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Geometria e Isomeria
Profa. Dra. Eliana Arico
K7QI2
Agradecimentos:
Prof.Dr. Carlos Alberto Alves de Carvalho (UFOP)
Prof. Dr. Ary da Silva Maia (UFPB)
Departamento de Qumica
Departamento de Qumica
Geometria:
A partir do NC de um complexo possvel
prever sua geometria, mas de forma mais
precisa, esta pode variar com:
efeitos estricos (espaciais) relacionados s
repulses entre os ligantes e entre os pares
eletrnicos de valncia.
fatores relacionados com a estabilizao do
complexo, os quais dependem do NOX do metal, do
nmero de eltrons d no metal e da natureza dos
ligantes.
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Geometria (Continuao):
Se o tomo ou on central tem a configurao de gs nobre
ou tem orbitais d completos (d10) a previso da geometria
pode ser feita baseada apenas na considerao dos efeitos
estricos.
Os nmeros de coordenao encontrados nos complexos do
bloco d esto entre 2-8, sendo os mais freqentes 4 e 6. Tm
sido encontrados nmeros maiores como 9, 10 e 12.
Exemplo: ReH92-.
Nos lantandeos e actindeos ocorrem nmeros de
coordenao variando de 6 a 12, sendo os mais freqentes
entre 7 e 9. Nmeros de coordenao maiores como 10 e 12
ocorre com ons pequenos e bidentados como o nitrato.
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Geometria (Continuao):
Os metais para apresentarem nmeros de coordenao
maiores devem ter uma razo carga/raio que possibilite
fortes ligaes metal-ligante e ao mesmo tempo minimize as
repulses ligante-ligante.
Assim da elevada razo carga/raio, as ligaes metal-ligante
podem ser fortes em decorrncia de outros fatores tais como
nmero de eltrons d e da natureza do ligante.
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Constituio e Geometria:
Nmeros de Coordenao Baixos:
Compostos bicoordenados Cu+1, Ag+1 , Au+1 , Hg+2.
Adquirem ligantes adicionais (quando em excesso) para formao de
complexos tri e tetracoordenados.
Exemplos: [AgCl2]-1, [HgMe2], CuCN (polmero de cadeia linear,
com NC=2 -Cu-CN-Cu-CN-).
NC = 4:
Podem apresentar geometria tetradrica ou quadrada planar.
Para tomo ou on central pequeno ou ligantes grandes h
favorecimento de complexos tetradricos.
Exemplos: [BF4]-, [Ni(CO)4], [Zn(NH3)4]2+
Configuraes eletrnicas d8 e s1d7 induzem a geometria quadrada
planar.
Exemplos: [Pt(NH3)4]2+, [PdCl4]2-, [Ir(CO)Cl(P3)2]
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Constituio e Geometria:
NC=5:
Complexos com geometria limite entre piramidal quadrtica e
bipiramidal trigonal.
Pouca diferena de energia entre as formas.
O [Ni(CN)5]3- pode se apresentar na duas
formas.
Em soluo, com ligante monodentados, estes
complexos so altamente fluxionais (contercer
em diferentes formas) Pseudo-rotao de
Berry.
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Constituio e Geometria:
NC=6:
Grande maioria dos complexos.
Estrutura sem distores arranjo octadrico regular (Oh)
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ISOMERISMO
Ismeros Estruturais
Estereoismeros
Estereoismeros
Estruturais
Ionizao
Hidratao
Coordenao
Ligao
Geomtricos
pticos
ISOMERIA:
Frmula Molecular no suficiente para identificar um composto,
sem ambiguidade H isomeria:
Isomeria de Ionizao:
Um ligante e um contra-on trocam de lugar em um
composto.
Ex.: [Pt(NH3)4Cl2]Br2 e [Pt(NH3)4Br2]Cl2
Se os sais complexos so solveis a diferenciao pode se
fazer atravs da identificao do on livre em soluo (Brou Cl- no exemplo anterior).
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ISOMERIA ESTRUTURAL
Ismero de Ionizao
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ISOMERIA (cont.):
Isomeria de Hidratao:
Parecido com Isomeria de Ionizao, mas ocorre quando um dos
ligantes a gua.
Ex.: Composto com frmula molecular CrCl3.6H2O 3 ismeros
diferentes:
[Cr(H2O)6]Cl3 VIOLETA
[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O VERDE PLIDO
[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O VERDE ESCURO
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Ismeros de Hidratao
[Cr(OH2)6]Cl3
(violeta)
[CrCl(OH2)5]Cl2.H2O
(azul esverdeado)
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[CrCl2(OH2)4]Cl.2H2O
(cristais verdes)
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Isomeria de Coordenao:
ons complexos diferentes a partir de uma mesma frmula
molecular.
