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So Paulo
2006
So Paulo
2006
II
III
AGRADECIMENTOS
Ao Prof. Dr. Roberto Guardani pelo apoio, incentivo e orientao sempre presentes
que atravs de idias, discusses e diretrizes possibilitou a realizao deste trabalho.
Carbocloro S.A. Indstrias Qumicas, empresa em que trabalho, pela oportunidade
e suporte dados, disponibilizando tempo e informaes sem as quais este trabalho
no seria possvel.
Aos meus amigos de trabalho Airton, Eliezer, Hilton, Marclio, Priscila e Tanja pela
colaborao e contribuio realizadas neste trabalho, alm dos que indiretamente me
apoiaram em outras atividades o que permitiu que eu me dedicasse a este estudo.
Nesse sentido agradeo Ana Maria, ao Apolinrio e Sonia.
Ao Departamento de Engenharia Qumica da Escola Politcnica da Universidade de
So Paulo em disponibilizar conhecimento cientfico o qual tornou possvel a
realizao deste trabalho.
IV
SUMRIO
RESUMO
ABSTRACTS
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
NOMENCLATURA
1. INTRODUO
2. DESCRIO DO PROCESSO
3. FUNDAMENTOS DO PROCESSO
3.1. Eletrlise
11
12
3.1.4. Voltagem
13
20
20
3.1.7. Efeito do pH
21
21
3.2. Evaporao
22
4. OBJETIVO
26
5. REVISO BIBLIOGRFICA
27
27
5.1.1. Introduo
27
5.1.2. Treinamento
31
33
35
38
6. BASE DE DADOS
40
40
V
6.2. Evaporao
44
45
45
45
45
48
49
49
52
54
7.2. Evaporao
7.2.1. Anlise de componentes principais
7.2.2. Anlise de correlao
8. RESULTADOS DO AJUSTE DE MODELOS DE REDES NEURAIS
55
55
57
59
59
8.2. Evaporao
81
88
88
88
90
9.2. Evaporao
93
10. OTIMIZAO
10.1
Funo objetivo
10.2
Resultados da otimizao
94
94
98
11. CONCLUSO
103
12. BIBLIOGRAFIA
106
111
119
VI
RESUMO
O presente trabalho envolve a elaborao de um modelo matemtico para um
processo industrial de produo de cloro e soda a partir de salmoura, visando sua
otimizao em termos de eficincia de produo e dos custos dos consumos de
energia eltrica e vapor. O estudo contemplou duas etapas do processo: eletrlise e
concentrao de licor de NaOH por evaporao.
Para a unidade de eletrlise no foram encontrados na literatura modelos
fenomenolgicos adequados simulao do processo. Por essa razo, foram
desenvolvidos modelos empricos baseados em redes neurais tipo feedforward
constitudas por trs camadas, a partir de dados da operao industrial.
Para a unidade de evaporao foi elaborado um balano de energia adequado
estimativa do consumo de vapor. Porm, devido falta de modelos para previso
das relaes de equilbrio para o sistema, o modelo fenomenolgico foi substitudo
por um modelo de redes neurais tipo feedforward de trs camadas tambm para
essa unidade.
Para ajuste dos modelos, uma base de dados foi montada a partir de dados de
operao do processo da Carbocloro S.A. Indstrias Qumicas, localizada em
Cubato-SP, analisados por meio de tcnicas estatsticas multivariadas, visando
detectar e eliminar erros grosseiros e dados anmalos, alm de identificar correlaes
entre variveis e diferentes regimes operacionais da planta de produo de cloro e
soda.
Os modelos ajustados para os diferentes circuitos de clulas de eletrlise,
bem como para a etapa de evaporao, apresentaram boa concordncia com os dados
operacionais. Isto possibilitou sua utilizao para simular a operao das unidades de
clulas eletrolticas e evaporao no processo industrial de produo de cloro-soda,
com clulas tipo diafragma.
O modelo matemtico baseado em redes neurais foi utilizado em estudos de
otimizao do processo, de modo a maximizar o ganho financeiro na unidade
industrial, para uma dada condio de operao.
VII
ABSTRACT
The present work consists on the development of a mathematical model on an
industrial chlorine and sodium hydroxide production plant, aiming at the
optimization of production efficiency and costs saving concerning electrical energy
and vapor consumption. Two process steps were considered in the study: electrolysis
and NaOH-liquor concentration by evaporation.
Since there are no adequate models reported in the literature for simulating
electrolysis-based processes like the one considered, empirical models for the
different types of electrolysis cells were developed based on the fitting of neural
networks to operational data from industrial operation. In this case, feedforward
neural networks containing three neuron layers were fitted to the data. The raw data
obtained from industrial operation at Carbocloro plant, in Cubato SP, were first
treated by means of multivariate statistical techniques, with the purpose of detecting
and eliminating data containing gross errors and outliers, as well as to identify
correlations among variables and different operational regimes of the industrial plant.
Although material and energy balances for the evaporation step have been
initially adopted, this approach could not be used in simulations due to the lack of
valid models to predict liquid vapor equilibria for the specific system. Thus, a
neural network model was also fitted to data from operation of the evaporation step.
Fitting of the neural network models resulted in good agreement between
model predictions and measured values of the model output variables, and this
enabled their use in simulation studies for the electrolysis and evaporation process
steps.
The neural network-based mathematical model was utilized in process
optimization studies aiming at the best financial gain under given operational
conditions.
VIII
LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1
Figura 3.1
16
Figura 3.2
17
Figura 3.3
18
Figura 3.4
24
25
29
Figura 5.2
29
Figura 5.3
31
Figura 6.1
42
Figura 6.2
43
51
51
54
56
56
Figura 3.5
Figura 5.1
Figura 7.1
Figura 7.2
Figura 7.3
Figura 7.4
Figura 7.5
IX
63
64
64
65
66
66
67
67
67
69
69
69
69
70
70
70
70
71
71
71
71
72
73
73
74
74
75
Figura 8.11
XI
78
Figura 8.12
Figura 8.13
Figura 8.14
Figura 8.15
Figura 8.16
Figura 8.17
Figura 8.18
Figura 9.1
Figura 9.2
Figura 9.3
Figura 9.4
Figura 9.5
Figura 9.6
79
80
81
85
86
86
87
89
89
90
90
91
91
XII
Figura 9.7
Figura 10.1
93
96
Figura 10.2
101
Figura 10.3
102
102
Figura 10.4
Anexo I
XIII
113
LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1
17
19
41
Tabela 6.2
44
Tabela 7.1
46
Tabela 3.2
Tabela 6.1
Tabela 7.2
Tabela 7.3
Tabela 7.4
Tabela 7.5
Tabela 7.6
Tabela 7.7
Tabela 7.8
55
57
Tabela 7.9
60
Tabela 8.2
68
XIV
Tabela 8.3
Tabela 8.4
76
76
Tabela 8.5
Tabela 8.6
84
119
119
119
Anexo II
XV
NOMENCLATURA
Atividade
rea
cm2
Calor especfico
kcal/kg
Concentrao
g
L
CCa
mg
L
CE
MWh
CFe
mg
L
CMg
mg
L
CNaCl
g
L
CNaCl-
g
L
CNaOH-1
g
L
CNaOH-2
g
L
CFE
R$
CVE
Custo de vapor
R$
cm
DOL
dia
Voltagem de decomposio
Volt
Ef
Fora eletromotriz
Volt
ER
Erro quadrtico
Nmero de Faraday
kcal
mol
XVI
GF
Ganho financeiro
R$
GP
Ganho em produo
R$
Corrente eltrica
Entalpia
Entalpia Molar
Condutividade
kcal
mol
cm
Massa molecular
g
mol
Nmero de interaes
Nmero de eltrons
NH
Oj
kA
m2
kcal
kcal
mol
mbo
cm
Ok
P1
mmHg
P2
mmHg
P3
mmHg
pH
Potencial hidrogeninico
PP
Taxa de produo
t/h
PR
Preo do vapor
R$
t
PV
Preo de venda
R$
Calor
kcal
Vazo de salmoura
m3
h
XVII
kcal
mol.h
Sj
Sk
T
Tlicor
Temperatura
C
C
Tsal
TR
R$
MWh
Voltagem
Volt
Wi,j
Tlicor-3
C
C
Wj,k
Wn+1,j
WT
kg
WTNaOH
t/h
WTvapor
t/h
WTdia
Massa do diafragma
kg
Xi,
Yk,cal
Yk,exp
XVIII
Letras gregas
Coeficiente de atividade
Eficincia de corrente
Resistividade
Taxa de aprendizado
Tempo
XIX
1.
INTRODUO
2.
Vent gua
H2SO4
gua
Na2CO3 NaOH
HCl
gua
Resfr.
Compresso
Liquefao
Cloro
Secagem
Sal
Absoro
Resfriamento
gua
Resfr.
Estocagem
Cloro
H2SO4
Salmoura
Dissoluo Tratamento
Sal
Salmoura
Aquecedor
Decantao
Filtrao
Estocagem
Salmoura
Filtrada
Aquecedor
Saturao
Hidrognio
Energia
Licor
Separao
Sal
Resfriador
Estocagem
Licor
Filtrao
Evaporao
Triplo Efeito
Estocagem
Soda 50%
Filtrao
Tanque Sal
Recuperado
Fig. 2.1- Fluxograma simplificado de uma planta de cloro-soda por tecnologia de diafragma.
(Hine, 1985)
H um compromisso entre a eficincia de produo, o consumo de energia
eltrica e de vapor nas etapas de eletrlise e evaporao, associado concentrao de
NaOH e temperatura no licor de clula. O incremento na concentrao de NaOH no
licor diminui a massa de gua a ser separada da soda devido menor vazo de
salmoura na eletrlise, reduzindo o consumo de vapor na evaporao mas com perda
de eficincia na eletrlise e vice-versa. O mesmo ocorre para a temperatura:
enviando o licor para evaporao com uma temperatura mais elevada, consome-se
menos vapor. Entretanto, temperaturas mais elevadas nas clulas tendem a aumentar
o consumo de energia eltrica.
3.
