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UNIVERSIDAD AUTNOMA DE QUERTARO

FACULTAD DE QUMICA

Laboratorio de Electroqumica

CLAVE

Prerequisito

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531

ACADEMIA DE QUMICA
IV. PRACTICAS.
Nombre de la prctica:
IV.1 Identificacin de electrolitos y no
electrolitos

Prctica

8 Pginas

Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

III. OBJETIVO

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

IV. 2. Reactivos y soluciones

IV. 3. Requerimientos de seguridad

IV.4. Disposicin de residuos

IV. 5. Procedimiento

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

10

VI. CONCLUSIONES

11

VII. BIBLIOGRAFA

11

Pginas de la
4 a 11

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I. INTRODUCCIN
El movimiento de los electrones en un alambre metlico produce corriente
elctrica y no es la nica forma de transportar electricidad, existe la teora de la
disociacin electroltica mediante la cual Arrenius trat de explicar la conductividad
elctrica de ciertas disoluciones acuosas. En estas disoluciones la corriente es
transportada por los iones disueltos que provienen de la disociacin de ciertos
compuestos cuando entran en contacto con el agua. A las sustancias que no
pueden conducir la electricidad cuando estn en estado slido, pero que pueden
hacerlo al disolverse en agua, se les llama electrolitos.
Todos los solutos que se disuelven en agua se agrupan en dos categoras:
electrolitos y no electrolitos. Se llaman soluciones electrolticas a todas aquellas en
las que el soluto se encuentra disuelto en el solvente formando iones y que
conducen la corriente elctrica.
Los electrolitos se disocian en dos tipos de iones: los aniones con carga negativa y
cationes con carga positiva, estos son los responsables de la conduccin elctrica,
porque en disolucin el movimiento de los electrones libres no es como en los
metales. Si se sumergen en una disolucin electroltica dos placas o alambres con
cargas opuestas, los cationes se movern al lado negativo y los aniones lo harn
al polo positivo. La corriente elctrica que se establece en la disolucin por el
movimiento de los iones, se mantiene hasta que el nmero de cargas acumuladas
en su superficie cancela su propia carga y elimina as la atraccin elctrica del
polo sobre los iones disueltos. Por ejemplo, en una solucin de NaCl, KCl o
Na2SO4 no hay ni una sola molcula de cloruro de sodio, cloruro de potasio o
sulfato de sodio:
NaCl Na+ + ClKCl K+ + Cl-

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Na2SO4 Na+ + Na+ + SO4=


El NaCl y el KCl se disocian en 2 iones elementales, mientras que el Na2SO4 se
disocia dando, por un lado, 2 iones sodio y, por el otro, un radical sulfato, que tiene
1 azufre y 4 oxgenos. Esto es debido a la disociacin y cmo sta se relaciona
con los tipos de enlace que hay entre las distintas partes de una molcula y con
las propiedades o la naturaleza del agua.
Un no electrolito no conduce la corriente elctrica cuando se disuelve en agua.

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS.


1. Investigar la clasificacin de los electrolitos.
2. Definir los conceptos: electrolito, electrolito fuerte, electrolito dbil, no
electrolito, disociacin y grado de disociacin.
3. Porqu las sales hacen al agua ms conductora de la electricidad?
4. Explique Cmo es que la electricidad fluye en un metal?
5. Porqu los plsticos, hules y cermicas no conducen la electricidad?

III.

OBJETIVOS

1. Identificar que sustancias funcionan como electrolitos, no electrolitos o


electrolitos dbiles, a travs de la conductividad de lquidos.
2. Determinar el efecto de la temperatura y la concentracin de soluciones
electrolticas sobre la conduccin de la corriente elctrica.

IV.

METODOLOGA

IV.1 Material y equipo


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1 Esptula
1 Fuente de poder
1 voltmetro
1 ampermetro
1 termmetro
1 par de pinzas caimn-banana
3 pinzas banana-banana
13 vasos de precipitados de 250 ml
8 matraces aforados de 25 ml
1 plato caliente
5 probetas de 25 ml
3 pipetas graduadas de 1 ml
2 pipetas graduada de 5 ml
3 pipetas graduadas de 10 ml
IV. 2. Reactivos y soluciones
Agua destilada
Hielo
Agua de la llave
cido clorhdrico
cido actico
Hidrxido de sodio
Hidrxido de amonio
Cloruro de sodio
Azcar
Etanol
2 electrodos de nquel
IV. 3. Requerimientos de seguridad
Bata blanca de algodn
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Guantes resistentes a cidos


Lentes de seguridad
Mascarilla resistente a vapores
Campana de extraccin
IV.4. Disposicin de residuos
Reunir en un recipiente las soluciones de cido clorhdrico y cido actico,
adicionarle las soluciones de hidrxido de sodio y amonio, medir el pH, para
poder desechar en el recipiente de sales el pH deber ser de 7.
Las soluciones de sal y azcar podrn desecharse en el drenaje.
IV. 5. Procedimiento
Conectar dos electrodos de nquel mediante pinzas caiman-banana y pinzas
banana-banana a una fuente de poder, un ampermetro y un voltmetro, de
acuerdo a la Figura 1. Encender la fuente de poder y aplicar 10V de corriente
alterna (evitar siempre que se toquen los electrodos), una vez impuesta la
corriente a los electrodos no se debe de modificar. Formar una celda colocando
los electrodos de nquel en los extremos de un vaso de precipitados de 250 ml.
Agregar al vaso de precipitados 25 ml de una de las soluciones enlistadas en el
cuadro 1, la medicin se har a corriente alterna, AC, leer el valor de la intensidad
de corriente en el ampermetro, anotar la lectura en el cuadro 2. Despus de
medir, sacar los electrodos de nquel enjuagarlos con agua destilada, secarlos
con papel absorbente sin frotar, volver a conectarlos y colocarlos en la siguiente
solucin, medir la intensidad de corriente para cada solucin del cuadro 1.

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Figura 1. Celda de conductividad

Nota. Las mediciones de las siguientes soluciones de prueba: agua destilada,


agua de la llave, cido actico, hidrxido de amonio, etanol, azcar y agua de la
llave a 15 y 50C, se harn conectando el ampermetro en la entrada de 200 mA.
En el centro del ampermetro se encuentra una perilla que debe girarse en el
sentido de las manecillas del reloj y colocarse en la posicin de 200 mA corriente
alterna ( ). Las mediciones de las siguiente soluciones de prueba: hidrxido de
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sodio, cloruro de sodio, cido clorhdrico 1, 0.5 y 1 M, se harn conectando el


ampermetro en la entrada de 10 A y la perilla del centro del multmetro deber
colocarse en 10 20 A corriente alterna, segn corresponda.

Cuadro 1. Soluciones de prueba para identificar electrolitos, no


electrolitos y electrolitos dbiles.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

V.

Agua destilada
Agua de la llave
cido clorhdrico 0.1 M
cido clorhdrico 0.5 M
cido clorhdrico 1 M
cido actico 0.1M
Hidrxido de sodio 0.1M
Hidrxido de amonio 1:5
Cloruro de sodio 5%
Soln. de azcar al 5%
Etanol
Agua de la llave a 16C
Agua de la llave a 50C

RESULTADOS Y DISCUSIN

Llenar el cuadro 2 con las mediciones realizadas. Con los resultados obtenidos
determine el tipo de electrolito. Realice la discusin de los resultados utilizando
los fundamentos tericos.

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Cuadro 2. Resultados obtenidos para identificar el tipo de electrolito


Intensidad de

No. Solucin de prueba

Corriente (~)

Tipo de electrolito

mA

Agua destilada

Agua de la llave

cido clorhdrico 0.1 M

cido clorhdrico 0.5 M

cido clorhdrico 1 M

cido actico 0.1M

Hidrxido de sodio 0.1M

Hidrxido de amonio 1:5

Cloruro de sodio 5%

10

Soln. de azcar al 5%

11

Etanol

12

Agua de la llave a 16C

13

Agua de la llave a 50C

VI.

