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The half-cell potentials listed in Table 17.

1 are thermodynamic parameters that


relate to systems at equilibrium. For example, for the discussions pertaining to
Figures 17.2 and 17.3, it was tacitly assumed that there was no current flow through
the external circuit. Real corroding systems are not at equilibrium; there will be a
flow of electrons from anode to cathode (corresponding to the short-circuiting of the
electrochemical cells in Figures 17.2 and 17.3), which means that the half-cell
potential parameters (Table 17.1) cannot be applied.
Furthermore, these half-cell potentials represent the magnitude of a driving force, or
the tendency for the occurrence of the particular half-cell reaction. However, it
should be noted that although these potentials may be used to determine
spontaneous reaction directions, they provide no information as to corrosion rates.
That is, even though a A potential computed for a specific corrosion situation using
Equation 17.20 is a relatively large positive number, the reaction may occur at only
an insignificantly slow rate. From an engineering perspective, we are interested in
predicting the rates at which systems corrode; this requires the utilization of other
parameters, as discussed below.
The corrosion rate, or the rate of material removal as a consequence of the
chemical action, is an important corrosion parameter. This may be expressed as the
corrosion penetration rate (CPR), or the thickness loss of material per unit of
time.
The formula for this calculation is

where W is the weight loss after exposure time t; and A represent the density and
exposed specimen area, respectively, and K is a constant, its magnitude depending
on the system of units used. The CPR is conveniently expressed in terms of either
mils per year (mpy) or millimeters per year (mm/yr). In the first case K=534, to give
CPR in mpy (where 1mil =0.001 in.), and W,, A, and t are specified in units of
milligrams, grams per cubic centimeter, square inches, and hours, respectively. In
the second case, K=87.6 for mm/yr, and units for the other parameters are the
same as for mils per year, except that A is given in square centimeters. For most
applications a corrosion penetration rate less than about 20 mpy (0.50 mm/yr) is
acceptable.
Inasmuch as there is an electric current associated with electrochemical corrosion
reactions, we can also express corrosion rate in terms of this current, or, more
specifically, current densitythat is, the current per unit surface area of material
corrodingwhich is designated i. The rate r, in units of mol/m2-s, is determined
using the expression

where, again, n is the number of electrons associated with the ionization of each
metal atom, and F is 96,500 C/mol.

Los potenciales de media celda que figuran en la Tabla 17.1 son parmetros
termodinmicos que se relacionan con los sistemas en equilibrio. Por ejemplo, para
las discusiones relativas a las figuras 17.2 y 17.3, se asumi tcitamente que no
haba flujo de corriente a travs del circuito externo. Real corroyendo sistemas no
estn en equilibrio; habr un flujo de electrones desde el nodo al ctodo
(correspondiente a la cortocircuitos de las clulas electroqumicas en las figuras
17.2 y 17.3), lo que significa que los parmetros potenciales de clulas medio (Tabla
17.1) no se pueden aplicar.
Adems, estos potenciales de clulas medio representan la magnitud de una fuerza
impulsora, o la tendencia de la aparicin de la reaccin de media celda particular.
Sin embargo, hay que sealar que, si bien estos potenciales se pueden usar para
determinar direcciones de reaccin espontnea, que no proporcionan ninguna
informacin en cuanto a las tasas de corrosin. Es decir, a pesar de que un
potencial? A calculado para una situacin especfica a la corrosin usando la
Ecuacin 17.20 es un nmero positivo relativamente grande, la reaccin puede
ocurrir en solamente una tasa insignificante lento. Desde una perspectiva de
ingeniera, estamos interesados en la prediccin de las tasas a las que corroen los
sistemas; esto requiere la utilizacin de otros parmetros, como se discute a
continuacin.
La velocidad de corrosin, o la tasa de eliminacin de material como consecuencia
de la accin qumica, es un parmetro importante a la corrosin. Esto puede
expresarse como la tasa de penetracin de la corrosin (CPR), o la prdida de
espesor de material por unidad de tiempo.
La frmula para este clculo es
donde W es la prdida de peso despus de un tiempo de exposicin t; y A
representan la densidad y el rea expuesta de la muestra, respectivamente, y K es
una constante, su magnitud en funcin del sistema de unidades utilizadas. La RCP
se expresa convenientemente en trminos de cualquiera de milsimas de pulgada
por ao (mpy) o en milmetros por ao (mm / ao). En el primer caso K = 534, para
dar RCP en mpa (donde 1 mil = 0,001 pulg.), Y W, , A y T se especifican en
unidades de miligramos, gramos por centmetro cbico, pulgadas cuadradas, y las
horas, respectivamente . En el segundo caso, K = 87,6 para mm / ao, y unidades
para los otros parmetros son los mismos que para mils por ao, excepto que A se
da en centmetros cuadrados. Para la mayora de las aplicaciones de una tasa de
penetracin de corrosin menos de aproximadamente 20 mpy (0,50 mm / ao) es
aceptable.
Puesto que existe una corriente elctrica asociada con las reacciones de corrosin
electroqumica, tambin podemos expresar la velocidad de corrosin en trminos de
esta corriente, o, ms especficamente, la densidad de corriente, es decir, la
corriente por unidad de rea de superficie de corrosin-qu material se designa i .
La tasa r, en unidades de mol / m2-s, se determina utilizando la expresin

donde, de nuevo, n es el nmero de electrones asociados con la ionizacin de cada


tomo de metal, y F es 96500 C / mol.

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