Guia Operaciones Unitarias 3

UMSA-FACULTAD DE INGENIERIA
OPERACIONES UNITARIAS PET-245
CAPITULO 12
DESTILACION
12.1 GENERALIDADES.
Con el nombre de destilacin se entiende la separacin de los componentes de una
mezcla liquida por vaporizacin parcial de la misma, de tal manera que la composicin del
vapor obtenido sea distinta de la composicin del lquido de partida, resultando distinta
tambin la composicin del lquido residual.
La destilacin es una de las operaciones bsicas ms importantes de la industria qumica y
permite separar los componentes de una mezcla liquida al estado de sustancias puras.
12.2 RELACIONES DE EQUILIBRIO.
para separar los componentes de una mezcla liquida por destilacin es condicin
necesaria que la composicin del vapor producido en la ebullicin de la mezcla sea
diferente de la composicin del lquido de partida; por ello, el conocimiento de las
relaciones de equilibrio entre ambas fases es esencial para la resolucin analtica de los
problemas de destilacin, y los aparatos en los que se lleva a cabo esta operacin han de
suministrar un ntimo contacto entre el vapor y el lquido para que en el lmite entre
ambas fases se alcancen las condiciones de equilibrio.
12.3 DIAGRAMAS DE EBULLICIN.
En estos diagramas se representa la composicin de la mezcla liquida frente a la
temperatura de ebullicin, a presin constante. En la figura 5-1 est representado el
diagrama de ebullicin para la mezcla de los lquidos A y B, de temperaturas de ebullicin
tA y tB a la presin considerada (al establecer un orden en los componentes de la mezcla
indicamos siempre en primer lugar el componente ms voltil).
En este diagrama se representan dos curvas que coinciden en sus extremos, La curva
superior se denomina curva de principio de condensacin o de final de ebullicin.
Considerando un punto C de esa curva su abscisa es la composicin del vapor en equilibrio
con el lquido de composicin dada por la abscisa en el punto D sobre la curva inferior y a
la temperatura comn de equilibrio. El punto D corresponde a una mezcla liquida de
composicin xD que hierve a temperatura t1 para la presin total p a la que ha sido
construido el diagrama, y el vapor producido en la ebullicin de este lquido tendr de
composicin yC. La curva del lquido es llamada tambin curva de principio de ebullicin o
de final de condensacin.
Gua
Aux. Jos Luis Huanca P.
Pgina 125
Cualquier punto que se encuentre por encima de la curva superior, tal como el punto E,
corresponde a una mezcla de los componentes A y B al estado de vapor, de composicin
yE, y enfriando esta mezcla a presin constante iniciar su condensacin en el punto F a la
temperatura t2, dando un lquido de composicin xG.
Cualquier punto que se encuentre por debajo de la curva inferior, tal como el punto H,
representa una mezcla lquida de los componentes A y B de composicin xH, cuya
temperatura de ebullicin t3, viene dada por la interseccin de la abscisa del punto con la
curva inferior (de principio de ebullicin), punto I, dando lugar a un vapor de composicin
yL.
Finalmente, cualquier punto comprendido entre las dos curvas, tal como el punto M,
representa una mezcla de lquido y vapor que, en el equilibrio entre la fases a la
temperatura t4, dar lugar a un lquido de composicin xM y un vapor de composicin yM.
Para cada sistema se construye generalmente un diagrama de ebullicin a partir de datos
que han sido determinados experimentalmente para una presin dada, modificndose
tales diagramas al variar esta.
Gua
Pgina 126
12.4 DIAGRAMAS DE PRESIN DE VAPOR.

En esos diagramas se representan las composiciones de las mezclas frente a la presin
parcial de vapor de cada componente, a una temperatura determinada. Se representa
tambin en dichos diagramas la presin total como suma de las presiones parciales
ejercidas por amos componentes.
12.5 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO.
En estos diagramas se representan las composiciones del lquido frente a las del vapor en
equilibrio, a presin total constante.
12.6 LEY DE RAOULT.
Cuando se trata de disoluciones ideales se pueden determinar los datos para la
construccin de los diagramas anteriores a partir de las tensiones de vapor de los
componentes puros. Este comportamiento ideal se representa en mezclas cuyos
constituyentes muestran gran semejanza qumica, y se aproximan a este comportamiento
las mezclas cuyos componentes tienen iguales presiones crticas. Estas disoluciones
obedecen a la ley de Rault, segn la cual <<la presin de vapor de cada componente es
igual al producto de la fraccin molar de dicho componente en la fase lquida por la
tensin de vapor del componente puro a la misma temperatura>>:
[1]
(
( )
Si la mezcla cumple con la ley de Dalton (

