ALGUNAS PROPIEDADES QUMICAS DE ALDEHDOS Y CETONAS

DAIRO CARRASCAL1, GERSON SALCEDO1, TATIANA VERGARA1.

RESUMEN.
En la prctica de laboratorio de Qumica Orgnica, llamada algunas propiedades
qumicas de Aldehdos y Cetonas, se efectuaron reacciones qumicas para reconocer
algunas propiedades de estos grupos funcionales. Primeramente se llev a cabo una
prueba de solubilidad para diferentes Aldehdos y Cetonas, se determin que el
Formaldehdo y la Acetona son miscibles en agua, mientras que la Acetofenona es
inmiscible. Posteriormente se efectuaron diversas reacciones qumicas para examinar las
propiedades qumicas de los Aldehdos y las Cetonas, tales como reacciones con
reactivos oxidantes suaves como reactivo de Tollens y de Fehling, encontrndose que de
los tres compuestos mencionados anteriormente, solo present prueba positiva en ambos
casos el Formaldehdo, por aparicin de precipitado granuloso negro correspondiente a
xido de Plata y precipitado de color rojo ladrillo del xido Cuproso, respectivamente
para las pruebas. Mientras que para la prueba con Yodoformo, tanto la Acetona como la
Acetofenona dieron prueba positiva por aparicin de precipitado de color amarillo del
Triyodometano. Finalmente, para la formacin de 2,4-Dinitrofenilhidrazona se emple
Formaldehdo, el cual luego de todo el procedimiento de reaccin con 2,4-DNFH form el
compuesto conocido como Formaldehdo 2,4-Dinitrofenilhidrazona, de color amarilloso.
PALABRAS CLAVES: reacciones qumicas, grupos funcionales, Aldehdos, Cetonas.

ABSTRACT.
In the Organic Chemistry laboratory practice, called some chemical properties of
Aldehydes and Ketones, to recognize some chemical properties of these functional
groups reactions were performed. First held a solubility test for different Aldehydes and
Ketones, it was determined that Formaldehyde and Acetone are miscible in water, while
the Acetophenone is immiscible. Subsequently, various chemical reactions were
performed to examine the chemical properties of the Aldehydes and Ketones, such as
reactions with mild oxidizing reagents such as Tollens reagent and Fehling, finding that
the three compounds mentioned above, only provided positive evidence in both cases the
Formaldehyde, for appearance of black granular precipitate corresponding to Silver Oxide
and precipitate of red brick color of Cuprous Oxide, respectively for tests. While the test to
Iodoform, as both Acetone and Acetophenone gave positive test for appearance of yellow
precipitate of Triiodomethane. Finally, to the 2,4- Dinitrophenylhydrazone formation was
employed Formaldehyde, which after all reaction procedure 2,4-DNFH formed the
compound known as 2,4- Dinitrophenylhydrazone Formaldehyde, of yellow coloring.
KEY WORDS: chemical reactions, functional groups, Aldehydes, Ketones.

Universidad de Sucre, Programa de Biologa, tercer semestre, Qumica Orgnica, grupo 1, puesto 2.

TABLA DE COTENIDO

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

INTRODUCCIN
OBJETIVOS
MATERIALES, REACTIVOS Y PROCEDIMIENTO
RESULTADOS
ANLISIS DE RESULTADOS
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFA
CUESTIONARIO

Pg (s).
3
4
5-6
7-8
9-13
14
15
16-20

1. INTRODUCCIN
El grupo Carbonilo es uno de los grupos funcionales ms importantes en la
Qumica Orgnica. Se puede considerar a los Aldehdos y a las Cetonas como
derivados de los Alcoholes, a los cuales se les ha eliminado dos tomos de
Hidrgeno, uno de la funcin Hidroxilo y otro del Carbono contiguo.
Los Aldehdos son compuestos de frmula general RCHO, y las Cetonas son
compuestos orgnicos de frmula general R-CO-R, donde los grupos R y R
pueden ser alifticos o aromticos. Ambos tipos de compuestos se caracterizan
por tener el grupo Carbonilo, por lo cual se les suele denominar como compuestos
Carbonlicos. Estos compuestos tienen una amplia aplicacin tanto como
reactivos y disolventes as como su empleo en la fabricacin de telas, perfumes,
plsticos y medicinas. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos
como Protenas, Carbohidratos y cidos Nucleicos, tanto en el reino animal como
vegetal.
No es de sorprender que los Aldehdos y las Cetonas se asemejen en la mayora
de sus propiedades como consecuencia de poseer el grupo Carbonilo. Sin
embargo, en los Aldehdos el grupo Carbonilo est unido a un tomo de
Hidrgeno, mientras que en las Cetonas se une a dos grupos orgnicos. Esta
diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas fundamentales:

Los Aldehdos se oxidan con facilidad mientras que las Cetonas lo hacen
con dificulta.
Los Aldehdos suelen ser ms reactivos que las Cetonas en adiciones
nucleoflicas, que es la reaccin ms caracterstica de este tipo de
compuestos.

El grupo Carbonilo rige la Qumica de los Aldehdos y Cetonas de dos maneras

fundamentales:

Proporcionando un sitio para la adicin nucleoflica.

Aumentando la acidez de los tomos de Hidrgeno unidos al Carbono alfa.

Estos dos efectos se deben de hecho, a la capacidad que tiene el Oxgeno para
acomodar una carga negativa. En el doble enlace Carbono-Oxgeno del grupo
Carbonilo, el par de electrones pi puede ser atrado por el Oxgeno, con lo cual se
tiene a un Carbono Carbonlico deficiente en electrones, mientras que el Oxgeno
es rico en ellos. Esta distribucin de cargas se debe fundamentalmente a:

Efecto inductivo del oxgeno electronegativo.

Estabilizacin por resonancia.

2. OBJETIVOS.

1. Comprobar la miscibilidad en agua de algunos de los Aldehdos y Cetonas

que tienen hasta cuatro tomos de Carbono, y la poca miscibilidad de los
Aldehdos y Cetonas con ms de cuatro tomos de Carbono.
2. Diferenciar los Aldehdos de las Cetonas, utilizando los reactivos de Tollens
y Fehling, y observando la formacin de precipitados.
3. Comprobar experimentalmente que las Cetonas metlicas reaccionan
positivamente con el reactivo de Yodoformo y, en cambio, los Aldehdos,
excepto el Etanal, dan negativo con el mismo reactivo, si se toma como
evidencia visual de reaccin positiva la formacin de un precipitado
amarillo.
4. Sintetiza y purificar la 2,4-Dinitrofenilhidrazonas de un Aldehdo conocido.

3. MATERIALES, REACTIVOS Y PROCEDIMIENTO

MATERIALES:

Gradilla.
Tubos de ensayo.
Beaker.
Mechero.
Pinzas.
Goteros.
Papel filtro.

REACTIVOS:

Formaldehdo.
Acetona.
Acetofenona.
Agua.
Reactivo de Tollens.
Reactivo de Fehling.
Reactivo de Yodoformo.
Hidrxido de Sodio al 1 %.

PROCEDIMIENTO:
Para la prueba de solubilidad, se tomaron tres tubos de ensayo, a cada uno
se les adicion 1 mL de agua, luego, en el primero se agregaron cinco gotas
de Formaldehdo, en segundo cinco gotas de Acetona y en el ltimo cinco
gotas de Acetofenona, se agit vigorosamente cada uno de los tubos a
temperatura ambiente, y se consider miscibilidad en agua si el compuesto
se disolva completamente.
Para las reacciones con reactivos oxidantes suaves, primeramente se
realiz la prueba con reactivo de Tollens, esta consisti verter en cinco
gotas de Formaldehdo, cinco gotas de Acetona y cinco gotas de
Acetofenona en sendos tubos de ensayo, a cada uno se le agregaron tres
gotas del reactivo de Tollens, se agit y se dej en reposo durante 15
minutos, se determin la rapidez de formacin de precipitado, en caso de
ocurrencia, y si era necesario se efectuaba calentamiento al bao de Mara
despus de transcurrido el tiempo indicado, se anotaron los resultados.
Posteriormente, se llev a cabo la prueba usando reactivo de Fehling,
empleando el mismo procedimiento anterior, agitando los tubos y
calentndolos en bao de Mara durante tres minutos, se anotaron las
observaciones.
Para la prueba del Yodoformo, se vertieron 20 gotas de Hidrxido de Sodio
al 1 % en un tubo de ensayo, se adicionaron cinco gotas de Formaldehdo,
y a esta mezcla se le agregaron gota a gota y agitando hasta cinco gotas
de reactivo del Yodoformo, se observ si exista aparicin de precipitado
de color amarillo; la prueba se repiti usando Acetona y Acetofenona.
Finalmente, para la preparacin de las 2,4-Dinitrofenilhidrazonas de un
Aldehdo o Cetona conocidos, en un tubo de ensayo se pusieron 25 gotas
5

