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I. Introduccin
CAPTULO I
INTRODUCCIN
1. TRIBOLOGA
La palabra tribologa proviene del griego (tribos), que significa
frotamiento, pero fue en 1966 cuando se estableci el concepto actual de esta palabra.
Este ao se public el conocido como informe Jost. Este informe analizaba el impacto
econmico de la tribologa, asegurando que si se aplicaran los conocimientos sobre
tribologa, el PIB de las naciones tendra notables beneficios.
As pues, la tribologa es la ciencia y tecnologa de los fenmenos que tienen lugar
en la interfase de contacto entre dos sistemas, teniendo por objeto el estudio de
materias tales como la lubricacin, la friccin y el desgaste de materiales.
La creciente competitividad en los mercados de produccin mundiales hace que se
demanden procesos de fabricacin ptimos de los que resulten productos con precios
competitivos.
2. FRICCIN
La friccin se define como la resistencia al movimiento relativo entre dos materiales
que estn en contacto. Fue Coulomb en 1781 el que, tras varios ensayos, emiti la
hiptesis de que la friccin entre dos materiales se debe a las rugosidades superficiales
que stos presentan. En efecto, si se observa la superficie de un material en el
microscopio, se puede apreciar que la superficie no es perfectamente lisa, sino que es
rugosa, formando crestas y valles.
El parmetro representativo de la friccin es el llamado coeficiente de friccin ,
que expresa la prdida de energa cintica y que se debe bsicamente a dos fenmenos.
Por un lado, el de disipacin de calor, y por otro, el de deformacin de las superficies en
contacto. Matemticamente, el coeficiente de friccin es el cociente entre la fuerza de
friccin y la fuerza normal:
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I. Introduccin
Ff
Fn
(Ec. 1.1)
3. DESGASTE
Podramos definir, segn la norma ASTM G40-05, desgaste como el dao que se
produce en una superficie slida, generalmente con prdida progresiva de material,
debido al movimiento relativo entre la superficie y otra sustancia o sustancias en
contacto con ella.
El desgaste tiene un tremendo efecto en la industria ya que la cantidad de equipos
que funcionan gracias al movimiento relativo entre las piezas que lo componen es muy
elevada, lo que genera inevitablemente este fenmeno. El coste de los problemas
producidos por el desgaste en EE.UU. se estima que est entorno a los 8 millones de
dlares anuales. Esto es debido a que el desgaste va removiendo material constructivo
de ciertas piezas, y esto por tanto determina la vida til de numerosos equipos como
motores de automvil, articulaciones artificiales y frenos de aeronaves.
Los mecanismos de desgaste se clasifican en dos categoras principales:
Desgaste mecnico:
Se produce por procedimientos puramente mecnicos, sin la actuacin de
sustancias que provoquen efectos de naturaleza qumica. A su vez, dentro de
este grupo encontramos diferentes procesos que producen desgaste:
a. Abrasin. El desgaste se produce debido a la puesta en contacto de
un material duro con otro ms blando, en cuyo caso hablamos de
abrasin de dos cuerpos. Sin embargo, existe otra forma de
abrasin que se produce cuando el dao es producido por alguna
partcula abrasiva ajena al contacto, a menudo contaminantes. En tal
caso, hablamos de abrasin de tres cuerpos
b. Erosin. Es producida por el ataque de un fluido portador de
partculas abrasivas a una superficie determinada. Es imprescindible
el movimiento relativo entre el fluido y la superficie.
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I. Introduccin
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I. Introduccin
Las altas temperaturas son debidas al calor que se genera durante el proceso,
dependiendo de las condiciones de funcionamiento, de la carga, velocidad y rapidez con
la que se elimine el calor, por lo que depender de las propiedades trmicas de las
superficies que estn en contacto.
La friccin es un fenmeno que est relacionado con el contacto superficial, donde
es notable la influencia de la naturaleza de las superficies, su composicin y
microestructura.
La friccin y el desgaste son sensibles a los mismos parmetros y en general a los
mismos tipos de fenmenos.