FUNDAMENTOS DO PROCESSO
3.1 Eletrlise
A clula eletroltica converte energia eltrica em energia qumica. A reao
qumica no ocorre espontaneamente e sim quando aplicada uma corrente eltrica
externa. A finalidade desta aplicao pode ser, por exemplo, armazenamento de
energia eltrica em forma de energia qumica, como nas baterias, ou tambm para
decompor ou sintetizar novos produtos qumicos, como a eletrlise do cloreto de
sdio em soluo aquosa formando cloro, soda e hidrognio.
De acordo com Knowlton (1941), o funcionamento de uma clula eletroltica
se baseia nas 1a e 2a leis de Faraday. A 1a lei estabelece que as quantidades de
material liberadas no anodo e no catodo so diretamente proporcionais quantidade
de energia eltrica utilizada. A 2a lei define que, para uma mesma quantidade de
energia eltrica, as quantidades de materiais liberados no anodo e catodo so
proporcionais s massas equivalentes das substncias formadas, sendo a massa
equivalente definida como a massa dividida pela valncia.
Para um processo industrial de produo de cloro e soda, o rendimento da
unidade eletroltica est voltado para as variveis de produtividade (eficincia de
corrente) e eficincia energtica (consumo especfico de energia eltrica).
A seguir sero discutidos os efeitos dessas variveis como tambm as causas
de suas alteraes.
3.1.1 Eficincia de corrente
Esta varivel est associada converso eletroqumica, ou seja, a relao da
quantidade de produto gerado e a quantidade de produto que se produz teoricamente
considerando a massa molecular (M) da espcie qumica formada, a corrente eltrica
(I) aplicada na clula, o nmero de eltrons (n) envolvidos na transferncia entre
W =
M
I
nF
(3-1)
W'
100
W
(3-2)
(3-3)
Reaes no Anodo
Formao de cloro:
A principal reao no anodo a formao do cloro, em que tomos de cloro
livre combinam-se para formar molcula de gs cloro.
Cl - Cl 0 + e -
(3-4)
Cl 0 Cl 2 + e -
(3-5)
4 OH - O 2 + 2 H2O + 4 e -
(3-6)
2 H 2O
H3O + OH
(3-7)
Cl + HOCl
(3-8)
H3O + Cl + HOCl
(3-9)
H 3 O + + ClO -
(3-10)
Formao de clorato:
O cido hipocloroso reage com hipoclorito formando cloratos de acordo com a
reao
ClO - + 2 HClO
2 H + ClO 3 + Cl
(3-11)
(3-12)
Formao de Gs Carbnico:
No caso de eletrodos de grafite pode ocorrer a formao de gs carbnico a
partir da reao do on hidroxila com o carbono do eletrodo.
Outros ons como HSO4 , clorato, hipoclorito podem tambm formar
oxignio e dixido de carbono. Porm, devido s quantidades muito reduzidas, no
tm influncia no total formado desses produtos.
Reaes no Catodo
Formao de Hidrognio:
A formao de hidrognio envolve as sequintes reaes:
-
H 3O+ + e - 2 H + + ClO 3 + Cl H 2O + e - H0 + OH
(3-13)
(3-14)
2 H+ H2
(3-15)
Formao do on cloreto :
Os ons hipoclorito e cloratos gerados no anlito e que passaram para o
catlito podem ser descarregados no catodo formando ons cloreto. Entretanto esta
reao no muito representativa para o processo.
ClO - + 2 H3 O+ + e - Cl- + 3H 2O
(3-16)
ClO 3 + 6 H3 O+ + 6 e - Cl- + 9H 2O
(3-17)
10
(3-18)
Cl 2 + OH - Cl- + HOCl
(3-19)
OH - + HOCl ClO - + H 2O
(3-20)
OH - + H 3O +
(3-21)
3ClO -
2H 2O
ClO3 + 2Cl
(3-22)
(3-23)
ClO3 - + 6H + + 5Cl -
(3-24)
3Cl 2 + 3H 2 O
11
V=a+bi
(3-25)
12
3.1.4 Voltagem
A voltagem aplicada em uma clula eletroltica a composio das voltagens
necessrias para vencer cada uma das resistncias internas e possibilitar a formao
do produto desejado.
Hine (1985) considera a voltagem geral da clula diafragma como sendo a
somatria das voltagens do potencial reversvel dos eletrodos, da voltagem de
decomposio, das sobrevoltagens do anodo e catodo, e da queda de voltagem dos
eletrlitos, do diafragma e do metal. A seguir sero abordadas cada uma dessas
parcelas que compem a voltagem total da clula.
Potencial reversvel anodo/catodo: a voltagem terica requerida para suprir
a fora eletromotriz da clula eletroltica, ou seja, a diferena de potencial
necessria para a ocorrncia das reaes inversas no anodo e no catodo.
O potencial reversvel est associado energia livre de Gibbs, diferena entre
o potencial de dois estados de um processo, que ocorre a presso e
temperatura constantes, indicando o quanto e em que direo o processo
ocorre de modo espontneo.
Para o processo de eletrlise em diafragma, admitindo-se que as reaes
ocorrem a presso e temperatura constantes, o clculo de energia livre de
acordo com Hine (1985) o seguinte:
Go, Kcal/mol
Anodo:
Cl - =
Catodo:
OH - +
Reao Geral:
1
2
Cl 2 + e -
1
H2
2
= H 2O
Cl - + H2O =
1
2
31
+ e-
-19
1
Cl 2 + H 2 + OH 2
13
50
G = nFE f
(3-26)
Ef =
50
= 2,17 V
1 23,06
(3-27)
EA = E
0
A
1
RT ( pCl2 ) 2
+
ln
nF (aCl )
(3-28)
0
C
1
RT ( p H 2 ) 2
+
ln
nF (a H2O )
(3-29)
E = E A EC
(3-30)
14
concentrao C pelo
coeficiente de atividade + . .
aH + = C H + +
(3-31)
H '1
RT 2
(3-32)
gs gerado o hidrognio.
Sobrevoltagem no eletrlito: voltagem necessria para suprimir as
15
IR = Id/Ak = id/k
(3-33)
em cm2 e k a
condutividade e mhos/cm.
Verifica-se que a condutividade da soluo, k, sofre influncia da
concentrao e temperatura. Temperaturas mais elevadas, para uma mesma
concentrao, apresentam maiores condutividades, como por exemplo para as
solues de HCl e NaOH. Entretanto, para uma mesma temperatura, pode
ocorrer um incremento ou decrscimo na condutividade conforme a faixa de
concentrao em que se trabalha.
Os grficos das Figuras 3.1 e 3.2 ilustram a condutividade de solues de HCl
e NaOH e retratam o efeito de concentrao e temperatura sobre a
Condutividade (mho/cm)
Concentrao (N)
Figura 3.1
16
Condutividade
Concentrao de NaOH
17
quantidade de
Renovao do
diafragma
VOLTAGEM (V/clula)
Renovao do
anodo e do
diafragma
R
I
ag
afr
Di
IR
ma
do
Ano
IR eletrlito
18
construo das clulas. O cobre pode ser usado na confeco das clulas para
reduzir essa voltagem. Porm, tem um alto custo de investimento.
A voltagem aplicada nas clulas possui grande importncia na indstria de
cloro-soda, pois qualquer diminuio de uma destas parcelas de voltagens pode gerar
reduo no consumo de energia eltrica e conseqentemente a diminuio nos custos
de produo.
A Tabela 3.2 mostra as condies de operao e o balano de voltagem de
uma clula diafragma tipo Hooker H-4 (Hine, 1985).
Tabela 3.2 -
19
EA
EC
Ed
A
-c
IR (soluo)
IR (diafragma)
IR (metal)
1.32
-0.90
2.25
0.03
0.30
0.35
0.60
0.26
VT
3.79V
(3-34)
20
de gs na superfcie do eletrodo;
com a recirculao do eletrlito, reduz-se a frao de gs dentro da zona de
soluo;
3.1.7 Efeito do pH
21
3.2 Evaporao
22
(3-35)
Licor
(3-36)
Admitindo que o calor perdido pelo vapor seja igual ao calor recebido pelo
licor,
qvapor = qlicor
(3-37)
Ou
como o
(3-39)
23
fig 3.5.
Soluo saturada
Soluo saturada
24
25
4.
OBJETIVO
26
5. REVISO BIBLIOGRFICA
27
28
x(1)
x(2)
y(2)
x(q)
1(bias)
y(p)
camada
de entrada
camada
oculta
camada
de sada
y(1)
z-1
-1
y(1)
y(2)
x(1)
y(p)
x(q)
1
(bias)
29
S j = Wi , j X i + Wn +1, j
(5-1)
i =1
( )
Oj = f S j
(5-2)
A relao entre a entrada e a sada dos neurnios dada por uma funo
ativadora sigmoidal, do tipo:
f ( z) =
1
1 + e z
(5-3)
Hunt et al. (1992) apresentam outras formas desta relao f(z), utilizadas em
modelagem e controle de processos qumicos, bem como um apanhado de
recomendaes quanto utilizao de um ou outro tipo de rede neural.
30
(bias)
p
)
min (ER ) = min Yk(,mcalc
Yk(,mexp)
m =1 k =1
)
2
(5-4)
31
do resduo. Em cada passo da otimizao, m, a atualizao dos pesos pode ser dada
pela equao:
Wi , j ( m +1) = Wi , j ( m) + Wi , j ( m)
(5-5)
(5-6)
por:
(5-7)
k =1
( )
(5-8)
f ( z) =
,
e z
(5-9)
(1 + e z )2
32
33
34
5.3 Anlise
35
a mxima
variabilidade e uma simplificao na descrio da estrutura de covarincia. Observase que o PCA depende unicamente da matriz de covarincia ou da matriz de
correlao das variveis x1, x2, ..., xn.
Considerando uma populao representada pelo vetor randmico x, em que
x = (x ,..., x )
(5-10)
= E{X}
(5-11)
C = E {(X
x
)(X ) }
(5-12)
36
C e = e , i = 1 , ... , n
x
(5-13)
C I = 0
(5-14)
Cx= x
(5-15)
37
(5-16)
M
Yp = ap1x1 + ap2x2 + ... + appxp
O primeiro componente principal uma combinao linear com o mximo de
varincia, ou seja Var(Y1) = a1TCxa1 mxima. Como a varincia de Y1 pode ser
aumentada indefinidamente quando multiplicada por qualquer a1, adotam-se
autovetores normalizados.
