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Resumen
El parmetro de solubilidad y la densidad de compuestos orgnicos y modelos de fracciones de asfaltenos
propuestos para el crudo Furrial fue determinado utilizando la tcnica de dinmica molecular. Con el valor
del parmetro de solubilidad estimado para estos modelos de fracciones de asfaltenos y ciertos solventes
orgnicos, se establecen los factores por los cuales la fraccin A2 es ms soluble en tolueno en
comparacin con la fraccin A1. Para este trabajo, se encuentra que el parmetro electrosttico es el factor
influyente en la mayor solubilidad de la fraccin A2 en tolueno, donde este valor es semejante al solvente
utilizado.
Palabras Claves: Asfaltenos, Campo de fuerza, Dinmica molecular, Solubilidad.
Abstract
The solubility parameter and density of organic compounds and asphaltene fraction models proposed for
the Furrial crude was determined using the technique of molecular dynamics. With the solubility parameter
estimated for these models of asphaltene fractions and certain organic solvents, establishing the factors by
which the A2 fraction is more soluble in toluene compared to A1 fraction. For this work, we find that the
electrostatic parameter is the most influential factor in the solubility of A2 fraction in toluene, where this
value is similar to the solvent used.
Keywords: Asphaltenes, Force field, Molecular dynamic, Solubility.
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1. Introduccin
Los asfaltenos son el constituyente ms
pesado del petrleo, por lo general son descritos
como una clase de molculas que precipitan en
solventes alifticos y pueden ser disueltos en un
exceso de tolueno. A su vez, son un conjunto de
molculas constituidas por unidades aromticas
poli nucleares, cadenas alifticas, pequeas
cantidades de heterotomos como S, N, O y de
trazas de elementos como Vanadio y Nquel (Sheu
& Mullins, 1995).
Varios factores como la presin, temperatura
y composicin pueden causar que los asfaltenos se
agreguen y precipiten en el crudo generando ciertos
slidos caractersticos. Adicionalmente, son
considerados el componente de menor valor
agregado presente en el crudo y la estabilidad de
los asfaltenos en solucin es objeto de muchas
controversias en la literatura, donde numerosos
modelos basados en diferentes teoras
microscpicas han sido propuestas para predecir
la precipitacin de este tipo de molculas
(Carauta et al., 2005). De manera general, el tipo
de estructura molecular que presenta las
fracciones de asfaltenos, constituye un elemento
fundamental para describir la solubilidad de este
tipo de molculas en solventes orgnicos y su
variabilidad depende de su origen y el mtodo de
explotacin del crudo (Acevedo et al., 2007).
Debido a la complejidad del proceso de
agregacin de los asfaltenos, diferentes mtodos
para estudiar la floculacin han sido propuestos
basados en el concepto del parmetro de
solubilidad de Hildebrand (Mutelet et al., 2004).
La teora de solubilidad de Hildebrand para
no electrlitos ha sido frecuentemente usada para
elaborar modelos termodinmicos que predicen
la precipitacin de asfaltenos (Rogel, 2000).
69
Estimacin del Parmetro de Solubilidad de Modelos de Fracciones A1 y A2 de Asfaltenos Mediante Dinmica Molecular
2. Metodologa utilizada
2.1. Teoras y Modelos
En 1936, Joel H. Hildebrand propone una
definicin simple para un parmetro conocido
como Parmetro de Solubilidad el cual da
informacin sistemtica del comportamiento de
la miscibilidad de lquidos (Hildebrand, 1936).
Este parmetro es definido como la raz cuadrada
de la Densidad de Energa Cohesiva, simplemente
una relacin entre el calor de vaporizacin y el
volumen molar, como se muestra en la Ec. 1:
D
H vap RT
d
=
Vm
(1)
(2)
d
d
12 =
1d
2
(3)
(4)
(5)
( Ei Ej)
V
i=
1
d
=
(6)
i=
1
r
=
n
(7)
71
3. Resultados y Discusin
Despus de haber desarrollado la dinmica
molecular de un conjunto de molculas orgnicas
se determin la densidad y el parmetro de
solubilidad de estos compuestos usando la energa
no enlazante y el volumen de celda de las ltimas
mil configuraciones a una temperatura de 293.1 K.
En la Tabla 1 y 2, se muestran los valores estimados
para este conjunto de molculas con sus respectivos
valores de desviacin estndar y el valor promedio
de estos, donde las cargas utilizadas para
determinar la contribucin electrosttica fueron las
de Mulliken y de potencial electrosttico estimadas
usando un clculo de teora del funcional de la
densidad.
Estos clculos se hicieron con la finalidad de
validar el mtodo propuesto para estimar la
densidad y el parmetro de solubilidad de
molculas aromticas y de hidrocarburos alifticos.
En la mayora de los casos los tomos presentes son
carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno como
constituyentes de las molculas.
R = 0.9441
0.6
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
Estimacin del Parmetro de Solubilidad de Modelos de Fracciones A1 y A2 de Asfaltenos Mediante Dinmica Molecular
1.2
1.0
0.8
2
R = 0.9475
0.6
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
Molculas
Benceno
Etil-Benceno
Tolueno
Ciclohexano
Metil- Ciclohexano
Naftaleno
Antraceno
Tetrahidronaftaleno
Quinolina
Pireno
Benzopirano
Etil -tetrahidronaftaleno
n-heptano
1 propil naftaleno
Piridina
Anisol
Desv. Estndar
Promedio
?