El hecho de observar cmo evoluciona la friccin en un sistema nos puede ayudar a
distinguir procesos o cambios en los mecanismos de desgaste, por lo que su
observacin en conjunto nos da una informacin valiosa sobre el comportamiento
tribolgico del material.
Por ello, la friccin y el desgaste deben considerarse fenmenos relacionados pero
no equivalentes, aunque no sean independientes. El desgaste puede dar lugar a
modificaciones superficiales que influyan sobre la friccin, tales como formacin de
pelculas y cambios de rugosidad. Por su parte, la friccin, mediante un efecto de
calentamiento o de esfuerzos de traccin, puede modificar el comportamiento del
material y, por tanto, influir en el desgaste. En este caso, la acumulacin de partculas
de desgaste en la interfase metal-polmero puede dar lugar, como hemos comentado, a
un menor arranque de material, a pesar del aumento del coeficiente de friccin.
5. DAO SUPERFICIAL
5.1 Introduccin
El dao superficial se define como el cambio topogrfico o microestructural, o
ambos, en una capa superficial del material. El dao superficial surge en la superficie
de los materiales sometidos a contactos.
Las micrografas juegan un papel importante en el anlisis del dao, deterioro o
desgaste superficial, pudiendo hablarse de tribografa como la descripcin
microgrfica de las modificaciones topogrficas y estructurales en los tribocontactos.
El diagnstico superficial en relacin con los mecanismos y procesos que causan el
dao, y la relacin de esos mecanismos con la geometra, las propiedades del material y
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I. Introduccin
otras caractersticas del tribosistema es una metodologa de uso creciente para la ms
profunda comprensin de las variables tribolgicas. El objetivo final de los trabajos
tribogrficos es disponer de mejores tribosistemas.
Frecuentemente, el dao superficial est generado por diferentes
micromecanismos, que actan en etapas consecutivas, alterando la superficie. El dao
observado es el efecto acumulado, a macroescala, de dichos micromecanismos.
(a)
(b)
Figura 1.1: Dao superficial con cambio de material.
-6-
(c).
I. Introduccin
2. Dao superficial con prdida de material: Desgaste.
La prdida de material de la superficie genera partculas de desgaste de varios
tamaos y formas. Los elementos fundamentales en el proceso de arrastre del material
pueden ser fractura por cizalla, fractura frgil, por fatiga, extrusin, disolucin qumica,
difusin, etc.
4. Corrosin:
Degradacin del material por reacciones qumicas con elementos ambientales o de
la superficie opuesta.
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I. Introduccin
6. LUBRICACIN
Los lubricantes se han convertido en un elemento esencial de la vida actual. Los
motores de nuestros coches y sus cajas de cambio trabajan silenciosamente gracias a los
sofisticados aceites y grasas que utilizan, mientras que los discos duros de nuestros
ordenadores confan en delgadas pelculas orgnicas para hacer que los cabezales de
lectura-escritura se muevan con seguridad a elevadas velocidades.
La lubricacin es un arte que se ha practicado durante miles de aos, desde los
primeros das de la civilizacin humana. Sin embargo, su estudio como ciencia
comienza en el siglo XVII, con el desarrollo de los cojinetes y rodamientos. A principios
del siglo XX, con la llegada de los automviles y los motores de vapor, comenz el
desarrollo de los complejos lubricantes modernos consistentes en un aceite base y
aditivos qumicos.
Se inici entonces la bsqueda de aditivos que solucionaran, o ayudaran a
solucionar, una serie de problemas como la corrosin, la no dispersin de partculas, la
combustin cida y el desgaste. Sin embargo, este desarrollo ha sido eminentemente
emprico, no llegndose a entender detalladamente los mecanismos qumicos
existentes en la lubricacin.
El rpido desarrollo de las tcnicas analticas en las ltimas dcadas ofrece una
oportunidad sin precedentes para analizar la compleja qumica que rige el fenmeno de
la lubricacin.