O segundo componente principal uma combinao linear a1X que
maximiza Var(a2TX) sujeito a2Ta2 = 1 e Cov(a1TX, a2TX) = 0
O i-simo componente principal uma combinao linear aiX que maximiza
Var(aiX) sujeito aiTai = 1 e Cov(aiTX, akTX) = 0 para k < i
nfase definir regras que podem ser utilizadas para agrupar novas
observaes em classes j definidas.
38
39
6.
BASE DE DADOS
40
Sigla
Variveis
WTdia
kg
DOL
dia
g/L
CNaCl-1
g/L
kA
M3
cm
CCa
mg/L
CMg
mg/L
CFe
mg/L
pH
Potencial hidrogeninico
Voltagem da clula
Tlicor
Tsal
I
II
g/L
CNaCl
Tlicor
I
Unidade
g/L
g/L
o
kA
CCa
mg/L
CMg
mg/L
pH
Potencial hidrogeninico
CE
41
MWh
H2
nvel (L )
Salmoura
Energia
Eltrica
Licor
Processo
Ponto
Varivel
Salmoura
C NaCl , C ca , C Mg , C Fe , pH e Q
Energia eltrica
I
V
Cloro
= (Cl 2 , O 2 , H 2 ,N 2 ,CO 2 )
Licor de clula
Diafragma
WT dia
42
Eletrlise Diafragma
Circuito I
Salmoura
23
25
41
43
45
24
26
42
44
46
Energia
Eltrica
Compresso
Cloro
Evaporao
23
25
41
43
45
24
26
42
44
46
Compresso
Hidrognio
Circuito II
Processo
Salmoura
Energia eltrica
Ponto
Varivel
Processo
Cloro
Licor de clula
CE (V*I)
Ponto
Varivel
= (Cl 2 , O 2 , H 2 ,N 2 ,CO 2 )
43
6.2 Evaporao
Para o estudo da unidade de evaporao, foram coletados dados de processo
organizados em apenas um grupo, contendo um total de 159 dados coletados num
perodo de 5 meses. O numero nmero de registros ficou reduzido devido ao fato de
algumas variveis apresentarem pouca freqncia de anlise, como, por exemplo, a
concentrao de licor. Essa varivel analisada trs vezes ao dia, ou seja, uma
anlise para cada oito horas de operao.
Para a constituio do banco de dados, optou-se por trabalhar com valores
mdios dirios, estabelecendo uma mesma freqncia para cada uma das variveis
que sero includas na obteno do modelo. Outro recurso utilizado foi considerar
registros para o banco de dados em regime estacionrio de operao.
Tabela 6.2. Variveis do processo de evaporao.
Sigla
Variveis
Unidade
P3
mmHg
P2
mmHg
P1
mmHg
Tlicor-3
CNaOH-2
g/L
WTNaOH
t/h
WTvapor
t/h
44
7.
45
-29568
-29549
DOL
-0
-0
CNaCl-1
-2
-2
CNaOH
-3
-3
-296
-295
-0
-0
Tlicor
34
34
CNaCl
172
173
-61
-65
10
10
46
Clula
registros
corretos
incorretos
249
188
75,5
61
24,5
249
191
76,7
58
23,3
Total
498
379
76,1
119
23,9
Comparativo Anual
Para esta anlise foram resgatados 6006 dados de processo para clulas tipo
1. Dos anos observados, 1995 e 2004 foram os que apresentaram maiores ndices de
acerto no agrupamento pelas suas respectivas funes discriminantes: 80,6 e 79,2 %
respectivamente. Porm estes anos so os que possuem menor tamanho da amostra, :
36 para 1995 e 53 para 2004.
O ano que apresentou o pior ndice de acerto no agrupamento foi o ano de
2001 com 25,2 %, indicando grande ndice de sobreposio em relao aos outros
anos.
O ndice de acerto global de classificao utilizando anlise discriminante foi
de 50,6 %. A anlise discriminante apresentou ndices de acerto baixos, conforme a
tabela 7.3, no sendo possvel a discriminao de algum grupo. Portanto, com base
47
Registros
registros
corretos
95
36
29
80,6
19,4
96
369
180
48,8
189
51,2
97
744
424
57,0
320
43,0
98
799
293
36,7
506
63,3
99
934
627
67,1
307
32,9
00
925
602
65,1
323
34,9
01
819
206
25,2
613
74,8
02
806
296
36,7
510
63,3
03
521
342
65,6
179
34,4
04
53
42
79,2
11
20,8
Total
6006
3041
50,6
2965
49,4
Ano
(%)
Registros
incorretos
(%)
48
Registros
registros
corretos
99
168
141
83,9
27
16,1
00
217
202
93,1
15
6,9
01
214
152
71,0
62
29,0
02
207
117
56,5
90
43,5
03
190
144
75,8
46
24,2
04
118
114
96,6
3,4
05
31
31
100,0
0,0
Total
1145
901
78,7
244
21,3
Ano
(%)
Registros
incorretos
(%)
49
Componente
Principal
Autovalores
(%)
(%) Acumulada
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
3,356
2,339
1,375
1,277
1,220
1,063
0,859
0,812
0,733
0,653
0,480
0,303
0,217
0,173
0,141
22,4
15,6
9,2
8,5
8,1
7,1
5,7
5,4
4,9
4,4
3,2
2,0
1,4
1,2
0,9
22,4
38,0
47,1
55,7
63,8
70,9
76,6
82,0
86,9
91,2
94,4
96,5
97,9
99,1
100,0
50
Componente Principal 1
0,6
0,4
0,2
0
-0,2
-0,4
-0,6
51
0,003
-0,037
-0,404
0,094
0,582
-0,104
0,530
pH
-0,204
0,042
-0,315
-0,251
0,039
0,389
-0,025
DOL
0,054
0,245
0,505
-0,479
0,052
0,13
0,235
CNaCl-1
0,297
-0,388
0,171
-0,334
0,122
0,094
0,039
CNaOH
-0,089
0,554
-0,109
0,267
-0,163
-0,022
-0,053
0,383
-0,25
-0,042
-0,053
0,072
0,031
-0,002
0,209
0,054
-0,099
0,124
-0,396
0,212
0,701
Tlicor
0,396
0,336
0,084
0,032
0,001
0,081
-0,063
CNaCl
-0,099
0,07
-0,223
-0,294
-0,26
0,53
-0,005
0,478
0,152
-0,063
0,133
0,073
-0,008
-0,012
0,447
0,097
0,010
0,200
-0,014
0,193
-0,182
0,106
-0,461
-0,152
0,204
-0,416
0,021
-0,113
CCa
0,165
0,199
-0,147
-0,397
-0,125
-0,488
-0,032
CMg
0,103
0,024
-0,427
-0,367
-0,304
-0,368
0,002
CFe
0,157
0,102
-0,377
-0,135
0,316
0,26
-0,341
52
Grupo II
Grupo II
Grupo II-04
Grupo II-04
Principal
(%)
(%) Acum.
(%)
(%) Acum.
24,8
24,8
20,7
20,7
22,4
47,2
15,9
36,5
11,5
58,7
12,9
49,4
10,4
69,1
10,3
59,7
9,3
78,4
9,2
68,8
8,2
86,7
77,8
92,6
7,6
85,5
3,9
96,5
5,7
91,1
2,9
99,5
5,4
96,5
10
0,5
100
3,5
100
ano de 2004, a corrente eltrica aplicada nas clulas ficou praticamente inalterada
durante o ano inteiro, o que ocorreu com os dados do grupo II.
53
Componente Principal 1
0,8
0,6
0,4
Conc. Mg
pH
Temp.
salm.
Conc.
NaCl
Temp.
catodo
Conc. Ca
-0,6
Eficincia
-0,4
Corrente
Eltrica
-0,2
Conc.
NaOH
0,2
-0,8
Grupo II
Grupo II-04
Figura 7.3. Coeficientes das variveis de processo para o 1o componente principal para dados
do grupo II.
7.2 Evaporao
7.2.1 Anlise de Componentes Principais
Aplicando-se a PCA para o conjunto de dados, conseguiu-se reduzir o
nmero de variveis de 7 para 3 com representatividade de 87,9 % da varincia total
do processo, sendo 48,9 %, 24,8 % e 14,2% a varincia dos 1o, 2o e 3o componentes
principais respectivamente (tabela 7.8).
Tabela 7.8 - Anlise dos Componentes Principais, autovalores, proporo da
varincia e proporo da varincia acumulada.
Componente
Autovalores
(%)
(%) Acumulada
3,426
48,9
48,9
1,737
24,8
73,8
0,992
14,2
87,9
0,423
6,0
94,0
0,305
4,4
98,3
0,111
1,6
99,9
0,006
0,1
100,0
Principal
55
Componente Principal 1
0,6
0,4
0,2
0
-0,2
-0,4
-0,6
Componente Principal 2
0,2
0,1
0
-0,1
-0,2
-0,3
-0,4
-0,5
-0,6
-0,7
56
P3
-0,479
-0,307
-0,010
-0,186
0,300
0,210
-0,713
P2
-0,401
-0,476
-0,101
-0,268
0,139
0,237
0,674
P1
0,242
-0,597
-0,179
-0,269
-0,585
-0,326
-0,175
Tlicor-3
0,383
0,099
0,480
-0,750
0,212
0,076
0,000
WTvapor
0,488
-0,154
-0,254
0,134
-0,050
0,805
-0,077
CNaOH-2
-0,479
-0,307
-0,010
-0,186
0,300
0,210
-0,713
WTNaOH
0,406
-0,340
-0,235
0,174
0,706
-0,368
0,020
57
correlao com o
consumo de vapor. Porm sabe-se que quanto maior a concentrao de licor, menor a
quantidade de gua a ser evaporada e menor ser o consumo de vapor.
Tabela 7.10. Anlise de Correlao , coeficientes de correlao entre variveis.
