Dr. R.

Brckmann
Dr. H. Lutz
Dr. M. Koch

2. Aachen Dresden International

Textile Conference
04. 05.12.2008

Innovation

Funktionalisierte Sole fr
industrielle Anwendungen

INNOVATION

Nanotechnologie
ein Motor fr Innovationen
Einleitung








Nanotechnologie gilt als die Schlsseltechnologie

des 21. Jahrhunderts.
Nanotechnologie ist eine Querschnittstechnologie, in
der Deutschland einer der Keyplayer ist.
Nanotechnologie ist bereits in vielen industriellen
Anwendungsfeldern fest etabliert.
Nanotechnologie kann auch in der textilen Welt zu
Innovationen fhren.
2006 wurden mit Nano-Produkten weltweit 50 Mrd.
US$ Umsatz erzielt 1).
12,4 Mrd. US$ wurden 2006 in F&E von Nanotechnologien investiert 1).
1) Lux Research Inc.

INNOVATION

Die Fnf Segmente der Nanotechnologie

Einleitung

INNOVATION

Nano
Analytik

Nano
Materialien

Nano Energie Nano

InformationsTechnologie

Elektonenmikroskop.
Rastermikrioskop
REM, AFM

High Tech
Verbraucherprodukte

Antibakterielle
Silberbeschichtung der Waschmaschine
(Samsung)
Hrtere Autolacke

Nano
Brennstoffzellen
Nano
Membrane
fr Entsalzung
Bessere Katalysatoren
Bessere Wirkungsgrade

Hhere
Speicherdichten, Energiedichten
Mobiltelefon
LEDs,
FRAMmemory chips

Nano
Gesundheit

Dentalwerkstoffe,
Organersatz,
gezieltere
Wirkstoffsuche und
drug delivery,
Antifaltencremes

Synthesewege ber den Sol-Gel-Prozess

Xerogel Film

Sol-Gel-Prozess

dichter Film

MetallAlkoxidLsung

Be
sc
hic
ht
un
g

Hitze

Kondensation
Hydrolyse
Sol

g
run
e
i
l
e
Spi
n

Xerogel

Nassgel
pam
d
r
Ve ng
fu

dichte Keramik
Hitze

Neuartige
Keramiken

Aerogel

Extrem leichte
Dmmstoffe

Verda
mp
der L fung
sung

ne n

Ofen

Oberflchenmodifikation

Keramikfaser

Partikelwachstum

Keramische
Hochleistungsfasern

Pulver
Stabilisierung
Funktionalisierung

INNOVATION

Trocknen

Nanopartikel
4

Chemische Grundlagen

Sol-Gel-Prozess

Synthese von Solen:

Durch Hydrolyse und Kondensation von Metallalkoholaten
M = Si, Ti, Zr, Al, .
R = Organische Gruppen oder Alkoxy
R

OR

- Alkohol

Si

Si

Si

HO

OR

Oligomer

INNOVATION

H2O

Si
RO

OR

Tetramer

HO

OH

OR

Kondensation
- Wasser oder
Alkohol

Trimer

Dimer

OH

O
OR

Monomer

Schichtbildung mit Solen

Sol-Gel-Prozess

Funktionalitt durch Auswahl der organischen

Gruppen sowie durch Variation des Metallatoms
Kontrollierte Effekte durch gezieltes Einstellen der
Verhltnisse von organischen zu anorganischen
Teilen

viele Mglichkeiten durch den Sol-Gel-Prozess

R

O
R

R
HO

OH M O

OH

HO

R
HO
M O

HO

OH
RR

OH

M O O

M
O
R
RO
O
R
M OH
OH
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O
O HO O
O
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R O
R M OH M
M
M
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M
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R M
R R
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M O
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M OH
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HO
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M
R
M
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OH
HO
M
OH
R M OO
O
M O
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M
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O
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R O HO
O M
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O M
OH O OH M
O
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O
R
OH O OH
O
O
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O
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R M OR
O
M
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R
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RO OH
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M
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O R
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O
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O M
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OH O OH
M
OH O OH
M O
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O M HO
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M R M OR
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OR RO
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M RO M
M
M
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R M
M R
M
M OR
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M
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OH
R
OH
R HO
R HO
M

