que es parte del nuclefilo. 31 Esta reaccin es muy utilizada para
generar una amina secundaria a partir de de un grupo carbonilo (cetona o
aldehdo) y una amina primaria, seguida de una reduccin con borohidruro de
sodio y una extraccin cida.
Figura 25.- Representacin general de la adicin nucleoflica.
1.2.10 Resonancia Magntica Nuclear (RMN)

ste mtodo es muy utilizado
orgnica de un compuesto dado.
estructural, ya que por medio
propiedades relacionadas con la
qumicos.
en la qumica para determinar la estructura

Esta tcnica es muy verstil para el anlisis
de sta es posible analizar un sinfn de
estabilidad y reactividad de los compuestos
Figura 26.- Espectrmetro de Resonancia Magntica Nuclear.
17
31 Acua Arias, F. (2006). Qumica orgnica. Costa Rica: Editorial EUNED
Generalida
des
Figura 27.- Espectros de RMN 1H para la elucidacin de compuestos.
Existe una diversidad de ncleos atmicos que presentan un giro llamado

spin, tienen carga positiva, actan como pequeos imanes en forma de barra e
interactan con un campo magntico externo (B0).
Figura 28.- Spin nuclear.
Cuando no hay un ncleo magntico presente, los espines de los ncleos se

orientan aleatoriamente, pero si se sitan en un campo magntico con polos
muy poderosos tienden a alinearse de forma paralela o antiparalela a dicho
campo. Si se alnea de foma paralela tendr menor energa que la alineada de
forma antiparalela.32
18
32 McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial Cenage
Learning.
Generalida
des
Figura 29.- Los espines tienen diferentes direcciones cuando no hay campo
mantico.
Figura 30.- Los spines presentan la misma direccin en presencia de capo

mantico.
No todos los istopos de los ncleos tienen esta propiedad, los ncleos ms
comunes en qumica orgnica son los hidrgenos y carbonos, por lo que de
RMN son de 1H y 13C son los ms usados. La facilidad de la observacin de los
ncleos susceptible a la RMN depende en gran medida de su abundancia
isotpica natural.
La resonancia magntica de protn proporciona informacin del nmero de
protones que hay en la molcula, mientras que la de carbono 13 revela la
cantidad de carbonos en la muestra.33
19
33 Balci, M. (2005). Basic 1H-13C- NMR spectroscopy. Amsterdam: Editorial
Elsevier.
Generalida
des
Figura 31.- Espectro RMN 1H del etanol.
Figura 32.- Espectro de RMN 13C del etanol.
1.2.11 Parmetros en la Resonancia Magntica Nuclear

Para la correcta lectura de un espectro, es necesario conocer algunos
conceptos importantes:
a) Desplazamientos qumicos.
b) Integracin.
c) Constantes de acoplamiento (multiplicidad de seales).
1.2.11.1 Desplazamiento qumico
El desplazamiento qumico es la variacin de la frecuencia de resonancia de
un ncleo debida a su entorno qumico 34. Dependiendo de la molcula, los
ncleos estarn rodeados de electrones, lo cual provoca que absorvan
diferentes valores de frecuencias caractersticas. Dicho valor nos da la
informacin acerca de la densidad electrnica del tomo de hidrgeno. 35
34 Costa, J.M (2005). Diccionario de Qumica Fsica. Barcelona: Editorial Daz

de Santos.
Generalida
des
20
Figura 33.- Variacin de los desplazamientos qumicos en una seal de RMN 1H.
El clculo para el desplazamiento (, en ppm) requiere de una frecuencia

referencias (s) y la frecuencia del hidgeno dado ( H) 36. El tetrametilsilano es
el compuetso de referencia que se utiliza para el prton y el carbono 13:
Figura 34.- Seales caractersticas principales en RMN 1H.
21
36 Climent Olvedo, M. J. (2005). Experimentacin en Qumica: Qumica
Orgnica. Ingeniera Qumica. Valencia: Editorial Universidad Politcnica de
Valencia.
Generalida
des
Figura 35.- Seales caractersticas principales en RMN
C.
13
1.2.11.2 Integracin de seales

Al hacer una integracin de las seales, podemos obtener el rea bajo el
pico generado en la seal. Dicha rea es dependiente de la cantidad de
protones que se encuentran en la seal. Teniendo este dato, es posible medir
el nmero relativo de los diferentes protones que hay en la molcula. 37
Figura 36.- Integracin de una seal. El rea relativa es de 3:1, indica que por cada
O-CH3 habr tres molculas de H3C interactuando con un carbono.
1.2.11.3 Constantes de acoplamiento y multiplicidad.