Actualmente, una de las mayores fuerzas conductoras detrs del desarrollo de los
lubricantes es el medio ambiente, es decir, la disminucin del consumo de combustible.
Un hecho que no es muy conocido es que el consumo de combustible puede reducirse
significativamente cambiando nicamente el lubricante utilizado. Por ejemplo, es
posible disminuir hasta en un 5% el combustible que consumen los automviles
actuales sustituyendo el tpico aceite multigrado por uno de friccin modificada de
menor viscosidad.
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I. Introduccin
Bajo cargas altas y/o velocidades bajas, se utilizan finas pelculas qumicas
generadas a partir de los aditivos para proteger a las superficies del
inevitable contacto entre las asperezas. Estas pelculas qumicas protegen
del esfuerzo cortante provocado por la friccin y la abrasin del contacto
(Lubricacin lmite o BL).
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I. Introduccin
Lubricacin
Lmite (BL)
Lubricacin Mixta o
Elastohidrodinmica
(EHL)
Lubricacin
Hidrodinmica
v
FN
Figura 1.5 Curva de Stribeck.
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I. Introduccin
h/Rg
10-15
2-3
0
Lubricacin
Mixta
(Contacto
seco, BL,
TFL, EHL)
HDL y EHL
Contacto
seco, BL, TFL
TFL
Contacto seco, BL
BL
3
h/Rc
7. ACEITES LUBRICANTES
Las funciones que tienen los lubricantes van desde controlar la friccin y el
desgaste, hasta eliminar el calor para reducir las tensiones trmicas de los elementos
mecnicos, pasando por la proteccin de los elementos frente a la corrosin.
Los lubricantes del futuro tienen que ser ms respetuosos con el medio ambiente,
tener un mayor nivel de operacin y un menor coste total de su ciclo de vida que los
usados hoy da. Para la mayora de las aplicaciones, la eleccin convencional es un
lubricante basado en aceites minerales, cuyas propiedades son bien conocidas y queda
caracterizado normalmente por la viscosidad y el ndice de viscosidad (IV).
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I. Introduccin
La viscosidad determinada de forma experimental suele darse como viscosidad
absoluta o dinmica () o bien como viscosidad cinemtica (). La viscosidad
cinemtica se obtiene normalizando la viscosidad absoluta con la densidad del fluido.
La unidad de la viscosidad absoluta es el Poise (P; gcm-1s-1 o mPas), mientras que
la unidad de la viscosidad cinemtica es el Stoke (St o cm2s-1). A causa de su elevado
valor, la viscosidad absoluta se da usualmente en cP y la viscosidad cinemtica en cSt.
El ndice de viscosidad (IV) de un lubricante, indica el cambio en el valor de viscosidad
del aceite dentro de un rango de temperaturas dado.
Sin embargo, si se decide la eleccin de un lubricante sinttico, como son los
basados en steres sintticos, para una determinada aplicacin adems de la viscosidad
se tienen que evaluar otras propiedades adicionales, como la conductividad trmica y la
polaridad.
Parafnico
Iso-Parafnico
Aromtico
Naftnico
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I. Introduccin
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I. Introduccin
Polialfaolefinas (PAO)
Polialquilenglicol (PAG)
Aceites
Sintticos
Triglicridos
Disteres
steres
Poliol steres
steres Complejos
Figura 1.8 Esquema de los aceites sintticos ms usados en lubricacin.
TMP C8-C10
TMP Oleato
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I. Introduccin
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I. Introduccin
Punto de fusin.
Los lquidos inicos con aniones altamente fluorados (BF4-, PF6-,
(CF3SO2)2N-, CF3COO-, etc.) son generalmente lquidos a bajas
temperaturas, formando estructuras cristalinas al solidificar, producindose
una cristalizacin lenta. Empricamente se ha observado que el punto de
fusin decrece segn el siguiente orden: Cl->PF6-> BF4-.