Varivel
P3
P2
P1
Tlicor-3
Wvapor
CNaOH-2
P3
P2
0,949
P1
-0,116
0,176
Tlicor-3
-0,606
-0,559
0,174
WTvapor
-0,711
-0,513
0,574
0,453
CNaOH-2
0,104
0,155
0,283
0,208
0,019
WTNaOH
-0,441
-0,253
0,599
0,350
0,795
0,145
58
59
Entrada
WTdia
DOL
CNaOH-1
CNaCl
CNaCl-1
Tlicor
I
Q
L
CCa
CMg
CFe
pH
DOL
CNaOH-1
CNaCl-1
Tlicor
I
Q
L
DOL
CNaCl-1
Tlicor
I
Q
II
CNaOH-1
CNaCl-1
Tlicor
I
Tsal
CCa
CMg
pH
Sada
Registro
Abordagem
todos
com Ca, Mg e
Fe
por ano
todos
com Ca, Mg e
Fe
por ano
V,
todos
por clula
por clula
CNaOH-1
V
por clula
12
CE
todos
10
todos
11
60
Resultados
A seqncia das abordagens testadas foi estabelecida de forma a se obter o
modelo mais simples possvel que pudesse representar o processo em estudo, sendo
que para cada abordagem foram realizados ensaios com diferentes nmeros de
neurnios de acordo com os resultados apresentados. Para os modelos que
apresentaram resultados mais promissores, foram realizados ensaios variando-se a
configurao da rede entre 4 e 10 neurnios.
A primeira abordagem testada foi a nmero 9, no qual buscava-se, a partir do
conjunto de dados de todas as clulas, obter um nico modelo que representasse as
variveis eficincia de corrente e voltagem. O resultado foi a falta de concordncia
entre os valores calculados pela RN e os dados de processo para as duas variveis em
questo.
As abordagens testadas em seguida foram a 1 e 5, nas quais foi utilizado o
mesmo conjunto de dados, porm considerando apenas uma nica varivel de sada.
No houve ajuste da RN para predizer a eficincia de corrente nem para a voltagem.
O prximo passo foi testar as abordagens 2 e 6, em que foram includas as
variveis de concentrao de clcio, magnsio e ferro na salmoura. Porm devido a
se tratarem de anlises de laboratrio, o conjunto de dados para ajuste da RN
diminuiu consideravelmente para cerca de 300. Tambm nestas abordagens no se
verificou ajuste da RN para as duas variveis em questo.
Buscou-se ento reduzir o perodo de dados coletados do processo de dez
para um ano, admitindo-se a hiptese de que alteraes nas condies de processo
em um perodo to longo poderiam dificultar o ajuste da RN. Foram realizados
ensaios isoladamente com dados de 1998 e 2001. O resultado foi que as duas
abordagens, testadas, 3 e 7, no apresentaram concordncia entre os valores
calculados pela RN e os dados de processo.
Em funo da falta de bons resultados obtidos nas abordagens anteriores, foi
feita a opo de trocar o conjunto de dados obtidos a partir de cada clula pelo
conjunto de dados obtidos a partir de cada um dos dois circuitos, em que os dados de
processo resultam das condies de operao de 46 clulas. Outra alterao adotada
foi a substituio da varivel voltagem pelo consumo de energia que medida por
61
circuito. Para a eficincia de corrente, abordagem 11, no houve ajuste da RN, mas
para o consumo de energia, abordagem 10, ocorreu ajuste da RN at valores de 580
MWh, sendo que para valores maiores verificou-se falta de concordncia entre os
resultados calculados pela RN e os dados de processo.
Por ltimo foram testadas as abordagens 4, 8 e 12, nas quais foram utilizados
apenas dados de processo de uma nica clula buscando-se um melhor ajuste da RN.
Foram realizados testes com trs clulas, em que todos os dados coletados no
processo, cerca de 30 por clula, foram utilizados para treinamento da RN.
A seguir so apresentados os resultados das abordagens na seqncia 4, 8, 12
e 10.
Abordagem 4
Os resultados para esta abordagem indicaram ajuste entre os valores
calculados de eficincia de corrente pela RN e os dados de processo. Entretanto, este
resultado foi obtido tomando como referncia o ajuste da RN de treinamento,
motivado pela pequena quantidade de registros, 30, disponveis para cada clula.
Para esta abordagem, como tambm para as abordagens 8 e 12, foram
utilizados os dados coletados durante a vida de operao de trs clulas, escolhidas
aleatoriamente, porm em perodos de operao distintos.
Nos trs ensaios verificou-se concordncia entre os valores calculados de
eficincia de corrente pela RN e os dados de processo.
Verifica-se comportamento semelhante do erro quadrtico para as trs
clulas, com queda acentuada at 1000 apresentaes e uma reduo menos
acentuada a partir deste ponto, atingindo valores prximos a zero no final das 10000
apresentaes.
Na comparao entre os valores calculados de eficincia de corrente pela RN
e os dados de processo observa-se que o coeficiente angular da reta de ajuste, assim
como o coeficiente de determinao, esto sempre acima de 0,97 para a RN com NH
igual a 4. Para NH igual a 6 e 8 praticamente ocorre a repetio dos resultados.
62
Erro quadrtico
100.0
2,0E-02
Treinam ento
1,5E-02
1,0E-02
5,0E-03
98.0
y = 1.0000x
R20.9770 =
96.0
94.0
92.0
90.0
0,0E+00
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
90.0
10000
92.0
94.0
96.0
98.0
100.0
Dados de processo
Nmero de apresentaes
Clula II
100.0
Erro quadrtico
1,6E-02
2,0E-02
Treiname nto
1,2E-02
8,0E-03
4,0E-03
y = 1.0001x
R2 = 0.9850
98.0
96.0
94.0
92.0
90.0
0,0E+00
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
90.0
10000
92.0
94.0
96.0
98.0
100.0
98.0
100.0
Dados de processo
Nmero de apresentaes
Clula III
3,0E-02
100.0
Treinam ento
Valores calculados pela RN
Erro quadrtico
2,4E-02
1,8E-02
1,2E-02
6,0E-03
0,0E+00
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
98.0
94.0
92.0
90.0
90.0
Nmero de apresentaes
y = 0.9999x
R20.9916 =
96.0
92.0
94.0
96.0
Dados de processo
Erro
1.0E+00
8.0E-01
6.0E-01
4.0E-01
2.0E-01
0.0E+00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
-2.0E-01
13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
-4.0E-01
Dados
Figura
8.2-a
Funo
distncia entre valores
calculados de eficincia
pela RN e dados de
processo para clula I, NH
igual a 4.
-6.0E-01
-8.0E-01
-1.0E+00
Erro
6.0E-01
4.0E-01
2.0E-01
0.0E+00
1
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
-2.0E-01
-4.0E-01
-6.0E-01
64
Dados
Erro
4.0E-01
3.0E-01
2.0E-01
1.0E-01
0.0E+00
1
9 -1.0E-01
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
Dados
-2.0E-01
-3.0E-01
-4.0E-01
Abordagem 8
Analisando-se agora a varivel de sada voltagem, verificou-se ajuste dos
modelos das trs clulas quando comparados os valores calculados pela RN e os
dados de processo. Nesta abordagem tambm se repete o problema do pequeno
nmero de dados disponveis para ajuste dos modelos. Por isso, todos os dados foram
alocados no conjunto de aprendizado (LS). O perfil da variao do erro quadrtico
para as trs clulas apresentou diferenas no transcorrer das apresentaes, porm
apresentando valores prximos de zero quando do final das 10000 apresentaes.
Comparando os valores calculados de voltagem pela RN e os dados de
processo observa-se que os coeficientes angulares e de determinao esto acima de
0,96 para a RN com NH igual a 4. Para NH igual a 6 e 8 no ocorreu melhora
acentuada no ajuste da RN. Nas figuras 8.3-a e 8.3-b so representados os erros
quadrticos e a comparao dos valores calculados de voltagem pela RN e dados de
processo, para NH igual a 4.
Representando graficamente a funo distncia das diferenas entre os
valores calculados de voltagem pela RN e os dados de processo, observa-se o efeito
de simetria mais acentuado nos modelos das clulas I e III e em menor grau no
modelo da clula II, devido ao erro no valor de 0,09.
65
2,5E-02
Valores calculados pela RN
3.55
Erro quadrtico
2,0E-02
1,5E-02
1,0E-02
5,0E-03
y = 0.9999x
R20.9668 =
3.50
3.45
3.40
3.35
3.30
3.25
3.20
3.20
0,0E+00
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
3.25
3.30
3.35
3.40
3.45
3.50
3.55
3.60
Dados de processo
Nmero de apresentaes
Clula II
3.70
4,0E-02
3.65
Valores calculados pela RN
Treiname nto
3,5E-02
Erro quadrtico
3,0E-02
2,5E-02
2,0E-02
1,5E-02
1,0E-02
5,0E-03
y = 0.9999x
R20.9842 =
3.60
3.55
3.50
3.45
3.40
3.35
3.30
0,0E+00
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
3.30
10000
3.35
3.40
Nmero de apresentaes
3.45
3.50
3.55
Dados de processo
3.60
3.65
3.70
Clula III
3,5E-02
3.50
3.45
Treinam ento
Valores calculados pela RN
Erro quadrtico
3,0E-02
2,5E-02
2,0E-02
1,5E-02
1,0E-02
3.40
3.35
y = 1.0000x
R20.9896 =
3.30
3.25
3.20
3.15
3.10
3.05
5,0E-03
3.00
3.00
0,0E+00
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
3.05
3.10
3.15
3.20
3.25
3.30
Dados de processo
3.35
3.40
3.45
3.50
Nmero de apresentaes
66
Erro
5.0E-02
3.0E-02
1.0E-02
-1.0E-02
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
Dados
-3.0E-02
Figura
8.4-a
Funo
distncia
entre valores
calculados de voltagem
pela RN e dados
de
processo para clula I, NH
igual a 4.
-5.0E-02
Erro
3.0E-02
2.0E-02
Figura 8.4-b
Funo
distncia entre valores
calculados de voltagem
pela RN e dados
de
processo para clula II,
NH igual a 4.