mezcla hierva ser:
[2]
) la presin necesaria para que la
[3]
Por otra parte, como la fraccin molar en la fase de vapor es la relacin entre la presin
parcial y la presin total, tendremos:
[4]
[5]
12.7 VOLATILIDAD RELATIVA.
se denomina volatilidad de un componente en una mezcla a la relacin entre su presin
parcial de vapor y su concentracin en la fase lquida, es decir:
Volatilidad de A = pA/xA
Volatilidad de B = pB/xB
Gua
[6]
[7]
Pgina 127
Al cociente entre las volatilidades de componente ms voltil y del menos voltil se

denomina volatilidad relativa, ; es decir:
[8]
Como
[9]
, podemos deducir la expresin:

(
[10]
En trminos estrictos, la volatilidad relativa es funcin de la temperatura, sin embargo,

para algunas mezclas permanece prcticamente constante en el intervalo normal de
operacin.
EJEMPLO.1 Las tensiones de vapor del heptano y el octano son las siguientes:
t, oC
98,4
100
102
104
106
108
110
112
P7
760
795
841
890
941
993
1049
1104
P8
377
356
380
406
429
452
479
510
t, oC
114
116
118
120
122
124
125,6
P7
1165
1228
1296
1368
1442
1528
1593
P8
540
574
609
647
687
729
760
Si las mezclas de estos componentes cumplen la ley de Rault

Determnese:
a) Los datos de equilibrio para este sistema a la presin de una atmosfera calculados
directamente a partir de las presiones de vapor.
b) La volatilidad relativa a cada temperatura.
c) La relacin analtica entre las composiciones de equilibrio de la mezcla a la presin
de una atmosfera, tomando el valor medio de la volatilidad relativa.
SOLUCIN:
A 124oC, haciendo uso de las Ecs. [3] Y [4]:
760=1528X + 729(1-X)
X=0,0388
Y=1528X/760 = 0,0778
Gua
Pgina 128
A 122OC
760 = 1442x + 687 (1-x)
x = 0,0967
y = 1442x/760 = 0,1835
A 120OC
760 = 1368x + 647(1-x)
x = 0,1563
y = 1368x/760 = 0,2821
Operando del mismo modo para otras temperaturas se obtienen los datos que
resumimos en la tabla siguiente:
t, oC
t, oC
125,6
124
122
120
118
116
114
112
0,000
0,039
0,097
0,156
0,220
0,284
0,352
0,421
0,000
0,078
0,184
0,282
0,375
0,450
0,541
0,613
2,096
2,096
2,099
2,114
2,128
2,139
2,157
2,165
110
108
106
104
102
100
98,4
0,495
0,569
0,647
0,733
0,824
0,922
1,000
0,681
0,743
0,801
0,862
0,912
0,963
1,000
2,190
2,197
2,193
2,192
2,213
2,233
2,255
b) Las volatilidades relativas para cada temperatura, incluidas en la tabla anterior, se han
de terminado por el cociente entre las tenciones de vapor de los componentes puros.
c) El vapor medio aritmtico de la volatilidad relativa para todo el intervalo es igual a
= 2,17
Entonces la relacin analtica entre las concentraciones de equilibrio
Resulta (Ec. [10]):
Y=
12.8 DESVIACIONES DE LA IDEALIDAD.
para la mayor parte de las mezclas. La presin total obtenida para una temperatura
determinada es Distinta De la prevista por la ley de rault, Ecs. [3], y decimos que Estas
mezclas presentan desviaciones de la idealidad, siendo mucho ms abundantes las
mezclas las con desviaciones positivas (cuando la Presin total es mayor que la prevista
por la ley de Rault) que con desviaciones negativas.
Gua
Pgina 129
Sin embargo cuando la concentracin de un componente, expresada en fraccin molar, se

aproxima a la unidad, su comportamiento se aproxima al previsto por la ley de Rault; por
tanto, en disoluciones muy concentradas , e8sta le8y se puede aplicar como limite al
componente que se halla en mayor proporcin.
Si se trata de disoluciones diluidas, y para el componente que se Encuentra en menor
proporcin, se puede aplicar la ley de Henry, Segn la cual la presin de un componente
en el vapor es proporcional
A su conce8ntracion:
PA = CxA
Comparando el intervalo de aplicabilidad de estas dos leyes podemos Decir que la ley de
Rault es aplicable al disolvente, y la de Henry es aplicable Al soluto.
Las desviaciones del comportamiento ideal pueden tratarse introduciendo
Un coeficiente de correccin en las Ecs. [4] Y [5] de tal manera que
yA=
yB=
[11]
.
[12]
Los coeficientes de correccin