CONCLUSIONES

Sacar conclusiones respecto a resultados e importancia de las soluciones


electrolticas.
VII.BIBLIOGRAFA

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Nombre de la prctica:
IV.2 Migracin de iones y celdas
electrolticas

Prctica

11 Pginas

Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

13

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

14

III. OBJETIVO

14

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

15

IV. 2. Reactivos y soluciones

15

IV. 3. Requerimientos de seguridad

16

IV.4. Disposicin de residuos

16

IV. 5. Procedimiento

16

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

18

VI. CONCLUSIONES

18

VII. BIBLIOGRAFA

18

12

Pginas de la
12 a 18

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I.

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INTRODUCCIN.

La migracin de iones debido a la presencia de un campo elctrico genera un flujo


de iones, esto implica el movimiento de iones positivos hacia el ctodo y de iones
negativos hacia el nodo.
Las celdas electrolticas requieren una aportacin de energa elctrica (en la forma
de una fuente de poder o una batera) para producir transformaciones qumicas.
Estas celdas tienen un equilibrio de potencial de celda negativo y un valor positivo
para el cambio de energa libre de Gibbs. El ctodo es forzado para tener un
potencial negativo con respecto al nodo, cuando se conecta el ctodo a la
terminal negativa de la fuente de poder.
Para conocer si una celda es galvnica o electroltica se utiliza la siguiente
expresin:

E = Ectodo E nodo

iR

En donde iR es conocida como la cada hmica de potencial y se debe a la


acumulacin de resistencias en el sistema debida a las distintas conexiones y
cambios de fase, si se considera que dicha cada hmica es insignificante con
respecto al resto del sistema se simplifica la expresin:

E = E

ctodo

nodo

Para las reacciones de xido-reduccin, si el potencial de reduccin del ctodo, es


mayor que el potencial del nodo, se genera una reaccin qumica espontnea.
Entonces cuando: E > 0 la celda es galvnica y cuando E < 0 la celda es
electroltica.
En la mayora de los casos, la

reaccin deseada toma lugar en uno de los

electrodos y la reaccin en el otro electrodo no es productiva, o sirve solo para


mantener constante el pH. Existen varias excepciones, una de las ms

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importantes es la celda cloro-lcali, esta celda produce tres productos: cloro en el


nodo, hidrgeno en el ctodo e iones hidroxilo durante la reaccin catdica:

2Cl

Cl 2

2 H 2 O + 2e

+ 2e

H2

+ 2OH

Electrolisis cloro-lcali:
La electrolisis cloro-lcali es usada industrialmente para la produccin de cloro,
hidrxido de sodio e hidrgeno. En este caso es necesario mantener separados el
nodo y el ctodo para evitar que el cloro formado reaccione con el hidrxido de
sodio y se forme el hipoclorito.
2OH- + Cl2 Cl- + ClO- + H2O
Sin embargo parte del cloro formado durante la electrolisis reacciona con el agua:
Cl2 + 2H2O H3O+ + Cl- HClO

II.

CONOCIMIENTOS PREVIOS.

1. Definir: nodo, ctodo, electrodo, in.


2. Cmo estn constituidas las celdas electrolticas.

a. OBJETIVOS
1.

Identificar el nodo y ctodo en una celda electroltica por medio de la


migracin de iones.

2.

Comprender el funcionamiento de las celdas electrolticas.

IV.

METODOLOGA

14

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IV.1. Material y equipo


1 caja de acrlico de 3 X 7 cm
1 Esptula
1 Fuente de poder
1 Reloj con segundero o cronmetro
1 par de pinzas caimn
2 matraces aforados de 50 ml
2 matraces aforados de 100 ml
1 probeta de 50 ml
2 pipetas graduadas de 1 ml
3 pipetas graduadas de 5 ml
4 pipetas graduadas de 10 ml
2 vasos de precipitados de 50 ml
1 vaso de precipitado de 100 ml
2 vasos de precipitado de 10 ml
1 tijeras para cortar papel
1 marcador indeleble
1 gotero
1 piceta para agua destilada

IV. 2. Reactivos y soluciones


1 electrodo de plomo (1 X 3 cm)
1 electrodo de fierro (clavo 3 cm) o clip no recubierto de plstico)
Sulfato de amonio
2 electrodos de grafito de 5 cm
Cloruro de sodio
Papel filtro
Indicador universal
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Solucin de cromato de cobre amoniacal (100 ml, repartir 25 ml por equipo):


Pesar 5.06 g de CuSO4 5H2O, disolver en agua destilada y aforar a 50 ml;
pesar 0.506 g de K2CrO4, disolver en agua destilada y aforar a 50 ml, tomar
33.2 ml de cada una de las soluciones anteriores y mezclarlas en un vaso
de precipitado de 150 ml, agregarle 33.6 ml de sulfato de amonio al 10%.
Se obtiene una solucin de color verde que consiste de iones [Cu(NH3)4]2+
(azul oscuro) y iones CrO42- (amarilla). Calentar esta solucin y agregar 3 gr
de agar bacteriolgico hasta su disolucin.
IV. 3. Requerimientos de seguridad
Bata blanca de algodn
Guantes resistentes a cidos
Lentes de seguridad
Mascarilla resistente a vapores
Campana de extraccin
IV.4 Disposicin de residuos

El agar solidificado deber depositarse en un recipiente para desechos slidos o


en su defecto en el contenedor de sales.
Todas las soluciones de sales disponerlas en el contenedor para sales.
Todos los electrodos son reutilizables.
IV. 5. Procedimiento
A. MIGRACIN DE IONES EN UN CAMPO ELCTRICO
Llenar con la solucin de cromato de cobre amoniacal una caja de acrlico (3X7
cm, proporcionada por la maestra), esperar a que solidifique (puede ser necesario
ponerla en hielo); dividir la caja en tres secciones iguales y eliminar el agar de los
extremos, llenar las dos secciones vacas con la solucin de sulfato de amonio al
20%. Insertar en uno de los extremos un electrodo de plomo y conectarlo a la
terminal positiva de una fuente de poder, en el otro extremo insertar un electrodo
de fierro (clavo o clip) y conectarlo a la terminal negativa de la fuente de poder;
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aplicar 15 V (figura 2). Observar los cambios en intervalos de 30 segundos, hasta


identificar nodo y ctodo, as como la migracin de iones.

Figura 2. Esquema de la celda electroltica para observar la migracin de iones.

B. CELDAS ELECTROLTICAS
Electrolisis cloro-lcali
1.

Forme una celda con dos vasos de precipitados de 10 ml, colocando un


electrodo de grafito (4 cm) en cada uno.

2.

Conecte los electrodos de grafito a una fuente de poder.

3.

Agregue 5 ml de una solucin de cloruro de sodio 1M a cada una de las dos


medias celdas.

4.

Una los vasos con un puente de papel filtro (0.3 X 5 cm) y espere a que las
dos medias celdas entren en contacto a travs de la solucin de NaCl que
asciende por el papel filtro.

5.

Agregue 3 gotas de indicador universal a cada una de las medias celdas y


mezcle.
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6.

Aplique 3 V (C.D.).

7.

Observe la generacin de gas, perciba el olor y los cambios de color.

V.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Hacer un diagrama general de las celdas electrolticas construidas, indicando


las partes de la celda y la direccin del flujo de electrones.
Seccin A:
a. Indicar que iones migraron hacia cada electrodo.
b. Indicar que electrodo funciona como nodo y cual como ctodo as como sus
respectivas cargas.
c. Reportar las reacciones balanceadas de xido-reduccin que se llevan a
cabo.
d. Discuta las observaciones y los resultados
SECCIN B:
e. Para la celda cloro-lcali reporte las reacciones completas (oxido-reduccin)
indicando las reacciones del nodo y ctodo respectivamente, reporte las
observaciones realizadas en cuanto a los cambios en las soluciones
electrolticas de cada media celda. Con las observaciones realizadas
interprete los cambios de color en la solucin electroltica. Realice la
discusin de los resultados utilizando los fundamentos tericos.
VI.

