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I] INTRODUCCIN

I. Introduccin

CAPTULO I
INTRODUCCIN
1. TRIBOLOGA
La palabra tribologa proviene del griego (tribos), que significa
frotamiento, pero fue en 1966 cuando se estableci el concepto actual de esta palabra.
Este ao se public el conocido como informe Jost. Este informe analizaba el impacto
econmico de la tribologa, asegurando que si se aplicaran los conocimientos sobre
tribologa, el PIB de las naciones tendra notables beneficios.
As pues, la tribologa es la ciencia y tecnologa de los fenmenos que tienen lugar
en la interfase de contacto entre dos sistemas, teniendo por objeto el estudio de
materias tales como la lubricacin, la friccin y el desgaste de materiales.
La creciente competitividad en los mercados de produccin mundiales hace que se
demanden procesos de fabricacin ptimos de los que resulten productos con precios
competitivos.

2. FRICCIN
La friccin se define como la resistencia al movimiento relativo entre dos materiales
que estn en contacto. Fue Coulomb en 1781 el que, tras varios ensayos, emiti la
hiptesis de que la friccin entre dos materiales se debe a las rugosidades superficiales
que stos presentan. En efecto, si se observa la superficie de un material en el
microscopio, se puede apreciar que la superficie no es perfectamente lisa, sino que es
rugosa, formando crestas y valles.
El parmetro representativo de la friccin es el llamado coeficiente de friccin ,
que expresa la prdida de energa cintica y que se debe bsicamente a dos fenmenos.
Por un lado, el de disipacin de calor, y por otro, el de deformacin de las superficies en
contacto. Matemticamente, el coeficiente de friccin es el cociente entre la fuerza de
friccin y la fuerza normal:

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I. Introduccin

Ff
Fn

(Ec. 1.1)

La friccin de un contacto est influida por gran cantidad de parmetros,


incluyendo la geometra de las superficies en contacto, sus propiedades, las condiciones
ambientales y el lubricante utilizado.

3. DESGASTE
Podramos definir, segn la norma ASTM G40-05, desgaste como el dao que se
produce en una superficie slida, generalmente con prdida progresiva de material,
debido al movimiento relativo entre la superficie y otra sustancia o sustancias en
contacto con ella.
El desgaste tiene un tremendo efecto en la industria ya que la cantidad de equipos
que funcionan gracias al movimiento relativo entre las piezas que lo componen es muy
elevada, lo que genera inevitablemente este fenmeno. El coste de los problemas
producidos por el desgaste en EE.UU. se estima que est entorno a los 8 millones de
dlares anuales. Esto es debido a que el desgaste va removiendo material constructivo
de ciertas piezas, y esto por tanto determina la vida til de numerosos equipos como
motores de automvil, articulaciones artificiales y frenos de aeronaves.
Los mecanismos de desgaste se clasifican en dos categoras principales:

Desgaste mecnico:
Se produce por procedimientos puramente mecnicos, sin la actuacin de
sustancias que provoquen efectos de naturaleza qumica. A su vez, dentro de
este grupo encontramos diferentes procesos que producen desgaste:
a. Abrasin. El desgaste se produce debido a la puesta en contacto de
un material duro con otro ms blando, en cuyo caso hablamos de
abrasin de dos cuerpos. Sin embargo, existe otra forma de
abrasin que se produce cuando el dao es producido por alguna
partcula abrasiva ajena al contacto, a menudo contaminantes. En tal
caso, hablamos de abrasin de tres cuerpos
b. Erosin. Es producida por el ataque de un fluido portador de
partculas abrasivas a una superficie determinada. Es imprescindible
el movimiento relativo entre el fluido y la superficie.

-3-

I. Introduccin

c. Adhesin. En este caso, la superficie ms blanda sufre arranque de


material por parte de la ms dura debido a las interacciones entre las
microrugosidades de cada una. Este material arrancado, que queda
atrapado entre ambas superficies, va creciendo progresivamente
absorbiendo nuevas partculas desgastadas, pudiendo llegar incluso
al lmite de producirse microsoldaduras. Si forzamos a estas
superficies a moverse tangencialmente, parte de las uniones se
deformarn de manera que se producirn ms arranques de
fragmentos de la superficie ms blanda.
d. Fatiga superficial. Si las superficies en cuestin sufren algn tipo
de carga cclica, el material prximo a la superficie puede generar
grietas que con los sucesivos ciclos de carga se irn propagando y
ramificando. Este entramado de grietas dar lugar a partculas libres
que se desprendern fcilmente de la superficie.

Desgaste con un elemento qumico activo adicional:


Este caso se produce si los efectos del desgaste mecnico se combinan con
un desgaste cuyo origen es un agente qumico externo. Cuando esto ocurre,
los efectos son sinrgicos, o sea, se da lugar a una prdida de material y
degradacin superficial mucho mayor que si simplemente sumamos los dos
mecanismos observados independientemente. La corrosin o la oxidacin
son dos ejemplos del caso que hemos descrito.

Todos estos mecanismos de desgaste pueden actuar, y a menudo lo hacen, en


presencia de un lubricante. Adems, no son procesos excluyentes, sino que pueden
aparecer de forma simultnea.

4. RELACIN ENTRE FRICCIN Y DESGASTE


Friccin y desgaste son dos fenmenos que estn relacionados, debido a la
influencia que puede producir uno sobre otro.
Hay que tener en cuenta que en el desgaste se producen partculas que quedan
atrapadas entre las superficies que estn en contacto, influyendo en la friccin.
Adems, en las uniones se generan temperaturas muy altas en perodos cortos de
tiempo, afectando al proceso de deformacin y, por lo tanto, al desgaste.

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I. Introduccin
Las altas temperaturas son debidas al calor que se genera durante el proceso,
dependiendo de las condiciones de funcionamiento, de la carga, velocidad y rapidez con
la que se elimine el calor, por lo que depender de las propiedades trmicas de las
superficies que estn en contacto.
La friccin es un fenmeno que est relacionado con el contacto superficial, donde
es notable la influencia de la naturaleza de las superficies, su composicin y
microestructura.
La friccin y el desgaste son sensibles a los mismos parmetros y en general a los
mismos tipos de fenmenos.
El hecho de observar cmo evoluciona la friccin en un sistema nos puede ayudar a
distinguir procesos o cambios en los mecanismos de desgaste, por lo que su
observacin en conjunto nos da una informacin valiosa sobre el comportamiento
tribolgico del material.
Por ello, la friccin y el desgaste deben considerarse fenmenos relacionados pero
no equivalentes, aunque no sean independientes. El desgaste puede dar lugar a
modificaciones superficiales que influyan sobre la friccin, tales como formacin de
pelculas y cambios de rugosidad. Por su parte, la friccin, mediante un efecto de
calentamiento o de esfuerzos de traccin, puede modificar el comportamiento del
material y, por tanto, influir en el desgaste. En este caso, la acumulacin de partculas
de desgaste en la interfase metal-polmero puede dar lugar, como hemos comentado, a
un menor arranque de material, a pesar del aumento del coeficiente de friccin.