, denominados coeficientes de actividad, varan
con la concentracin, siendo mayores que la unidad para las mezclas con desviaciones
positivas (log y > 0) y menores que la unidad para las mezclas con desviaciones negativas
(log y < 0); en cualquier caso, su valor se aproxima a la Unidad al hacerlo la fraccin molar
del componente considerado.
12.9 MEZCLAS AZEOTROPICAS.
cuando las desviaciones de la ley de rault son suficientemente grandes, las mezclas
pueden presentar un mximo o un mnimo para la presin total en la curva presin de
vapor composicin , correspondiendo este mximo o mnimo a la composicin del
zotropo son ms abundantes las mezclas que presentan el mximo en la presin de
vapor que corresponde a un mnimo en la temperatura de ebullicin , y en este caso
decimos que la mezcla presenta un zotropo mnimo cuya composicin corresponde al
mnimo que aparece en la curva de ebullicin par una presin total determinada en estas
mezclas, las curvas de composicin del liquido y del vapor son tangentes en el punto de
azeotropismo.
Las mezclas cuyo concentracin es menor que la correspondiente al zotropo, dan lugar
en ebullicin a un vapor ms rico en componente ms voltil que el liquido de partida,
mientras que las mezclas de concentracin superior a aquella dan un vapor mas pobre en
Gua
Pgina 130
componente ms voltil que el liquido de partida .naturalmente, si se trata de una mezcla

cuya composicin sea la del zotropo dar lugar a un vapor de la misma composicin
, comportndose como si se tratara de un componente puro; por tanto las mezclas de esta
composicin no pueden separarse por destilacin.
Para las mezclas que presentan un zotropo mximo puede hacerse un razonamiento
anlogo.
A partir de las Ecs. [5-11] Y [5-12], y teniendo en cuenta que para la composicin del
azeotropo
YA=XA e YB=XB , podemos deducir la expresin.
[13]
Por otra parte, como en las mezclas con desviaciones positivas (Mnimo en el punto de
ebullicin) al aumentar la concentracin del componente mas voltil aumenta el valor de
YB/YA , podemos deducir que para que se forme un azeotropo mnimo es condicin
necesaria que el coeficiente de actividad del componente menos voltil llegue a ser mayor
que el cociente entre las tenciones de vapor del componente ms voltil y del menos
voltil. Por un razonamiento anlogo, deducimos que la formacin de un azeotropo
mximo est condicionada a que el coeficiente de actividad del componente mas voltil
llegue a ser menor que la inversa de aquel cociente.
12.10 DESTILACION SIMPLE.
La destilacin simple consiste en la vaporizacin parcial de una mezcla con produccin de
vapor ms rico en componentes ms voltiles que la mezcla liquida inicial, quedando un
residuo liquido ms rico en componentes menos voltiles se puede llevar de dos maneras:
12.10.1 DESTILACION DE EQUILIBRIO O CERRADA
En este caso el lquido se lleva a una temperatura intermedia entre la de principio y fin de
ebullicin, dejando que la fase vapor formada alcance el equilibrio con la fase liquida, a
aquella temperatura.
Por aplicacin de un balance de materia aplicado a todo el sistema
y al componente ms voltil, llegamos a la expresin
=
Gua
[14]
Pgina 131
que nos da la relacin entre la cantidad de liquido residual L y la cantidad de vapor

separado V , en funcin de la composicin inicial del liquido Xo, y las composiciones del
liquido y vapor en equilibrio a la temperatura y presin dadas x e y.
Sobre el diagrama de ebullicin, construido a la presin de operacin se leen