CONCLUSIONES

Elaborar las conclusiones acerca de los fundamentos de las celdas electrolticas,


sus distintas aplicaciones.
VII.

BIBLIOGRAFA

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Nombre de la prctica:
IV.2 Leyes de la electrolisis

Prctica

11 Pginas

3
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

20

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

21

III. OBJETIVO

21

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

22

IV. 2. Reactivos y soluciones

22

IV. 3. Requerimientos de seguridad

22

IV.4. Disposicin de residuos

22

IV. 5. Procedimiento

22

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

24

VI. CONCLUSIONES

24

VII. BIBLIOGRAFA

24

19

Pginas de la
19 a 24

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III.

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INTRODUCCIN.

Michael Faraday descubri, entre 1831 y 1834, las relaciones cuantitativas entre
la carga elctrica y los pesos de las sustancias consumidas o producidas durante
la electrlisis. Estos hallazgos quedaron resumidos en la primera y segunda ley
de Faraday para la electrlisis.
La primera ley seala que la masa de una sustancia que se deposita o libera
durante una reaccin electroltica, es directamente proporcional a la cantidad de
carga elctrica que pasa a travs de la celda electroltica.
La segunda ley dice que las masas de diferentes elementos liberados o
depositados en los electrodos por la misma cantidad de electricidad, son
proporcionales a los pesos equivalentes de los elementos.
Actualmente se sabe que no se trata de leyes independientes. Los experimentos
de Faraday son anteriores a la identificacin del electrn. El concepto de electrn,
como identidad comn a todas las reacciones electrolticas, permite reducir las
leyes de Faraday a una sola afirmacin; adems permite entender cmo las leyes
anteriores estn relacionadas con la estequiometra de la reaccin en los
electrodos.
Por ejemplo, las siguientes reacciones de electrodos:

Ag +

Ag 0

Cu 2+

+ 2e

Cu 0

Al 3+

+ 3e

Al 0

Las leyes sugieren que para depositar un mol de plata se requiere un mol de
electrones, mientras que para un mol de cobre se necesitan dos moles de e- y
para un mol de aluminio deben consumirse tres.

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La cantidad de carga que corresponde a un mol de electrones es el faradio (F) y


equivale a aproximadamente 96,500 culombios.
Es as como un faradio de electricidad reducir a 1 mol de Ag+, 0.5 moles de Cu2+
y 0.33 moles de Al3+, esto es los pesos equivalentes de los elementos. Por lo
tanto, las leyes de Faraday quedan resumidas en el siguiente enunciado:
El paso de un faradio a travs de un electrolito descompondr, liberar o
depositar en cada electrodo un equivalente electroqumico de sustancia.

IV.
1.

CONOCIMIENTOS PREVIOS.
Defina los siguiente trminos:
Equivalente electroqumico
Equivalente gramo de un elemento
Intensidad de corriente
Coulomb
Nmero de Avogadro

2.

Investigue tres aplicaciones industriales de las leyes de la electrolisis de


Faraday diferentes a las mencionadas en esta practica.

3.

III.

Calcule el equivalente electroqumico de la plata, cobre y aluminio.

OBJETIVOS
1. Comprobar experimentalmente las leyes de Faraday sobre electrolisis.
2. Determinar la constante de Faraday y el nmero de Avogadro.

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V.

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METODOLOGA
IV.1. Material y equipo
1 equipo Hoffman
1 vaso de precipitados de 500 ml
1 embudo de vidrio
1 matraz volumtrico de 250 ml
1 voltmetro

IV. 2. Reactivos y soluciones


Hidrxido de sodio 0.1 M
IV. 3. Requerimientos de seguridad
Bata blanca de algodn
Guantes resistentes a cidos
Lentes de seguridad
Mascarilla resistente a vapores
Campana de extraccin
IV.4 Disposicin de residuos
La solucin de hidrxido de sodio se dispone en el contenedor de bases.
IV. 5. Procedimiento
Electrolisis del agua. Comprobacin de las leyes de la electrolisis
a. Arme el equipo Hoffman para electrolisis proporcionado por la maestra (figura
3).

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b. Llene el equipo Hoffman para electrolisis con una solucin de hidrxido de


sodio 0.1M, empleando un embudo de vidrio. El equipo se llena con
aproximadamente 300 ml.
c. Conecte una fuente de poder y un ampermetro al equipo de electrolisis.
d. Aplique el voltaje suficiente hasta alcanzar una intensidad de corriente de 0.1
a 0.20 A, la cual es suficiente para llevar a cabo la electrolisis (se observar el
desprendimiento de los gases hidrgeno y oxgeno de los electrodos), cuide
que la intensidad de corriente no rebase los 0.25 A.
e. Tome la lectura del ampermetro a tiempo cero y cada 30 seg, hasta obtener
un volumen de gas hidrgeno de 30 ml.
f. Apague la fuente de poder y anote el volumen de gas y el tiempo total.
g. Medir la altura como se indica en la figura 3.

Figura 3. Equipo Hoffman para electrolisis

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VII.

CLAVE

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RESULTADOS Y DISCUSIN
a. Reportar todos los datos colectados durante la electrolisis del agua,
los datos de tablas necesarios para realizar los clculos y las formulas
a emplear.
b. Calcular el nmero de moles de gas hidrgeno producido.
c. Calcular los moles de electrones requeridos para la produccin del
hidrgeno.
d. Calcular la constante de Faraday.
e. Calcular el nmero de Avogadro.
f. Realice la discusin de los resultados utilizando los fundamentos
tericos
VIII.

CONCLUSIONES

Elaborar las conclusiones acerca de los resultados obtenidos, sus distintas


aplicaciones y la eficiencia de los procesos electrolticos de acuerdo con las leyes
de la electrolisis.

IX.

BIBLIOGRAFA

24

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Nombre de la prctica:
IV.3 Celdas galvnicas

Prctica

8 Pginas

4
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

26

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

27

III. OBJETIVO

27

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

27

IV. 2. Reactivos y soluciones

28

IV. 3. Requerimientos de seguridad

28

IV.4. Disposicin de residuos

29

IV. 5. Procedimiento

29

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

31

VI. CONCLUSIONES

32

VII. BIBLIOGRAFA

32

25

Pginas de la
24 a 32

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I.

CLAVE

Prerequisito

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INTRODUCCIN.

Muchas reacciones de oxidacin-reduccin pueden llevarse a cabo en forma tal


que se genere electricidad. Este es el caso de reacciones de oxidacin-reduccin
espontneas y acuosas si los agentes oxidante y reductor no son iguales (como
en la auto oxidacin-reduccin del perxido de hidrgeno), un arreglo de este tipo
para la produccin de corriente elctrica recibe el nombre de celda galvnica.
Una celda galvnica, tambin llamada celda voltaica, es aquella en la que una
reaccin qumica espontnea genera una tensin elctrica. Para lograrlo uno de
los reactivos debe oxidarse y otro debe reducirse. No debe haber contacto entre
ambos, pues de lo contrario los electrones fluiran directamente del agente
reductor al agente oxidante. El oxidante y el reductor estn fsicamente separados,
y los electrones son forzados a circular por un circuito externo para ir de un
reactivo al otro.
Con los potenciales estndar de reduccin de los electrodos y la ecuacin de
Nernst se puede calcular el potencial que tendra una celda galvnica o el que
necesitara una celda electroltica para funcionar.
El potencial de una celda electroqumica es la diferencia entre el potencial de
electrodo del ctodo Ectodo, y el potencial de electrodo del nodo Enodo; es decir:

Ecelda = Ectodo
II.
2.

E nodo

CONOCIMIENTOS PREVIOS.

De acuerdo a la energa libre de Gibbs, cuando se dice que una reaccin


qumica ocurrir espontneamente?

3.

Explicar que es la fuerza electromotriz (fem).

4.