O
O
RO OH

OR O
O

O
O
RO OH

OR O
O

M R

M
M

< 100 nm

M
O

Substrat
Substrat

R=

Alkyl-, Epoxy-, Amino-, Carbonsure-, Perfluor-,

Methacrylatgruppen, etc.
M = Si, Al, Ti, Zr
INNOVATION

Beurteilung der Nanotechnologie bzgl.

Exposition und Toxikologie


Umweltaspekte

Gemeinsame Forschungsprojekte von Wirtschaft und

Wissenschaft zur Exposition und zur Toxikologie
-NanoCare: biologische Effekte

-NanoDerm: Hauteffekte
-NanoSafe: Arbeitsplatz
-Tracer: Kohlenstoff Nanomaterialien




INNOVATION

Best-practice-Leitfaden zum Arbeitsschutz der

Bundesanstalt fr Arbeitsschutz und Arbeitsmedizin.
Intensiver Dialog zu Testmethoden und zur
Gefhrdungs-beurteilung mit deutschen Behrden
(Nano-Dialog).
Entwicklung von Prfgerten zur Partikelanalyse und
Partikelerzeugung im Rahmen des Projektes SiNaTex
7

Beurteilung der
Biologischen Unbedenklichkeit
Umweltaspekte

INNOVATION

Ausgerstete Textilien werden nach modernsten Testmethoden aus dem Bereich der Medizinproduktezulassung untersucht (DIN EN ISO 10993):

Zytotoxizitt

HET-CAM

Genotoxizitt

Entzndungsreaktionen an Lungenzellen

 Bewertung der Hautvertrglichkeit, Hautreizungen von

ausgersteten Textilien.

 Prfung auf Hautirritation und Gewebevertrglichkeit.

 Bewertung des Gefahrenpotentials der DNASchdigung (Langzeitfolgen, z. B. Krebsentwicklung).

Bewertung des entzndlich wirkenden Potentials von ggf. in

die Lunge inhalierten Nanopartikeln auf Immunzellen
(Makrophagen).
8

Untersuchung der Freisetzung von

Partikeln beim Gebrauch von Textilien
 Simulation des Gebrauchs durch Scheuern des Textils
 Methode zur Nanopartikelmessung:

Umweltaspekte

SMPS (Sequencial Mobility Particle Sizer) bestehend aus CPC

(Condensations Particle Counter) und DMA (Dynamic Mobile
Analyzer)
6000
6000

5000
5000

Anzahl der Partikel

Anzahl Grenverteilung
Grenverteilung (dN/dln(dp)[/cm3])
(dN/dln(dp)[/cm3])
Anzahl

Raucherzimmer:
500.000Part/cm

Hintergrundbelastung
Hintergrundbelastung
Hintergrundbelastung
Referenzmuster
Referenzmuster
Referenzmuster
15 g/l iSys MTX + 2 g/l iSys AG
15Nanoausrstung
g/l iSys MTX + 2 g/l iSys AG

Gewebe: 100% PES

T e x t ile s S u b s t r a t

4000
4000

~10000 /cm

3000
3000

~10000 /cm

2000
2000

1000
1000

~4000 /cm
93
930
0,5,
5

69
692
2,1,
1

500

552
211

339
977,
4,4

330
077,
4,4

200

224
411

119
911
,3,3

115
533
,4,4

112
244
,1,1

100

1100
11,,
11

8822
,,88

6688
,,22

5566
,,44

50

4466
,,88

3388
,,99

3322
,,44

20

2277

2222,
,66

1188,
,99

10

1155,
,88

1
133,2
,2

1
111,1
,1

00

1000

Gre der Partikel in [nm]

Gre der Partikel in nm

INNOVATION

Anforderungsprofil von Solen fr textile

Applikationen
Sole fr die textile
Praxis

Sol-Gel-Prozess

Textil

Lagerstabilitt

begrenzt,
Khlung
notwendig

ber Monate bei

Raumtemperatur

Lsungsmittel

brennbar

wssrig

Anwendung /
Konzentration

tauchen
~ 1000 g/l

Foulard
e. g. 50 g/l

~ 400 C

max.
1 min. 170 C

.
.
.
.