5. DAO SUPERFICIAL
5.1 Introduccin
El dao superficial se define como el cambio topogrfico o microestructural, o
ambos, en una capa superficial del material. El dao superficial surge en la superficie
de los materiales sometidos a contactos.
Las micrografas juegan un papel importante en el anlisis del dao, deterioro o
desgaste superficial, pudiendo hablarse de tribografa como la descripcin
microgrfica de las modificaciones topogrficas y estructurales en los tribocontactos.
El diagnstico superficial en relacin con los mecanismos y procesos que causan el
dao, y la relacin de esos mecanismos con la geometra, las propiedades del material y

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I. Introduccin
otras caractersticas del tribosistema es una metodologa de uso creciente para la ms
profunda comprensin de las variables tribolgicas. El objetivo final de los trabajos
tribogrficos es disponer de mejores tribosistemas.
Frecuentemente, el dao superficial est generado por diferentes
micromecanismos, que actan en etapas consecutivas, alterando la superficie. El dao
observado es el efecto acumulado, a macroescala, de dichos micromecanismos.

5.2 Tipos de dao superficial


En un principio, un tribosistema puede presentar un nico tipo de dao, pero en
general, la estructura es una combinacin de dos o ms tipos. El examen y la
interpretacin pueden ser bastante complejos, pero es conveniente una clasificacin de
tipos ideales de dao superficial, como se presenta a continuacin:
1. Dao superficial con cambio de material.

Cambios estructurales: Dao por cambios estructurales como puede ser el


envejecimiento, templado, transformacin de fases, recristalizacin, etc.

Deformacin plstica: Dao caracterizado por deformaciones residuales en


la capa superficial, de carcter local o generalizado. El caso extremo se
presenta en un cambio en la forma.

Agrietado superficial: Dao causado por excesivas tensiones locales de


contacto o por variaciones cclicas de tensiones generadas mecnica o
trmicamente. Las tensiones de origen mecnico pueden provocar una
densa estructura de fisuras paralelas mientras que las tensiones trmicas
cclicas generan una red de fisuras.

(a)

(b)
Figura 1.1: Dao superficial con cambio de material.

-6-

(c).

I. Introduccin
2. Dao superficial con prdida de material: Desgaste.
La prdida de material de la superficie genera partculas de desgaste de varios
tamaos y formas. Los elementos fundamentales en el proceso de arrastre del material
pueden ser fractura por cizalla, fractura frgil, por fatiga, extrusin, disolucin qumica,
difusin, etc.

Figura 1.2: Dao superficial con prdida de material.

3. Dao superficial con ganancia de material.


Se produce por transferencia de material de una superficie a otra.

Figura 1.3: Dao superficial con ganancia del material.

4. Corrosin:
Degradacin del material por reacciones qumicas con elementos ambientales o de
la superficie opuesta.

Figura 1.4: Dao superficial por corrosin.

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I. Introduccin

6. LUBRICACIN
Los lubricantes se han convertido en un elemento esencial de la vida actual. Los
motores de nuestros coches y sus cajas de cambio trabajan silenciosamente gracias a los
sofisticados aceites y grasas que utilizan, mientras que los discos duros de nuestros
ordenadores confan en delgadas pelculas orgnicas para hacer que los cabezales de
lectura-escritura se muevan con seguridad a elevadas velocidades.
La lubricacin es un arte que se ha practicado durante miles de aos, desde los
primeros das de la civilizacin humana. Sin embargo, su estudio como ciencia
comienza en el siglo XVII, con el desarrollo de los cojinetes y rodamientos. A principios
del siglo XX, con la llegada de los automviles y los motores de vapor, comenz el
desarrollo de los complejos lubricantes modernos consistentes en un aceite base y
aditivos qumicos.
Se inici entonces la bsqueda de aditivos que solucionaran, o ayudaran a
solucionar, una serie de problemas como la corrosin, la no dispersin de partculas, la
combustin cida y el desgaste. Sin embargo, este desarrollo ha sido eminentemente
emprico, no llegndose a entender detalladamente los mecanismos qumicos
existentes en la lubricacin.
El rpido desarrollo de las tcnicas analticas en las ltimas dcadas ofrece una
oportunidad sin precedentes para analizar la compleja qumica que rige el fenmeno de
la lubricacin.
Actualmente, una de las mayores fuerzas conductoras detrs del desarrollo de los
lubricantes es el medio ambiente, es decir, la disminucin del consumo de combustible.
Un hecho que no es muy conocido es que el consumo de combustible puede reducirse
significativamente cambiando nicamente el lubricante utilizado. Por ejemplo, es
posible disminuir hasta en un 5% el combustible que consumen los automviles
actuales sustituyendo el tpico aceite multigrado por uno de friccin modificada de
menor viscosidad.

6.1. Principios de lubricacin


Un sistema lubricante consiste en dos superficies en movimiento bajo una carga con
una sustancia lubricante entre ellas. La lubricacin se consigue gracias a las
propiedades fsicas y qumicas de dicha sustancia. Las propiedades fsicas determinan
su habilidad para operar bajo condiciones de lubricacin hidrodinmica, y las
propiedades qumicas son cruciales para un buen comportamiento bajo lubricacin
lmite. Estos conceptos sern aclarados ms adelante.

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I. Introduccin

La lubricacin actual se basa en dos principios:

Evitar el contacto entre las superficies gracias a la presin hidrosttica e


hidrodinmica generada por el fluido lubricante, que permite soportar la
carga aplicada (Lubricacin hidrodinmica y elastohidrodinmica, HDL y
EHL).

Bajo cargas altas y/o velocidades bajas, se utilizan finas pelculas qumicas
generadas a partir de los aditivos para proteger a las superficies del
inevitable contacto entre las asperezas. Estas pelculas qumicas protegen
del esfuerzo cortante provocado por la friccin y la abrasin del contacto
(Lubricacin lmite o BL).

El rgimen de lubricacin existente entre dos superficies en contacto deslizante


puede cambiar de uno a otro dependiendo de la carga, velocidad, viscosidad del
lubricante, geometra del contacto y rugosidad superficial de ambas superficies.
El modelo ms aceptado para los contactos deslizantes con lubricacin es el
formulado por Stribeck en 1902, quin describi la variacin de la friccin con respecto
al parmetro de Hersey (v/FN), donde v es la velocidad de deslizamiento, la
viscosidad dinmica y FN la fuerza normal aplicada (figura 1.5) De este estudio se
desprende el hecho de que un aumento de espesor de la capa de lubricante no tiene por
qu disminuir la friccin.
En los contactos deslizantes lubricados, la friccin disminuye al aumentar la
velocidad de deslizamiento hasta una situacin de pelcula mixta o completa, despus
de la cual, la friccin del contacto puede mantenerse constante, aumentar o disminuir
con la velocidad de deslizamiento, dependiendo de la viscosidad y de los efectos
trmicos. Sin embargo, este modelo no es capaz de explicar el valor de friccin obtenido
cuando ste depende de la fuerza aplicada y las superficies en contacto se adhieren una
a otra.