De que depende el valor de la fem.


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Prerequisito

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5.

Cules son las partes de una celda galvnica?

6.

Explique como funciona un puente salino en una celda galvnica.

7.

Por qu en una celda galvnica no deben mezclarse las soluciones andica


y catdica, pero s debe permitirse que se difundan los iones?

8.

Investigar la ecuacin de Nernst y su aplicacin a las celdas galvnicas.

9.

Investigar la nomenclatura de las celdas galvnicas utilizada en sta prctica.

10. Qu es una batera?


11. Investigar sobre las aplicaciones de las celdas galvnicas (por ejemplo, pila:
elctrica, primaria, combustible, secundaria, alcalina, batera, solar) y que
reacciones se llevan a cabo.
12. Cules son las diferencias entre una celda galvnica y una celda
electroltica?

III.

OBJETIVOS

1.

Comprender el funcionamiento de las celdas galvnicas.

2.

Predecir en una celda galvnica, cual de las medias celdas funciona como el
nodo y quien como el ctodo.

3.

Utilizar la ecuacin de Nernst para el clculo de fem de las celdas galvnicas.

IV.

METODOLOGA
IV.1. Material y equipo
8 vasos de precipitado de 10 ml
8 matraces aforados de 10 ml
1 pipeta graduada de 1 ml
8 pipetas graduadas de 5 ml
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1 voltmetro
1 fuente de poder
1 resistencia de 1500
1 tijeras para cortar papel
1 marcador indeleble
1 pinzas finas (pinzas de relojero)
1 par de pinzas caiman-banana
1 piceta para agua destilada
IV. 2. Reactivos y soluciones
Papel filtro
Nitrato de amonio
2 electrodos de Ag (alambre de Ag calibre 12 14 de 5 cm)
1 electrodo de Zn (0.5 X 3 cm)
1 electrodo de Pb (0.5 X 3 cm)
1 electrodo de Cu (0.5 X 3 cm)
1 electrodo de Cu (alambre de Cu calibre 12 14 de 7 cm)
1 electrodo de fierro (clavo o alambre de Fe de 3 a 5 cm)
Nitrato de plata
Nitrato de Zinc
Nitrato de plomo II
Nitrato de cobre II
Nitrato de fierro II
Cloruro de sodio
Cloruro de potasio
cido ntrico
Agua destilada
IV. 3. Requerimientos de seguridad
Bata de algodn
Guantes
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Lentes de seguridad
Mascarilla
Campana de extraccin
IV.4 Disposicin de residuos
Todas las soluciones de sales disponerlas en el contenedores para sales. Todos
los electrodos son reutilizables.

IV. 5. Procedimiento
Antes de realizar las mediciones experimentales se calcularn en el
laboratorio los potenciales tericos de cada celda considerando los
coeficientes de actividad igual a la unidad. Con estos datos se podr
determinar en que terminal (positiva negativa) del voltmetro se debe
conectar cada uno de los electrodos.
En la figura 4 se muestra una minicelda sencilla de construirse, que consiste de
dos pequeos viales (vasos de precipitados de 10 ml) y un puente salino. En los
viales se colocan 5 ml de las soluciones de las sales correspondientes a los
metales de la celda a medir y se unen por medio de un puente salino hecho de
papel filtro (3 mm de ancho) humedecido con una solucin de nitrato de amonio
2M. Los electrodos estn formados por pequeos alambres tiras de metal. Se
completa el circuito con un voltmetro y se mide el potencial de celda para cada
sistema. El diseo compacto de esta minicelda reduce la resistencia interna de la
celda cuando se mida el voltaje, y por lo tanto el voltaje medido es muy cercano al
valor terico de la fem.

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Figura 4. Esquema de una


minicelda galvnica

Los sistemas a probar son los siguientes:


CuCu2+(0.1M)Ag+(0.1M)Ag
ZnZn2+(0.1M) Cu2+(0.1M)Cu
ZnZn2+(0.1M) Ag+(0.1M) Ag
FeFe2+(0.1M) Cu2+(0.1M) Cu
FeFe2+(0.1M) Ag+(0.1M)Ag
PbPb2+(0.1M) Cu2+(0.1M) Cu
PbPb2+(0.1M) Ag+(0.1M)Ag
AgAgCl, Cl-(sat) Ag+(0.1M)Ag (ver Nota 2)
Se puede emplear la misma solucin y el mismo electrodo para las distintas
celdas, cambiando los puentes salinos en cada medicin. Las soluciones 0.1 M a
preparar sern nitratos del metal en cuestin (5 ml de cada una), en el caso de la
sal de fierro ser sulfato .
Nota 1: Los electrodos de Zn. Cu y Pb sern proporcionados por la maestra. El
electrodo de fierro puede ser un clavo, los dos electrodos de Ag debern ser
adquiridos en una joyera.
Nota 2: Para la ltima celda se requieren dos alambres de plata (5 cm longitud,
calibre 10 12), un alambre de cobre del mismo calibre que los de plata, una
resistencia de 1500 , 10 ml de una solucin de NaCl 0.1 M, y 10 ml de una
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solucin de KCl sat. (aprox. 4.6M). Para la construccin de la media celda


AgAgCl, Cl-(sat), se formar una celda electroltica como sigue:
1. El alambre de plata se enjuaga varias veces en cido ntrico diluido (1: 5
v/v), posteriormente se enjuaga con agua destilada y se deja secar al aire.
2. Conectar el alambre de Ag a la terminal positiva de una fuente de poder en
serie con una resistencia de 1,500 . La terminal negativa de la fuente de
poder se conecta a un alambre de 5 cm de cobre limpio y seco. Ambos
alambres son colocados en un vaso de precipitado de 10 ml que contenga 5
ml de cloruro de sodio 0.1M, sumergindolos aproximadamente 1 cm en la
solucin. Se enciende la fuente de poder y se aplican 2V, se deja transcurrir
la reaccin por dos minutos hasta que se forme una capa obscura de
cloruro de plata sobre el electrodo de plata. El electrodo de Ag/AgCl
obtenido se enjuaga suavemente con agua destilada y se deja secar al aire.
3. El electrodo Ag/AgCl construido con la celda electroltica ahora ser
empleado para formar la ltima celda galvnica:
AgAgCl, Cl-(sat) Ag+(0.1M)Ag
4. El electrodo Ag/AgCl se introduce en un vaso de precipitados de 10 ml que
contenga 5 ml de la solucin de KCl saturada a la cual se le agrega una
gota de nitrato de plata 0.1M para formar la media celda AgAgCl, Cl-(sat)
(en la prctica 5 se ver que este es un electrodo de referencia) y se
conecta mediante un puente salino de papel filtro humedecido con nitrato
de amonio () a la otra media celda Ag+(0.1M)Ag. Medir el potencial de
esta celda.
5. Tener cuidado en el manejo del electrodo AgAgCl, ya que se utilizar en
la prctica 7.

V.

RESULTADOS Y DISCUSIN
31

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1. Hacer un diagrama general de las celdas galvnicas construidas, indicando las


partes de la celda, la direccin del flujo de electrones y la migracin inica.
2. Escribir las reacciones que se llevan a cabo en cada una de las celdas
galvnicas, balancearlas y calcular la fem de la celda utilizando la ecuacin de
Nernst.
3. Comparar la fem medida en cada celda galvnica con la calculada tericamente
(calcular el % de error).
4. En trminos de voltaje positivo o negativo con respecto al electrodo de
hidrgeno, los elementos qumicos que tienen un potencial positivo de
reduccin tienden a ser ______________, es decir a __________electrones,
mientas que los que tienen un potencial negativo tienden a ____________, es
decir a _____________ electrones. Desde este punto de vista, el voltaje
producido por una celda puede ser calculado encontrando la diferencia entre los
potenciales de reduccin de dos medias celdas.
5. Reportar las reacciones de la celda electroltica utilizada para elaborar el
electrodo Ag/AgCl.
Realice la discusin de los resultados utilizando los fundamentos tericos:

Analice las diferencias encontradas entre los resultados experimentales y


los calculados tericamente.