0.867
0.850
0.865
0.772
0.785
0.994
1.099
0.937
1.078
1.172
1.084
0.917
0.677
0.971
0.933
1.017
s
0.003
0.006
0.005
0.006
0.002
0.005
0.003
0.006
0.005
0.003
0.006
0.003
0.006
0.004
0.010
0.007
0.005
total
19.53
18.39
18.49
18.61
16.61
20.35
21.83
18.53
21.54
21.74
21.72
22.60
14.42
20.60
20.76
24.36
s
0.14
0.16
0.14
0.14
0.06
0.10
0.06
0.12
0.10
0.06
0.14
0.08
0.18
0.12
0.20
0.16
0.13
elec.
7.57
7.26
6.38
7.47
5.85
6.50
6.67
6.71
8.35
4.36
8.51
13.89
3.91
8.26
10.13
12.70
s
0.18
0.25
0.18
0.14
0.29
0.23
0.12
0.16
0.18
0.18
0.16
0.04
0.18
0.12
0.29
0.16
0.18
vdw
18.00
16.90
17.37
17.06
15.55
19.29
20.78
17.28
19.86
21.29
18.94
17.84
13.87
18.86
18.12
20.78
s
0.12
0.20
0.16
0.16
0.12
0.12
0.06
0.16
0.08
0.08
0.14
0.08
0.16
0.10
0.23
0.16
0.14
Tabla 1. Valores de densidad en g/cm3 y parmetro de solubilidad en MPa de compuestos orgnicos, calculados usando
cargas de Mulliken en la dinmica molecular tipo NPT a una temperatura de 293,1 K.
Molculas
Benceno
Etil-Benceno
Tolueno
Ciclohexano
Metil- Ciclohexano
Naftaleno
Antraceno
Tetrahidronaftaleno
Quinolina
Pireno
Benzopirano
Etil -Tetrahidronaftaleno
n-heptano
1 - Propil Naftaleno
Piridina
Anisol
Desv. Estndar
Promedio
?
0.840
0.870
0.867
0.750
0.787
1.002
1.084
0.937
1.080
1.162
1.075
0.909
0.672
0.965
0.935
0.979
s
0.006
0.009
0.004
0.005
0.005
0.005
0.006
0.005
0.006
0.003
0.006
0.005
0.005
0.004
0.009
0.007
0.006
total
18.08
17.96
18.27
17.61
15.67
20.39
21.66
17.94
21.87
21.46
20.54
19.70
14.60
19.31
19.98
21.33
s
0.14
0.20
0.10
0.14
0.16
0.12
0.14
0.12
0.14
0.04
0.16
0.14
0.14
0.12
0.16
0.18
0.14
elec.
4.21
4.23
5.48
2.80
1.35
5.79
7.18
3.29
9.90
4.81
5.67
8.84
0.65
4.85
9.06
7.28
s
0.20
0.25
0.20
0.06
0.53
0.14
0.10
0.23
0.10
0.14
0.25
0.08
0.23
0.18
0.16
0.31
0.11
vdw
17.59
17.45
17.41
17.84
15.69
19.55
20.43
17.63
19.49
20.91
19.74
17.61
14.58
18.70
17.82
20.05
s
0.14
0.18
0.12
0.14
0.16
0.12
0.12
0.10
0.14
0.06
0.16
0.14
0.14
0.10
0.16
0.14
0.14
Tabla 2. Valores de densidad en g/cm3 y parmetro de solubilidad en MPa de compuestos orgnicos, calculados usando
cargas de Potencial electrosttico en la dinmica molecular tipo NPT a una temperatura de 293,1 K.
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Estimacin del Parmetro de Solubilidad de Modelos de Fracciones A1 y A2 de Asfaltenos Mediante Dinmica Molecular
(a)
(b)
Fig. 3. a) Modelo de la fraccin A1. b) Modelo de la fraccin
A2. Propuestos por Acevedo et al. Para el crudo Furrial.
Mulliken
Fraccin A1
Fraccin A2
EPS
Fraccin A1
Fraccin A2
COMPASS
Fraccin A1
Fraccin A2
?
g/cm3
Desv.
Total
MPa
0.16
0.18
0.16
0.16
1,121
1,096
0.14
0.12
0,004
0,004
20.21
17.41
elec.
MPa
9.68
6.10
d elec.
MPa
0.12
0.43
8.67
4.40
d elec.
MPa
0.18
0.35
9.98
3.23
0.04
0.35
vdw
MPa
17.86
16.47
d vdw
MPa
0.18
0.18
17.86
17.12
d vdw
MPa
0.14
0.14
17.57
17.10
0.16
0.12
Tabla 3. Valores de densidad y parmetro de solubilidad calculados a una temperatura de 293,1 K para modelos de fracciones de
asfaltenos usando cargas de Mulliken, EPS y COMPASS
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4. Conclusiones
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Estimacin del Parmetro de Solubilidad de Modelos de Fracciones A1 y A2 de Asfaltenos Mediante Dinmica Molecular
El listado de los investigadores que arbitraron los artculos de este nmero, ser presentada en el
prximo ejemplar correspondiente al Volumen 5, Nmero 2, Ao 2010.
La lista de rbitros s presentar cada dos nmeros, es decir, el ltimo nmero del ao comprender
los evaluadores del volumen completo
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