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I. Introduccin
Lubricacin
Lmite (BL)

Lubricacin Mixta o
Elastohidrodinmica
(EHL)

Lubricacin
Hidrodinmica

v
FN
Figura 1.5 Curva de Stribeck.

Ms recientemente, se ha propuesto un nuevo mapa de lubricacin que se puede ver


en la figura 1.6. En esta figura se define:

h como el espesor de pelcula.


Rg como el radio efectivo de las molculas del lubricante.
Rc como la rugosidad combinada de las dos superficies.

Cuando las superficies entran en contacto, muchas asperezas sufren una


deformacin elstica, dando lugar a un rgimen de EHL. Los parmetros crticos de
este rgimen son la viscosidad y los coeficientes de viscosidadpresin del lubricante.
Si seguimos aumentado la presin de contacto ms all de la EHL se produce la
deformacin plstica de las asperezas y el espesor de pelcula (h) decrece. Cuando h cae
por debajo del rango de la rugosidad de las superficies, el contacto entre las asperezas
se convierte en el mecanismo dominante para soportar la carga, encontrndonos
dentro de la BL.
Existe una regin de transicin entre la EHL y la BL, tanto por el valor de h como
por el comportamiento tribolgico. Esta zona de transicin se denomina rgimen de
lubricacin de pelcula fina o TFL, donde el valor de h puede llegar a ser del orden de
nanmetros. A pesar de estos valores, para superficies muy pulidas, incluso con un
espesor de pelcula menor que la rugosidad combinada de las superficies en contacto,
se puede llegar a obtener una buena lubricacin.

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I. Introduccin
h/Rg

10-15
2-3
0

Lubricacin
Mixta
(Contacto
seco, BL,
TFL, EHL)

HDL y EHL

Contacto
seco, BL, TFL

TFL

Contacto seco, BL

BL
3

h/Rc

Figura 1.6 Mapa de los regmenes de lubricacin.

El recientemente definido rgimen TFL tiene mecanismos de trabajo claramente


diferenciados del resto, ya que la adsorcin superficial del lubricante da lugar a
modificaciones en la alineacin de las molculas del lquido en varias de las capas
cercanas a la superficie slida, producindose una ordenacin molecular en el
lubricante hasta cierto grado.
A diferencia de la BL, en la TFL el lubricante es mvil debido a que la pelcula es
relativamente gruesa, y la viscosidad tiene una influencia importante.
Por otro lado, la BL est caracterizada por la formacin de pelculas adsorbidas,
tanto de forma fsica como qumica. Bajo las condiciones de este rgimen, la
temperatura alcanzada en el contacto de las asperezas puede ser suficiente como para
causar la reaccin qumica entre el lubricante y las superficies slidas, generndose una
capa adsorbida que protege las superficies. Sin embargo, la naturaleza exacta de estas
capas y la cintica qumica del proceso no son totalmente conocidas.

7. ACEITES LUBRICANTES
Las funciones que tienen los lubricantes van desde controlar la friccin y el
desgaste, hasta eliminar el calor para reducir las tensiones trmicas de los elementos
mecnicos, pasando por la proteccin de los elementos frente a la corrosin.
Los lubricantes del futuro tienen que ser ms respetuosos con el medio ambiente,
tener un mayor nivel de operacin y un menor coste total de su ciclo de vida que los
usados hoy da. Para la mayora de las aplicaciones, la eleccin convencional es un
lubricante basado en aceites minerales, cuyas propiedades son bien conocidas y queda
caracterizado normalmente por la viscosidad y el ndice de viscosidad (IV).

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I. Introduccin
La viscosidad determinada de forma experimental suele darse como viscosidad
absoluta o dinmica () o bien como viscosidad cinemtica (). La viscosidad
cinemtica se obtiene normalizando la viscosidad absoluta con la densidad del fluido.
La unidad de la viscosidad absoluta es el Poise (P; gcm-1s-1 o mPas), mientras que
la unidad de la viscosidad cinemtica es el Stoke (St o cm2s-1). A causa de su elevado
valor, la viscosidad absoluta se da usualmente en cP y la viscosidad cinemtica en cSt.
El ndice de viscosidad (IV) de un lubricante, indica el cambio en el valor de viscosidad
del aceite dentro de un rango de temperaturas dado.
Sin embargo, si se decide la eleccin de un lubricante sinttico, como son los
basados en steres sintticos, para una determinada aplicacin adems de la viscosidad
se tienen que evaluar otras propiedades adicionales, como la conductividad trmica y la
polaridad.

7.1. Aceites base


El aceite lubricante es en realidad una mezcla de dos tipos de componentes. Por un
lado, el aceite base, que en un lubricante tpico se encuentra en una proporcin del 75 al
95%, y por otro lado, los aditivos, que mejoran las propiedades qumicas del aceite
base. Las propiedades fsicas del lubricante vendrn dadas por el tipo de aceite base
que lo componga.

7.1.1. Aceites minerales


Los aceites minerales se obtienen por destilacin y posterior tratamiento del
petrleo. Por consiguiente, estn compuestos principalmente por hidrocarburos,
pudiendo contener tambin compuestos de azufre y otras impurezas menores. Si los
clasificamos por el tipo de enlace qumico, los aceites minerales pueden ser parafnicos,
naftnicos o aromticos (ver figura 1.7). Los parafnicos son los ms comunes por sus
buenas propiedades generales. Los naftnicos se usan cuando son necesarias buenas
propiedades a baja temperatura.

Parafnico

Iso-Parafnico

Aromtico

Naftnico

Figura 1.7 Representaciones esquemticas de distintos aceites minerales.

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I. Introduccin

Los tradicionales aceites lubricantes minerales cumplen su funcin adecuadamente,


pero, como hemos comentado, las reglas estn cambiando. La legislacin acerca de la
contaminacin medioambiental es cada vez ms exigente, con mayores restricciones en
las emisiones a la atmsfera y unos mayores requerimientos en el ahorro del
combustible. La legislacin europea demanda productos con un alto grado de
biodegradabilidad, reciclaje y no-toxicidad.
Sin embargo, todos los tipos de lubricantes minerales siguen conteniendo cierta
cantidad de sulfuros y compuestos voltiles. Adems, estos fluidos no se consideran
renovables o biodegradables. Estas circunstancias convierten a los aceites sintticos en
futuros candidatos para ser lubricantes base.

7.1.2. Aceites sintticos


La introduccin a escala industrial en 1931 de los lubricantes sintticos y sus
aditivos, particularizados para miles de aplicaciones y ambientes, ha facilitado el
problema de encontrar el lubricante adecuado a cada uso. Aproximadamente, el 10% de
la produccin global de aceites lubricantes son productos totalmente sintticos.
En general, los lubricantes sintticos tienen buenos ndices de viscosidad, baja
volatilidad, buena fluidez a baja temperatura, alta estabilidad trmica y baja toxicidad,
adems de no contener azufre, nitrgeno, fsforo o metales. Otra consideracin es su
miscibilidad con los hidrocarburos y su compatibilidad. Si, como hemos sealado ms
arriba, los lubricantes sintticos tienen que sustituir a los minerales, deben ser capaces
de poder usarse en los motores antiguos, que anteriormente contenan lubricantes
basados en aceites minerales.
La clasificacin de los principales aceites sintticos se puede ver en la figura 1.8. Los
ms usados son las polialfaolefinas (PAO) y los distintos tipos de steres sintticos. Sin
embargo, el mayor inconveniente de este tipo de lubricantes es su coste, pudiendo ser
de 3 a 500 veces mayor que el de un lubricante mineral.