Discuta las diferencias entre celdas galvnicas y electrolticas.

VI.

CONCLUSIONES

VII.

BIBLIOGRAFA

32

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Nombre de la prctica:
IV.4 Electrodos de referencia

Prctica

11 Pginas

5
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

34

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

35

III. OBJETIVO

35

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

35

IV. 2. Reactivos y soluciones

36

IV. 3. Requerimientos de seguridad

36

IV.4. Disposicin de residuos

36

IV. 5. Procedimiento

37

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

38

VI. CONCLUSIONES

39

VII. BIBLIOGRAFA

39

33

Pginas de la
33 a 39

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Prerequisito

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I.

INTRODUCCIN

El electrodo de referencia ideal tiene un potencial que es exactamente conocido,


constante y completamente insensible a la composicin de la disolucin del
analito. Adems, un electrodo de referencia debe ser robusto y fcil de montar, y
debe mantener un potencial constante al paso de pequeas corriente.
El electrodo estndar de hidrgeno es el electrodo de referencia universal,
respecto al cual se dan los potenciales relativos de semicelda. Ahora bien, para
que funcione un electrodo de hidrgeno se necesita una corriente de hidrgeno,
que tiene cierto peligro, y la preparacin y mantenimiento de una superficie
platinizada es difcil. Por todo ello, con frecuencia el electrodo estndar de
hidrgeno se sustituye por electrodos de referencia secundarios ms cmodos. Se
han determinado cuidadosamente los potenciales de estos electrodos de
referencia secundarios frente al electrodo estndar de hidrgeno, de modo que los
datos obtenidos con estos electrodos pueden transformarse en datos referidos al
electrodo estndar de hidrgeno.
Los electrodos de referencia deben de reunir determinadas condiciones, aparte de
ser manejables y de construccin sencilla, la condicin fundamental es que el
potencial de equilibrio de la reaccin de xido-reduccin (redox) que tenga lugar
en ellos, permanezca constante respecto al electrodo de hidrgeno. En estas
condiciones, en cualquier momento se podra referir un potencial al del electrodo
de hidrgeno o viceversa.
Las

mediciones

electroanalticas

relacionadas

con

potencial

corriente

dependientes de la concentracin, se basan en la respuesta de un solo electrodo,


ya que la otra media celda idealmente deber ser independiente de la composicin
de la solucin y de las condiciones ambientales. Esta ltima media celda es
conocida como electrodo de referencia; dos son los electrodos que cumplen con

34

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estas propiedades y son los ms comnmente usados, el electrodo de calomel y el


electrodo de plata-cloruro de plata.

II.
1.

CONOCIMIENTOS PREVIOS
Investigar las caractersticas que deben poseer los electrodos de
referencia.

2.

Explicar como funcionan los electrodos de referencia de Calomel, Ag/AgCl


(Cl- sat) y Cu/Cu2+ y reporte sus Potenciales Estndar de Reduccin (E).

3.

Investigar las caractersticas y el funcionamiento de los electrodos


indicadores y electrodos in selectivo de membrana.

4.

Investigar como est constituido un electrodo de vidrio para la medicin de


pH, sus caractersticas, su funcionamiento y los errores comunes en las
mediciones.

5.

Investigar en que consisten los electrodos de estado solido, membrana


lquida y electrodos sensibles a gases.

III.

OBJETIVOS

Construir un electrodo de referencia de Cu/Cu2+ empleado comnmente en


anlisis cuantitativo que sea

econmico, seguro y estable y obtener su

potencial estndar de reduccin utilizando un electrodo de calomel saturado.

IV.

METODOLOGA

IV.1. Material y equipo


1 alambre de cobre de 5 cm calibre 22
35

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1 lija
1 plato caliente con agitacin
1 matraz aforado de 25 ml
1 vaso de precipitados de 50 ml
1 barra magntica para agitacin
1 jeringa de 3 ml
2 vasos de precipitados de 10 ml
Papel filtro
1 tubo de ensaye de 10 mm X 5 cm
1 electrodo de calomel saturado
1 tijeras para papel
1 voltmetro
2 puntas de 1 ml para micropipeta
Silicn caliente para sellar
Papel parafilm
IV. 2. Reactivos y soluciones
Algodn
Nitrato de cobre
Cloruro de potasio
Agar bacteriolgico
IV. 3. Requerimientos de seguridad
Bata de algodn
Guantes resistentes a cidos
Lentes de seguridad
Mascarilla
Campana de extraccin
IV.4 Disposicin de residuos

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Prerequisito

542

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La solucin de agar-Cu(NO3)2, se calienta y se puede desechar en el contenedor


para sales. Las soluciones de KCl y Cu(NO3)2 se reutilizan para almacenar los
electrodos.
IV. 5. Procedimiento
ELECTRODO DE REFERENCIA
a.

Un alambre de cobre de 5 cm y calibre 22 se lija hasta que quede brilloso,


posteriormente se enjuaga con agua destilada y se deja secar al aire.

b.

A una punta azul para micropipeta colocarle un poco de algodn bien


compactado en la punta, de tal forma que si se le agrega agua no gotee
(figura 5a).

c.

Se preparan 10 ml de una solucin 0.1M de nitrato de cobre y se mezcla


con 0.3 gr de agar bacteriolgico, se calienta a ebullicin hasta la
completa disolucin del agar, se retira del calor (mantener caliente esta
solucin impidiendo que se solidifique).

d.

Con una jeringa sin aguja tomar la solucin de agar-Cu(NO3)2 y llenar la


punta que contiene el algodn

e.

Se introduce el electrodo de cobre en la punta con agar-Cu(NO3)2,


evitando que entre aire y se deja que solidifique el agar (figura 5b).

f.

Sellar el extremo superior con un poco de silicn, dejar que solidifique y


cubrirlo con un poco de papel parafilm.

g.

Determinar el potencial del electrodo Cu/Cu(NO3)2 contra un electrodo de


referencia de calomelanos: formar una celda galvnica colocando en un
vaso de precipitados de 10 ml el electrodo de Cu/Cu(NO3)2 con 5 ml de
solucin de nitrato de cobre 0.1M, unir esta media celda con papel filtro a
otra media celda (vaso de precipitados de 10 ml) que contenga el
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electrodo de calomelanos sumergido en 5 ml de una solucin de cloruro


de potasio 3M. Medir el potencial de celda con un voltmetro y determinar
el potencial del electrodo de referencia Cu/Cu(NO3)2.
h.

Posteriormente el electrodo Cu/Cu(NO3)2 se coloca en un tubo de ensaye


que contenga un poco de solucin de nitrato de cobre 0.1 M y se tapa con
papel parafilm para evitar su evaporacin mientras no esta en uso. Nota:
utilizar la solucin de nitrato de cobre de la media celda galvnica para
almacenar el electrodo.

Figura 5. Punta para micropipeta con el electrodo de cobre. (a) Punta


para micropitepta con algodn compactado en la punta. (b) Electrodo
de Cu/Cu(NO3)2.

V.

RESULTADOS Y DISCUSIN

1. Hacer un diagrama de la celda galvnica empleada para medir el potencial


estndar de reduccin del electrodo de referencia Cu/Cu(NO3)2, indicando
nodo, ctodo y las conexiones con el voltmetro.
2. Haga un dibujo esquemtico del electrodo de referencia construido.

38

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531

3. Con el potencial de celda medido calcular el potencial estndar de


reduccin del electrodo de referencia construido y compararlo con el valor
terico.
4. Discuta la diferencia entre el valor terico y prctico del electrodo de
referencia Cu/Cu(NO3)2 y con ello determine la utilidad del electrodo.

VI.

CONCLUSIONES

VII.