Ex.: A frmula molecular Cr(CN)3.Co(CN)3.6NH3 pode
representar os complexos:
[Co(NH3)6][Cr(CN)6] ou [Cr(NH3)6][Co(CN)6]
Em um primeiro momento necessrio definir-se quais ligantes se ligam
com quais metais e atravs de quais tomos doadores (ISOMERIA
ESTRUTURAL), para ento considerar-se as diversas possibilidades de
arranjos tridimensionais, que podem resultar em isomeria geomtrica e
isomeria tica (ESTEREOISOMERIA).
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Ismero de Coordenao
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Isomeria de Ligao:
Um ligante pode se ligar
atravs
de
diferentes
tomos.
Ex.:
[Co(NO2)(NH3)5]2+
Ismero vermelho (ligao
nitrito) e ismero amarelo
(ligao nitro).
Qumica
Inorgnica
Shriver, D. , Atkins, P. et
al. 4 Ed. Porto Alegre
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Ismero de Ligao
Ligante nitro
Estvel em cidos
Ligante nitrito
Decompe em cidos
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NH3 2+
H 3N
NO2
Co
H 3N
NH3
NH3
Luz solar
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2+
NH3
H 3N
ONO
Co
H 3N
NH3
NH3
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Estereoisomerismo
Ismeros Geomtricos
Complexos de NC=4
Isomeria cis-trans complexos quadrado-planares
Isomeria ptica complexos tetradricos
Frmula Geral MA2B2
trans
cis
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ISOMERIA (cont.):
Complexos Quadrado Planares:
Os nicos ismeros simples dos compostos quadrado planares so os
ismeros cis e trans.
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Amarelo
Amarelo plido
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ISOMERIA (cont.):
Complexos Tetradricos:
Os nicos ismeros simples dos complexos tetradricos so os
ismeros ticos.
Qumica Inorgnica
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Alegre (2008)
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria Geomtrica:
[MA6] e [MA5B]: No apresentam ismeros.
[MA4B2]: Ismeros cis e trans:
Qumica Inorgnica
Shriver, D. , Atkins, P.
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Qumica Inorgnica
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ISOMERIA (cont.):
Complexos Tetradricos:
Os nicos ismeros simples dos complexos tetradricos so os
ismeros ticos.
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Ismeros Geomtricos
Complexos de NC=6
Frmula Geral MA2B4
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Ismeros Geomtricos
Complexos de NC=6
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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria Geomtrica:
[MA6] e [MA5B]: No apresentam ismeros.
[MA4B2]: Ismeros cis e trans:
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Maro/2010
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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria Geomtrica:
[MA2B2C2]: 5 ismeros geomtricos diferentes
Um com todos os ligantes trans (57).
Trs com um par trans e os outros dois cis (58,59,60).
Um (enanciomrico) com todos os ligantes cis (61).
Maro/2010
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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria tica:
Vrias possibilidades de arranjo para isomeria tica, independente de ligantes mono
ou polidentados.
Complexos do tipo [MA2B2C2]:
Qumica Inorgnica
Shriver, D. , Atkins, P.
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Maro/2010
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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria tica:
Complexos do tipo [CoCl2(en)2]+:
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cis [PtBr2(Et3P)2]
= 11,2 D
trans [PtBr2(Et3P)2]
=0
Base do mtodo
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Isomerismo ptico
Ocorrncia de pares de molculas de mesma frmula molecular
que desviam o plano da luz polarizada igualmente em direes
opostas.
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ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria Geomtrica:
[MA2B2C2]: 5 ismeros geomtricos diferentes
Um com todos os ligantes trans (57).
Trs com um par trans e os outros dois cis (58,59,60).
Um (enanciomrico) com todos os ligantes cis (61).
COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria tica:
Vrias possibilidades de arranjo para isomeria tica, independente de ligantes mono
ou polidentados.
Complexos do tipo [MA2B2C2]:
Qumica Inorgnica
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ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria tica:
Complexos do tipo [CoCl2(en)2]+:
Qumica Inorgnica
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ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria tica:
Configurao absoluta de um complexo octadrico quiral:
Vista ao longo de um eixo de rotao ternrio de um octadro regular e
observando-se a direo de rotao da hlice formada pelos ligantes
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espelho
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ion trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(II)
ion cis-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(II)
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Isomeria cis-trans
Isomeria ptica
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Departamento de Qumica
48
Departamento de Qumica
49
Departamento de Qumica
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istry/chiral/game/game.html
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