1.0E-02
0.0E+00
1
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
-1.0E-02
Dados
-2.0E-02
-3.0E-02
Erro
2.0E-02
1.5E-02
1.0E-02
5.0E-03
1
0.0E+00
9 -5.0E-03
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Dados
-1.0E-02
-1.5E-02
Figura
8.4-c
Funo
distncia
entre valores
calculados de voltagem
pela RN e dados de
processo para clula III,
NH igual a 4.
-2.0E-02
Abordagem 12
Buscando-se simplificar o modelo de ajuste, foram realizados testes com esta
abordagem, segundo a qual um nico modelo seria capaz de representar a eficincia
de corrente e a voltagem. Alm disso foi reduzido o nmero de variveis de entrada
67
de sete para cinco, sendo retirada do modelo a varivel nvel de clula e alterada a
concentrao de NaOH para varivel de sada na RN. Essa estrutura coerente com
as informaes do prprio processo de eletrlise, pois o NaOH um produto da
reao; as variveis de entrada nesse modelo correspondem quelas controladas na
operao do processo.
Foram testados modelos com 2, 4 e 6 neurnios e 50.000 apresentaes,
sendo constatados melhores resultados no ajuste da RN para modelos com NH igual
a 6. Como ocorrido nas abordagens 4 e 8, devido ao pequeno nmero de dados, todos
os dados disponveis foram alocados no conjunto de treinamento. Na tabela 8.2 so
mostrados os resultados dos ajustes.
Tabela 8.2. Resultados do ajuste dos modelos de RN com trs sadas para as clulas
I, II e III.
Clula
II
III
NH
Erro
Varivel de
Coeficiente
Quadrtico
sada
angular
Conc. NaOH
Voltagem
Eficincia
Conc. NaOH
Voltagem
Eficincia
Conc. NaOH
Voltagem
Eficincia
Conc. NaOH
Voltagem
Eficincia
Conc. NaOH
Voltagem
Eficincia
Conc. NaOH
Voltagem
Eficincia
Conc. NaOH
Voltagem
Eficincia
Conc. NaOH
Voltagem
Eficincia
Conc. NaOH
Voltagem
Eficincia
0,177
0,741
0,822
0,894
0,893
0,910
1,000
1,000
1,000
0,564
0,877
0,697
0,968
0,974
0,937
1,000
1,000
1,000
0,545
0,807
0,905
0,626
0,976
0,962
0,999
1,000
1,000
0,055
0,015
0,005
0,052
0,013
0,006
0,029
0,014
0,004
68
Coeficiente
de
determinao
0,175
0,804
0,810
0,890
0,881
0,877
0,984
0,921
0,960
0,519
0,921
0,730
0,890
0,968
0,947
0,952
0,981
0,975
0,538
0,749
0,899
0,626
0,976
0,969
0,963
0,947
0,977
150.0
Valores calculados pela RN
Erro quadrtico
8,0E-02
7,0E-02
6,0E-02
Treinam ento
5,0E-02
4,0E-02
3,0E-02
2,0E-02
1,0E-02
10000
20000
30000
40000
50000
y = 1.0004x
R2 = 0.9841
140.0
135.0
130.0
125.0
120.0
115.0
110.0
105.0
100.0
100.0
4,0E-04
145.0
105.0
110.0
115.0
120.0
125.0
130.0
135.0
140.0
145.0
150.0
Dados de process o
Nmero de apresentaes
3.70
3.65
3.60
y = 0.9996x
R2 = 0.9211
3.55
3.50
3.45
3.40
3.35
3.30
3.25
3.20
3.20
3.25
3.30
3.35
3.40
3.45
3.50
3.55
3.60
3.65
3.70
100.0
99.0
98.0
97.0
96.0
95.0
94.0
93.0
92.0
91.0
90.0
90.0
y = 1.0000x
R2 = 0.9598
91.0
92.0
93.0
94.0
95.0
96.0
97.0
98.0
99.0
100.0
Dados de processo
Dados de processo
Figura 8.5-c. Comparao entre valores Figura 8.5-d. Comparao entre valores
calculados de voltagem (volt) pela RN com calculados de eficincia (%) pela RN com
dados de processo do grupo I, e NH = 6.
dados de processo do grupo I, e NH = 6.
69
140.0
Valores calculados pela RN
8,0E-02
Erro quadrtico
7,0E-02
6,0E-02
Treinam ento
5,0E-02
4,0E-02
3,0E-02
2,0E-02
1,0E-02
135.0
y = 0.9995x
2
R = 0.9523
130.0
125.0
120.0
115.0
110.0
4,0E-04
10000
20000
30000
40000
110.0
50000
115.0
120.0
135.0
140.0
100.0
3.65
99.0
y = 1.0004x
R2 = 0.9811
3.60
130.0
3.70
3.55
3.50
3.45
3.40
y = 1.0000x
R2 = 0.9748
98.0
97.0
96.0
95.0
94.0
3.35
3.30
3.30
125.0
Dados de processo
Nmero de apresentaes
3.35
3.40
3.45
3.50
3.55
3.60
3.65
3.70
Dados de processo
93.0
93.0
94.0
95.0
96.0
97.0
98.0
99.0
100.0
Figura 8.6-c. Comparao entre valores Figura 8.6-d. Comparao entre valores
calculados de voltagem (volt) pela RN com calculados de eficincia (%) pela RN com
dados de processo do grupo I, e NH = 6.
dados de processo do grupo I, e NH = 6.
70
7,0E-02
Erro quadrtico
6,0E-02
5,0E-02
Treinam ento
4,0E-02
3,0E-02
2,0E-02
1,0E-02
4,0E-04
10000
20000
30000
40000
y = 0.9990x
160.0
R = 0.9637
150.0
140.0
130.0
120.0
110.0
100.0
90.0
50000
90.0
100.0
110.0
140.0
150.0
160.0
170.0
100.0
99.0
3.50
y = 1.0000x
R2 = 0.9472
3.45
3.40
130.0
3.60
3.55
3.35
3.30
3.25
3.20
3.15
3.10
3.05
3.00
3.00
120.0
Dados de processo
Nmero de apresentaes
98.0
y = 0.9995x
R2 = 0.9766
97.0
96.0
95.0
94.0
93.0
92.0
91.0
3.05
3.10
3.15
3.20
3.25
3.30
3.35
3.40
3.45
3.50
3.55
3.60
Dados de processo
90.0
90.0
91.0
92.0
93.0
94.0
95.0
96.0
97.0
98.0
99.0
100.0
Figura 8.7-c. Comparao entre valores Figura 8.7-d. Comparao entre valores
calculados de voltagem pela RN (volt) com calculados de eficincia pela RN (%) com
dados de processo do grupo I, e NH = 6.
dados de processo do grupo I, e NH = 6.
71
diferenas entre os valores calculados pela RN e dados de processo dos modelos das
clulas I, II e III respectivamente, para cada varivel de sada.
Erro
3.0E+00
2.0E+00
1.0E+00
0.0E+00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 111213 14151617 18192021 22232425 2627
-1.0E+00
Dados
-2.0E+00
Figura
8.8-a
Funo
distncia
entre valores
calculados de concentrao
de NaOH pela RN e dados
de processo para clula I,
NH igual a 6.
-3.0E+00
Erro
6.0E-02
4.0E-02
Figura 8.8-b
Funo
distncia entre valores
calculados de voltagem
pela RN e dados
de
processo para clula I,
NH igual a 6.
2.0E-02
0.0E+00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
-2.0E-02
Dados
-4.0E-02
-6.0E-02
72
Erro
1.E+00
8.E-01
6.E-01
4.E-01
2.E-01
0.E+00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11-2.E-01
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
-4.E-01
Dados
-6.E-01
Figura
8.8-c
Funo
distncia
entre valores
calculados de eficincia
pela RN e dados de
processo para clula I, NH
igual a 6.
-8.E-01
-1.E+00
Erro
4,0E+00
3,0E+00
2,0E+00
1,0E+00
0,0E+00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
-1,0E+00
Dados
-2,0E+00
Figura
8.9-a
Funo
distncia
entre valores
calculados de concentrao
de NaOH pela RN e dados
de processo para clula II,
NH igual a 6.
-3,0E+00
-4,0E+00
Erro
4,0E-02
3,0E-02
2,0E-02
Figura 8.9-b
Funo
distncia entre valores
calculados de voltagem
pela RN e dados
de
processo para clula II,
NH igual a 6.
1,0E-02
0,0E+00
1 2
3 4 5 6
7 8 9 10 11
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
-1,0E-02
-2,0E-02
-3,0E-02
-4,0E-02
73
Dados
Erro
5,0E-01
4,0E-01
3,0E-01
2,0E-01
1,0E-01
0,0E+00
-1,0E-01
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
-2,0E-01
-3,0E-01
Dados
-4,0E-01
-5,0E-01
-6,0E-01
Figura
8.9-c
Funo
distncia
entre valores
calculados de eficincia
pela RN e dados de
processo para clula II, NH
igual a 6.
Erro
6.0E+00
4.0E+00
2.0E+00
0.0E+00
1
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
-2.0E+00
Dados
Figura
8.10-a
Funo
distncia
entre valores
calculados de concentrao
de NaOH pela RN e dados
de processo para clula III,
NH igual a 6.
-4.0E+00
-6.0E+00
Erro
5.0E-02
3.0E-02
1.0E-02
1
9 -1.0E-02
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Dados
-3.0E-02
-5.0E-02
74
Erro
8.0E-01
6.0E-01
4.0E-01
2.0E-01
0.0E+00
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
-2.0E-01
Dados
-4.0E-01
Figura
8.10-c
Funo
distncia
entre valores
calculados de eficincia
pela RN e dados de
processo para clula III,
NH igual a 6.
-6.0E-01
75
Tabela 8.3. Teste ANOVA para hiptese de varincia estatisticamente iguais entre os
valores calculados pela RN e dados de processo.