En las seales de resonancia, la distancia entre los picos determina la
efectividad de las interacciones de los spines se llama constante de
acoplamiento (J). su unidad es el hertz (Hz). 38
37 McMurry, J. (2012). Qumica Orgnica. Mxico: Editorial Cengage

Learning.
38 Morrison, T. R.; Neilson, R. N. (1998) Qumica Orgnica. Mxico: Editorial
Pearson Addison Wesley.
Generalida
des
22
Figura 37.- Espectro RMN 1H del 1,1,2-Tribrometano. Las constantes de

acoplamientos entre los picos de una misma seal son idnticas.
Las magnitud de stas constantes est relacionada con la geometra

molecular y tiene distintas intensidades, en el caso de la RMN con spines de ,
las intensidades se pueden observar en el tringulo de Pascal. 39
Figura 38.- La magnitud de las seales RMN 1H siguen el patrn del tringulo de
Pascal.
La multiplicidad de las seales de la RMN 1H proporciona una informacin

importante: la interaccin entre los hidrgenos de la molcula. La multiplicidad
(que son los picos generados en una seal) muestra la cantidad de hidrgenos
vecinos con los que se encuentran menos uno.40
39 Shriver, D.F. (2004). Qumica Inorgnica. Espaa: Editorial Revert.
40 Climent Olvedo, M. J. (2005). Experimentacin en Qumica: Qumica
Orgnica. Ingeniera Qumica. Valencia: Editorial Universidad Politcnica de
Generalida
des
23
1.2.12 Isomerismo
Los ismeros son compuestos que tienen la misma frmula molecular pero
distinta estructura.41
Figura 39.- Ismeros (D-Gliceraldehdo y L-Gliceraldehido).
Figura 40.- Ismeros con frmula C2H6O. Izquierda: Etanol; derecha: Dimetil ter.
1.2.13 Clasificacin de los ismeros
24
Valencia.
Generalida
des
Figura 41.- Resumen de los distintos tipos de ismeros.
1.2.13.1 Ismeros estructurales:

Tienen la misma frmula molecular, pero difieren en su posicin. 42 Los
ismeros estructurales de cadena slo cambian disposicin de los carbonos,
mientras que los ismeros estructurales de posicin difieren en la colocacin de
los tomos o las molculas sustituyentes. Los ismeros son de tipo funcionales
cuando cambia el grupo orgnico.43
42 Fundacin Nuffield (1974). Qumica avanzada. Barcelona: Editorial

Revert.
43 Bailey, A.C.(1995). Qumica orgnica: conceptos y aplicaciones. Mxico:
Editorial Prentice Hall.
Generalida
des
25
Figura 42.- Ismeros estructurales de cadena con frmula C5H12. De izquierda a

derecha: pentano, 2,2-dimetilpentano y 2-metilbutano.
Figura 43.- Ismero estructural de posicin con frmula C5H12O.Arriba: pentanol;

izquierda: 2-pentanol; derecha: 3-pentanol.
Figura 44.- Ismero funcional de frmula C4H10O. Izquierda: dietilter, derecha: 2butanol.
1.2.13.2 Estereoismeros:
Son ismeros que tienen idntica constitucin, pero sus posiciones
espaciales son diferentes.44Los estereoismeros geomtricos se producen
cuando hay anillos o dobles enlaces. Cuando dos tomos o grupos de tomos
se encuentran en el mismo plano espacial, se genera el ismero cis; si se
26
44 Costa, J.M (2005). Diccionario de Qumica Fsica. Barcelona: Editorial Daz
de Santos.
Generalida
des
encuentran en planos espaciales diferentes, presentan la forma trans.45 Los

estereoismeros enantimeros son dos compuestos cuyas estructuras son
imgenes especulares que no se pueden superponer entre s. 46 Por ltimo, los
diastereoismeros son ismeros pticos que no tienen imgenes especulares
pero tampoco son superponibles, es decir, no son enantimeros.
Figura 45.- Estereoismeros geomtricos. Izquierda: cis-1,2-dimetilciclohexano;

derecha: trans-1,2-dimetilciclohexano.
Figura 46.- Estereoismero (enantimero). R-alanina y L-alanina. Su carencia

puede causar alteraciones al sistema nervioso.
Figura 47.- Estereoismeros (diaestereoismeros). L-treonina y L-alotreonina.

Aminocido esencial que se encuentra en el queso cottage.
45 M. Macarulla, J. (1994). Bioqumica humana. Espaa: Editorial Revert.

46 Wirth, J. (2008). Farmacologa. Madrid, Espaa: Editorial Mdica
Panamericana.
Generalida
des
27
Captulo II
Trabajo de campo de Anlisis de la protonacin relativa de aminas
2.1 Metodologa.
Sustancias y reactivos
Materiales
Agitador de vidrio
Agitador magntico
Anillo metlico
Condensador
Cristalizador
Embudo de separacin
Embudo de vidrio
Mangueras de ltex
Matraz de 250 ml
Matraz de bola de 100 ml
Papel filtro
Pinzas para matraz
Pipetas Pasteur
Spinner
Tiras pH
Trampa Inversa Dean
Stark
Tubo de resonancia
Vaso de precipitados de
250 ml
Agua destilada
Bencilamina
CH2Cl2
Ciclohexanona
DCl
HCl 37%.
MeOD
Na2SO4 anhidro
NaOH 1 N
4-tbu-ciclohexanona
Aparatos y equipo
Campana de extraccin
Espectrmetro de
Resonancia Magntica
Nuclear de 400 Hz
Parrilla de calentamiento
con agitacin
Rotavapor
Balanza Analtica
2.2 Procedimiento
2.2.1 Primer experimento
2.2.1.1 Adicin nucleoflca de la ciclohexanona
En un matraz redondo de 100 ml poner a reaccionar 0.8 g de ciclohexanona
con 0.8734 g de bencilamina (relacin 1:1 molar) disueltos en 50 ml de
diclorometano durante 8 horas, a 40C. Es necesario utilizar una trampa
inversa DEAN STARK durante la reaccin para separar el agua.
Metodolog
a
26
Figura 48.- Reaccin de adicin nucleoflica.
Figura 49.- Colocacin de los materiales para la reaccin.
2.2.1.2
Reduccin y extraccin de la imina
Evaporar el diclorometano con un rotavapor. Colocar 25 ml de metanol al