Kondensationstemperatur
INNOVATION

10

iSys MTX & iSys AG

Sole fr die textile

Praxis

Ein organisch/anorganisches Netzwerk wird durch das Fixieren

des Gels ausgebildet. Die Silberpartikel (iSys AG) sind in das
Netzwerk eingebettet.
R

O
HO
M

OH
M

O
RO
M

OH
OR

RO

OH

HO R

RO

HO

HO R

OH

O OH
R
M

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O
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M

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M

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M

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O
R

M
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O

R R

OH

HO

O R

OH

HO

HO

HO

Funktionalisierte
FunktionalisierteSchichten
Schichtenauf
aufTextilien
Textilienmit
mit
exzellenter
exzellenterPermanenz
Permanenz
Solschicht
Solschichtals
alsBinder
Binder
INNOVATION

11

Erfahrungen
iSys MTX & iSys AG
Anwendungsmglichkeiten
Sole fr die textile
Praxis






Foulardapplikation
Ausziehverfahren
Sprhauftragverfahren
Schaumbeschichtung

Stoffe und Materialien





Baumwolle
Polyester
Polyamid

Kombination mit anderen Ausrstungen



INNOVATION

Hochveredlungsausrstung
Fluorcarbon-Ausrstung
12

Foulardapplikation

iSys MTX
iSys AG

Material: fr alle
Faserarten

INNOVATION

Foulard

Spannrahmen

Applikation

Trocknung / Kondensation

Basisrezeptur:
iSys MTX

8 - 15 g/l

iSys AG

1 - 3 g/l

TUBINGAL Weichmacher

20 - 30 g/l

KOLLASOL CDO

0,5 - 1 g/l

Sanfor / Kalander

Bedingungen:
pH-Wert
5-6
FA
60 - 80 %
Trocknung unter praxisblichen
Bedingungen
Kondensation bei
150 - 170C, 30 - 60 s

13

Ausziehverfahren (Garments, Garn)

iSys MTX
iSys AG






Einsetzbar fr Garments (z. B. Socken) in Trommelwaschmaschinen oder fr Stckware in Frbemaschinen

Einsetzbar auf Garn im Kreuzpulfrbeapparat in
Kombination mit Avivage
Kationische Weichmacher haben einen positiven Einfluss
auf den Ausziehgrad
Gute Scherstabilitt

Material: BW und
BW-Mischungen mit
Synthesefasern

Basisrezeptur Garment:
iSys MTX

0,8 - 1,5 %

iSys AG

0,1 - 0,3 %

TUBINGAL Weichmacher
2- 3%
(kationisch z. B. TUBINGAL RGH)

INNOVATION

Bedingungen:
pH-Wert
5-6
FV
praxisblich
Temp./Zeit 40C/20 min.
Trocknung unter praxisblichen
Bedingungen/Tumbler
wenn mglich: Kondensation

14

Beschichtung - Instabilschaum

iSys MTX
iSys AG

Beschichtungsanlage

Applikation


Material: BW, Synthesefasern und
deren Mischungen

INNOVATION

Spannrahmen

Trocknung / Kondensation

iSys AG und iSys MTX knnen als Instabilschaum

aufgetragen werden

Rezepturvorschlag:
TUBICOAT HEC
2 g/l
Ammoniak
1 g/l
Essigsure
1 g/l
iSys AG
4 10 g/l
iSys MTX
20 50 g/l
TUBICOAT AOS
10 g/l

