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CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3
Dietil ter
+ O2
CH 3 CH 2 OCH CH 3
hidroperxido
Oxidacin de teres
Altamente flamables
Dietil ter es voltil y debe ser usado en
extractores para prevenir la formacin de
vapores y posibles explosiones.
Los hidroperxidos son explosivos.
Grupo tert-butilo
Formado por la reaccin de un alcohol con
2-metilpropeno en la presencia de un
catalizador cido.
HC CCH2 CH2 CH 2 OH
4-Pentin-1-ol
1 . CH 2 = C( CH3 ) 2
H2 SO 4
CH3
HC CCH2 CH2 CH 2 OCCH3
CH3
2 . Na + NH2 3 . CH 3 CH 2 Br
CH3
4 . H3 O + / H 2 O
( CH3 CH2 ) 3 N
CH3
Clorotrimetilsilano
CH3
RCH2 O- Si-CH3
CH3
trimetilsililter
CH3
RCH2 OH + HO- Si-CH3
CH3
Epxidos
Compuestos cclicos en los cuales el
xigeno es uno de los tomos del anillo de
tres miembros.
epxidos simples son nombrados como derivados de
oxirano.
Si el epxido es parte de otro anillo, se nombra
utilizando el prefijo epoxi Nombres comunes son derivados del nombre del
alqueno del cual se deriva el epxido.
Ejemplo
H2 C
CH 2
1O
Oxirane
(Ethylene oxide)
H3 C
H
C
CH 3
O
cis-2,3-Dimethyloxirane
(cis-2-Butene oxide)
H
O
H
1,2-Epoxycyclohexane
(Cyclohexene oxide)
Sntesis de epxidos
xido de etileno
Preparado a escala industrial por la oxidacin
en aire de etileno.
2 CH2 = CH2 + O 2
Ag
2 H2 C
CH2
O
Oxirano
(xido de etileno)
Cl
cido
meta-cloroperoxibenzoico
(MCPBA)
O
COOH
CO
O
Mg
Monoperoxiftalato de
Magnesio (MMPP)
2+
O
CH3 COOH
cido peroxiactico
(cido peractico)
Epoxidacin de ciclohexeno
+
Cyclohexene
O
RCOOH
CH2 Cl 2
A peroxycarboxylic acid
H
O
H
1,2-Epoxycyclohexane
(Cyclohexene oxide)
O
RCOH
A carboxylic
acid
Epoxidacin
Reaccin estereoespecfica.
La epoxidacin de cis-2-buteno forma
solamente cis-2,3-dimetiloxirano.
H3 C
CH 3
C
H
cis-2-Buteno
RCO 3 H
H3 C
H
CH 3
H
O
cis-2,3-Dimetiloxirano
CH 3 CH= CH 2
Propeno
Cl 2 , H 2 O
Cl
CH 3 CH- CH 2
Na OH, H 2 O
HO
1-Cloro-2-propanol
(a clorohidrina)
CH 3 CH CH 2
O
Metiloxirano
(xido de propileno
Epoxidacin asimtrica
Reaccin para alcoholes allicos primarios y
catalizada por titanio.
Es estereoespecfica y enantioselectiva.
R2
R1
T i( OiPr) 4
(+)-cido
tartrico
R2
R1
+ t e r t - BuOOH
R3
CH 2 OH
O
CH 2 OH
A
R3
R2
(-)-cido
tartrico
R1
T i( OiPr) 4
R3
CH 2 OH
B
Ejercicio
Dibuje los productos esperados en la epoxidacin
asimtrica de los siguientes alcoholes allicos y utilizando
(+) cido tartrico
H
CH2OH
OH
Reacciones de epxidos
Debido a la tensin asociada al anillo de
tres miembros, los epxidos sufren
fcilmente una variedad de reacciones que
abren el anillo.
Nu
C
C
O
+ HN u :
C
HO
H+
HO
OH
1,2-Etanodiol
(glicol de etileno)
Mecanismo
Transferencia de un protn del catalizador
al oxgeno del epxido.
Ataque (anti) de una molcula de agua por
el lado opuesto en el carbono ms sustitudo
del epxido protonado para abrir el anillo.
Transferencia de un protn al solvente para
completar la formacin del glicol
OH
H2 O
H
1,2-Epoxiciclopentano
(xido de ciclopenteno)
H+
OH
trans -1,2-Ciclopentanodiol
CH 3 O N a
OH
OCH 3
trans-2-Metoxiciclohexanol
CH 3
CH 3
HOCH 2 CH OH
glicol
HSCH 2 CHOH
-mercaptoalcohol
H 2 O/ H 3 O +
N a + SH - / H 2 O
CH 3
H2 C
N a+ C N - / H 2 O
CH 3
N CCH 2 CHOH
-hidroxinitrilo
CH 3
CH
O
Methiloxirano
HC CCH 2 CHOH
-alquinilalcohol
+
1 . HC C N a
2 . H2 O
N H3
CH 3
H 2 N CH 2 CHOH
-aminoalcohol
CH2
O
Feniloxirano
(xido de estireno)
1 . LiAlH4
2 . H2 O
CH- CH 3
OH
1-Feniletanol
teres Corona
Compuestos cclicos que contienen varios tomos de
oxgeno.
Son catalizadores de transferencia de fase.
Usados para transformar compuestos inicos en una fase
orgnica.
Son molculas neutrales.
O
O
O
O
18-Corona-6
Tioteres
Nomenclatura
IUPAC
Seleccionar la cadena de carbonos ms larga y nombrar el
sustituyente que tenga el azufre como un grupo
alquilsulfanilo.
Nombre Comn
Nombrar los grupos enlazados al azufre y aadir la palabra
sulfuro para mostrar la presencia del grupo
S-
CH3CH2SCH2CH3
CH3
CH3CH2SCHCH3
Etilsulfaniletano
dietilsulfuro
2-etilsulfanilpropano
etilisopropilsulfuro
Disulfuros
Molcula que contiene el grupo funcional
S-S-.
Nomenclatura IUPAC
Seleccionar la cadena de carbonos ms larga.
Indicar el sustituyente que contiene el disulfuro como el
grupo alquildisulfanilo.
Nombre comn
Nombrar los grupos enlazados al azufre y aadir la
palabra disulfuro.
H3C S
S CH3
Metildisulfanilmetano
dimetildisulfuro
Preparacin de sulfuros
Sulfuros simtricos: tratar un mol de Na2S
con dos moles de un haluro de alquilo.
RSR + 2 N aX
sulfuro
2 RX + N a2 S
Cl
Cl
1,4-Diclorobutano
Na2 S
SN2
2 Na
S
Tiolano
(Tetrahidrotiofeno)
Cl
Sulfuros asimtricos
Convertir un tiol a su sal de sodio y luegor
tratar la sal con un haluro de alquilo (una
variacin de la Sntesis de Williamson).
-
CH3(CH2)8CH2S Na
1-decanotiolato de sodio
+ CH3I
SN2
Oxidacin de sulfuros
Sulfuros pueden ser oxidados a sulfxidos y
sulfonas dependiendo de las condiciones
experimentales.
S- CH3
H2 O2
Fenilmetilsulfuro
25oC
O
NaIO 4
S- CH3
o
25 C
Fenilmetilsulfxido
O
S- CH3
O
Fenilmetilsulfona