matraz de bola que contiene la imina, utilizar un bao de hielo en ste, una vez
fro se agrega borhidruro de sodio con relacin 1:3 molar, respectivamente.
Dejar en agitacin durante 7 das a temperatura ambiente, con el matraz
tapado con un corcho y un orificio con el fin de liberar los gases emitidos.
Figura 50.- Reduccin y extraccin.
27
Figura 51.- Bao de agua fra para la reaccin exotrmica y agitacin.
Primer
experimen
to
Vaciar el compuesto reducido a un matraz de 250 ml. Agregar 20 ml de

agua, protonar con HCl al 37%, hasta obtener un pH de 2. Detener la
protonacin con NaOH 0.1N y vaciar la solucin en un embudo de separacin.
Figura 52.- Agregar cido clorhdrico.
Agregar a la solucin 30 ml de CH2Cl2. Tapar el embudo y agitarlo

vigorosamente. Tapar y destapar rpidamente el embudo hasta que deje de
expulsar gases. Colocar el embudo en un anillo y destapar, esperar a que no
haya efervescencia en su contenido. Vaciar en un matraz de 250 ml la parte
orgnica (el lquido inmiscible inferior), sin dejar pasar la fase inmiscible
superior. Repetir el lavado con la fase que qued en el embudo 4 veces ms,
en el ltimo lavado quedar separada la fase orgnica de la inorgnica, slo
sta ltima se quedar en el embudo.
Figura 53.- Lavado.
Agregar 0.5 g de Na2SO4 anhidro a la solucin que est en el vaso de

precipitado. Mezclar hasta homogenizar; filtrar la solucin y destilarla con el
rotavapor.
Primer
experimen
to
28
2.2.1.3
Preparacin de la muestra para RMN
Pesar 12.5 mg del compuesto final en un tubo de resonancia. Agregar 0.5 ml

de metanol deuterado (MeOD). Taponar y etiquetar.
2.2.1.4
Caracterizacin de la amina por RMN 1H
Colocar el tubo de resonancia en el spinner, regular con medidor e

introducirlo al espectrmetro de Resonancia Magntica Nuclear. Ajustar el
campo magntico en todo el compuesto. Adquisicin de espectro y anlisis de
seales.
2.2.2 Segundo experimento

2.2.2.1 Adicin nucleoflica de la 4-tbu-ciclohexanona
En un matraz redondo de 100 ml poner a reaccionar 0.5114 g de 4terbutilciclohexanona con 0.35532 g de bencilamina (relacin 1:1 molar)
disueltos en 50 ml de diclorometano durante 6 horas, a 40C. Utilizar una
trampa inversa DeanStark para separar el agua de la reaccin. Colocar la
muestra del matraz en un rotavapor y proceder a evaporar el resto de
diclorometano.
Figura 54.- Formacin de la imina.
2.2.2.2
Reduccin y extraccin de la imina:
Agregar 40 ml de metanol a la imina contenida en el matraz de bola.

Colocarlo en bao de hielo y aadir 0.1233 g de NaBH 4 (relacin 1:1 molar).
Tapar el matraz dejando un orificio y dejar en agitacin durante 7 das a
temperatura ambiente. Vaciar el compuesto a un matraz de 250 ml. Agregar 20
ml de agua, adicionar HCl al 37%, hasta obtener un pH de 2. Neutralizar el
exceso de HCl con NaOH 0.1N y vaciar la solucin en un embudo29de
separacin. Agregar a la solucin 30 ml de CH 2Cl2. Tapar el embudo y agitarlo.
Destapar y tapar rpidamente el embudo hasta que deje de expulsar gases.
Segundo
experimen
to
Colocar el embudo en un anillo y destapar, esperar hasta ver la separacin

de fases. Vaciar en un matraz de 250 ml la parte orgnica, sin dejar pasar la
fase acuosa. Repetir el lavado con la fase que qued en el embudo 4 veces
ms para extraer completamente a la amina. Agregar 0.5 g de Na 2SO4 anhidro
a la fase orgnica para eliminar restos de agua. Evaporar el disolvente orgnico
en un rotavapor.
Figura 55.- Formacin de los ismeros cis-trans.
2.2.2.3
Preparacin de la muestra para la titulacin por RMN 1H
Pesar 12.5 mg del compuesto final en un tubo de resonancia. Agregar 0.5 ml

de metanol deuterado (MeOD). Taponar y etiquetar.
2.2.2.4
Titulacin por Resonancia Magntica Nuclear
Colocar el tubo de resonancia en el spinner, meterlo al medidor e introducirlo