Bedingungen:
Schaumgewicht 70 - 150 g/l
Trocknung bei blichen Bedingungen
Kondensation:

150 - 170C, 30 - 60 s

15

Anwendungsfelder fr den
textilen UV-Schutz
Sport & Freizeit

Arbeitsbekleidung

Beschattungstextilien

Kleidung fr
Kleinkinder
INNOVATION

16

Ozonschicht und Strahlungsintensitt

UV-Schutz mittels
Nanotechnologie

Mit dem Schwinden der Ozonschicht steigt auch die UVStrahlungsintensitt auf der Erdoberflche. Nach Berechnungen des Deutschen Wetterdienstes um 4 % pro Dekade.

Anstieg der UV-Intensitt (305 nm, 40 SZA)

Abschtzung mittels Korrelationsverfahren O3-UV

Quelle: DWD

INNOVATION

17

UV-Schutz
verschiedener Fasermaterialien
UV-Schutz

UV-Schutz
mittels mittels
Nanotechnologi
Nanotechnologie

Transmission in %
60

50
40
30

Baumwolle
Polyamid
Polyester

20
10
Reflektion

Absorption

Diffuse
Transmission

0
280

300

320
340
Wellenlnge in nm

360

380

400

Direkte
Transmission

INNOVATION

18

UV-Schutz durch TiO2 Partikel

iSys SUN
UV-Schutz mittels
Nanotechnologie

Kleinste TiO2-Partikel sind fr die UV-Schutz-Ausrstung

besonders gut geeignet:
- bedecken das Textil gleichmig
- sind aufgrund ihrer Kleinheit (50nm) unsichtbar auf dem Textil
- verndern nicht den Warengriff
- sind mittels Binder waschbestndig auf dem Textil fixiert (> 50
Haushaltswschen, UPF > 40)
UVA / UVB
TiO2-Partikel
Binder
Textil

INNOVATION

19

Anwendungsbaum
Holz
iSys-Technologie

Textil

Metall

Bau

Organische
Polymere
Mineralische
Materialien

Reinigungsmittel
Lackadditive

iSys-Technologie

INNOVATION

20

iSys LTX - Profil


iSys-Technologie







Charakterisierung:
Sol als organisch-anorganisches Nanokomposit

Zusammensetzung:
Metall 1: Silizium
Metall 2: Organische Gruppen: ja

Eigenschaften Sol:
Lagerstabil, Wasser lslich, stabil Wasser verdnnbar, Flammpunkt
grer 100C

Vernetzungstemperatur Sol: ab 100C

Eigenschaften Film:
Hydrophil, scheuerbestndig auf Textilien, als Binder von Partikeln,
controlled release von Wirksubstanzen

Anwendungsbeispiele:
Beschichtung zum mechanischen Schutz von Oberflchen
(Abriebsbestndigkeit) z.B. Holz, Papier, Kunststoffe

INNOVATION

21

Verlangsamte Freisetzung von Wirkstoffen

aus iSys LTX - Schichten

 Additiv in Desinfektionsmitteln, fr die verzgerte

iSys-Technologie

Freisetzung von desinfizierenden Wirkstoffen.

 Lnger anhaltende desinfizierende Eigenschaften von

behandelten Oberflchen.

R
R

Si

Si

Si
O

O
R

Si

Si

R
O

Si

Si

Substrat

= Wirkstoff
INNOVATION

22

iSys AMX - Profil


iSys-Technologie







Charakterisierung:
Aminhaltiges Sol, organisch-anorganisches Nanokomposit

Zusammensetzung:
Metall 1: Silizium
Organische Gruppen: ja

Eigenschaften Sol:
Lagerstabil, Wasser lslich, stabil Wasser verdnnbar,
Flammpunkt grer 100C.