de Formaldehdo, luego se adicionaron con agitacin 40 gotas del reactivo

de 2,4-Dinitrofenilhidrazina y se dej reposar durante cinco minutos, se
enfro la mezcla en un bao de agua-hielo y finalmente se filtr por succin
(al vaco), se secaron los cristales a 100 C en la estufa durante,
aproximadamente 20 minutos sobre un vidrio de reloj; la determinacin del
punto de fusin de los cristales no se pudo desarrollar debido a la escasez
de producto.

4. RESULTADOS

Pruebas de solubilidad:
Disolvente
H2O
H2O
H2O

Soluto
Formaldehdo
Cetona
Acetofenona

Frmula molecular
CH2O
C3H6O
C8H8O

Miscibilidad
+
+
-

Evidencia
Una fase.
Una fase.
Mezcla aceitosa.

Nota: Entindase ms (+) como miscibilidad y menos (-) como inmiscibilidad.

Reacciones con reactivos oxidantes suaves:

-

Reaccin con reactivo de Tollens:

Sustrato

Reactivo Reaccin

Formaldehdo

Tollens

Acetona
Acetofenona

Tollens
Tollens

Evidencia
Precipitado granuloso
inmediato de color negro.
No precipitado.
No precipitado.

Reaccin con reactivo de Fehling:

Sustrato

Reactivo Reaccin

Formaldehdo

Fehling

Acetona
Acetofenona

Fehling
Fehling

Evidencia
Precipitado de color rojo
ladrillo.
No precipitado.
No precipitado.

Nota: Para las reaccin con los reactivos de Tollens y Fehling,

entindase ms (+) como reaccin de oxidacin y menos (-) como no
reaccin de oxidacin.

Prueba del Yodoformo:

Sustrato

Reactivo

Reaccin

Evidencia
No cambio de coloracin o
Formaldehdo Yodoformo
formacin de precipitado.
Acetona
Yodoformo
+
Precipitado de color amarillo.
Acetofenona Yodoformo
+
Precipitado de color amarillo.
Nota: Entindase ms (+) como reaccin positiva y menos (-) como reaccin
negativa.
7

Preparacin de las 2,4-Dinitrofenilhidrazonas de un Aldehdo o Cetona

conocidos:

Fotografa 1. Enfriamiento para formacin de la 2,4-Dinitrofenihidrazona

respectiva del Formaldehdo.

5. ANLISIS DE RESULTADOS

Si los Alcoholes constituyen el primer grado de oxidacin de los Hidrocarburos,

los Aldehdos y las Cetonas representan el segundo. Se ha visto anteriormente
que los Alcoholes primarios se oxidan en Aldehdos y los secundarios en
Cetonas; continuando la oxidacin se producirn cidos orgnicos, que
corresponden al tercer grado de oxidacin. La existencia en ambos tipos de
compuestos del grupo Carbonilo implica una serie de propiedades comunes,
que dependen de la reactividad del doble enlace de dicho grupo.
Con la excepcin del Metanal, que es un gas, los Aldehdos y las Cetonas que
tienen hasta diez tomos de Carbono son lquidos de olor agradable, sobre
todos las ltimas. Son muy solubles en disolventes orgnicos, pero slo son
solubles en agua los primeros trminos de cada clase. Esta solubilidad en
agua es mucho mayor en disoluciones de cidos.
La reactividad de Aldehdos y Cetonas se debe al carcter no saturado del
grupo Carbonilo. Por reduccin se obtienen los Alcoholes correspondientes.
Las reacciones de los Aldehdos y las Cetonas son esencialmente de tres
tipos, a saber: adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin. La reaccin ms
importante de estos grupos funcionales es la reaccin de adicin nucleoflica,
lo cual es efectuado dada la resonancia del grupo Carbonilo. Los Aldehdos
son, en general, ms reactivos que las Cetonas hacia la sustitucin
nucleoflica, por razones tanto estricas como electrnicas. Por razones
estricas, dada la presencia de dos sustituyentes relativamente grandes en las
Cetonas, contra un solo sustituyente grande en los Aldehdos, lo cual hace que
los neutrfilos atacantes puedan aproximarse con mayor facilidad a los
Aldehdos. Electrnicamente, el mayor grado de polaridad del grupo Carbonilo
de los Aldehdos los hace ms reactivos que las Cetonas.
Con respecto a la miscibilidad en agua de estos dos grupos funcionales, cabe
afirmar que, los Aldehdos y las Cetonas son solubles en agua, pues, poseen
el grupo Carbonilo que le da cierta polaridad a la molcula y, por lo tanto,
pueden formar puentes de Hidrgeno con las molculas de agua (el cual es
un compuesto polar); sin embargo, la parte alqulica de dicha molcula, que es
un grupo orgnico con polaridad muy baja, posibilita que, conforme aumenta
el nmero de tomos de Carbono, la solubilidad disminuya, pues, su influencia
se hace ms fuerte y hace que el Aldehdo o la Cetona se vuelva menos polar,
tal y como sucedi en el caso prctico, tanto el Formaldehdo como la Acetona
fueron miscibles en agua, dado que, presentan uno y tres Carbonos,
respectivamente, mientras que la Acetofenona, la cual es la ms simple de las
Cetonas aromticas, fue insoluble, lo cual se debi a que, la Acetofenona no
es tan polar como para disolverse en agua, aunque tiene el grupo Carbonilo
9