Clula
Varivel de Sada
Valor de p
Concentrao NaOH no licor
1,00
I
Voltagem
0,98
Eficincia de corrente
0,95
Concentrao NaOH no licor
0,70
II
Voltagem
0,71
Eficincia de corrente
0,49
Concentrao NaOH no licor
0,60
III
Voltagem
0,82
Eficincia de corrente
0,83
Comprovada as varincias iguais para cada par de conjunto de dados, valores
calculados pela RN e dados de processo, foi realizado o teste One-Way Analysis of
Variance para comparao das mdias. Neste teste verificou-se em todas as
comparaes realizadas que as mdias so estatisticamente iguais, confirmando a
consistncia dos modelos utilizados, conforme mostrado na tabela 8.4.
Tabela 8.4. Teste ANOVA, para hiptese de mdias estatisticamente iguais entre os
valores calculados pela RN e dados de processo.
Clula
Varivel de Sada
Valor de p
Concentrao NaOH no licor
1,00
I
Voltagem
0,98
Eficincia de corrente
0,95
Concentrao NaOH no licor
1,00
II
Voltagem
0,95
Eficincia de corrente
0,97
Concentrao NaOH no licor
0,99
III
Voltagem
0,97
Eficincia de corrente
0,94
Abordagem 10
Os resultados obtidos para esta abordagem, utilizando dados do grupo II,
apresentaram ajuste entre os valores calculados pela RN e os dados de processo
apenas para uma determinada faixa de valores de consumo de energia.
Observa-se que, para o conjunto de dados do circuito I, o comportamento do
erro quadrtico para o conjunto de treinamento e para o conjunto de teste foi
praticamente o mesmo.
Para os dados do circuito II, os conjuntos de dados de treinamento e de teste
da RN apresentaram praticamente a mesma diferena no erro quadrtico durante a
evoluo das 10000 apresentaes, estabilizando-se a partir de 1000 apresentaes
para NH igual a 4 e 3000 apresentaes para NH igual a 6.
77
Circuito II
1.1E-03
Treinam ento
7.5E-04
Teste
Treinam ento
1.0E-03
Erro quadrado mdio
8.0E-04
7.0E-04
6.5E-04
6.0E-04
5.5E-04
5.0E-04
4.5E-04
Teste
9.0E-04
8.0E-04
7.0E-04
6.0E-04
5.0E-04
4.0E-04
1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
4.0E-04
0
Nme ro de apresentaes
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
9000
10000
Nmero de apresentaes
NH = 4
NH = 4
1.0E-03
Treinam ento
7.0E-04
Teste
Treinam ento
7.5E-04
6.5E-04
6.0E-04
5.5E-04
5.0E-04
4.5E-04
4.0E-04
Teste
9.0E-04
8.0E-04
7.0E-04
6.0E-04
5.0E-04
4.0E-04
1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
Nmero de apresentaes
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
Nmero de apresentaes
NH = 6
NH = 6
78
Devido aos resultados pouco promissores destes modelos para predizer o consumo de
energia, no foi dado prosseguimento aos testes de consistncia.
Na figura 8.12 so apresentados os valores de processo e os valores
calculados pela RN para dados do Grupo II, circuitos I e II, com NH = 4 e 6.
Circuito I
Circuito II
600.0
650.0
y = 1.0010x
R2 = 0.9897
650.0
550.0
500.0
450.0
400.0
400.0
600.0
550.0
500.0
450.0
400.0
400.0
450.0
500.0
550.0
600.0
y = 1.0039x - 3.7713
R2 = 0.9922
450.0
650.0
500.0
550.0
600.0
650.0
600.0
650.0
Dados de processo
NH = 4
NH = 4
650.0
y = 0.9995x
R2 = 0.9888
650.0
600.0
550.0
500.0
450.0
400.0
400.0
600.0
550.0
500.0
450.0
400.0
400.0
450.0
500.0
550.0
600.0
650.0
y = 1.0084x - 6.5638
R2 = 0.9924
450.0
500.0
550.0
Dados de process o
Dados de processo
NH = 6
NH = 6
79
Circuito II
600.0
575.0
600.0
y = 0.9942x
R2 = 0.9779
550.0
525.0
500.0
475.0
450.0
450.0
475.0
500.0
525.0
Dados de processo
550.0
575.0
550.0
525.0
500.0
475.0
450.0
450.0
600.0
y = 0.9945x
R2 = 0.9909
575.0
475.0
550.0
575.0
600.0
NH = 4
600.0
Valores calculados pela RN
600.0
Valores calculados pela RN
525.0
Dados de processo
NH = 4
y = 0.9945x
R2 = 0.9754
575.0
550.0
525.0
500.0
475.0
450.0
450.0
500.0
575.0
550.0
525.0
500.0
475.0
450.0
450.0
475.0
500.0
525.0
550.0
575.0
y = 0.9960x
R2 = 0.9901
475.0
500.0
525.0
550.0
575.0
600.0
Dados de processo
Dados de processo
NH = 6
NH = 6
80
600.0
Circuito II
615.0
605.0
595.0
655.0
645.0
635.0
625.0
615.0
605.0
595.0
585.0
575.0
585.0
575.0
585.0
595.0
605.0
615.0
625.0
635.0
645.0
655.0
Dados de processo
575.0
575.0
585.0
595.0
605.0
Dados de processo
615.0
625.0
NH = 4
NH = 4
625.0
655.0
Valores calculados pela RN
625.0
615.0
605.0
595.0
585.0
575.0
575.0
585.0
595.0
605.0
615.0
645.0
635.0
625.0
615.0
605.0
595.0
585.0
575.0
625.0
575.0
Dados de processo
585.0
595.0
605.0
615.0
625.0
635.0
645.0
Dados de processo
NH = 6
NH = 6
em utilizar o modelo da
8.2 Evaporao
Para o desenvolvimento do modelo da unidade de evaporao para predizer a
varivel consumo de vapor foram realizados estudos utilizando duas metodologias, a
primeira por modelo fenomenolgico e a segunda utilizando modelos obtidos por
81
655.0
RN. Este procedimento foi adotado devido ausncia de registros das variveis em
pontos considerados importantes do processo, podendo comprometer desta forma a
obteno de um modelo fenomenolgico consistente para esse processo.
A seguir sero discutidos os resultados dos modelos fenomenolgico e por
RN.
Modelo Fenomenolgico
O primeiro passo foi definir um adequado volume de controle no qual o maior
nmero de variveis de entrada e sada fossem conhecidas, ou seja, variveis
monitoradas no processo. Este procedimento foi necessrio devido ao grande nmero
de reciclos e interligaes dentro da unidade em que no so monitoradas as
variveis de processo, impossibilitando a conciliao das entradas e sadas em todos
os pontos do referido processo.
Estabelecido o volume de controle foram equacionadas as relaes entre as
variveis de processo com base no fluxograma simplificado da unidade, utilizando-se
conceitos de balano de massa e energia a fim de se obter a funo objetivo para o
consumo de vapor. O estudo de equacionamento desse modelo mostrado no anexo
I deste trabalho.
No modelo fenomenolgico, a varivel consumo de vapor funo das
vazes mssicas, entalpias e composio nas vrias correntes do processo, e da perda
de calor para o ambiente de toda a unidade.
Utilizando a funo para clculo de consumo vapor, equao 5 do anexo I,
pode-se calcular a perda de calor. As variveis consumo de vapor e vazo mssica de
soda lquida a 50% so obtidas em leituras no processo. Os valores de entalpia so
obtidos a partir da composio de cada corrente do processo, porm essas no so
medidas, mas podem ser obtidas atravs de tabelas relativas s propriedades fsicas
da soluo de NaOH saturada em NaCl, apresentadas por Diamond (1973).
Antes de iniciar o clculo da perda de calor na unidade, foi realizado teste
para verificao da consistncia entre os valores tabelados de composio e os dados
de processo. Foi utilizada para comparao a corrente de soda concentrada, sada do
82
efeito flash, devido existncia de dados de anlise dessa corrente, pois trata-se de
um indicador de especificao do produto final.
A partir dos dados de temperatura e presso no flash coletados com base nos
horrios de anlises registrados pela operao, so obtidos os valores tabelados para
a concentrao de NaOH. Comparando-se esses valores com os valores obtidos do
processo verifica-se uma diferena de cerca de 7% a mais para os valores tabelados.
Por exemplo, para um dado de anlise laboratorial de 49,3% encontra-se um valor
tabelado de 53%, sendo que o intervalo de operao, em condio normal, situa-se
entre 49,2 e 50,0%. As possveis causas desses desvios podem ser erros de leitura do
instrumento para presso e temperatura, falta de calibrao, como tambm
defasagem entre a hora da anlise de concentrao de NaOH registrada pela operao
e a realmente ocorrida, ou ainda efeito de outros componentes presentes no sistema,
os quais no so previstos nas correlaes para equilbrio.
Desta forma, o desvio apresentado no resultado de concentrao de NaOH na
sada do efeito flash pode ocorrer tambm nos efeitos 1, 2 e 3. Porm essa varivel
no monitorada pela operao nos trs efeitos, impossibilitando uma anlise destes
possveis desvios entre os valores tabelados e os dados de processo.
Assim sendo, o modelo fenomenolgico para clculo do consumo de vapor
pode ficar comprometido, pois para obteno do consumo de vapor so necessrias
as vazes entre os efeitos, que dependem da composio dessas correntes. Se os
valores tabelados divergem dos valores obtidos a partir dos dados de processo, as
variveis cujos clculos dependem desses dados apresentaro os mesmos desvios em
um futuro estudo de otimizao.
Outro fator a ser considerado, que pode prejudicar a qualidade da resposta do
modelo fenomenolgico por este ser baseado em um fluxograma no qual no so
considerados os reciclos dentro da unidade. As variveis dessas correntes, como
vazo, composio e temperatura, no so medidas pela operao nesses pontos,
impossibilitando a sua determinao por meio de balano de massa e energia.
Atravs de uma reconciliao de dados esses valores poderiam ser encontrados,
porm aumentando a complexidade do modelo como tambm a incerteza da
qualidade do resultado.
83
na
qualidade
do resultado,
no foi
dado
prosseguimento
no
Entrada
Sada
Abordagem
WTvapor
WTvapor / WTNaOH
P3
P2
P1
Tlicor-3
CNaOH-2
WTNaOH
Das duas abordagens propostas, a abordagem 1 apresentou melhores
resultados de ajuste entre os valores calculados pela RN e os valores de processo em
relao abordagem 2. Portanto, a seguir sero discutidos os resultados da primeira
abordagem, apenas.