Se ha comprobado que los tetrafluoroboratos de 1-alquil, 3-metilimidazolio
con cadenas con un nmero de tomos de carbono n=2-10 cristalizan al
enfriar por debajo de -80 C, mientras que con cadenas de n=12-18 son
slidos a temperatura ambiente con comportamiento de cristal lquido. Un
comportamiento parecido se puede observar para las sales de
hexafluorofosfato
Temperatura de descomposicin.
El lmite superior del rango de liquidus es usualmente fronterizo con la
temperatura de descomposicin trmica en los LI, ya que la mayora de
lquidos inicos no son voltiles. La presencia de cationes orgnicos
restringe la estabilidad, teniendo lugar la pirlisis a temperaturas entre 350
y 450 C. As, las temperaturas de descomposicin varan con el tipo de
anin, cumplindose el siguiente orden general de estabilidad trmica: Cl<PF6-BF4-<(CF3SO2)2N-.
Viscosidad.
Las viscosidades de los LI a temperatura ambiente van desde unos 10 cP
hasta valores de ms de 500 cP, dependiendo su valor fuertemente de la
temperatura, la presin y las impurezas. Para LI con el mismo anin, la
tendencia es que a cadenas alquilo ms largas, se obtengan fluidos ms
viscosos.
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I. Introduccin
Densidad.
Las densidades registradas para los LI varan entre 1,12 gcm-3 y 2,4 gcm-3.
sta parece ser la propiedad fsica menos sensible a las variaciones de
temperatura, como se ha observado en algunos estudios.
Miscibilidad.
La miscibilidad de los LI con el agua puede variar de completamente
miscible a casi totalmente inmiscible, cambiando el anin de Cl- a PF6-. Sin
embargo, el agua es la impureza ms comn en los LI, encontrndose
incluso en los hidrfobos, que pueden llegar a absorber rpidamente la
humedad del ambiente. En lo que se refiere a los disolventes no polares, de
la observacin emprica se ha determinado que los LI tienden a ser
inmiscibles con ellos. Entre los disolventes con mayor polaridad, los steres
exhiben una solubilidad variable con los LI, en funcin de la naturaleza de
los mismos.
Polaridad.
Se ha determinado que la constante dielctrica de los LI se encuentra
entre 8,8 y 15,2, disminuyendo este valor al aumentar la longitud de la
cadena alqulica. Para un mismo anin, la polaridad del LI decrece al
aumentar la longitud de cadena. Pero tambin tiene una influencia
importante la naturaleza del anin, pudiendo ajustarse el valor de
mediante cambios del catin y el anin del LI.
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I. Introduccin
que el ordenamiento tridimensional se realiza de forma estratificada, con zonas
diferenciadas de cationes y aniones formando una extensa red (ver figuras 1.10 y 1.11).
a)
b)
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I. Introduccin
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
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H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
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I. Introduccin
polares, mientras que la difusin de las especies inicas se producira de forma rpida a
travs de las regiones polares o hmedas.
Concentracin del LI
Dilucin Infinita
Pares de Iones
H
H
Asociaciones
de tres iones
En resumen podramos decir que mientras que los LI puros, tanto en estado slido
como en estado lquido, se pueden describir como estructuras supramoleculares unidas
por enlaces de hidrgeno, cuando se mezclan con otras molculas se deben considerar
como materiales nanoestructurados en regiones polares y no polares.
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I. Introduccin
habilidad como disolventes en procesos de extraccin y separacin, gracias a su
hidrofobocidad regulable y a su capacidad de disolucin.
En el campo de la ingeniera, existen diversas reas en las que los LI se estn
aplicando como nuevos materiales verdes:
Industria electroqumica.
La amplia ventana de potencial electroqumico y la buena conductividad
elctrica (hasta 4 V y 10 mScm-1 respectivamente) de los LI, as como el
amplio rango de lquido y la habilidad para la solvatacin de compuestos
han provocado su uso como electrolitos de bateras, clulas de combustible,
etc. Se ha demostrado que los LI miscibles con agua pueden tener una
aplicacin importante en campos como la electrocatlisis y la sntesis
bioelectroqumica, as como para fabricar electrolitos compuestos de
LI/polmero.