BIBLIOGRAFA

39

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CLAVE

Prerequisito

542

531

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Nombre de la prctica:
IV.4 Medicin de potenciales estndar

Prctica

11 Pginas

6
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

41

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

42

III. OBJETIVO

42

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

43

IV. 2. Reactivos y soluciones

43

IV. 3. Requerimientos de seguridad

43

IV.4. Disposicin de residuos

43

IV. 5. Procedimiento

44

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

45

VI. CONCLUSIONES

46

VII. BIBLIOGRAFA

46

40

Pginas de la
40 a 46

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III.

CLAVE

Prerequisito

542

531

INTRODUCCIN

El principio fundamental que rige el comportamiento de las celdas electroqumicas


en su carcter de fuentes de corriente elctrica, est basado en las reacciones
qumicas que se llevan a cabo entre los electrodos sumergidos en las soluciones
electrolticas por efecto del paso de corriente elctrica. Los procesos que tienen
lugar en la interfase metal-solucin de cualquier metal en contacto con un
electrolito, no se pueden medir de una manera absoluta (tiene que ser tan slo
relativa). El metal en contacto con el electrolito tiene, por un lado, tendencia a
disolverse, con lo que queda cargado negativamente.

Me Me n +

+ ne ,

y, por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el metal:

Me n +

+ ne

Me,

con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento:

Me

Me n +

+ ne

Se ha creado, una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito. El voltaje


o fuerza electromotriz (f.e.m.), suministrada por una celda galvnica, se desiga
como Ecelda y es la diferencia de potencial entre sus dos electrodos. El potencial
de los electrodos y la f.e.m. de la celda, dependen de las concentraciones de
todas las especies que intervienen en las semireacciones de los electrodos. Por
ello, se denomina fuerza electromotriz estandar o normal, al valor de Ecelda cuando
las concentraciones de todos los iones implicados en la reaccin de la pila es 1M,
la presin de los gases, 1 atm y la temperatura, 25C. Esta fuerza electromotriz
estndar o normal se denomina como Ecelda.

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Prerequisito

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Para asignar valores a los potenciales de los distintos electrodos, se requiere un


sistema de referencia que cubra distintas cualidades como: sencillo para su
construccin, reproducible en sus mediciones y en su comportamiento, reversible.
Se encontr que las cualidades anteriores fueron cubiertas por el Electrodo
Normal de Hidrgeno, ENH, tambin denominado Electrodo Estndar de
Hidrgeno y ha sido utilizado en todo el mundo durante muchos aos como un
electrodo de referencia universal.
Por convencin, al ENH se le asigna un potencial de cero, para asignar valores a
los potencial de los distintos electrodos se elige el ENH como semicelda de
referencia, por tanto la f.e.m. de una semicelda medida contra este electrodo
corresponde a su potencial estndar de reduccin.
Los potenciales estndar de reduccin pueden ser negativos o positivos, un signo
negativo significa que los electrones fluyen por el circuito exterior de la semicelda
problema hacia la semicelda del ENH, si el signo es positivo significa que los
electrones fluyen por el circuito exterior del ENH hacia la semicelda problema.

IV.

CONOCIMIENTOS PREVIOS

1. Qu es el potencial estndar de electrodo, Eo?


2. Cmo esta compuesto el electrodo normal de hidrgeno (ENH)?
3. Cmo se mide experimentalmente el potencial estndar?

IV.

OBJETIVO

Determinar los potenciales estndar de reduccin utilizando tres halgenos como


ejemplo (I2/I-, Br2/Br-, Cl2/Cl-).

42

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VIII.

METODOLOGA

IV.1. Material y equipo


5 matraces aforados de 10 ml
1 matraz aforado de 25 ml
1 vaso de precipitados de 50 ml
4 vasos de precipitado de 10 ml
1 pipeta graduada de 1 ml
4 pipetas graduadas de 5 ml
1 jeringa de 3 ml
Papel filtro
1 tijeras para papel
1 voltmetro
1 fuente de poder
IV. 2. Reactivos y soluciones

Ioduro de potasio
Bromuro de potasio
Cloruro de sodio
cido Clorhdrico
1 electrodo de platino
3 electrodos de grafito

IV. 3. Requerimientos de seguridad


Bata de algodn
Guantes resistentes a cidos
Lentes de seguridad
Mascarilla
Campana de extraccin
IV.4 Disposicin de residuos
43

CLAVE

Prerequisito

542

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Prerequisito

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Las soluciones disponerlas en los contenedores para sales y cidos inorgnicos,


respectivamente. Los electrodos son reutilizables.
IV. 5. Procedimiento
MEDICIN DE POTENCIALES ESTNDAR
Preparar 10 ml de las siguientes soluciones:
KI

1M

KBr

1M

NaCl

1M

25 ml de HCl 1M
Colocar 5 ml de la solucin 1M de KI en un vaso de precipitado de 10 ml, en otro
vaso de precipitado de 10 ml colocar 5 ml de la solucin 1M de HCl. En el vaso
que contiene la solucin de KI colocar un electrodo de grafito y en el vaso que
contiene el HCl 1M colocar un electrodo de platino, unir los vasos mediante un
puente de papel filtro (tira de 3 mm de ancho), conectar a los electrodos a una
fuente de poder y un voltmetro (figura 6), aplicar 5 V durante 5 minutos,
determinar quin es el nodo y ctodo de la celda (electroltica), observar y anotar
los cambios en la celda, escribir las reacciones que se llevan a cabo.
Una vez transcurrido el tiempo de reaccin, apagar la fuente de poder y
desconectar la fuente de poder de la toma de corriente; tomar la lectura del
potencial de celda en el voltmetro, determinar quin es el nodo y ctodo en la
celda (galvnica) y con ello determinar el potencial estndar del halgeno
correspondiente. Repetir el mismo procedimiento para cada uno de los halgenos.

44

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Prerequisito

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Fuente de poder

0.000

020V

C
O
M V

- +

- +

HCl 1M Soln. de
Halgeno
Figura 6. Conexin de la fuente de poder y voltmetro para medir el
potencial estndar.

VI.

RESULTADOS Y DISCUSIN

1. Hacer un dibujo esquematizando de cada una de las celdas construidas


identificando nodo y ctodo tanto para la celda electroltica como para la
galvnica, incluyendo las reacciones de cada una.
2. Comparar los potenciales estndar de reduccin tericos contra los
prcticos, calcular el porcentaje de error y explicar las diferencias
encontradas.

45

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CLAVE

Prerequisito

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531

3. Discuta las ventajas y desventajas del mtodo utilizado para la medicin de


los potenciales estndar.
4. Explicar porque el potencial de F/F2 no puede ser medido por este mtodo.
Escribir la reaccin de reduccin del fluor y su correspondiente potencial
estndar.
5. De acuerdo a los resultados obtenidos indicar el sentido en el cual
incrementa la reactividad de los halgenos, incluyendo al fluor.
6. Elabore una tabla que contenga cuales y que tipo de electrodos se han
utilizado hasta la presente prctica y cual ha sido su uso.

VII.

CONCLUSIONES

VIII.

BIBLIOGRAFA

46

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Prerequisito

542

531

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Nombre de la prctica:
IV.5 Ecuacin de Nernst y constante de
formacin

Prctica

8 Pginas

Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

48

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

50

III. OBJETIVO

50

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

50

IV. 2. Reactivos y soluciones

51

IV. 3. Requerimientos de seguridad

51

IV.4. Disposicin de residuos

51

IV. 5. Procedimiento

51

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

53

VI. CONCLUSIONES

55

VII. BIBLIOGRAFA

55

47

Pginas de la
47 a 55

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I.