al espectrmetro de Resonancia Magntica Nuclear. Ajustar el campo
magntico en todo el compuesto. Expulsar el tubo del espectrmetro y
adicionar 5 l de cido clorhdrico deuterado (DCl). Volver a introducirlo al
espectrmetro y tomar los datos correspondientes. Repetir el proceso hasta
que la titulacin se haya completado.
2.3 Observaciones
Como se coment en la parte experimental, la reaccin de la bencilamina y
la ciclohexanona slo da un producto, ste fue determinado en proyectos
previos en donde se demostr que el grupo bencilamina estaba en posicin
preferentemente ecuatorial. Nosotros observamos que al hacer reaccionar la
bencilamina con la 4-tert-butil-ciclohexanona generamos como productos dos
derivados estereoismeros (cis-trans), debido a la posicin relativa 30
que
guardan las sustituyentes en el ciclohexilo.
Observacio
nes
Figura 56.- Ismero cis.
Figura 57.- Ismero trans.
Para caracterizar inequvocamente estos estereoismeros, fue necesario

utilizar la RMN de protn. Los parmetros ms relevantes para su discusin
fueron el anlisis de desplazamiento qumico, la multiplicidad de seales
(constante de acoplamiento) y la integral relativa.
2.4 Discusin de resultados

2.4.1 Caracterizacin y elucidacin estructural por RMN 1H
Para analizar el espectro de RMN 1H, es necesario conocer los
desplazamientos qumicos y la multiplicidad de las seales representativas o
caractersticas de cada compuesto. En trabajos anteriores, se ha demostrado
que el anlisis de la multiplicidad de las seales de los protones axiales y
ecuatoriales determina la elucidacin y caracterizacin incuestionable de una
mezcla de estereoismeros47.
Analizando el espectro de resonancia de protn, vemos tres regiones
caractersticas: la regin aromtica, que se encuentra en un rango de
desplazamiento de 7-8 ppm; los protones del ciclohexil, apareciendo entre 1-2
ppm; y los hidrgenos del terbutilo, situados como seales singuletes con un
desplazamiento menor a 1 ppm. Los protones que estn cercanos al grupo
amina tienen seales caractersticas marcadas, fciles de identificar, pero es
necesario un anlisis ms completo para su caracterizacin, principalmente
para las seales de los hidrgenos base del grupo amino situados en el CH del
ciclohexilo, debido a que stos dan seales con multiplicidades diferentes 31
para
47 Ventura Muoz, L. (tesis en proceso). Sntesis, anlisis estructural y
constantes de protonacin relativa de bencilaminas sustituidas con
sistemas anulares rgidos. UAEM, Morelos, Mxico.
Discusin
de
resultados
los estereoismeros cis-trans. Existen otras seales que aparecen en el

espectro, que son las del metanol deuterado (CD 3OD) y la del agua. Tambin
se presentan en una cantidad pequeas otras seales que pertenecen a la
materia prima u otro tipo de trazas, sin embargo, no afectan para la elucidacin
del compuesto.
Figura 58.- Espectro completo de RMN. Las seales son esenciales para la
caracterizacin.
Para caracterizar las seales de hidrgenos de los estereoismeros cis-trans

es necesario analizar la multiplicidad de los hidrgenos vecinos a la amina que
se encuentran en el ciclohexil, stos aparecen en la regin 2.9-2.3 ppm.
32
Discusin
de
resultados
Figura 59.- Seales de los hidrgenos en el ciclohexil y vecinos a la amina.
La seal en 2.41 ppm tiene una multiplicidad de triple de triples ya que

interacta con 4 hidrgenos a diferentes ngulos diedros (dos hidrgenos a
180 y otros dos con 60), por lo tanto, esta seal es caracterstica para un
hidrgeno en posicin axial, correspondiente al estereoismero trans (los dos
sustituyentes se encuentran apuntando en diferentes planos: tert-butilo amina).
Figura 60.- N-(trans-4-tert-butilciclohexil)-bencilamina
Por otro lado, la seal que se encuentra a 2.81 ppm tiene una multiplicidad
de un quinteto, pues los hidrgenos con los que interacciona tienen el mismo
ngulo diedro (los cuatro a 60). Esto nos hace deducir que la seal que vemos
corresponde al hidrgeno en posicin ecuatorial, as que estamos
caracterizando a nuestro estereoismero cis (los dos sustituyentes apuntan
hacia el mismo plano). Adems, considerando el desplazamiento qumico de
los hidrgenos en posicin ecuatorial y axial, en la literatura se ha encontrado
de manera general que los hidrgenos ecuatoriales se encuentran 33
ms
desplazados que los axiales.
Discusin
de
resultados
Figura 61.- N-(cis-4-tert-butilciclohexil)-bencilamina
El espectro tambin nos proporciona otro dato importante, que es la integral

de cada seal. sta nos determina la cantidad relativa de hidrgenos que hay
para cada seal. Tambin, a travs de sta podemos conocer la proporcin que
existe en la mezcla de estereoismeros, integrando seales de hidrgenos de
la misma posicin. Cuando se compara la integral entre la posicin axial
(trans) y ecautorial (cis), determinamos por medio de sta que la relacin que
existe es de 73% del ismero trans y 27% del cis. Esta misma relacin se
puede apreciar si integramos los hidrgenos del CH 2 que se encuentran
vecinos al NH, por lo tanto se determina que la seal singulete en 3.77 ppm
pertenece al estereoismero trans, mientras que la de 3.73 ppm al cis.
34
Discusin
de
resultados
Figura 62.- Interpretacin de los singuletes en el espectro RMN 1H.
2.5 Anlisis e interpretacin de los desplazamientos qumicos