Cristales lquidos.
Aunque se han identificado numerosas molculas termotrpicas, slo se han
estudiado un nmero limitado de estructuras cristalinas de los LI.
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I. Introduccin
Qumica analtica.
Los LI han sido utilizados en cromatografa de gases, cromatografa lquida
(HPLC) y electroforesis.
Plastificantes.
La necesidad de plastificantes con propiedades trmicas y de volatilidad
mejoradas, que puedan ser usados a baja temperatura ha motivado la
investigacin de los LI en este campo, encontrndose buenos resultados
para el PMMA (polimetilmetacrilato).
Dispersantes y tensoactivos.
En general, se han utilizado LI no-convencionales como aditivos en la
formulacin de sistemas de recubrimientos.
Biosensores.
Se ha demostrado recientemente que diversos LI de imidazolio, usados
ampliamente en otras aplicaciones, tienen un gran potencial como
disolventes biosensores para sustancias poco solubles en agua como los
pesticidas, fungicidas y drogas ilcitas.
Mineraloga.
La sntesis de LI con ndices de refraccin mayores de 1,4 permite su uso
como fluidos de inmersin para el examen de las inclusiones en gemas y
minerales.
Lubricantes.
Los LI tienen todas las propiedades que un buen lubricante necesita: baja
volatilidad, alta estabilidad trmica, y baja temperatura de fluidez. En el
siguiente apartado se har una revisin de los resultados obtenidos en
lubricacin con estos materiales.
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I. Introduccin
Otras.
Otras aplicaciones ms puntuales de los LI han sido el desarrollo de un
termmetro ptico y de una tinta libre de disolventes orgnicos.
Desde 1990, y de forma gradual, las compaas han ido incorporando los LI a sus
procesos industriales: en el proceso de cloracin y de extraccin de cido de BASF; en
procesos de fase lquida de Eastman Chemical; en un proyecto de bateras de Degussa.
Sin embargo, la implementacin de los LI en la industria tiene an ciertos retos:
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I. Introduccin
denominado Modelo de pelculas formadas por lquidos ordenados, modelo que,
segn lo expuesto ms arriba, se puede aplicar a la lubricacin por LI.
En este modelo se considera que la capa lubricante se encuentra confinada dentro
de un delgado espesor entre dos superficies en movimiento, produciendo que las
molculas del lubricante tiendan a ordenarse durante el proceso de friccin. En
estudios realizados sobre LI confinados entre dos paredes paralelas, se ha observado
como los cationes de la interfase se orientan respecto de la superficie con un cierto
ngulo producindose una distribucin perpendicular de cargas, independientemente
del tipo de paredes utilizadas.
Sin embargo, el comportamiento ante la friccin y el desgaste de los LI depende de
los materiales utilizados en el contacto tribolgico y de las condiciones de
deslizamiento.
Entre los LI ms estudiados se encuentran las sales de 1-alquil, 3-metilimidazolio.
Al comienzo de este trabajo se haban realizado muy escasos estudios en los que se
mostraba a estos LI como un prometedor y verstil nuevo tipo de lubricante base.
Los LI han demostrado unos resultados tribolgicos excelentes para diversos
contactos como el acero/acero, acero/cobre, acero/SiO2, Si3N4/SiO2, acero/sialn y
Si3N4/sialn.
Al igual que en el resto de propiedades de los LI, es de esperar que tanto la
naturaleza del anin como la longitud de la cadena alquilo tengan un efecto
significativo en el comportamiento tribolgico de los LI. La estructura en redes
tridimensionales que se producen en los LI puros y su ordenamiento nanoestructurado
cuando se encuentran en disolucin, son propiedades que pueden resultar muy tiles
en lubricacin.
En la siguiente tabla 1.1 se muestra un resumen de los resultados de los estudios
tribolgicos que se haban llevado a cabo con anterioridad al comienzo del presente
trabajo usando los LI como lubricantes en estado puro. En la tabla 1.2 se puede ver la
composicin de los LI que aparecen en la tabla 1.1.