84
Abordagem 1
No ajuste da RN para este modelo foram realizados ensaios com NH igual a
2, 4, 6 e 8, constatando-se melhor resultado para NH igual a 6. Na figura 8.15
representada a evoluo do erro quadrtico em funo do nmero de apresentaes
para as redes de treinamento e de teste.
1,2E-02
1,0E-02
E rro quadrtico
Treinamento
Teste
8,0E-03
6,0E-03
4,0E-03
2,0E-03
0,0E+00
1000 2000
3000
4000
5000 6000
7000
Nmero de apresentaes
85
65.0
60.0
y = 0.9956x
R2 = 0.8678
55.0
50.0
45.0
40.0
35.0
35.0
40.0
45.0
50.0
55.0
Dados de processo
60.0
65.0
Figura 8.16 Comparao entre os valores de processo e os valores calculados pela RN para
dados de treinamento, evaporao, para NH = 6.
65.00
y = 0.9840x
R2 = 0.8263
60.00
55.00
50.00
45.00
40.00
35.00
35.00
40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
Dados de processo
86
20
7
6
15
Frequncia
Frequncia
10
4
3
2
1
0
-3,0
-1,5
0,0
1,5
3,0
4,5
Diferena entre valores calculados pela RN e dados de processo
-3,0
-1,5
0,0
1,5
3,0
4,5
Diferena entre valores calculados pela RN e dados de processo
Figura 8.18 Distribuio das diferenas entre dados de processo e valores calculados pela
RN para os conjuntos de dados de treinamento e teste, evaporao, para NH = 6.
87
9.
intensidade de corrente.
A seguir sero discutidas as simulaes realizadas com os modelos de RN
para as trs variveis de sada, sendo discutidos os resultados em relao s
tendncias esperadas, com base na experincia da operao da unidade industrial.
Para isso, foram selecionados conjuntos de dados de operao do processo nos quais
somente a varivel de processo estudada apresenta maior variao, com as demais
em valores prximos. Esses dados foram utilizados tambm como entradas dos
modelos de RN. Os resultados calculados pelos modelos de RN para as variveis de
sada do modelo so ento comparados com os dados de processo.
implica menor tempo de residncia nas clulas, o que resulta em menor quantidade
de NaOH formada.
A representao grfica dos dados de processo quando observadas as curvas
de tendncia das clulas I, II e III, figura 9.1, indicam reduo na concentrao
NaOH com aumento na vazo de salmoura. A mesma tendncia observada quando
analisamos o resultado utilizando os modelos de RN, figura 9.2, porm indicando um
intervalo maior de variao na concentrao de NaOH.
Os resultados apresentados a seguir so mostrados normalizados, de acordo
com o intervalo entre o mximo e o mnimo observados na operao para as
variveis em questo.
Conc. NaOH
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Vazo de salmoura
Clula I
Clula II
Clula III
Conc. NaOH
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Vazo de Salmoura
Clula I
Clula II
Clula III
Figura 9.2. Valores calculados normalizados a partir dos modelos de RN com NH=6,
concentrao de NaOH em funo da vazo de salmoura.
Para a eficincia de corrente so observadas as mesmas tendncias de
variao nas clulas quando comparados os dados de processo com os resultados das
89
Eficincia
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Vazo de salmoura
Clula I
Clula II
Clula III
1.0
Eficincia
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Vazo de Salmoura
Clula I
Clula II
Clula III
Figura 9.4. Valores calculados normalizados a partir dos modelos de RN com NH=6,
eficincia de corrente em funo da vazo de salmoura.
9.1.2 Voltagem
Influncia da intensidade de corrente
O incremento na intensidade de corrente est diretamente associado ao
aumento na voltagem, conforme mencionado no item 3.1.3. Esse incremento pode
ser maior ou menor de acordo com a resistncia interna da clula. Outra
conseqncia do aumento da intensidade de corrente em relao a aumento da
90
distintas,
as
simulaes
foram
realizadas
incrementando
1.0
Voltagem
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Intensidade de corrente
Clula I
Clula II
Clula III
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Intensidade de corrente
Clula I
Clula II
Clula III
Figura 9.6. Valores calculados a partir dos modelos de RN com NH=6, voltagem em
funo da intensidade de corrente.
91
92
9.2 Evaporao
Utilizando o modelo obtido por RN, com NH igual a 6, para simular o
consumo de vapor, foram realizadas simulaes em que as variveis de entrada,
produo de NaOH, presso nos trs efeitos, temperatura e concentrao de NaOH
no licor, so alteradas isoladamente verificando-se o efeito no consumo de vapor.
Para as simulaes, uma vez escolhida a varivel a ser alterada, foram
utilizados dez pontos situados no intervalo de variao entre os valores mnimo e
mximo dos valores obtidos a partir dos dados de operao da varivel analisada,
enquanto as variveis de entrada restantes foram mantidas constantes no seu valor
mdio.
Os resultados das simulaes, Fig. 9.7, indicam consistncia nos resultados
em comparao com os observados no processo. Observa-se que o aumento nas
presses dos trs efeitos, ou no nvel de produo, provoca aumento no consumo de
vapor. Em contrapartida temperaturas e concentraes de NaOH mais elevadas na
entrada do 3 efeito resultam em menor consumo de vapor. Outro fato a maior
sensibilidade de variao no consumo de vapor quando so alterados o nvel de
produo ou as presses nos efeitos.
Os resultados apresentados a seguir so mostrados normalizados, de acordo
com o intervalo entre o mximo e o mnimo observados na operao para as
variveis em questo.
Consumo Vapor
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
Presso (mmHg)
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
93
10 - OTIMIZAO
Neste captulo so apresentados resultados do estudo voltado a identificao
de condies operacionais da unidade industrial que representem maximizao do
ganho financeiro, associando eficincia de produo e consumo de energia. So
consideradas no modelo do processo apenas as etapas associadas a praticamente todo
o consumo de energia, ou seja: eletrlise e evaporao. Inicialmente apresentada a
funo objetivo adotada no estudo (ganho financeiro), assim como as equaes do
modelo do processo. Em seguida apresentada a estratgia de otimizao e,
finalmente, exemplos de resultados, com discusso.
GF = GP CFE CVE
Ganho de produo
A varivel GP pode ser obtida a partir da relao:
(10-2)
GP = PP * t * PV
(10-3)
94
(10-4)
PP Cl 2 = ( I * ) / 756
(10-7)
CFE = (CE ) * TR
CE = V * I * t / 1000
95
(10-11)
Clula II
Salmoura
Evaporao
Clula III
Circuito II
Salmoura
Energia eltrica
Licor de clulas (soda, sal e agua)
Sal
96
Se for admitido que, no lugar das trs clulas, h trs grupos de clulas, a
equao 10-12 passa a ser representada por
(10-13)
(10-14)
(10-15)
(10-16)
(10-17)
(10-18)
Em que WT NaOH a taxa de produo de soda base 100% em massa, t/h, P1,
P2 e P3 so as presses dos trs efeitos, mmHg, Tlicor-3 e CNaOH-2 so a temperatura,oC,
e concentrao, g/L, do licor na alimentao do terceiro efeito.
As variveis Tlicor,-3 e CNaOH-2 podem ser calculadas a partir da Tlicor e CNaOH-1
das trs clulas utilizando-se Q para obteno da mdia ponderada,
Tlicor 3 =
C NaOH 2 =
N1 * Q1 + N 2 * Q2 + N 3 * Q3
+ T
(10-20)
(10-21)
98
99
(WT
NaOH)
100
Ganho Financeiro
(unidade arbitrria)
1000.0
800.0
600.0
400.0
200.0
0.0
0.0
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
80.0
90.0 100.0
Vazo de Salmoura
(unidade arbitrria)
101
Ganho Financeiro
(unidade arbitrria)
1000.0
800.0
600.0
400.0
200.0
0.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
80.0
90.0
Concentrao de NaOH
(unidade arbitrria)
(unidade arbitrria)
Ganho Financeiro
1000.0
800.0
600.0
400.0
200.0
0.0
0.0
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
80.0
90.0 100.0
Intensidade de Corrente
(unidade arbitrria)
102
11. CONCLUSO
103
104
105
12.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
106
Neural
networks for control systems - A survey, Automatica, Vol. 28 (6), p 10831112, 1992.
JOHNSON, R.A., D.W.WICHERN. Applied Multivariate Statistical Analysis,
Prentice Hall, New Jersey, 1998.
107
108
C.Y.;
KAETSU,
D.Y.
Redes
Neurais.
Disponvel
em
BIBLIOGRFICAS CONSULTADAS
109
110
ANEXO I
desenvolvimento
deste
estudo
foram
nomenclaturas:
Massa de sal retirada no 1o efeito = Sal1
Massa de sal retirada no 2o efeito = Sal2
Massa de sal retirada no 3o efeito = Sal3
Massa de sal retirada no Flash = SalF
Vazo de Condensado Primrio do 1o efeito = CP1
Vazo de Condensado Secundrio 2o efeito = CS1
Vazo de Condensado Secundrio 3o efeito = CS2
Vazo de Licor Entrada 1o efeito = LE1
Vazo de Licor Entrada 2oefeito = LE2
Vazo de Licor Entrada 3o efeito = LE3
Vazo de Soda Liquida Concentrada = SC
Vazo de Soda Liquida Diluda = S
Vazo de Vapor Primrio 1o efeito = VP1
Vazo de Vapor Secundrio 1o efeito = VS1
Vazo de Vapor Secundrio 2o efeito = VS2
Vazo de Vapor Secundrio 3o efeito = VS3
111
adotadas
as
seguintes
(1)
como
CS1 = VS1 e CS 2 = VS 2
(2)
tem-se,
LE 3 = VS 3 + VS1 + VS 2 + VS F + SC + Sal1 + Sal 2 + Sal3 + Sal F
(3)
(4)
...................................