2.5.1 Anlisis de la protonacin relativa
Debido a la posicin que guarda el grupo amino en el ciclohexano (ecuatorial
o axial) los nitrgenos presentan diferente reactividad. En la introduccin se
mencion que las aminas son bsicas por tener un par de electrones libres,
entonces podemos protonarlos en un medio cido.
Con el fin de analizar la reactividad de los estereoismeros cis-trans se
llevaron a cabo experimentos de titulacin por RMN 1H de la mezcla, en donde
es posible estimar la constante de protonacin relativa de sta utilizando slo
los desplazamientos qumicos de las especies que contribuyen en la reaccin
cido-base.
2.5.2 Obtencin de la constante de protonacin
Es conocido en RMN que cuando existen especies en equilibrio, el
desplazamiento qumico de las especies est en funcin de la concentracin de
las mismas, por lo tanto, la correlacin en una grfica de pH puede quedar en
funcin ya sea de la concentracin o el desplazamiento qumico.
Por medio de esta correlacin, Perrin propuso el siguiente mtodo para
34de
analizar constantes relativas sin la necesidad de medir el pH en una mezcla
compuestos. A continuacin se describen las ecuaciones empleadas por Perrin,
las cuales involucran a los desplazamientos qumicos protonados y
Anlisis e
interpretaci
n
desprotonados de las especies en solucin para determinar las constantes

relativas de protonacin.48
trans
K trans=
+
trans
+
trans
[ trans ] + [ )
trans+
trans [ trans ] +
trans=
+
trans
+
trans
trans+
trans [ trans ] + trans
H +
trans
H +
trans
trans+
trans [ trans ] trans [ trans ] =
35
48 Perrin, C.; Fabian, M., Analytical Chemistry, 68, (1996), 2127-2134.

Anlisis e
interpretaci
n
trans
+
trans trans
[ trans ] ( trans trans )=
+
trans
trans =
trans trans
trans
De manera anloga se obtiene la constante para el ismero cis:
Cis
Cis H
cis
cis =
cis cis
cis
Nosotros buscamos la constante relativa entre esos dos compuestos:
36
Anlisis e
interpretaci
n
cis+ cis
+
trans trans
( cis cis )
( trans trans )
cis cis
=
cis
trans trans
trans
K
K Relativa = trans =
K cis
+
cis
trans
Podemos despejar la frmula para eliminar los cocientes:

trans+ trans
cis+ cis
K Relativa
La cual toma la forma de la ecuacin de una lnea recta que pasa por el
origen, que es la ecuacin linealizada de Perrin.
Figura 63.- Ecuacin linealizada de Perrin.
Donde
0
trans , cis
Anlisis e
interpretaci
n
es
el
desplazamiento
qumico
son los ismeros sin protonar;
del
+
+ , cis
trans
ismero
indicado:
son los ismeros

37
protonados totalmente; y
trans , cis
son cualquiera de los ismeros. K es la
constante indicada.
Una de las ventajas ms importantes de esta ecuacin, es la medicin de la
constante relativa sin la necesidad de determinar el pH, adems no es muy
importante conocer la concentracin del titulante debido a que la ecuacin
queda solamente en funcin de los desplazamientos qumicos de las especies
en solucin de la mezcla estereoismerica.
38
Anlisis e
interpretaci
n
2.5.3 Anlisis de la protonacin por RMN 1H

Hicimos un seguimiento de la protonacin de los compuestos por medio de
los espectros proporcionados por la RMN 1H. En la imagen mostramos cmo
varan los desplazamientos qumicos de los protones vecinos al centro de
protonacin (amina) cada vez que agregamos 5L de DCl (cido clorhdrico
deuterado) a la muestra.
PPM
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
PPM
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
PPM
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
PPM
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
PPM
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
PPM
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
PPM
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
PPM
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
PPM
4.0
3.6
3.2
2.8
2.4
39
Figura 64.- Espectros de la titulacin de la N-(cis-4-tert-butilciclohexil)-bencilamina

y la N-(trans-4-tert-butilciclohexil)-bencilamina por RMN de protn.
2.5.4 Anlisis de los singuletes
Anlisis e
interpretaci
n
Debemos notar que la titulacin est terminada cuando los desplazamientos