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I. Introduccin

Polialfaolefinas (PAO)
Polialquilenglicol (PAG)
Aceites
Sintticos

Triglicridos
Disteres

steres

Poliol steres
steres Complejos
Figura 1.8 Esquema de los aceites sintticos ms usados en lubricacin.

Bis (n-octil) adipato

Bis (2-etil, hexil) adipato

TMP C8-C10

TMP Oleato

Figura 1.9 Representaciones esquemticas de cuatro tipos distintos de steres sintticos.

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I. Introduccin

8. LQUIDOS INICOS (LI)


8.1. Introduccin
Los lquidos inicos pueden ser vistos como un nuevo y destacado tipo de
disolventes, o como un tipo de material que tiene una historia larga y til. Si
introducimos el trmino ionic liquid en la base de datos ISI, obtenemos una media de
30 referencias anuales hasta el ao 1995, creciendo hasta ms de 1000 en la primera
mitad de 2006.
Este inters creciente se debe claramente a que se ha llegado a la conclusin de que
estos materiales, usados formalmente para aplicaciones especializadas en
electroqumica, pueden tener aplicacin en otros muchos campos. El nmero de
patentes de aplicaciones ha crecido desde unas pocas en 1980 a ms de 800 en 2004.
Podramos definir a los LI, en contraste con las sales fundidas convencionales,
como sales con una temperatura de fusin por debajo del punto de ebullicin del agua y
que a menudo son estables en dicha sustancia.
La composicin qumica general de estos materiales es sorprendentemente
consistente, incluso aunque la composicin especfica y las propiedades fsicas y
qumicas varan enormemente. La mayora tiene una estructura compuesta por un
catin orgnico y un anin inorgnico poliatmico. Debido a que existen muchas
combinaciones posibles de cationes y aniones, el nmero potencial de LI es enorme, del
orden de 1018. Descubrir un nuevo tipo es relativamente fcil, pero determinar su
utilidad requiere una inversin mucho ms sustancial en la determinacin de sus
propiedades fsicas y qumicas.
Inicialmente, estos materiales fueron desarrollados para su uso como electrolitos,
aunque como un nuevo tipo no convencional de disolvente, estos materiales han ido
ganando importancia y un particular inters. Esto es debido a las importantes
caractersticas que poseen: una volatilidad prcticamente nula, con una presin de
vapor casi cero ya que estn compuestos completamente de iones; inflamabilidad
despreciable; un amplio rango de liquidus, es decir, una alta estabilidad trmica y un
bajo punto de fusin; y una miscibilidad controlada con los compuestos orgnicos y con
agua.

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I. Introduccin

8.2. Propiedades fsico-qumicas


Las propiedades fsicas y qumicas de los LI vienen determinadas por la
composicin y estructura de los aniones y cationes que los forman. De esta forma,
podemos ajustarlas variando la estructura y combinaciones de cationes y aniones,
siendo esta versatilidad una de las principales caractersticas de estos materiales. A
continuacin se explica brevemente las ya mencionadas propiedades fsico qumicas en
funcin del tipo de cadena presente en el LI.

Punto de fusin.
Los lquidos inicos con aniones altamente fluorados (BF4-, PF6-,
(CF3SO2)2N-, CF3COO-, etc.) son generalmente lquidos a bajas
temperaturas, formando estructuras cristalinas al solidificar, producindose
una cristalizacin lenta. Empricamente se ha observado que el punto de
fusin decrece segn el siguiente orden: Cl->PF6-> BF4-.
Se ha comprobado que los tetrafluoroboratos de 1-alquil, 3-metilimidazolio
con cadenas con un nmero de tomos de carbono n=2-10 cristalizan al
enfriar por debajo de -80 C, mientras que con cadenas de n=12-18 son
slidos a temperatura ambiente con comportamiento de cristal lquido. Un
comportamiento parecido se puede observar para las sales de
hexafluorofosfato

Temperatura de descomposicin.
El lmite superior del rango de liquidus es usualmente fronterizo con la
temperatura de descomposicin trmica en los LI, ya que la mayora de
lquidos inicos no son voltiles. La presencia de cationes orgnicos
restringe la estabilidad, teniendo lugar la pirlisis a temperaturas entre 350
y 450 C. As, las temperaturas de descomposicin varan con el tipo de
anin, cumplindose el siguiente orden general de estabilidad trmica: Cl<PF6-BF4-<(CF3SO2)2N-.

Viscosidad.
Las viscosidades de los LI a temperatura ambiente van desde unos 10 cP
hasta valores de ms de 500 cP, dependiendo su valor fuertemente de la
temperatura, la presin y las impurezas. Para LI con el mismo anin, la
tendencia es que a cadenas alquilo ms largas, se obtengan fluidos ms
viscosos.

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I. Introduccin

Densidad.
Las densidades registradas para los LI varan entre 1,12 gcm-3 y 2,4 gcm-3.
sta parece ser la propiedad fsica menos sensible a las variaciones de
temperatura, como se ha observado en algunos estudios.

Miscibilidad.
La miscibilidad de los LI con el agua puede variar de completamente
miscible a casi totalmente inmiscible, cambiando el anin de Cl- a PF6-. Sin
embargo, el agua es la impureza ms comn en los LI, encontrndose
incluso en los hidrfobos, que pueden llegar a absorber rpidamente la
humedad del ambiente. En lo que se refiere a los disolventes no polares, de
la observacin emprica se ha determinado que los LI tienden a ser
inmiscibles con ellos. Entre los disolventes con mayor polaridad, los steres
exhiben una solubilidad variable con los LI, en funcin de la naturaleza de
los mismos.

Polaridad.
Se ha determinado que la constante dielctrica de los LI se encuentra
entre 8,8 y 15,2, disminuyendo este valor al aumentar la longitud de la
cadena alqulica. Para un mismo anin, la polaridad del LI decrece al
aumentar la longitud de cadena. Pero tambin tiene una influencia
importante la naturaleza del anin, pudiendo ajustarse el valor de
mediante cambios del catin y el anin del LI.

8.3. Estructura y organizacin de los LI


Como hemos podido ver en los apartados anteriores, el conocimiento de la
estructura de los LI puede jugar un papel muy importante a la hora de su diseo y
aplicacin. Por ello, se estn llevando a cabo intentos para relacionar la fuerza de los
enlaces entre el catin y el anin, la simetra o el tamao de los aniones con las
propiedades fsicas y qumicas de los LI.