directamente las composiciones del lquido y del vapor en equilibrio, en funcin de la
composicin del lquido inicial y de la temperatura de trabajo.
EJEMPLO.2 Una mezcla liquida de hexano y benceno que contiene 40 % en moles de
hexano, se somete a destilacin cerrada a la presin atmosfrica y temperatura constante
hasta que el 40 % del lquido inicial pasa a la fase vapor. Determnese la temperatura a
que ha de realizarse la operacin y las condiciones del lquido residual y del vapor
separado.
Los datos de equilibrio para el hexano-benceno a 1 atm son los siguientes (expresadas las
composiciones en fraccin molar):
x
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
y
0.00
0.111
0.191
0.258
0.317
0.371
0.422
0.470
0.518
0.563
0.602
T, C
80.1
78.5
77.1
76.0
75.1
74.4
73.7
72.7
72.2
71.5
71.0
x
0.55
0.60
0.65
0.70
0.75
0.80
0.85
0.90
0.95
0.97
1.00
y
0.640
0.676
0.710
0.744
0.782
0.822
0.862
0.906
0.952
0.971
1.000
T, C
70.6
70.3
69.9
69.5
69.3
69.1
68.9
68.8
68.7
68.7
68.7
SOLUCIN:
A partir de los datos anteriores construimos el diagrama de ebullicin (Fig. 2)
De acuerdo con la Ec.[5-14] y tomando como base de clculo 100 moles de mezcla inicial,
tendremos:
Gua
Pgina 132
A partir de esta expresin deducimos que y ha de ser mayor que 0.40 y x menor que 0.40;
es decir, la temperatura estar comprendida entre 74C y 72.2C. Resolveremos la
ecuacin anterior por tanteo sobre el diagrama de ebullicin:
1 Tanteo: Temperatura supuesta, t = 72.9C. Para esta temperatura:
El valor obtenido es ligeramente mas bajo, lo que nos indica que la temperatura supuesta
ha sido baja.
2 Tanteo: Temperatura supuesta, t = 73C. Para esta temperatura:
Siendo este valor deseado. En consecuencia, la temperatura a que ha de llevarse a cabo la

operacin sera la de 73C, siendo la composicion del liquido residual x = 0.34, y la del
vapor separado y = 0.46.
FIG.
Gua
Pgina 133
Podriamos tambien resolver este problema haciendo uso del diagrama de eqilibrio como
indicamos mas adelante.
En la practica la destilacion de equilibrio solo se aplica al tratamiento de petroleos,
haciendo pasar la mezcla de modo continuo y a presion a lo largo de un cambiador de
calor, que puede estar constituido por una serie de tubos calentados exteriormente, y se
descarga por una valvula de reduccion de presion a un recinto separador, tipo ciclon, en el
cual se separa la mezcla del liquido y el vapor en equilibrio (Figura siguiente); el liquido se
descarga por la parte inferior y el vapor que sale por la parte superior se lleva hasta un
condensador.
De la Ec.[14] deducimos para la relacion entre las concentraciones del vapor y del liquido
en equilibrio la expresion
[
Sobre el diagrama de equilibrio esta ecuacion representa una recta de pendiente -(L/V)
que pasa por el punto (x0 , x0 ) de
Gua
Pgina 134
La diagonal, y corta a la curva de equilibrio en el punto x , y, Por lo tanto , las

composiciones de equilibrio dependen de la relacion -(L/V), y sus valores estaran
comprendidos entre la composicion del vapor en equilibrio con el liquido inicial y la
composicion del vapor igual a la del liquido inicial; el primer caso corresponde a una
cantidad infinitesimal de vapor separado, mientras el segundo sera el correspondiente al
paso de todo el liquido inicial a la fase de vapor; naturalmente que en la practica no tienen
sentido estos casos extremos. Si queremos que la concentracion del vapor sea elegida,
dentro de estos limites, el valor de (L/V) ha de ser grande, en consecuencia la cantidad
relativa de V sera pequea.
Teniendo en cuenta que la diferencia x0 x no puede ser muy grande, la separacion que
puede lograrse por este procedimiento
Gua
Pgina 135
Suele ser pobre, a no ser q la volatilidad relativa de la mezcla sea muy grande; en este
caso la curva de equilibrio se separa mucho de la diagonal.
La cantidad de calor necesaria para llevar a cabo la operacin se determina con ayuda de
un balance entlpico aplicado a todo el sistema, resultando:
(
Donde q es la cantidad de calor suministrado, hLo la entalpia de la mezcla liquida inicial, y

Hv y hL las entalpias del vapor y el lquido en equilibrio.
El clculo de las entalpias para cada una de las corrientes se efecta del modo siguiente:
a) Si se trata de una mezcla liquida a una temperatura determinada, la entalpia de la
mezcla se calcula suponiendo que se calientan los componentes puros desde una
temperatura origen to, hasta una temperatura dada, mezclndolos despus. De
esta manera la entalpia referida a la temperatura to vendr dada por la ecuacin:
Gua
(17)
Pgina 136
Siendo CLA y CLB los calores especficos de los componentes A y B en estado

liquido, y Hm el calor de la mezcla.
Tomando valores medios para los calores especficos de ambos componentes nos
queda la expresin:
(
(18)
b) Si se trata de una mezcla gaseosa de los componentes A y B a una temperatura