qumicos dejan de cambiar al agregar DCl. Con los desplazamientos qumicos
hacemos una tabla donde relacionamos los singuletes cis y trans para
correlacionarlos con la ecuacin de Perrin y determinar la constante relativa de
protonacin.
s
Titulaci
n
trans
3.777
3.865
3.935
4.008
4.07
4.127
4.179
4.205
cis
3.73
7
3.79
6
3.85
4
3.92
7
4.00
4
4.09
2
4.18
8
4.24
4
(trans+trans)
0.428
0.34
0.27
0.197
0.135
0.078
0.026
0
(ciscis0)
0
0.05
9
0.11
7
0.19
0.26
7
0.35
5
0.45
1
0.50
7
(transtrans0)
0
0.088
(cis+cis)
0
0.03942
4
0.15
2
0.05
6
0.0200
6
0.0315
9
0.0374
3
0.0360
45
0.0276
9
0.0117
26
0.50
7
0.44
8
0.158
0.39
0.231
0.31
7
0.293
0.24
0.35
0.402
0.428
0.06162
0.07322
7
0.07032
0.0532
0.02251
2
Tabla 2.- Seales singuletes para calcular la constante Krelativa.
Los datos de la tabla 2 muestran que los desplazamientos de la seal trans

cambian ms rpido que las el cis al inicio de la titulacin. En los puntos finales
el cis cambia ms rpido que el trans debido a que an no terminaba por
protonarse.
4.3
4.2
4.1
4
3.9
Cis (ppm) 3.8
3.7
3.6
3.5
3.4
3.75 3.8 3.85 3.9 3.95 4 4.05 4.1 4.15 4.2 4.25
Trans (ppm)
40
Figura 65.- Desplazamientos qumicos en la titulacin de las seales singuletes de
la N-(trans-4-tert-butilciclohexil)-bencilamina y la N-(cis-4-tertbutilciclohexil)bencilamina.
Anlisis e
interpretaci
n
0.08
0.07
f(x) = 1.96x - 0
R = 1
0.06
0.05
(trans- trans0)(cis+ - cis)
0.04
0.03
0.02
0.01
0.01 0.02 0.02 0.03 0.03 0.04 0.04
(trans+ - trans)(cis- cis0)
Figura 66.- Correlacin lineal de los desplazamientos qumicos de los singuletes

por el mtodo de Perrin.
Para fines prcticos, la magnitud -0.0004 se considera cero por ser una muy
pequea y no afectar a la ecuacin propuesta. De esta forma obtenemos
nuestra ecuacin lineal y=1.9618x, que es la ecuacin de Perrin linealizada,
donde la pendiente, 1.9618, es la constante relativa que buscamos (Krelativa). As,
Krelativa=1.9618. Esto indica que nuestro compuesto N-(trans-4-tertbutilciclohexil)-bencilamina se protona aproximadamente dos veces ms
rpido que el ismero N-(cis-4-tert-butilciclohexil)-bencilamina, con una R2 de
99.96%.
2.5.5 Anlisis del quinteto y triple de triples
Titulaci
1
5
trans
cis
2.41
2.55
tt
5
8
2.65
2.76
2.85
2.94
2.81
2.87
2.94
7
8
1
3.01
3.09
3.19
(trans+trans)
(cis-cis0)
0.639
0.506
0.401
0.293
0.201
0.115
0
3
5
2
3
6
0.06
0.12
0.20
0.28
0.37
(transtrans0)
0
0.133
0.238
0.346
0.438
0.524
(cis+cis)
4
1
9
2
1
8
0.53
0.47
0.40
0.33
0.25
0.15
0
0.031878
0.050125
0.059186
0.056883
0.04324
0.039
0.6
0.05
41
Tabla 3.-3.01
Tabla de3.29
las seales
quinteto0.47
y triple de
triples para el
clculo 0.018642
de la
7
3
8
6
Krelativa.
6
Anlisis e
interpretaci
n
3.05
3.34
0.53
0.639
0
3
2
2
8
2
0.06264
0.09734
0.11487
0.10993
0.08279
0.0336
0
3.4
3.3
3.2
3.1
3
cis (ppm)
2.9
2.8
2.7
2.6
2.5
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9
3.1
3.2
trans (ppm)
Figura 67.- Desplazamientos qumicos del triple de triples de la N-(trans-4-tertbutil-ciclohexil)-bencilamina y el quinteto de la N-(cis-4-tert-butil-ciclohexil)bencilamina.
0.14
0.12
0.1
f(x) = 1.98x - 0
R = 1
0.08
(trans-trans0)(cis+ - cis)
0.06
0.04
0.02
0
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
(cis-cis0)(trans+ - trans)
0.06
0.07
42
Figura 68.- Correlacin lineal de los desplazamientos qumicos del triple de triples
y quinteto por el mtodo de Perrin.
Anlisis e
interpretaci
n
Al igual que en el anlisis de los singuletes, obtenemos otra ecuacin lineal

siguiendo el modelo de Perrin. La magnitud -.0023 tambin ser despreciada y
no afectar a nuestro experimento As, la ecuacin de Perrin linealizada ser
y=1.981x, nuestra pendiente, 1.981, es la constante relativa (Krelativa), entonces
Krelativa=1.981. De igual forma, la correlacin indica que la N-(trans-4-tertbutilciclohexil)-bencilamina tiene una protonacin aproximadamente dos veces
ms rpido que la N-(trans-4-tert-butilciclohexil)-bencilamina, aqu, con una R2
de 99.9%, la cual tambin es aceptable.
43
Anlisis e
interpretaci
n
Independientemente de la seal que se siga, nos damos cuenta que el