8.3.1. Estructura de los LI puros


8.3.1.1. Organizacin estructural en estado slido
En estado slido se ha comprobado que, efectivamente, los LI puros forman una red
de cationes y aniones conectados por puentes de hidrgeno en la que cada anillo de
imidazolio se encuentra rodeado por tres aniones y viceversa. Diversos estudios indican

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I. Introduccin
que el ordenamiento tridimensional se realiza de forma estratificada, con zonas
diferenciadas de cationes y aniones formando una extensa red (ver figuras 1.10 y 1.11).

Figura 1.10 Estructura cristalina del hexafluorofosfato de 1,3-dimetilbenzilimidazolio (los


octaedros representan los aniones de hexafluorofosfato).

a)

b)

Figura 1.11 Estructura cristalina del tetrafluoroborato de 1-etil, 3-metilimidazolio:


a) Empaquetamiento molecular; b) Estructura estratificada de aniones y cationes.

8.3.1.2. Organizacin estructural en estado lquido


En la mayora de los casos slo se produce un aumento del 10-15% del volumen
entre el estado cristalino y el estado lquido de los LI, por lo que las distancias in-in o
tomo-tomo son similares en ambos estados. Las similitudes entre la estructura de los
LI en estado slido y lquido se mantienen como consecuencia de las fuerzas
coulmbicas entre los cationes y aniones. Por este motivo, la estructura de los LI puros
en estado lquido se puede asimilar tambin a una red supramolecular polimrica, en la
que cada anin est rodeado de tres cationes y viceversa, conectados por puentes de
hidrgeno (figura 1.12).

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I. Introduccin
H
H

H
H

H
H

H
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H
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H
H

H
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H
H

H
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H
H

H
H

H
H

Figura 1.12 Ordenamiento de los LI puros. Estructura supramolecular polimrica en estado


lquido.

8.3.2. Estructura de los LI en disolucin


La incorporacin de otras molculas a los LI puede producir cambios en sus
propiedades fsico-qumicas y en algunos casos provocar la formacin de
nanoestructuras de regiones polares y no polares (figura 1.13).
Estudios recientes de simulacin por ordenador predicen que, en fase lquida, los LI
de 1-alquil, 3-metilimidazolio podran estructurarse en este tipo de dominios de
distinta polaridad.

H
H

H
H

H
H

H
H

H
H

H
H

H
H

H
H

H
H

H
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H
H

H
H

H
H

Figura 1.13 Ordenamiento de los LI en presencia de otras molculas.

8.3.2.1. Influencia de la presencia de agua


Compton fue el primer autor en postular que los LI hmedos no deban
considerarse como disolventes homogneos, sino como materiales nanoestructurados
en regiones polares y no-polares. Esta hiptesis permita explicar las enormes
diferencias encontradas en las propiedades fsicas de los LI secos y hmedos. Estas
nanoestructuras permitiran que las molculas neutras quedaran en las regiones menos

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I. Introduccin
polares, mientras que la difusin de las especies inicas se producira de forma rpida a
travs de las regiones polares o hmedas.

Cuando se encuentran en disolucin, los LI son tambin capaces de mantener en


gran medida la estructura de enlaces de hidrgeno, incluso con disolventes de baja
constante dielctrica. Los LI diluidos infinitamente en otras molculas pueden formar
pares de iones separados por el disolvente, de forma que un aumento en la
concentracin del LI puede llevar a la formacin de agregados de pares de iones. A
medida que la concentracin del LI aumenta, se pueden formar agregados de tres iones
e incluso mayores, que pueden coexistir en equilibrio a diferentes concentraciones.

Concentracin del LI

Dilucin Infinita

Pares de Iones

H
H

Asociaciones
de tres iones

Figura 1.14 LI en disolucin. Equilibrio inico a diferentes concentraciones.

En resumen podramos decir que mientras que los LI puros, tanto en estado slido
como en estado lquido, se pueden describir como estructuras supramoleculares unidas
por enlaces de hidrgeno, cuando se mezclan con otras molculas se deben considerar
como materiales nanoestructurados en regiones polares y no polares.

8.4. Aplicaciones de los LI como materiales verdes en


Ingeniera
Debido a su extremadamente baja volatilidad, los LI son llamados a menudo
disolventes verdes, en contraste con los tradicionales compuestos orgnicos voltiles.
Debido a sus propiedades nicas, han sido extensamente usados como disolventes o
como catalizadores en una gran variedad de reacciones. Tambin se ha explorado su

- 20 -

I. Introduccin
habilidad como disolventes en procesos de extraccin y separacin, gracias a su
hidrofobocidad regulable y a su capacidad de disolucin.
En el campo de la ingeniera, existen diversas reas en las que los LI se estn
aplicando como nuevos materiales verdes:

Sistemas de energa solar.


La conversin de la energa solar en calor necesita fluidos trmicos con
propiedades fsicas y trmicas nicas, que no siempre pueden alcanzarse
con los materiales comerciales. Los LI tienen una estabilidad trmica y unas
capacidades calorficas superiores a los fluidos trmicos convencionales,
siendo capaces de almacenar cantidades considerables de calor. Se han
investigado las caractersticas trmicas y de corrosin de varios LI que
pueden utilizarse en este tipo de aplicaciones. Tambin se ha propuesto su
uso como electrolitos en las clulas solares, debido a sus buenas propiedades
elctricas y su compatibilidad con las resinas epoxi utilizadas en la
construccin de estas clulas.

Industria electroqumica.
La amplia ventana de potencial electroqumico y la buena conductividad
elctrica (hasta 4 V y 10 mScm-1 respectivamente) de los LI, as como el
amplio rango de lquido y la habilidad para la solvatacin de compuestos
han provocado su uso como electrolitos de bateras, clulas de combustible,
etc. Se ha demostrado que los LI miscibles con agua pueden tener una
aplicacin importante en campos como la electrocatlisis y la sntesis
bioelectroqumica, as como para fabricar electrolitos compuestos de
LI/polmero.

Cristales lquidos.
Aunque se han identificado numerosas molculas termotrpicas, slo se han
estudiado un nmero limitado de estructuras cristalinas de los LI.

Membranas lquidas soportadas (SLM).


Las SLM son un tipo nico de membranas de slidos porosos impregnadas
con lquido. Sin embargo, tienen problemas de prdidas del lquido por
vaporizacin o disolucin que quedan eliminados al usar los LI.

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I. Introduccin

Qumica analtica.
Los LI han sido utilizados en cromatografa de gases, cromatografa lquida
(HPLC) y electroforesis.

Plastificantes.
La necesidad de plastificantes con propiedades trmicas y de volatilidad
mejoradas, que puedan ser usados a baja temperatura ha motivado la
investigacin de los LI en este campo, encontrndose buenos resultados
para el PMMA (polimetilmetacrilato).

Dispersantes y tensoactivos.
En general, se han utilizado LI no-convencionales como aditivos en la
formulacin de sistemas de recubrimientos.

Biosensores.
Se ha demostrado recientemente que diversos LI de imidazolio, usados
ampliamente en otras aplicaciones, tienen un gran potencial como
disolventes biosensores para sustancias poco solubles en agua como los
pesticidas, fungicidas y drogas ilcitas.