que es polar, tambin tiene una gran parte no polar (el Metil y el anillo
aromtico).

Oxidacin con reactivos oxidantes suaves:

Las reacciones de oxidacin implican aumento de Oxgeno y disminucin de
Hidrgeno en torno al Carbono.
A diferencia de las Cetonas (incluyndose las Cetonas aromticas), los
Aldehdos son reductores fuertes, lo que se manifiesta con una disolucin de
Nitrato de Plata amoniacal, que les hace depositar en espejo brillante de Plata
metlica, esto quiere decir que se oxidan fcilmente en presencia de agentes
oxidantes dbiles, tales como el reactivo de Tollens, y producen Carboxilato y
precipitados de Plata, los cuales pueden presentarse en forma de precipitado
de color negro por la formacin de xido de Plata, tal y como sucedi en la
reaccin entre el Formaldehdo y el reactivo de Tollens:

El producto de reaccin para este caso es el cido Carboxlico llamado cido

Frmico.
En la reaccin con Acetona o Acetofenona se da que:

O
Con el reactivo de Fehling, el cual es una disolucin alcalina de Sulfato Cprico
y Tartrato Sdico Potsico, se da la formacin de Carboxilato, al igual que con
el reactivo de Tollens, y un precipitado de xido Cuproso de color rojo o Cobre
metlico. Como el caso de la reaccin establecida en la prctica entre el
Formaldehdo y este reactivo, la cual se puede representar as:

En esta reaccin, el Carboxilato producido, es, al igual que en la del reactivo

de Tollens, el cido Metanico.
10

Los Aldehdos se polimerizan fcilmente, formando sustancias de elevado

peso molecular sin alterar la composicin elemental. He all la diferencia para
el caso de las Cetonas, estas no se oxidan en estas condiciones y no se
polimerizan. Los Aldehdos pueden oxidarse, formando cidos Carboxlicos o
sales derivadas de ellos, mientras que las Cetonas no. Por lo cual, para el caso
de la Acetona que reaccion con el reactivo de Fehling, se tiene que:

Y para Acetofenona:

Prueba del Yodoformo:

Los Aldehdos y las Cetonas que poseen Hidrgenos sobre el Carbono alfa
presentan reacciones en este Carbono utilizando un catalizador fuertemente
bsico, puesto que los Hidrgenos alfa de estos compuestos Carbonlicos
tienen un carcter de cidos dbiles.
La prueba del Yodoformo es especfica para los compuestos orgnicos que
presentan el fragmento estructural H3C-C(=:O:)-. Por tanto, el test de
Yodoformo sirve para determinar la presencia de Metilcetonas, Etanal, Etanol
y Alcoholes que puedan dar origen a Metilcetonas (Alcoholes secundarios de
Metilo), dado que, para que se forme el precipitado amarillo de Yodoformo es
necesaria la presencia de Hidrgenos acdicos que puedan ser sustituidos por
tomos de Yodo. Cuando se usan Yodo e Hidrxido de Sodio como reactivos,
una reaccin positiva produce Yodoformo. El Yodoformo es una sustancia de
color amarillo plido, es insoluble en agua, y tiene un olor a antisptico. Los
compuestos que contienen cualquiera de los grupos anteriormente
mencionados reacciona con Yodo en Hidrxido de Sodio produciendo
precipitados de Yodoformo, de color amarillo brillante; los compuestos que
contienen el fragmento estructural dan una prueba del Yodoformo positiva,
porque primero se oxidan a Metilcetonas. La reaccin general se describe
como:

11

El Formaldehdo o Metanal es un compuesto qumico, ms especficamente

un Aldehdo (el ms simple de ellos), altamente voltil y muy inflamable, de
frmula H2C=O. Se obtiene por oxidacin cataltica del alcohol metlico. Su
frmula estructural es:
, por lo cual no cumple con las reglas para que
pueda reaccionar con Yodoformo y dar prueba positiva, pues, no presenta el
fragmento estructural necesario. Esto fue lo que se apreci en la prctica y por
lo cual se consider prueba negativa, bsicamente, la reaccin no se efectu.
El nico Aldehdo que da prueba positiva es el Acetaldehdo.
Dado que, la Acetona presenta el fragmento estructural necesario para la
reaccin, entonces, la prueba se considera positiva, tal y como se observ en
la prctica, por la formacin del precipitado de color amarillo pollito, es decir,
Yodoformo amarillo precipitado, dada la presencia de Hidrgenos acdicos que
pueden ser sustituidos por tomos de Yodo. Luego, la reaccin es:

+ KI/I2/OH- CHI3 +

+ KOH

Para el caso especfico de la Acetofenona, esta tiene tres Hidrgenos en alfa

que se reemplazan fcilmente en medio bsico por Yodo, con la suficiente
cantidad de Halgeno. El grupo Triyodometilo es muy electronegativo y
aumenta la electrofilia del Carbonilo. La reaccin contina por culpa de ese
hecho y se adiciona una molcula de Hidrxido. La prdida del grupo
Triyodometil da lugar a la precipitacin de Triyodometano o Yodoformo.

12

Preparacin de las 2,4-Dinitrofenilhidrazonas de un Aldehdo o Cetona

conocidos:
La reaccin qumica general para representar la interaccin entre el grupo
Carbonilo de Aldehdos y Cetonas, y la 2,4-Dinitrofenilhidrazina es:

Se utiliza la 2,4-Dinitrofenilhidrazina (reactivo de Brady), sta reacciona con el

grupo Carbonilo de los Aldehdos y Cetonas formando las respectivas 2,4Dinitrofenilhidrazonas, las cuales son slidas, observando un precipitado de
color amarillo en las Dinitrofenilhidrazonas de Aldehdos y Cetonas saturadas,
y de color anaranjado en las Dinitrofenilhidrazonas de anillos aromticos y
sistemas conjugados. Este tipo de reaccin es adicin nucleoflica, dado que
se adiciona la Hidrazina al grupo Carbonilo, y se ve favorecida en medio cido
ya que este contribuye a la polarizacin del grupo Carbonilo, facilitando el
ataque nucleoflico del reactivo al Carbocatin. Por otro lado un exceso de
acidez en el medio es perjudicial, porque la 2,4-Dinitrofenilhidrazina forma una
sal en la cual el par de electrones no compartidos del tomo del Nitrgeno
quedan bloqueados por el protn y pierde sus propiedades nucleoflicas. Los
cristales de las distintas Hidrazonas tienen puntos de fusin y ebullicin
caractersticos. Gracias a ello la 2,4-DNFH puede usarse para distinguir entre
diversos compuestos con grupos carbonilos. Este mtodo es particularmente
importante porque las determinaciones de punto de fusin requieren tan slo
instrumental de bajo costo. Esta aplicacin en qumica analtica fue
desarrollada por Brady y Elsmie. Adems, no reacciona con otros grupos
funcionales que contengan carbonilos, como los cidos carboxlicos, amidas y
steres. A continuacin se muestra el mecanismo de reaccin entre la 2,4DNFH y un Aldehdo o Cetona:

La reaccin especfica entre el Formaldehdo y la 2,4-DNFH produce el

respectivo complejo, conocido como Formaldehdo 2,4-Dinitrofenilhidrazona,
as:

13

6. CONCLUSIONES

1. La miscibilidad de Aldehdos y Cetonas en agua est ntimamente

relacionada con el grupo Carbonilo, el cual le da cierta polaridad a la
molcula, por lo cual puede formar puentes de Hidrgeno con las
molculas de agua; sin embargo, la parte alqulica de dicha molcula
posibilita que, conforme aumenta el nmero de tomos de Carbono, la
solubilidad disminuya, pues, su influencia se hace ms fuerte y hace que
el Aldehdo o la Cetona se vuelva menos polar.
2. Los Aldehdos y las Cetonas, a pesar de presentar propiedades en comn,
nunca sern iguales, debido a la forma de su estructura, la cual difiere tan
solo en la presencia de un radical lo que le significa propiedades qumicas
y fsicas diferentes.
3. Los Aldehdos por poseer un carcter reductor muy reactivo, tienen la
capacidad para reaccionar con agentes oxidantes suaves, tales como el
reactivo de Tollens y el reactivo de Fehling, en dichas reacciones se forma
como producto un cido Carboxlico. Mientras que, las Cetonas presentan
un carcter reductor muy dbil, por lo cual no pueden reaccionar con estos
reactivos.
4. Al efectuarse la prueba del Yodoformo y obtener el precipitado amarillo
claro, se considera que el compuesto orgnico analizado presenta el
fragmento estructural H3C-C(=:O:)-.
5. La reaccin para formacin de 2,4-Dinitrofenilhidrazonas de un Aldehdo o
de una Cetona es adicin nucleoflica, dado que se adiciona la Hidrazina al
grupo Carbonilo, y se ve favorecida en medio cido ya que este contribuye
a la polarizacin del grupo Carbonilo, facilitando el ataque nucleoflico del
reactivo al Carbocatin.

14

7. BIBLIOGRAFA

1. Aquilino Aubad, Texto gua de laboratorio de Qumica Orgnica, sesin 21;

Editorial Universidad de Antioquia; Colombia; 2002.
2. Jorge E. Bautista [et al.], Serie Qumica II, grupo editorial Educar, Colombia
2008.
3. R. L. Shriner, Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos, Limusa
Noriega Editores. Mxico, 2001.
4. Morrison & Boyd, Qumica Orgnica, Addison-Wesley Iberoamericana,
Estados Unidos, 1990.
5. K. Peter C. Vollhardt, Qumica Orgnica, Ediciones Omega S.A., Espaa,
1994.

15

8. CUESTIONARIO

1. Cmo diferenciara usted, explicando con reacciones qumicas

apropiadas, los compuestos siguientes?:
A. ETIL-METIL-CETONA (2-BUTANONA):

+ H2O

B. BENZALDEHDO:

C. ETANAL:

2. Ordene decrecientemente los compuestos que siguen, segn su

reactividad hacia una adicin nucleoflica:
A.
B.
C.
D.
E.
F.

Ciclobutano-carboxaldehdo.
Benzaldehdo.
Metanal.
Etanal.
Acetofenona.
Etil-Metil-Cetona.
16

El orden decreciente de acuerdo a la reactividad hacia una adicin

nucleoflica de los compuestos anteriores es: Metanal, Etanal,
Benzaldehdo,
Ciclobutano-carboxaldehdo,
Etil-Metil-Cetona
y
Acetofenona.
Este orden es en base a los siguientes criterios de reactividad hacia adicin
nucleoflica:

Los Aldehdos presentan una mayor reactividad que las Cetonas, lo cual
se debe a que, al hallarse el grupo Carbonilo en un Carbono secundario,
las Cetonas son menos reactivas que los Aldehdos. Esta diferencia de
reactividad concuerda con los estados de transicin implicados y
parece deberse a una combinacin de factores electrnicos y estricos.
Donde el Aldehdo tiene un Hidrgeno, una Cetona tiene un segundo
grupo Alquilo o Arilo, que es ms grande que el Hidrgeno del primero,
y resiste ms a la aglomeracin en el estado de transicin. Un grupo
Alquilo libera electrones, por lo que debilita el estado de transicin al
intensificar la carga negativa que se desarrolla en el Oxgeno. Se podra
suponer que un grupo Arilo, con su efecto inductivo de atraccin
electrnica, estabiliza el estado de transicin y acelera la reaccin.
Sin embargo, parece estabilizar an ms al reactivo, por resonancia
(contribucin de I), causando as una desactivacin neta.