determinada, el clculo de la entalpia de la mezcla se puede efectuar considerando
que su formacin se realiza por el camino siguiente:
1) Calentamiento de los componentes puros desde una temperatura origen to
hasta la temperatura de ebullicin del componente respectivo.
2) Vaporizacin de cada componente a su temperatura de ebullicin.
3) Calentamiento de los vapores de los componentes puros desde su temperatura
de ebullicin hasta la temperatura final de la mezcla.
4) Mezcla de los vapores.
La entalpia de la mezcla vendr dada por la expresin:
[
) [
(19)
Siendo:
CLA y CLB = calores especficos de los componentes lquidos puros.
CVA y CVB = calores especficos de los componentes puros en estado de vapor.
A y B = calores latentes, a su temperatura de ebullicin.
Hm = calor de mezcla en fase vapor.
Tomando los calores de vaporizacin de los componentes puros de la temperatura
final de la mezcla, la ecuacin anterior se puede escribir en la forma:
[
) [
(20)
Tomando valores de medio para los calores especficos, la expresin se transforma

en:
[
Gua
)[
(21)
Pgina 137
En general, el valor de hm es muy pequeo frente a los dems trminos y

podemos despreciarlos.
El calor latente de vaporizacin de la mezcla a una temperatura dada se puede
determinar cmo suma del producto de la fraccin molar de cada componente por
su calor latente de vaporizacin a esa temperatura:
(
(22)
Y la entalpia del vapor, con esa composicin y a esa temperatura ser la suma de la
entalpia, del lquido y el calor latente.
Cuando no disponemos de datos experimentales de los calores latentes de las
sustancias puras, podemos emplear la regla de Trouton segn el cual el valor de
vaporizacin a presin normal 760mmHg es proporcional a la temperatura
absoluta normal de ebullicin.
(23)
Oscilando el valor de C entre 19 y 25 para la mayor parte de los compuestos
qumicos.
EJEMPLO. 3 Una mezcla benceno- tolueno de composicin Xd=0,55 en fraccin
molar de benceno, entra a 30C en el aparato de destilacin cerrada indicado en la
figura 5-3, y ha de pasar al estado vapor el 40% de la alimentacin. Determnese:
a) La composicin del vapor separado y del lquido residual.
b) La temperatura a que se efecta la vaporizacin.
c) La cantidad de calor necesario.
Los datos de equilibrio para la mezcla benceno-tolueno a la presin de 1atm son:
X
0,0000
0,0200
0,0600
0,1000
0,1400
0,1800
0,2200
0,2600
Gua
Y
0,0000
0,0455
0,1320
0,2090
0,2800
0,3440
0,4040
0,4585
T(C)
110,40
109,06
107,90
106,20
104,06
102,95
101,40
99,90
X
0,5000
0,5400
0,5800
0,6200
0,6600
0,7000
0,7400
0,7800
Y
0,7140
0,7470
0,7765
0,8054
0,8305
0,8545
0,8785
0,9005
T(C)
92,20
91,10
90,05
89,00
88,00
86,95
86,00
85,00
Pgina 138
0,3000
0,3400
0,4200
0,4600
0,5070
0,5555
0,6400
0,6790
98,50
97,20
94,60
93,35
0,8200
0,8600
0,9400
1,0000
0,9215
0,9405
0,9765
1,0000
84,10
83,20
81,45
80,30
SOLUCION.
a) Tomando como base de clculo 100 moles de mezcla en la alimentacin
tendremos:
Lo = 100
V = 40
L = 60
-(L/V)= -1,5
Sobre el diagrama de equilibrio (Fig. 5-5) trazamos una recta de pendiente -1,5 que
pase por el punto (0,55 ; 0,55) y su interseccin con la curva de equilibrio de las
composiciones de liquido residual y del vapor separado, resultando:
X = 0,464 y
Y = 0,680
b) A partir de los datos X-Y-t, encontramos que para estas composiciones X e Y la

temperatura de equilibrio es:
t = 93,3C
C) Para el intervalo de temperaturas comprendido entre 30C y 93.3C podemos tomar
como valores medios de los calores especficos de los componentes puros los siguientes:
Gua
Para el Benceno
cL = 0.43 Kcal/KgC
Para el Tolueno
cL = 0.46 Kcal/KgC
Pgina 139
Teniendo en cuenta la Ec. (18) y considerando que el calor de mezcla es nulo por tratarse
de disoluciones de comportamiento ideal, la entalpia de la mezcla liquida resultante a
93.3C (tomando como temperatura origen de entalpias 30C), ser
(
A 93.3C los calores de vaporizacin de los componentes son

Benceno
B = 0.43 Kcal/Kg
Tolueno
T = 0.46 Kcal/Kg
De acuerdo a la Ec. (21) la entalpia del vapor resultante ser

[
La cantidad de calor que hay que suministrar a los 100 moles que hemos tomado como
base de calculo se determina haciendo uso de la Ec. (5-16):
Gua
Pgina 140
12.10.2 DESTILACIN DIFERENCIAL O ABIERTA.