Combustible para reactores de uso espacial.


La naturaleza de los LI est siendo investigada para desarrollar nuevos
materiales con alta densidad de energa que puedan ser usados como
monopropulsores lquidos para cohetes.

Mineraloga.
La sntesis de LI con ndices de refraccin mayores de 1,4 permite su uso
como fluidos de inmersin para el examen de las inclusiones en gemas y
minerales.

Lubricantes.
Los LI tienen todas las propiedades que un buen lubricante necesita: baja
volatilidad, alta estabilidad trmica, y baja temperatura de fluidez. En el
siguiente apartado se har una revisin de los resultados obtenidos en
lubricacin con estos materiales.

- 22 -

I. Introduccin

Otras.
Otras aplicaciones ms puntuales de los LI han sido el desarrollo de un
termmetro ptico y de una tinta libre de disolventes orgnicos.

Desde 1990, y de forma gradual, las compaas han ido incorporando los LI a sus
procesos industriales: en el proceso de cloracin y de extraccin de cido de BASF; en
procesos de fase lquida de Eastman Chemical; en un proyecto de bateras de Degussa.
Sin embargo, la implementacin de los LI en la industria tiene an ciertos retos:

La falta de datos sistemticos de sus propiedades fsicas. Se estn realizando


esfuerzos para recopilar datos de las distintas familias de LI, as como para
desarrollar bases de datos que puedan ser consultadas a la hora de decidir
qu LI utilizar para una reaccin o aplicacin particular.

Sintetizar LI libres de impurezas como el agua, haluros, plata y otros iones


metlicos. Como se ha comentado anteriormente, estas impurezas tienen un
gran impacto en sus propiedades fsicas.

Determinar si los LI son de verdad verdes: si se degradan con el tiempo, si


son potencialmente dainos a largo plazo, cmo manejar sus residuos, etc.
Existen grupos de investigacin conjuntos con la industria para determinar
los peligros eco-toxicolgicos de los LI y proponer una estrategia que
considere el ciclo total de vida de estos nuevos materiales. Diversos grupos
trabajan en el reciclaje y tratado de los residuos producidos por los LI.

8.5. Propiedades lubricantes de los LI [1]


Las singulares caractersticas que hemos descrito para los LI, como su presin de
vapor casi inexistente, su bajo punto de fusin, su alta estabilidad trmica, su
inflamabilidad y su miscibilidad con los compuestos orgnicos, los hacen un material
ideal para su aplicacin como lubricantes en campos como la aeronutica, la
electrnica, sistemas de refrigeracin y las computadoras.
La estructura dipolar nica de los LI podra permitir su fcil adsorcin por parte de
las superficies en deslizamiento, de modo que se forme una capa lmite efectiva. Esta
adsorcin fsico/qumica de los LI se podra ver reforzada por la existencia de enlaces
de hidrgeno con la superficie, de forma que sus propiedades tribolgicas se vean
mejoradas, sobre todo como lubricantes de TFL y lubricacin lmite.
Como se coment en el apartado 6.1, existe un rgimen de transicin entre la
lubricacin elastohidrodinmica y la lubricacin lmite que se denomina de pelcula
fina o TFL. Uno de los modelos propuestos para explicar este tipo de lubricacin es el

- 23 -

I. Introduccin
denominado Modelo de pelculas formadas por lquidos ordenados, modelo que,
segn lo expuesto ms arriba, se puede aplicar a la lubricacin por LI.
En este modelo se considera que la capa lubricante se encuentra confinada dentro
de un delgado espesor entre dos superficies en movimiento, produciendo que las
molculas del lubricante tiendan a ordenarse durante el proceso de friccin. En
estudios realizados sobre LI confinados entre dos paredes paralelas, se ha observado
como los cationes de la interfase se orientan respecto de la superficie con un cierto
ngulo producindose una distribucin perpendicular de cargas, independientemente
del tipo de paredes utilizadas.
Sin embargo, el comportamiento ante la friccin y el desgaste de los LI depende de
los materiales utilizados en el contacto tribolgico y de las condiciones de
deslizamiento.
Entre los LI ms estudiados se encuentran las sales de 1-alquil, 3-metilimidazolio.
Al comienzo de este trabajo se haban realizado muy escasos estudios en los que se
mostraba a estos LI como un prometedor y verstil nuevo tipo de lubricante base.
Los LI han demostrado unos resultados tribolgicos excelentes para diversos
contactos como el acero/acero, acero/cobre, acero/SiO2, Si3N4/SiO2, acero/sialn y
Si3N4/sialn.
Al igual que en el resto de propiedades de los LI, es de esperar que tanto la
naturaleza del anin como la longitud de la cadena alquilo tengan un efecto
significativo en el comportamiento tribolgico de los LI. La estructura en redes
tridimensionales que se producen en los LI puros y su ordenamiento nanoestructurado
cuando se encuentran en disolucin, son propiedades que pueden resultar muy tiles
en lubricacin.
En la siguiente tabla 1.1 se muestra un resumen de los resultados de los estudios
tribolgicos que se haban llevado a cabo con anterioridad al comienzo del presente
trabajo usando los LI como lubricantes en estado puro. En la tabla 1.2 se puede ver la
composicin de los LI que aparecen en la tabla 1.1.
Los valores obtenidos en estos estudios demuestran que el comportamiento
tribolgico de los LI supera al de otros lubricantes como el PFPE en contactos como el
cermico-cermico, acero-cermico y acero-acero.

- 24 -

I. Introduccin

Tabla 1.1. Antecedentes del uso de los LI como lubricantes base

Materiales en
Contacto
Acero/SiO 2
Acero/Si(100)
Acero/Sialn
Si 3 N 4 /Sialn
Si 3 N 4 /SiO 2
Si 3 N 4 /Si(100)

Lquido

Coeficiente de
friccin ()

Desgaste
(mm3)

L-106

0,05-0,083

--

L-108

0,05-0,085

--

L-106

0,065

--

0,045-0,06

0,05-0,5310 -4

0,37-0,58

0,30-0,56

L-208

0,37-0,57

0,27-0,58

L-P104

0,04- 0,08

--

0,08-0,10

10 -5 -10 -4

0,05-0,09

10 -5 -10 -4

0,025

--

Inico

Tipo de
Ensayo

L-206

Acero/Acero

L-F206
L-P104
L-P106
L-P108
L-P206
L-P208
L-P308

Acero/Cobre

L-106

- 25 -

I. Introduccin
Tabla 1.2 Designacin de los lquidos inicos derivados del imidazolio listados en la tabla 1.1.

9. ALEACIONES DE NQUEL [2,3]


9.1. Evolucin histrica
Las aleaciones de nquel han sido usadas desde el principio de la civilizacin, en
aleaciones base cobre: en herramientas, monedas y armas rudimentarias. El primer uso
industrial de una aleacin base nquel fue en 1905 con la aleacin MONEL 400
(N04400), desarrollada para ambientes acuosos, con elevada resistencia mecnica y a
la corrosin. A partir de este material, Paul D. Merica descubri el uso del aluminio y el
titanio como formadores de fases endurecedoras en las aleaciones de nquel,
desarrollando NIMONIC (Ni-Cr-Ti), con un buen comportamiento a alta temperatura.
En 1920, las investigaciones sobre la mejora de la resistencia a la corrosin, llevaron a
la adicin de molibdeno, desarrollando HASTELLOY (Ni-Cr-Mo), con resistencia a la
corrosin, especialmente en ambientes reductores. En 1924, se introduce MONEL K500 (N05500), endurecido por envejecimiento, con una elevada resistencia mecnica.