CLAVE

Prerequisito

542

531

INTRODUCCIN

La formacin de un complejo metlico en una solucin acuosa puede escribirse


Mx+(aq) + n Ly-(aq) MLn(x+)+n(y-)(aq)

(1)

donde la constante de formacin es


Kform = [MLn(x+)+n(y-)(aq)] / [Mx+(aq)] [Ly-(aq)]n

(2)

En el caso de las especies que nos interesan en esta prctica tenemos, x=1 y y=0,
estas ecuaciones pueden ser abreviadas
Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+

(3)

Kform = [Ag(NH3)2+] / [Ag+] [NH3]2

(4)

Con el conocimiento de las tres concentraciones en equilibrio se puede calcular


Kform.
Para la realizacin de este experimento se debe tener en cuenta lo siguiente:
1. La frmula de los complejos formados es conocida (por ejemplo: el valor de
n y y);
2. La reaccin alcanza el equilibrio rpidamente;
3. Se asume que todos los coeficientes de actividad son igual a uno y los
potenciales de unin son despreciables.
4. Un exceso muy grande de ligando es agregado al in metlico acuoso;
5. La constante de formacin, Kform, tiene un valor relativamente muy grande,
ya que la concentracin al equilibrio de [Ag(NH3)2+] es prcticamente la
misma que la concentracin estequiomtrica de Ag+, debido a que
prcticamente toda la Ag+ reacciona;

48

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CLAVE

Prerequisito

542

531

6. Las concentraciones de las especies intermedias (aquellas que contienen


tanto agua y el nuevo ligando) son insignificantemente pequeas.
Debido a que el ligando esta en exceso, la concentracin de equilibrio del
nuevo complejo formado esta definido por los milimoles de Ag+ usados y el
volumen final. La concentracin de los ligandos que permanecen libres puede
entonces ser determinada desde la ecuacin qumica balanceada.
La baja concentracin en equilibrio del in metlico acuoso es el nico dato
desconocido para determinar Kform, y este puede ser obtenido usando la
ecuacin de Nernst.
La fem (voltaje) de una celda depende de las concentraciones (actividades) de
cada una de las especies involucradas en la reaccin de celda.
La ecuacin de Nernst relaciona las concentraciones en una celda a la fem de
la celda:
E = E [RT ln F] ln Q

(5)

donde E es la fem dada por la diferencia entre los electrodos de la celda; E es


el potencial estndar de reduccin para la celda en volts; R es la constante de
los gases (8.314 J mol-1K-1); T es la temperatura; F es la constante de Faraday
(9.6437 X 104 J V-1mol-1); n es el nmero de moles de electrones transferidos a
travs del circuito externo por las cantidades molares indicadas en la ecuacin
balanceada; y Q es el cociente de la reaccin. A 25 C, esto se reduce a
E = E [(0.0591)/n] log Q

(6)

En este experimento, la celda empleada es una celda de concentracin; esto


es, las dos medias celdas estn construidas del mismo material, pero difieren
en la concentracin. Usando electrodos de plata e iones de Ag+, las reacciones
de media celda son
Oxidacin (nodo):
49

Ag Ag+(dil) + e-

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Reduccin (ctodo):

CLAVE

Prerequisito

542

531

Ag+(conc) + e- Ag
Ag+(conc) Ag+(dil)

Reaccin neta:

(7)

Como E = 0.0 para esta celda, la ecuacin de Nernst se reduce a


Ecelda = - (0.0591 V) log { [Ag+(dil)] / [Ag+(conc)] }

(8)

Entonces la ecuacin es usada para calcular [Ag+(dil)] cuando esta solucin


diluida en el nodo contiene una mezcla en equilibrio de iones plata, ligando e
in complejo. Esta concentracin, [Ag+(dil)], es la parte desconocida de la
informacin necesaria para calcular Kform en el experimento.

II.

CONOCIMIENTOS PREVIOS.
1. Cul es la relacin entre E y la constante de Equilibrio?
2. Investigar el empleo de las celdas galvnicas como detectores
qumicos.

III.

OBJETIVOS
1. Confirmar la valides de la ecuacin de Nernst empleando una celda
galvnica de concentraciones conocidas.
2. Determinar de manera directa con una celda galvnica y la ecuacin
de Nernst la constante de equilibrio de iones complejos de plata.

IV.

METODOLOGA
IV.1. Material y equipo
1 tijeras para cortar papel
1 pinzas finas (de relojero)
1 vaso de precipitado de 50 ml
50

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Prerequisito

542

531

2 matraces aforados de 10 ml
1 par de guantes para cirujano
2 puntas para micropipeta
8 Vasos de precipitado de 10 ml
8 Pipetas graduadas de 1 ml
1 Pipeta graduada de 5 ml
IV. 2. Reactivos y soluciones
Papel filtro
Nitrato de potasio
Nitrato de plata
Hidrxido de amonio
2 electrodos de plata de 5 cm (alambre de plata calibre 12 14)
IV. 3. Requerimientos de seguridad
Bata de algodn
Guantes
Lentes de seguridad
IV.4 Disposicin de residuos
Las soluciones de nitrato de plata se disponen en el contenedor para sales. La
solucin de amoniaco se dispone en el contenedor para bases.
IV. 5. Procedimiento
1. Preparar seis puentes salinos: cortar 6 tiras de papel filtro de 0.5 mm X 5 cm y
sumergirlas en 10 ml de una solucin de nitrato de potasio 1M, estos puentes
deben manejarse con pinzas.
2. Se lijan dos electrodos de plata, se lavan con agua destilada y se dejan secar al
aire.

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Prerequisito

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3. Introducir cada uno de los alambres de plata en una punta para micropipeta de
tal forma que solo 1 mm de la punta del alambre quede expuesto.
NOTA: El manejo de los puentes salinos y los electrodos de plata con pinzas
o con guantes limpios es indispensable, para evitar que las sales de la piel
contaminen las soluciones.
4. Para evaluar la valides de la ecuacin de Nernst, se deben hacer varias
lecturas:
a. Se emplean dos vasos de precipitados de 10 ml limpios y secos, uno para
cada media celda. Uno se etiqueta como referencia y otro como solucin de
prueba 1.
b. A cada vaso de precipitado se agregan 5 ml de una solucin de nitrato de
plata 1M y se sumerge un electrodo de plata en cada uno, se unen con un
puente salino, teniendo cuidado que el puente salino no toque los electrodos.
Los electrodos se conectan al voltmetro y se toma la lectura. De acuerdo con
la ecuacin (8), el alumno deber encontrar que la lectura es __________.
c. De la solucin de prueba 1 empleada en el inciso (b) tomar 0.5 ml y vaciarlos
a otro vaso de precipitados (10 ml) que contenga 4.5 ml de agua desionizada,
colocar un pequeo agitador magntico para mezclar y etiquetarlo como
solucin de prueba 2.
d. El electrodo de plata de la solucin de prueba 1 se enjuaga, se seca y se
coloca ahora en la nueva media celda (solucin de prueba 2).
e. La media celda de referencia y la media celda de la solucin de prueba 2 se
unen con un nuevo puente salino, los electrodos se conectan al voltmetro, el
estudiante deber definir el nodo y el ctodo para encontrar la polaridad de
los electrodos con la polaridad del voltmetro y realizar la lectura de la celda,
la cual debe ser de alrededor de _______.
52

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Prerequisito

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f. Se harn otras tres diluciones seriadas, repitiendo el procedimiento del inciso


c) al e), tomando los 0.5 ml de la solucin de prueba 2 para formar la solucin
de prueba 3, y as sucesivamente (es importante mezclar perfectamente
antes de hacer la medicin).

El resultado se deber comparar con el

calculado previamente.
Nota importante: Guardar la solucin de prueba 3 para la formacin del
complejo diamina de plata.
Si se presenta turbidez en las soluciones deben desecharse y volverse a
preparar con agua libre de iones cloruro.
5. Determinacin de la constante de formacin Kform para el complejo diamina de
plata:
a. Media celda para la formacin del complejo diamina de plata: agregar a un
vaso de precipitados de 10 ml limpio y seco 1.5 ml de amoniaco acuoso 0.1M
y 1.5 ml de nitrato de plata 0.01M (solucin de prueba 3), colocar un pequeo
agitador magntico y mezclar.
b. Colocar un electrodo de plata en la media celda del complejo.
c. Unir la media celda de referencia y la media celda del complejo con un nuevo
puente salino.
d. Conectar los electrodos de plata a un voltmetro y medir el voltaje.