(5)
112
113
Estocagem
de licor
LE 3
Sal 3
LE 2
CS 3
TC-3
Evaporador
3o efeito
Presso 3
Temperatura 3
Concentrao 3
LE 2
VS 2
Sal 2
LE 1
CS 2
TC-2
Evaporador
2o efeito
Presso 2
Temperatura 2
Concentrao 2
LE 1
VS 1
Figura 1 Fluxograma simplificado do processo de evaporao para obteno da soda liquida a 50% em peso
Licor Eletrlise
VS 3
Sal 1
TC-1
Evaporador
1o efeito
Presso 1
Temperatura 1
Concentrao 1
CP 1
VS F
VP 1
Sal F
Flash
Presso F
Temperatura F
Concentrao F
SC
Vendas
Filtrao
Resfriamento
Flash
Balano de massa para gua:
S * % H 2OS = VS F + Sal F * % H 2 OSalF + SC * % H 2 OSC
(6)
(7)
(8)
Sal F =
S = ((
)*
(9)
(10)
114
VS F = S Sal F SC
(11)
1o efeito
Balano de massa para a gua:
LE1 * % H 2 OLE1 = VS1 + Sal1 * % H 2 OSal1 + S * % H 2 OS
(12)
(13)
(14)
Sal1 =
(15)
LE1 = ((
)*
(16)
115
(17)
2o efeito
Balano de massa para a gua:
LE 2 * % H 2 O LE2 = VS 2 + Sal 2 * % H 2 OSal2 + LE1 * % H 2 OLE1
(18)
(19)
(20)
Sal 2 =
(21)
e
LE 2 = ((
)*
.......................
(22)
116
VS 2 = LE 2 Sal 2 LE1
(23)
3o efeito
Balano de massa para a gua:
LE 3 * % H 2 OLE3 = VS 3 + Sal 3 * % H 2 OSal3 + LE 2 * % H 2 O LE2
(24)
(25)
(26)
Sal3 =
(27)
e
LE3 = ((
)*
........................................
(28)
VS 3 = LE 3 Sal 3 LE 2
(29)
Desta forma, as variveis Sal1, Sal2, Sal3, SalF, VS1, VS2 ,VS3 e VSF so
calculadas a partir da corrente SC e dos porcentuais de cada componente nas
diversas correntes do processo. Logo para o consumo de vapor VP1, equao 5, fica
dependendo apenas determinar o valor de perda de calor na unidade ,P.
Para calcular a varivel P , utiliza-se valores obtidos no processo a partir das
variveis medidas, como VP1 e SC, e de valores tabelados de entalpia nas vrias
correntes.
Entretanto, os valores de entalpia dependem da composio de cada uma das
correntes do processo, cujas composies no so conhecidas, mas que podem ser
obtidas atravs de consultas em tabelas relativas a propriedades fsicas de soluo de
NaOH saturada em sal, Diamond (1973).
Uma vez determinado o valor de perda de calor, P, definimos a funo
objetivo para determinao do consumo de vapor,equao 5, admitindo que a
quantidade de perda de calor constante no processo.
118
119
CLULA I
Q T Licor C NaCl
I
C NaOH
0.10 0.50 0.74 0.90 1.01
0.50 0.50 0.74 0.90 0.56
0.50 0.50 0.74 0.90 0.56
0.58 0.10 0.74 0.90 0.18
0.74 0.10 0.74 0.90 0.14
V
0.82
0.50
0.50
0.37
0.39
DOL
0.12 0.34
0.77 0.34
0.77 0.34
0.84 0.34
0.85 0.34
CLULA II
Q T Licor C NaCl
I
C NaOH
0.50 0.10 0.37 0.86 0.35
0.10 0.10 0.37 0.86 0.98
0.50 0.10 0.37 0.86 0.35
0.58 0.42 0.37 0.86 0.39
0.50 0.42 0.37 0.86 0.44
V
0.41
0.10
0.41
0.69
0.59
DOL
0.76 0.43
0.51 0.43
0.76 0.43
0.79 0.43
0.73 0.43
CLULA III
Q
T Licor C NaCl
I
C NaOH
0.10 0.10 0.58 0.86 0.99
0.50 0.10 0.58 0.86 0.83
0.50 0.10 0.58 0.86 0.83
0.74 0.10 0.58 0.86 0.65
0.82 0.10 0.58 0.86 0.62
V
0.53
0.67
0.67
0.67
0.65
W NaOH
0.65 0.46
0.82 0.48
0.82 0.48
0.89 0.48
0.91 0.48
P1
0.10
0.10
0.10
0.10
0.10
Evaporao
P2
P3 T Licor
0.37 0.36 0.47
0.37 0.36 0.47
0.37 0.36 0.47
0.37 0.36 0.45
0.37 0.36 0.44
CLULA I
Q T Licor C NaCl
I
C NaOH
0.74 0.10 0.74 0.90 0.14
0.58 0.10 0.74 0.90 0.18
0.50 0.50 0.74 0.90 0.56
0.50 0.50 0.74 0.90 0.56
0.10 0.50 0.74 0.90 1.01
V
0.39
0.37
0.50
0.50
0.82
DOL
0.85 0.34
0.84 0.34
0.77 0.34
0.77 0.34
0.12 0.34
CLULA II
Q T Licor C NaCl
I
C NaOH
0.50 0.42 0.37 0.86 0.44
0.58 0.42 0.37 0.86 0.39
0.50 0.10 0.37 0.86 0.35
0.10 0.10 0.37 0.86 0.98
0.50 0.10 0.37 0.86 0.35
V
0.59
0.69
0.41
0.10
0.41
DOL
0.73 0.43
0.79 0.43
0.76 0.43
0.51 0.43
0.76 0.43
CLULA III
Q
T Licor C NaCl
I
C NaOH
0.82 0.10 0.58 0.86 0.62
0.74 0.10 0.58 0.86 0.65
0.50 0.10 0.58 0.86 0.83
0.50 0.10 0.58 0.86 0.83
0.10 0.10 0.58 0.86 0.99
V
0.65
0.67
0.67
0.67
0.53
W NaOH
0.91 0.48
0.89 0.48
0.82 0.48
0.82 0.48
0.65 0.46
P1
0.10
0.10
0.10
0.10
0.10
Evaporao
P2
P3 T Licor
0.37 0.36 0.44
0.37 0.36 0.45
0.37 0.36 0.47
0.37 0.36 0.47
0.37 0.36 0.47
DOL
0.34
0.34
0.34
0.34
0.34
0.34
0.34
0.34
CLULA I
Q T Licor C NaCl
I
C NaOH
0.50 0.10 0.74 0.10 0.00
0.50 0.10 0.74 0.21 0.00
0.50 0.10 0.74 0.33 0.00
0.58 0.10 0.74 0.44 0.00
0.58 0.10 0.74 0.56 0.00
0.66 0.10 0.74 0.67 0.01
0.66 0.10 0.74 0.79 0.04
0.66 0.10 0.74 0.90 0.16
V
0.03
0.03
0.04
0.06
0.10
0.18
0.27
0.37
DOL
1.00 0.34
1.00 0.34
1.00 0.34
1.00 0.34
0.99 0.34
0.98 0.34
0.93 0.34
0.85 0.34
CLULA II
Q T Licor C NaCl
I
C NaOH
0.82 0.10 0.37 0.10 0.87
0.82 0.10 0.37 0.21 0.92
0.82 0.10 0.37 0.32 0.93
0.82 0.10 0.37 0.42 0.93
0.82 0.10 0.37 0.53 0.93
0.42 0.10 0.37 0.64 0.47
0.50 0.10 0.37 0.75 0.39
0.66 0.10 0.37 0.86 0.39
V
0.50
0.49
0.49
0.50
0.51
0.26
0.39
0.57
DOL
0.65 0.43
0.65 0.43
0.66 0.43
0.66 0.43
0.67 0.43
0.69 0.43
0.74 0.43
0.79 0.43
CLULA III
Q
T Licor C NaCl
I
C NaOH
0.82 0.10 0.58 0.10 0.00
0.74 0.10 0.58 0.21 0.00
0.74 0.10 0.58 0.32 0.00
0.82 0.10 0.58 0.42 0.00
0.82 0.10 0.58 0.53 0.30
0.82 0.10 0.58 0.64 0.87
0.82 0.10 0.58 0.75 0.77
0.82 0.10 0.58 0.86 0.61
V
0.11
0.19
0.29
0.43
0.44
0.47
0.58
0.66
W NaOH
1.00 0.28
1.00 0.31
1.00 0.34
0.99 0.37
0.96 0.40
0.93 0.43
0.91 0.46
0.91 0.49
P1
0.10
0.10
0.10
0.10
0.10
0.10
0.10
0.10
Evaporao
P2
P3 T Licor
0.10 0.10 0.41
0.10 0.10 0.41
0.10 0.10 0.41
0.10 0.10 0.41
0.10 0.10 0.41
0.10 0.10 0.40
0.10 0.10 0.40
0.10 0.10 0.41
Tabela II-c Resultados obtidos no estudo de otimizao para o ganho financeiro, em unidades arbitrrias, ordenados de acordo com incremento na intensidade de corrente.
DOL
0.34
0.34
0.34
0.34
0.34
Tabela II-b Resultados obtidos no estudo de otimizao para o ganho financeiro, em unidades arbitrrias, ordenados de acordo com incremento na concentrao de NaOH.
DOL
0.34
0.34
0.34
0.34
0.34
Tabela II-a Resultados obtidos no estudo de otimizao para o ganho financeiro, em unidades arbitrrias, ordenados de acordo com incremento na vazo total de salmoura.
C NaOH WT Vapor
0.08
0.24
0.10
0.27
0.10
0.30
0.09
0.33
0.30
0.31
0.62
0.33
0.54
0.33
0.46
0.35
C NaOH WT Vapor
0.45
0.36
0.50
0.35
0.74
0.40
0.85
0.45
0.97
0.52
C NaOH WT Vapor
0.97
0.52
0.85
0.45
0.74
0.40
0.50
0.35
0.45
0.36
GF
194.39
291.45
387.29
481.56
579.73
675.71
767.47
852.86
GF
847.80
848.09
828.03
810.39
725.91
GF
725.91
810.39
828.03
848.09
847.80