Este mtodo de destilacin es el que se efecta normalmente en los laboratorios cuando
se trabaja sin reflujo, llevando continuamente los vapores producidos hasta un
condensador.
La operacin se realiza calentando la mezcla liquida inicial hasta su temperatura de
ebullicin y retirando continuamente los vapores producidos; a medida que transcurre la
operacin el liquido se empobrece en componentes ms voltiles, elevndose
continuamente la temperatura de ebullicin de la mezcla; de la misma manera los vapores
son producidos son cada vez ms pobres en componentes ms voltiles, y su temperatura
de condensacin aumenta continuamente.
Para el caso de una mezcla binaria la relacin entre la cantidad del liquido inicial
final L, viene dada por la ecuacin de lord Rayleigh
y la
(24)
En que los limites de integracin y son las composiciones inicial y final del liquido
contenido en la caldera.
Cuando se conoce una relacin matemtica entre las concentraciones de equilibrio e y,
la integracin puede hacerse analticamente como indicamos en los casos siguientes:
a) Si en el intervalo de operacin la volatilidad relativa permanece constante, las
composiciones de equilibrio estn relacionadas por la Ec. (10), que combina con la
Ec. (5-24) nos lleva a la expresin
De aqu:
(25)
Si en el intervalo de operacin la relacin entre las composiciones de equilibrio

obedece a la ley de Henry,
, la Ec. (24) se transforma en
(26)
Gua
Pgina 141
b) Si en el intervalo de operacin la relacin entre las composiciones de equilibrio

viene dada por la ecuacin de una recta de la forma:
, la Ec. (5-24) se
convierte en
(
(
)
)
(27)
En el caso en que la relacin e y se encuentre tabulada, el valor de la integral indicada

) frente a x, y
en la Ec. (24) se determina grficamente, representando la funcin (
calculando el rea comprendida entre la curva, el eje de abscisas y las ordenadas
extremas.
PROBLEMAS RESUELTOS
DESTILACIN CERRADA
P-12.1 Una mezcla de heptano y octano de composicin 0.65 en fraccin molar de
heptano, se somete a destilacin cerrada a temperatura constante de 105C y presin
constante de 700 mmHg. Determnese:
a) Las composiciones del lquido y del vapor en el equilibrio.
b) El numero de moles que quedan en la caldera y los que pasan al estado vapor.
Las presiones de vapor del heptano y del octano a 105C son 915 mmHg y 417 mmHg.
Respectivamente.
SOLUCIN:
a) Determnese las composiciones de equilibrio por aplicacin de la ley de Raoult:
b) De acuerdo con la Ec. [14]:
Tomando como base de clculo 100 moles de mezcla inicial

Gua
Pgina 142
P-12.2 20 Kg de una mezcla benceno-tolueno de composicin 30% en peso de benceno

estn contenidos en un cilindro provisto de un embolo con libertad de desplazamiento. Se
calienta la mezcla a 101.4C y se deja que se alcancen las condiciones de equilibrio entre
el liquido y el vapor. Determnese el volumen ocupado por los valores si la presin dentro
del cilindro se mantiene constante e igual a 760mmHg.
SOLUCIN:
El nmero de moles contenidos en la carga inicial ser
Y la composicin inicial en fraccin molar es
A la temperatura de 101.4C las composiciones de equilibrio son

X = 0.2200
y = 0.4040
Teniendo en cuenta la Ec. (5-14)

Por otra parte:
Y a partir de estas dos ltimas expresiones se deduce que
Admitiendo que la mezcla gaseosa cumple con las leyes los gases ideales, resulta:
P-12.3 Una mezcla de heptano y octano de composicin 0.65 en fraccin molar de