- 26 -

I. Introduccin

En 1931, se desarrolla la aleacin Ni-Cr-Fe INCONEL 600, que fue usado


inicialmente en la industria lctea, existiendo en la actualidad una gran variedad de
aleaciones dentro de esta familia conocida como INCONEL en la industria,
principalmente caracterizadas por una buena resistencia a la corrosin por el contenido
en cromo, resistencia mecnica y buen comportamiento a elevada temperatura. Dentro
de la familia del INCONEL, distinguimos el INCONEL 690 (N06690), como una
mejora de la serie 600, y en 1950, debido a la escasez de nquel aparece INCOLOY 800
(N08800), desarrollado para reemplazar al INCONEL 600 en electrodomsticos.
Las extremas condiciones de funcionamiento de los labes de las turbinas en
aeronutica, llevaron durante los aos 40 al desarrollo de las aleaciones NIMONIC 80 y
NIMONIC 80A (N07080), ya que las condiciones de funcionamiento de los labes de
los reactores a elevada temperatura, requieren el empleo de materiales de elevada
resistencia al creep. Siguiendo esta lnea de trabajo, se desarrollaron al comienzo de los
aos 70 las aleaciones INCONEL 718 (N07718), INCONEL 625 (N06625) e INCONEL
617 (N06617), con elevada resistencia mecnica y a la corrosin. En principio, aunque
desarrollados para la industria aeronutica, podemos encontrarlos en muy diversas
aplicaciones donde la resistencia mecnica y a la corrosin son requerimientos bsicos
de diseo.
En los aos 50, se desarroll para la industria qumica INCOLOY 825 (N08825) y
CARPENTER 20Cb-3 (N08020), contando adems de nquel, cromo y hierro, con
cobre y molibdeno. En los aos 70, las mejoras tcnicas en los procesos de fundicin,
permitieron la aparicin de HASTELLOY C (N1002), HASTELLOY B-2 (N10665) y una
mejora de la aleacin HASTELLOY Ni-Cr, naciendo HASTELLOY B (N1001)
En los aos 80, la demanda de materiales con buen comportamiento frente a
polucin y procesos en la industria qumica, llev al desarrollo de HASTELLOY C-22
(N260022). En la siguiente dcada se desarroll NICROFER 5923 Mo (N06059),
INCONEL 686 (N06686), y la aleacin HASTELLOY C-2000 (N06200),
proporcionando una mejor resistencia a la corrosin general y localizada en medios
oxidantes y reductores por incremento del contenido en cromo, molibdeno, tungesteno
y cobre.
El incremento del uso de las aleaciones de nquel en la produccin de gas natural
llev al desarrollo de la aleacin INCOLOY 925 (N09925), endurecida por
envejecimiento. Para aplicaciones de alta temperatura en industria petroqumica, se
desarrollaron INCONEL 725 y CARPENTER 625PLUS (N07716); y para aplicaciones en
ambientes oxidantes: INCONEL 601(N06601), HASTELLOY 214 (N07214) y HR-160
(N12160), y NICROFER 603 GT y 45TM.

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I. Introduccin
A continuacin, se incluye un grfico (figura 1.15) en el que se pueden observar
distintas aleaciones base nquel, variando su composicin por adicin de varios
elementos. Una de las aleaciones centrales en el desarrollo de los materiales base
nquel es la aleacin 600, sealada en la figura 1.15 y utilizada en el presente proyecto.

Aleaciones endurecidas por precipitacin


Materiales de solucin slida

Figura 1.15 Desarrollo de las aleaciones de nquel.

Como podemos ver en el esquema, se han desarrollado numerosas aleaciones


derivadas de Inconel 600 por adicin de Cr o Al, formadores de xidos protectores, o
bien por adicin de metales refractarios. As, aadiendo aluminio y cromo a Inconel

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I. Introduccin
600, se obtiene Inconel 601, mientras que, aadiendo molibdeno y niobio, se obtiene
Inconel 625.
Podemos resumir la funcin de los principantes aleantes en:

Titanio y aluminio: formadores de fase endurecedora .

Cromo y aluminio: formadores de xidos protectores.

Molibdeno, volframio y niobio: endurecedores de disolucin slida,


formadores de precipitados de borde de grano que proporcionan mayor
resistencia a alta temperatura.

En la siguiente tabla podemos ver la composicin de algunas de las aleaciones


mostradas en el grfico anterior.
Tabla 1.3 Composicin de algunas aleaciones base nquel
Nmero
UNS

Nombre Comn

Composicin Qumica

S35045

Alloy 803

Ni 32-37 Cr 25-29 C 0,06-0,01 Al 0,15-0,6 Ti


0,15-0,6

N02200

Nickel 200

Ni 99 min C 0,15 max Cu o,25 max Fe 0,4 max


Mn 0,35 max S 0,01 max Si 0,035 max

N02201

Nickel 201

Ni 99 min C 0,2 max Cu o,25 max Fe 0,4 max


Mn 0,35 max S 0,01 max Si 0,035 max

N02211

Nickel 211

Ni 99 min C 0,15 max Cu o,25 max Fe 0,75


max Mn 0,35 max S 0,01 max Si 0,035 max

N05500

Alloy k-500

Ni 63-70 Al 2,3- 3,15 C 0,25 max Fe 2 max Mn


1,5 max S 0,01 max Si 0,5 max Ti 0,35-0,85

N06004

65Ni-15Cr

Ni 57 min C 0,15 max Cr 14-18 Mn 1 max S


0,01 max Si 0,75-1.6

N06600

Alloy 600

Ni 72 min C 0,15 max Cr 14-17 Cu 0,5 max Fe


6-11 Mn 1 max S 0,0015 max Si 0,5 max

N06601

Alloy 601

Ni 58-73 Al 1-1,7 C 0,1 max Cr 21-25 Cu 1


max Fe 6-11 Mn 1 max S 0,0015 max Si 0,5
max

Su buena resistencia a la corrosin tanto en medios cidos y alcalinos, como


oxidantes y reductores, su buena resistencia mecnica, su buen comportamiento a
elevada temperatura y su resistencia al creep; provoca una infinidad en las aplicaciones
de estas aleaciones y su continua evolucin, apareciendo peridicamente nuevas
aleaciones con unas propiedades especficas para unos requerimientos dados.