Los Aldehdos aromticos son menos reactivos que los alifticos, dado
el efecto electrodonante por resonancia del anillo aromtico, que
disminuye el carcter electroflica del carbonilo.

Para las Cetonas es ms fcil tener en cuenta los factores estricos, ya

que en todas las Cetonas la contribucin de los dos grupos Alquilo a la
dispersin (o estabilizacin) de la carga positiva es ms o menos
comparable. Por el contrario la diferencia en el volumen de los grupos
alquilo sustituyentes si incide efectivamente en la reactividad, de modo
que, a mayor volumen hay disminucin de la reactividad, tal y como
sucede con los Aldehdos.

17

3. Describa el mecanismo correspondiente a la condensacin de dos

moles de Benzaldehdo con un mol de Acetona.

La reaccin en este experimento se lleva a cabo aadiendo una mezcla de

dos partes de Benzaldehdo y una parte de Acetona a una solucin hecha
con Etanol acuoso e Hidrxido de Sodio. El solvente, Etanol acuoso,
tambin favorece la formacin de la Dibenzalcetona. La razn es que los
reactantes e intermediarios, incluyendo la Dibenzalcetona son solubles en
Etanol acuoso y no se remueven de la solucin reaccionante por simple
separacin o precipitacin. Dibenzalcetona, no obstante, es insoluble en
Etanol acuoso, mientras la mezcla de reaccin est siendo agitada, la
Dibenzalcetona color amarillo oscuro precipita lentamente de la solucin.

18

4. Consulte los mecanismos de reacciones siguientes:

A. FORMALDEHDO CON 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA:

B. ACETOFENONA CON REACTIVO DE YODOFORMO:

5. Un compuesto desconocido X, cuya frmula molecular es C8H8O,

reaccion positivamente con el reactivo de 2,4-DNFH y con el
Yodoformo, pero, dio negativa la prueba de Tollens. Determine la
estructura del compuesto X y las reacciones positivas descritas.
Dado que el compuesto presenta frmula molecular C8H8O, y como se
estn tratando sobre pruebas para reconocimiento de Aldehdos y Cetonas,
existen tres compuestos orgnicos que pueden representar estas
caractersticas, a saber:

19

Con ismeros orto y meta

Dado que al reaccionar con 2,4-DNFH se present positivamente, esto da

indicio de que realmente el compuesto estudiado era un Aldehdo o una
Cetona y no otro grupo funcional, pues, 2,4-DNFH no reacciona con otros
grupos funcionales que contengan Carbonilos, como los cidos
Carboxlicos, Amidas y steres. Como tambin result positiva para la
prueba de Yodoformo, se puede inferir que han de descartarse como
posibles sustratos el P-Metilbenzaldehdo (y sus ismeros) y el
Fenilaceltadehdo, pues, esta prueba es especfica para los compuestos
orgnicos que presentan el fragmento estructural H3C-C(=:O:)-, este test
sirve para determinar la presencia de Metilcetonas, Etanal (nico Aldehdo
que da positivo), Etanol y Alcoholes que puedan dar origen a Metilcetonas
(Alcoholes secundarios de Metilo), dado que, para que se forme el
precipitado amarillo de Yodoformo es necesaria la presencia de
Hidrgenos acdicos que puedan ser sustituidos por tomos de Yodo; esta
reaccin da positiva para la Acetofenona, ya que, esta tiene tres
Hidrgenos en alfa que se reemplazan fcilmente en medio bsico por
Yodo, con la suficiente cantidad de Halgeno, en ltima instancia, la
prdida del grupo Triyodometil da lugar a la precipitacin de Tryiodometano
o Yodoformo; por tanto, hasta el punto del proceso de identificacin, el
compuesto podra ser la Acetofenona. Como el procedimiento dio negativo
en reaccin con el reactivo de Tollens, se ratifica que el compuesto tratado
es la Acetofenona, pues, a diferencia de los Aldehdos, las Cetonas
(incluyndose las Cetonas aromticas) no son reductores fuertes, por lo
cual no reaccionan de manera positiva con una disolucin de Nitrato de
Plata amoniacal, y por lo cual no precipitan en espejo brillante de Plata
metlica. El compuesto X es:
Luego, considrense las reacciones
incluidas en el anlisis de resultados del informe para las pruebas de 2,4DNFH y Yodoformo con Acetofenona como las reacciones positivas
indicadas en este procedimiento de identificacin.

20