ismero trans se protona casi el doble de rpido que el cis. Es posible
caracterizar esta propiedad siguiendo cualquier otra seal correspondiente, sin
embargo, es muy difcil, ya que las dems seales aparecen demasiado juntas
y adems se apreciar menos la diferencia de los desplazamientos qumicos,
porque estarn ms alejados del grupo amina y ser menor su interaccin.
3 Conclusiones
La sntesis de la ciclohexilbencilamina sirvi como referencia para demostrar
la estabilidad del compuesto con respecto a la mezcla cis-trans.
Al hacer reaccionar la 4-tert-butilciclohexanona con la Bencilamina
obtenemos una mezcla de dos estereoismeros. El ms estable es el
estereoismero trans, que aparece en mayor cantidad que el ismero cis, esto
fue determinado a travs de la RMN 1H.
Por medio del mtodo propuesto por Perrin, logramos determinar la
constante relativa de protonacin. Los resultados muestran que la N-(trans-tertbuticlciclohexil)-bencilamina se protona aproximadamente dos veces ms
rpido que la N-(cis-tert-buticlciclohexil)-bencilamina, por lo tanto, nuestro
estereoismero trans es ms bsico que el estereoismero cis.
La Resonancia Magntica Nuclear es una tcnica muy importante para el
anlisis de estructuras qumicas y adems para determinar propiedades
qumicas de compuestos en solucin. Al igual que otras tcnicas analticas, en
la RMN se deben utilizar muestras lo ms puras posibles. En este trabajo
demostramos que es posible analizar propiedades relativas en mezclas de
compuestos.
41
Conclusion
es
Referencias
Acua Arias, F. (2006). Qumica orgnica. Costa Rica: Editorial EUNED
Bailey, A.C.(1995). Qumica orgnica: conceptos y aplicaciones. Mxico:
Editorial Prentice Hall.
Balci, M. (2005). Basic 1H-13C- NMR spectroscopy. Amsterdam: Editorial
Elsevier.
Cane, B. (1978). Qumica elemental bsica. Barcelona: Editorial Revert.
Cifuentes Martnez, A. (2005). Manual del
Editorial Mad S.L.
auxiliar de laboratorio. Espaa:
Climent Olvedo, M. J. (2005). Experimentacin en Qumica: Qumica Orgnica.

Ingeniera Qumica. Valencia: Editorial Universidad Politcnica de Valencia.
Costa, J.M (2005). Diccionario de Qumica Fsica. Barcelona: Editorial Daz de
Santos.
Costa, J.M (2005). Diccionario de Qumica Fsica. Barcelona: Editorial Daz de
Santos.
Diccionario Academia. (2006). Diccionario academia: Integral. Mxico: Editorial
Fernndez.
Diccionario de qumica. (2003). Diccionario de Qumica. Estados Unidos:
McGraw-Hill.
Diccionario enciclopdico Reymo. (2000). Diccionario enciclopdico reymo
2000. Colombia: Editorial Reymo.
Diccionario enciclopdico ilustrado. (2005). Dorland diccionario enciclopdico
ilustrado de Medicina. Espaa: Editorial Elsevier.
Dictionary of Chemistry. (2008). Dictionary of Chemistry. Gran Bretaa: Editorial
Oxford.
E. Johll, M. (2008). Qumica e investigacin criminal. Espaa: Editorial Revert.
Fundacin Nuffield (1974). Qumica avanzada. Barcelona: Editorial Revert.
H. Petrucci, R., (2011). Qumica General, Madrid: Editorial Pearson Educacin.
Hyperphysics.
(16.04.2014).
Acid-Base
Reaction.
Recuperado
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/chemical/acidbase.html
de
Illera Martin, M. (2000). Vitaminas y minerales. Espaa: Editorial Complutense.

J. Roberts, A.; E. OBrien, M.;Subak-Sharpe, G. (2003). Nutricuticos. Espaa:
Editorial Robinbook.
L. Allinger, N. (1984). Qumica orgnica. Espaa: Editorial Revert.
M. Macarulla, J. (1994). Bioqumica humana. Espaa: Editorial Revert.
42
Manual de tcnicas microqumicas de campo para la arqueologa, primera

edicin. Instituto de Ciencias Antropolgicas, UNAM, 1991.
McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial CenageLearning.
Referencia
s
McMurry, J. (2012). Qumica Orgnica. Mxico: Editorial Cengage Learning.

McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial Cenage Learning.
McMurry, J., (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial CenageLearning.
McMurry, J., 2008. Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial Cenage Learning
Melo Ruiz, V.; Cuamatzi Tapa, O. (2006). Bioqumica de los procesos
metablicos. Mxico. Editorial Revert.
Mendoza de Cid, L. (1995). Qumica general: Manual de prcticas de
laboratorio. Santo Domingo: Editorial Bho.
Molina Buenda, P. (1989). Prcticas de Qumica Orgnica. Murcia: Editorial
Compobell.
Montero Morales, C. (2003). Alimentacin y vida saludable. Madrid: Editorial
R.B.
Morrison, T. R.; Neilson, R. N. (1998) Qumica Orgnica. Mxico: Editorial
Pearson Addison Wesley.
Ortiz Uribe (2004). Diccionario de la metodologa de la investigacin cientfica.
Mxico: Editorial Limusa.
Perrin, C.; Fabian, M., Analytical Chemistry, 68, (1996), 2127-2134.
Primo Yfera, E. (1995). Qumica orgnica bsica y aplicada. Espaa: Editorial
Revert.
Rodrguez Cavallini, E. (2005). Bacteriologa general: principios y prcticas de
laboratorio. Costa Rica: Editorial Universidad de Costa Rica.
Shriver, D.F. (2004). Qumica Inorgnica. Espaa: Editorial Revert.
Stermitz, W. (1998). Qumica orgnica. Espaa: Editorial Revert.
Thierry Souccar (2004). La gua de los nuevos estimulantes. Espaa: Editorial
Paidotribo.
Vasey, C. (2001). La importancia del equilibrio cido-bsico: Una visin prctica
y completa. Madrid: Editorial EDAF.
Ventura Muoz, L. (tesis en proceso). Sntesis, anlisis estructural y constantes
de protonacin relativa de bencilaminas sustituidas con sistemas anulares
rgidos. UAEM, Morelos, Mxico.
Wirth, J. (2008).
Panamericana.
Farmacologa.
Madrid,
Espaa:
Editorial
Mdica
43
Referencia
s
Anexos
44
Anexos
45
Anexos
46
Anexos
47
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UNIVERSIDAD AUTNOMA

DEL ESTADO DE MORELOS

ANLISIS DE LA PROTONACIN RELATIVA DE

MARTNEZ CALDERN ALDO ANGEL

ANLISIS DE LA PROTONACIN RELATIVA DE

MARTNEZ CALDERN ALDO ANGEL

Pero dime, Qu significa domesticar?

Esta Tesina se realiz en el Laboratorio 12B del Centro de Investigaciones

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1.2.10 Resonancia Magntica Nuclear (RMN)...16

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Figura 1.- Amina primaria en MDA, un ingrediente del xtasis.

Amina secundaria.- Su frmula general es R 2-NH. En este tipo de aminas, el

Figura 2.- Amina secundaria en la Nortriptilina, un antidepresivo eficaz.

Aminas terciarias.- La frmula general de estas aminas es R 3-N. Los tres

Figura 3.- Amina terciaria en la Mofegilina, un antiparkinsoniano.

1 McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial

Aldo Angel Martnez Caldern

Propiedades de las aminas

Figura 4.-Aminas formando puentes de hidrgeno.

Figura 5.- Amina reaccionando con algn cido.

Importancia de las aminas

3 L. Allinger, N. (1984). Qumica orgnica. Espaa: Editorial Revert.

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Figura 6.- Estructura de la quitina.

Figura 7.- Quitina en la pared celular de los hongos.

Figura 8.- Quitobiosa (monmero de la quitina) en animales.

Fenilalanina.-Es un aminocido esencial, constituyente de las protenas. En

Aldo Angel Martnez Caldern

Figura 9.- Estructura de la L-Fenilalanina (izquierda) y D-Fenilalanina (derecha).

Fenilamina.- Es una amina aromtica, la ms simple en su constitucin. Es

Figura 10.- Estructura qumica de la fenilamina (anilina).

Figura 11.- Fenilamina en la vida diaria. Derecha: pintura vegetal. Izquierda:

Aldo Angel Martnez Caldern

Figura 12.- Vitaminas. Arriba, tiamina y dnde se encuentran; abajo, riboflavina y

Figura 13.- Amina derivada de la ciclohexanona frente a Bencilamina.

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Figura 14.- Aminas derivadas de la 4-tBu-cilcohexanona frente a Bencilamina.

Aldo Angel Martnez Caldern

ANLISIS DE LA PROTONACIN RELATIVA DE AMINAS

Aldo Angel Martnez Caldern

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todos los tomos en agrupaciones llamadas orbitales alrededor del

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1.1.12 Reduccin.- Reaccin inversa a la oxidacin y simultnea con sta,

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1.2 Generalidades de Anlisis de la protonacin relativa de aminas

Figura 15.- cidos (izquierda) y bases (derecha).

1.2.2 cidos y bases de Svante Arrhenius:

Figura 16.- Formacin de un cido de Arrhenius.

Figura 17.- Formacin de una base de Arrhenius.

1.2.3 Teora de Bronsted-Lowry.

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conjugadas. Cada pareja se diferencia nicamente en la ausencia de un protn

Figura 18.- Par cido-base conjugado de Brnsted-Lowry.

1.2.4 cido-Base de Lewis:

Figura 19.- Reaccin cido-base de Lewis.

1.2.5 PROPIEADES DE LOS CIDOS Y LAS BASES21:

Conducen la electricidad disueltos en agua.

Cambian el papel tornasol de azul a rojo.

20 McMurry, J., (2008). Qumica Orgnica. Mxico, D.F.: Editorial Cenage

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