Vernetzungstemperatur Sol: ab 50C, durch pHVerschiebung

Eigenschaften Film:
antistatisch

Anwendungsbeispiele:
Antistatische Eigenschaften auf Kunststoffen, Holz, Metall

INNOVATION

23

Haftungsverbesserung von Pulverlacken

durch iSys AMX
iSys-Technologie

Kugelschlagtest nach ASTM D2794 auf Pulverlack

beschichtetem Aluminiumblech

Es erfolgt eine Deformation des lackierten Bleches

bei Einschlag der Kugel.

Die Lackschicht darf durch die resultierenden

Spannungen nicht beschdigt werden.

ohne iSys AMX

INNOVATION

mit iSys AMX

24

Verbesserte Antistatik von PVC-Folien

durch iSys AMX
iSys-Technologie

Die Beschichtung der PVCFolien erfolgt durch

Tauchen in verdnnten Sol-Lsungen (0,5 % in
Wasser) mit anschlieender Trocknung.

Folie wird elektrostatisch

aufgeladen.

Schmutzpartikel werden
durch die Aufladung angezogen.

ohne iSys AMX

INNOVATION

mit iSys AMX

25

Bausteine der Sol-Gamme

iSys MTX - Zirkonhaltiges Sol
iSys-Technologie

Waschpermanent, hydrolysestabil, anti-adhsiv, guter Binder fr Partikel

Mgliche Anwendungsbereiche: Textil, Leder, Metall

iSys SIX - Siliciumbasierendes Sol

Gnstiger Filmbildner, hydrophil, gute Scheuerbestndigkeit
Mgliche Anwendungsbereiche: Holz, Bautenschutz, Glasfaser

iSys ORX - Organisch-vernetzbares Sol

Gute Haftung, UV-hrtend, thermisch hrtend
Mgliche Anwendungsbereiche: Metall, Holz, Textil, Lacke, Additiv fr
organische Polymere

iSys ALX - Aluminiumhaltiges Sol

Antistatisch, hydrophil
Mgliche Anwendungsbereiche: Folien, Textil, Metall, Glasfaser

INNOVATION

26

Bausteine der Sol-Gamme

iSys UVX - Titanhaltiges Sol
iSys-Technologie

UV-Absorption, hydrolysestabil
Mgliche Anwendungsbereiche: Holz, Papier, Kunststoffe

iSys LTX - Siliciumbasierendes Sol

Niedrige Vernetzungstemperatur, hydrophil, controlled release
Mgliche Anwendungsbereiche: Holz, Leder, Metall, Folien

iSys AMX Aminhaltiges, siliciumbasierendes Sol

Vernetzung durch pH-Verschiebung, gute Haftung
Mgliche Anwendungsbereiche: Holz, Metall, Folien

iSys HPX Zubereitung aus siliciumbasierendem Sol

und organischem Polymer
Hydrophob, trennend
Mgliche Anwendungsbereiche: Bautenschutz, Metall, Folien, Textil

INNOVATION

27

Vorteile der iSys-Technologie

iSys-Technologie










INNOVATION

Lslich und stabil in Wasser oder Alkoholen

Sichere und einfach anzuwendende Verfahren
Variable Hrtungsbedingungen

Sol

Kombinierbarkeit mit vielen anderen

Beschichtungsadditiven
Lagerstabil
Transparente Funktionsschichten
Chemikalienbestndig

Schicht

Lichtecht und UV-stabil

28

Zusammenfassung und Ausblick

Funktionalisierte
Sole fr
industrielle
Anwendungen






INNOVATION

In der Textilindustrie wird die Sol-Gel-Chemie auf

verschiedenen Materialien und mit allen gngigen
Applikationsverfahren erfolgreich eingesetzt.
Beispielhaft wurden einige Sole mit textilfremden Anwendungen aufgefhrt.
Die Bewertung von Risiken im Zusammenhang mit
Nanotechnologie sollte von Beginn an in den Entwicklungsprozess integriert werden.
Mittels der Sol-Gel-Chemie kann ein weites Feld von neuen
Funktionen und Anwendungen auf unterschiedlichen
Oberflchen erschlossen werden.

29