Los valores obtenidos en estos estudios demuestran que el comportamiento
tribolgico de los LI supera al de otros lubricantes como el PFPE en contactos como el
cermico-cermico, acero-cermico y acero-acero.
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I. Introduccin
Materiales en
Contacto
Acero/SiO 2
Acero/Si(100)
Acero/Sialn
Si 3 N 4 /Sialn
Si 3 N 4 /SiO 2
Si 3 N 4 /Si(100)
Lquido
Coeficiente de
friccin ()
Desgaste
(mm3)
L-106
0,05-0,083
--
L-108
0,05-0,085
--
L-106
0,065
--
0,045-0,06
0,05-0,5310 -4
0,37-0,58
0,30-0,56
L-208
0,37-0,57
0,27-0,58
L-P104
0,04- 0,08
--
0,08-0,10
10 -5 -10 -4
0,05-0,09
10 -5 -10 -4
0,025
--
Inico
Tipo de
Ensayo
L-206
Acero/Acero
L-F206
L-P104
L-P106
L-P108
L-P206
L-P208
L-P308
Acero/Cobre
L-106
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I. Introduccin
Tabla 1.2 Designacin de los lquidos inicos derivados del imidazolio listados en la tabla 1.1.
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I. Introduccin
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I. Introduccin
A continuacin, se incluye un grfico (figura 1.15) en el que se pueden observar
distintas aleaciones base nquel, variando su composicin por adicin de varios
elementos. Una de las aleaciones centrales en el desarrollo de los materiales base
nquel es la aleacin 600, sealada en la figura 1.15 y utilizada en el presente proyecto.
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I. Introduccin
600, se obtiene Inconel 601, mientras que, aadiendo molibdeno y niobio, se obtiene
Inconel 625.
Podemos resumir la funcin de los principantes aleantes en:
Nombre Comn
Composicin Qumica
S35045
Alloy 803
N02200
Nickel 200
N02201
Nickel 201
N02211
Nickel 211
N05500
Alloy k-500
N06004
65Ni-15Cr
N06600
Alloy 600
N06601
Alloy 601
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I. Introduccin
Turbinas de gas.
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I. Introduccin
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I. Introduccin
menor resistencia a la corrosin hasta la temperatura de 650C, pero incrementndose
sta significativamente por encima de 700C, particularmente bajo condiciones de
fluido, donde los gradientes de temperatura pueden alcanzar los efectos de
transferencia de masa. Altos niveles de oxgeno en el sodio tambin tienden a
incrementar la corrosin, mientras que el carb0no puede causar carburizacin, aunque
menos que en los aceros inoxidables. Tambin se usa en contacto con potasio fundido.
El litio fundido es mucho ms agresivo, producindose transferencia de masa por
encima de 425C. Tambin se usa en mercurio fundido hasta temperaturas de 500C,
sin presentar ningn tipo de corrosin intergranular o prdida de resistencia mecnica.
Por ltimo, en la industria de la automocin, se utiliza Inconel 600 en una gran
variedad de aplicaciones, debido a sus propiedades mecnicas a alta temperatura y
excelente resistencia a la corrosin. La principal aplicacin es en bujas, colectores de
admisin, fuelles, catalizadores y silenciadores. INCONEL 600 se usa en la fabricacin
de fuelles, por sus caractersticas frente fatiga, junto con su resistencia a alta
temperatura y a la corrosin por sales.
Las caractersticas mecnicas y trmicas del Inconel 600 sern descritas en el
siguiente captulo.
10. OBJETIVOS
El presente proyecto presenta resultados obtenidos en ensayos utilizando los
lquidos inicos LI-108 y LP-106 en contacto INCONEL 600/AISI 152100, continuando
as una de las lneas de investigacin del Departamento de Materiales y Fabricacin de
la Universidad Politcnica de Cartagena.
En este marco, nos proponemos al inicio del presente trabajo alcanzar los siguientes
objetivos:
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