- 29 -

I. Introduccin

9.2. Aplicaciones de las aleaciones de nquel


Las aleaciones base nquel se utilizan para un amplio rango de aplicaciones en
ambientes corrosivos, de alta temperatura y resistencia mecnica. La resistencia a la
corrosin puede ser requerida en aplicaciones en medios acuosos y ambientes de alta
temperatura, donde son posibles una gran variedad de mecanismos de ataque.
Teniendo en cuenta otras aplicaciones, donde se requiere una buena resistencia
mecnica bajo diversos esfuerzos, como fatiga o creep, lleva a un amplio abanico en el
uso de las aleaciones de nquel, desplazando en muchas aplicaciones al acero
inoxidable. Las aplicaciones de las aleaciones de nquel son en general:

Instalaciones en ambiente acuosos, agua de mar y aplicaciones atmosfricas.

Produccin de gas natural

Procesos de la industria qumica.

Procesos petroqumicos y refinera.

Turbinas de gas.

Misiles, cohetes e industria aeronutica.

Tratamientos trmicos y procesos trmicos.

En centrales de produccin de energa elctria.

Aplicaciones elctricas: en forma de cables donde estn sometidas a altas


temperaturas

Aplicaciones en la industria de automocin

Resistencia a la corrosin en metales fundidos

Resistencia a la corrosin en sales fundidas

9.3. Inconel 600 y sus aplicaciones


Como se ha comentado, dentro de las distintas aleaciones base nquel, encontramos
INCONEL 600, desarrollado en 1931, con un contenido en nquel del 72%, 16% en
cromo y un 8% en hierro. Seguiremos hablando de sus propiedades en el captulo 2
referente a materiales usados; para continuar, podemos encontrar INCONEL 600 en
diversas aplicaciones que se describen a continuacin.
En la industria de la madera y papel, INCONEL 600 ha desempeado un papel
crucial en las operaciones de digestores de pulpa continuos o por lotes durante ms de
treinta aos.
El gas natural es una de las fuentes de energa ms abundantes del planeta.
Antiguamente, en esta industria se usaba principalmente acero, reservndose el uso de
las aleaciones de nquel para vlvulas o instrumentacin. Actualmente, la resistencia a
la corrosin de las tuberas de aleaciones de nquel son requeridas por:

- 30 -

I. Introduccin

Buen comportamiento a alta temperatura (hasta 260C) y presin.

Aumentar mtodos de recuperacin tales como inyeccin de vapor o CO2.

Consideraciones de peso, especialmente en aplicaciones mar a dentro.

Necesidad de una mayor resistencia a la corrosin en aplicaciones de sulfuro


de hidrogeno, dixido de carbono y cloro.

El uso de las aleaciones de nquel se ha extendido a los equipamientos en las


industrias petroqumicas y de refino. Las condiciones adversas de corrosin y las
elevadas temperaturas que se alcanzan en los procesos como en el refino de crudo y la
produccin de diversos productos como etileno, amoniaco y cloruro de vinilo, llevan al
uso de estas aleaciones. Para el caso del INCONEL 600, encontramos su aplicacin en
la produccin de cloruro de vinilo, donde se alcanzan temperaturas por encima de los
650C, siendo el INCONEL 600 muy resistente al cloro libre en el proceso.
Encontramos una gran aplicacin en las Centrales Trmicas y Nucleares,
donde debern resistir las altas temperaturas y corrosin de los gases de combustin.
El INCONEL 600 se ha usado en plantas de energa nuclear; en reactores de agua a
presin (PWR), para las tuberas del generador de vapor, boquillas y placas
desviadoras. Esta siendo sustituido por INCONEL 690, con ms contenido en cromo,
con mejor comportamiento a la corrosin.
En los procesos trmicos e industria de los tratamientos trmicos, los
requisitos en la eleccin del material son: resistencia a alta temperatura, a la corrosin
en atmsferas especficas, fatiga trmica y shock trmico, as como resistencia al creep;
junto con facilidad de fabricacin y reparacin de componentes. Los procesos de
corrosin tpicos en esta industria son: oxidacin, carburizacin, halogenacin,
nitruracin y sulfatacin. El INCONEL 600 se utiliza en la fabricacin de tubos
radiantes, ofreciendo larga vida de servicio, largo tiempo entre revisiones y de ah la
elevada reduccin de costes de mantenimiento. Encontramos tambin INCONEL 600
en silenciadores de caldera y almas de cables en procesos de trmicos y de sinterizado.
La presencia de corrosin por sales fundidas, es importante en tratamientos
trmicos, procesamiento de metales e industrias de refinado de metales as como
sistemas de energa solar y nuclear; donde las sales pueden proporcionar el medio de
transferencia de calor y almacenamiento. La corrosin procede normalmente de la
oxidacin, seguida de la disolucin de las especies oxidantes en los fluidos. El Inconel
600 se utiliza cuando se necesita una alta resistencia mecnica, o estn presentes
compuestos sulfricos.
En comn con otras aleaciones metlicas, las aleaciones de nquel pueden sufrir
ataque por metales fundidos, tanto uniformemente o selectivamente a lo largo del
borde de grano. INCONEL 600 se puede utilizar en contacto con sodio fundido, con

- 31 -

I. Introduccin
menor resistencia a la corrosin hasta la temperatura de 650C, pero incrementndose
sta significativamente por encima de 700C, particularmente bajo condiciones de
fluido, donde los gradientes de temperatura pueden alcanzar los efectos de
transferencia de masa. Altos niveles de oxgeno en el sodio tambin tienden a
incrementar la corrosin, mientras que el carb0no puede causar carburizacin, aunque
menos que en los aceros inoxidables. Tambin se usa en contacto con potasio fundido.
El litio fundido es mucho ms agresivo, producindose transferencia de masa por
encima de 425C. Tambin se usa en mercurio fundido hasta temperaturas de 500C,
sin presentar ningn tipo de corrosin intergranular o prdida de resistencia mecnica.
Por ltimo, en la industria de la automocin, se utiliza Inconel 600 en una gran
variedad de aplicaciones, debido a sus propiedades mecnicas a alta temperatura y
excelente resistencia a la corrosin. La principal aplicacin es en bujas, colectores de
admisin, fuelles, catalizadores y silenciadores. INCONEL 600 se usa en la fabricacin
de fuelles, por sus caractersticas frente fatiga, junto con su resistencia a alta
temperatura y a la corrosin por sales.
Las caractersticas mecnicas y trmicas del Inconel 600 sern descritas en el
siguiente captulo.

10. OBJETIVOS
El presente proyecto presenta resultados obtenidos en ensayos utilizando los
lquidos inicos LI-108 y LP-106 en contacto INCONEL 600/AISI 152100, continuando
as una de las lneas de investigacin del Departamento de Materiales y Fabricacin de
la Universidad Politcnica de Cartagena.
En este marco, nos proponemos al inicio del presente trabajo alcanzar los siguientes
objetivos:

Determinacin de las caractersticas de ciertos LI como lubricantes en


contactos acero/INCONEL 600, estableciendo medidas de friccin y
desgaste.

Establecer la variacin del desgaste y coeficiente de friccin en funcin de la


temperatura del ensayo y lquido inico empleado.

Determinar el mecanismo de desgaste mediante la observacin de las


huellas producidas en los ensayos pin-on-disk.

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