heptano, se somete a una destilacin cerrada a temperatura constante de 105 y presin
de 700mmHg determine:
a) Las composiciones del lquido y el vapor en el equilibrio.
b) El numero de moles que quedan en la caldera y los que pasan al estado vapor.
Gua
Pgina 143
COMPUESTO
C7H16
C8H18
A
6.9024
6.9237
B
1268.1
1355.1
C
216.9
209.51
PT = 700 mmHg
PVA= ? PVB=?
PVA 10
PVA 10
V y
B
T C
log PVA A
B
T C
F x F
1268.1
6.9024
105 216.9
Lx
PVA 918.3mmHg
XA
log PVB A
PVB 10
PVB 10
B
T C
X A 0.57
B
A
T C
YA
6.9237
1355.1
105 209.51
PT PVB
700 412.2
PVA PVB 918.3 412.2
X A PVA 0.57 918.3
PT
700
YA 0.75
PVB 412.2mmHg
ASUMIENDO 100 moles
L Y XF
0.75 0.65
V X F X 0.65 0.57
L 1.25 V
F=V+L
100 = V + L
(1)
(2)
L 55.56moles
L V 100
L 1.25 V 0
V 44.44moles
Gua
Pgina 144
DESTILACIN ABIERTA
P-12.4 Determinada mezcla equimolecular heptano-octano se somete a destilacin simple
hasta que la composicin del lquido residual en la caldera descienda a 0.30 en fraccin
molar de heptano, operando a la presin atmosfrica. Determnese la composicin global
del vapor destilado, si para esta mezcla el valor medio de la volatilidad relativa es
.
SOLUCIN:
Teniendo en cuenta la Ec. (25),
Tomando como base de clculo 100 moles de mezcla inicial:
P-12.5 Una disolucin de de acido actico de composicin 0.25 en fraccin molar de acido
actico se somete a destilacin diferencial a la presin de 760 mm hasta que la
composicin del liquido residual se 0.75 en fraccin molar de actico
Determnese la cantidad de de producto destilado y su composicin global
Los datos para esta mezcla son:
X
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
Gua
Y
0.000
0.101
0.181
0.255
0.327
0.390
0.448
0.502
0.555
0.603
0.649
1/(Y-X)
19.60
12.34
9.523
7.874
7.143
6.757
6.580
6.452
6.536
6.711
X
0.55
0.60
0.65
0.70
0.75
0.80
0.85
0.90
0.95
1.00
Y
0.693
0.737
0.778
0.813
0.845
0.875
0.904
0.934
0.966
1.000
1/(Y-X)
6.993
7.300
7.812
8.850
10.53
13.33
18.52
29.41
62.50
Pgina 145
SOLUCION:
El valor de la integral correspondiente a la Ec.(5-24) se halla apartir de la representacin
grafica de 1/(y-x) frente a x (fig. 5-6) resultando:
rea=3.649
Por tanto:
L0
3.649
L
L0
L
38.40
Ln
Efectuando un balance de materia sobre la base de clculo 100moles de mezcla inicial se

tendr:
INICIAL
FINAL
DESTILADO
Total..
100
2.60
97.40
Componente ms
75
0.65
74.35
voltil.
25
1.95
23.05
Componente menos
voltil..
En consecuencia, la cantidad que pasa al destilado es el 97.4 % de la carga inicial y su
composicin global ser:
74.35
yD
0.76 (Fraccin molar del agua)
97.40
= 0.237
en fraccin molar de actico
EJEMPLO 3).- Una mezcla tetracloruro de carbono tolueno, composicin 0.60 en fraccin
molar, se somete a destilacin diferencial a la presin atmosfrica , interrumpindose la
destilacin cuando se ha separado la mitad de moles contenidos en la carga inicial .
Determnese:
a) Composicin del lquido residual
b) Composicin global del destilado
c) Proporcin del tetra cloruro de carbono que pasa al destilado , referida al contenido en
la carga inicial .
Los datos de equilibrio para esta mezcla a la presin de 1 atm. Expresando las
composiciones en fraccin molar, son:
Gua
Pgina 146
X
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
Y
0.000
0.107
0.202
0.290
0.369
0.442
0.506
0.565
0.618
0.665
1/(Y-X)
17.54
9.804
7.143
5.917
5.208
4.854
4.651
4.587
4.651
X
0.50
0.55
0.60
0.65
0.70
0.75
0.80
0.85
0.90
1.00
Y
0.708
0.748
0.784
0.817
0.847
0.875
0.900
0.926
0.950
1.000
1/(Y-X)
4.808
5.051
5.434
5.988
6.803
8.000
10.000
13.160
20.000
SOLUCION:
a) Tomando como base de clculo L = 100 y sustituyendo valores en la ecuacin de
lord Rayleigh resulta
0.6 0
dx
0.693
y x
rea =
3.64
0,20 0,25
Gua
0,40
0,60 0,75 0,80

Pgina 147
Una vez construida la grafica 1/(y-x) frente a x se calcula por tanteo el lmite de x de la
integral dndole distintos valores a X y hallando el rea limitada por la curva, la abscisa
0.60y la abscisa cuyo valor hemos supuesto, hasta que el valor del rea resulta 0.693
1 tanteo: valor supuesto: X = 0.50
El rea determinada para este valor resulta
Lo que nos indica que el valor supuesto ha sido alto
rea = 0.708
Lo que expresa que el valor supuesto ha siso ligeramente bajo
rea = 0.690
Podemos considerar este valor suficientemente correcto
b) efectuando un balance de materia
Total
Componente mas
voltil.
Componente menos
voltil
inicial
100
60
40.0
final
50
23.1
26.9
destilado
50
36.9
13.1
La composicin global del destilado es

yD
36.9
0.74
50
c) proporcin del tetra cloruro de carbono en el destilado:

36.9
*100 61.5%
60
Ejemplo 4) Sea la siguiente mezcla lquida de hidrocarburos (Benceno 0.5, Tolueno 0.25 y
O Xilano 0.35). Se evaporizara el 49% de la alimentacin. Encontrar:
a) Las concentraciones de cada una de las fases del lquido y vapor.
b) Encontrar la temperatura de destilacin.
Gua
Pgina 148
V: Ya =?
Yb =?
Yc =?
L: Xa =?
Xb=?
Xc =?
B
C
Sea:
Benceno A
Xoa = 0.5
Tolueno B
Xob = 0.25
O Xileno C
Datos: Pt = 760 mmHg V = 49%
Xoc = 0.25
a) Se tendr que calcular las temperaturas de ebullicin para conocer el rango de la

temperatura a tantear.
b) Sabemos:
donde: Ki = (1)
(
1=
. ( )
Adems por Antonie:

(
Pv =
.. (2)
Reemplazando 1 y 2 en
1=
[
con sus respectivos valores:

+
+
]
Donde: A, B, C, D, E, F, X, Y, Z son constantes de Antonie. Buscando un valor de T para la

igualdad a 1 se tiene:
T = 103.36 (C) Temperatura de destilacin
El resultado anterior es aceptable porque se encuentra en el siguiente rango:
Teb A = 80.1 (C)
Teb B = 110.62 (C)
Teb C = 144.41 (C)
a) Por Antonie:
Pv =
Pa = 1477083 mmHg
Pb = 615.37 mmHg
Pc = 222.64 mmHg
Gua
Pgina 149
Ka = 1.994
K=
Kb = 0.810
Kc = 0.293
De ( ):
Xa =
Xb =
Xc =
L = 51 mol
Xa = 0.342, Xb = 0.276, Xc=0.382
Sabemos:
Ya= (1.944) (0.342)
Yb= (0.810) (0.276)
V= 49 mol Ya = 0.665, Yb= 0.223, Yc= 0.112
Yc= (0.293) (0.382)
Gua
Pgina 150

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UMSA-FACULTAD DE INGENIERIA

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

12.4 DIAGRAMAS DE PRESIN DE VAPOR.

Si la mezcla cumple con la ley de Dalton (

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

Al cociente entre las volatilidades de componente ms voltil y del menos voltil se

, podemos deducir la expresin:

En trminos estrictos, la volatilidad relativa es funcin de la temperatura, sin embargo,

Si las mezclas de estos componentes cumplen la ley de Rault

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

Sin embargo cuando la concentracin de un componente, expresada en fraccin molar, se

Los coeficientes de correccin

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

componente ms voltil que el liquido de partida .naturalmente, si se trata de una mezcla

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

que nos da la relacin entre la cantidad de liquido residual L y la cantidad de vapor

Sobre el diagrama de ebullicin, construido a la presin de operacin se leen

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

Siendo este valor deseado. En consecuencia, la temperatura a que ha de llevarse a cabo la

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

La diagonal, y corta a la curva de equilibrio en el punto x , y, Por lo tanto , las

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

Donde q es la cantidad de calor suministrado, hLo la entalpia de la mezcla liquida inicial, y

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

Siendo CLA y CLB los calores especficos de los componentes A y B en estado

b) Si se trata de una mezcla gaseosa de los componentes A y B a una temperatura

Tomando valores de medio para los calores especficos, la expresin se transforma

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

En general, el valor de hm es muy pequeo frente a los dems trminos y

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

b) A partir de los datos X-Y-t, encontramos que para estas composiciones X e Y la

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

A 93.3C los calores de vaporizacin de los componentes son

De acuerdo a la Ec. (21) la entalpia del vapor resultante ser

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

12.10.2 DESTILACIN DIFERENCIAL O ABIERTA.

Si en el intervalo de operacin la relacin entre las composiciones de equilibrio

Aux. Jos Luis Huanca P.

OPERACIONES UNITARIAS PET-245

b) Si en el intervalo de operacin la relacin entre las composiciones de equilibrio

En el caso en que la relacin e y se encuentre tabulada, el valor de la integral indicada

b) De acuerdo con la Ec. [14]:

Tomando como base de clculo 100 moles de mezcla inicial