V.

RESULTADOS Y DISCUSIN

1. Comparar los resultados prcticos y tericos para la validez de la ecuacin de


Nernst, discuta las diferencias encontradas.
2. Reportar y construir una grfica con los resultados de las lecturas de las celdas
galvnicas para la validez de la ecuacin de Nernst: graficar
53

!
!"!"#

!
!"!"#!

en x y

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Prerequisito

542

531

el potencial de celda en y, calcular la pendiente y compararla con la terica.


Discuta el significado de la pendiente y lo que implica la diferencia entre el valor
terico y el practico.
3. Calcular la constante de formacin determinando las concentraciones molares
en el equilibrio de Ag(NH3)2+, Ag+ y NH3:
a. El potencial medido en el punto 5 inciso d, del procedimiento, utilizarlo para
calcular la concentracin molar del in libre Ag+(aq) en la media celda del
complejo utilizando la ecuacin de Nernst (obtenida prcticamente).
b. Con la concentracin molar y el volumen final de la solucin calcular los
milimoles de Ag+(aq) al equilibrio.
c. Calcular los milimoles iniciales de Ag+(aq).
d. Calcular los milimoles de Ag+(aq) que reaccionaron mediante la diferencia
entre los milimoles iniciales y al equilibrio de Ag+(aq).
e. Con los milimoles de Ag+(aq) que reaccionaron calcular los milimoles
formados del complejo Ag(NH3)2+ y los milimoles de NH3 que reaccionaron,
empleando la relacin estequiomtrica de la ecuacin 3.
f. Determinar los milimoles de NH3 al equilibrio (amoniaco que no reacciona),
mediante la diferencia entre los milimoles de NH3 iniciales y los de NH3 que
reaccionaron.
g. Obtener la molaridad del Ag(NH3)2+ y del NH3 en el equilibrio con los
milimoles de ambas especies al equilibrio y el volumen final de la solucin.
h. Calcular la constante de formacin utilizando la ecuacin 4. Comparar con
el valor terico, discutir las diferencias y la utilidad de este tipo de celdas.
i. Qu indica el resultado obtenido?
j.

Compare la constante de equilibrio terica y la obtenida en la practica,


discuta las diferencias.
54

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VI.

CONCLUSIONES

VII.

BIBLIOGRAFA

55

CLAVE

Prerequisito

542

531

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CLAVE

Prerequisito

542

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Nombre de la prctica:
IV.6 Termodinmica de una celda galvnica Prctica

7 Pginas

8
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

57

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

57

III. OBJETIVO

58

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

58

IV. 2. Reactivos y soluciones

59

IV. 3. Requerimientos de seguridad

59

IV.4. Disposicin de residuos

59

IV. 5. Procedimiento

59

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

61

VI. CONCLUSIONES

62

VII. BIBLIOGRAFA

62

56

Pginas de la
56 a 62

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I.

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Prerequisito

542

531

INTRODUCCIN.

En una celda electroqumica, el potencial de celda E es el potencial qumico


disponible de las reacciones redox. E se relaciona con el cambio en la energa
libre de Gibbs por medio de una constante, G = -nFE, donde n representa el
nmero de electrones transferidos, F, es una constante (constante de
Faraday). A su vez, la energa libre de Gibbs se relaciona con la entropa
mediante G = H TS, donde H es la entalpa y T la temperatura del sistema.
Usando estas ecuaciones se puede reescribir el cambio en la energa libre de
Gibbs como:

G = H TS = G o + kT ln Q,
y el potencial de celda:

E0

kT
ln Q
ne

Esta es la forma general, para una reaccin redox:

Ox + ne

Re d

, Q=

E = E0

[Re d ] , se tiene entonces la ecuacin:


[Ox]

[Re d ] = E 0 RT ln [Re d ]
kT
ln
[Ox]
[Ox]
ne
nF

La energa libre de Gibbs es el aumento del trabajo mecnico (u otro) que


puede obtenerse de un sistema, es este caso, la ecuacin: G = -nFEcelda,
proporciona la relacin entre la espontaneidad y las celdas electroqumicas.

II.

CONOCIMIENTOS PREVIOS.

57

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Prerequisito

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Consultar en la literatura los valores para la fem estndar de las


medias reacciones de la celda galvnica con la que se pretende
trabajar.
Calcular la fem a las temperaturas que se trabajaran en esta prctica
para la reaccin completa, con cada una de las siguientes
concentraciones: 0.01, 0.05, 0.075 y 0.1 molar de cloruro de sodio
asumiendo que los coeficientes de actividad son uno. Cada equipo
deber traer sus propios clculos el da de la prctica.
Investigar la relacin de la termodinmica con una celda galvnica:
su relacin con la energa libre de Gibbs, la entalpa y la entropa.
Investigar que es el coeficiente de temperatura en una celda
galvnica.

III.

OBJETIVOS

1. Determinar las caractersticas termodinmicas de una celda galvnica.


2. Medir experimentalmente la fuerza electromotriz de una celda galvnica
como una funcin de la concentracin del in cloruro y la temperatura.

IV.

METODOLOGA

IV.1. Material y equipo


7 matraces aforados de 25 ml
3 vasos de precipitado de 50 ml
2 pipetas volumtricas de 10 ml
1 pipeta graduada de 10 ml
1 plato caliente con agitacin
1 recipiente para bao Mara (Vaso de precipitados de 500 mL)
Un tramo de tubo de vidrio de 25 cm y dimetro de 0.5 mm
1 jeringa de 5 ml
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1 voltmetro
1 soporte universal
1 pinzas de tres dedos
IV. 2. Reactivos y soluciones
Nitrato de potasio
Agar bacteriolgico
Ferricianuro de potasio
Ferrocianuro de potasio
Cloruro de sodio
1 electrodo de platino
1 electrodo de plata-cloruro de plata
IV. 3. Requerimientos de seguridad
Bata de algodn
Guantes
Guantes resistentes al calor
Lentes de seguridad
IV.4 Disposicin de residuos
Las soluciones de ferro y ferricianuro de potasio disponerlas en el contenedor de
sales. La solucin de cloruro de sodio puede ser desechada en el drenaje. El tubo
con agar, se calienta en un bao Mara para licuar el agar, este puede ser
desechado en el drenaje, el tubo puede ser reutilizado.
IV. 5. Procedimiento
Puente salino
Preparar 25 ml de una solucin de nitrato de potasio 1 M, agregar 1.25 gr de agar
bacteriolgico, calentar con agitacin en un plato caliente hasta disolver y llenar un
tubo en forma de U, de tamao adecuado, de tal forma que se puedan unir dos
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CLAVE

Prerequisito

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vasos de precipitado de 50 ml que contengan un volumen aproximado de 20 ml


cada uno y con una separacin entre ellos de por lo menos 8 cm.
Celda Galvnica
1. Preparar soluciones de NaCl 0.01M, 0.05M, 0.075M y 0.1 M (elegir una
concentracin por equipo y preparar 25 ml de cada una).
2. Construya la celda galvnica como se muestra en la figura 7. Coloque en
un vaso de precipitados de 50 ml, 10 ml de solucin de ferrocianuro de
potasio 0.1M

y adicione otros 10 ml de ferricianuro de potasio 0.1M,

mzclelas perfectamente. Inserte un electrodo de platino.


3. Para la media celda de cloruros, coloque 20 ml de la solucin de NaCl en
un vaso de precipitados de 50 ml (la concentracin depender de cul haya
preparado cada equipo). Inserte un electrodo de Ag/AgCl en esta media
celda.
4. Una las dos medias celdas con el puente salino y conctelas al voltmetro.
5. Sumerja la celda que contienen cloruros en un bao Mara y realice las
mediciones de voltaje a las temperaturas de 273, 283, 293, 298, 303, 313 y
323 K. Anote los valores de voltaje para cada temperatura, esperando entre
cada medicin hasta que obtenga una lectura constante.

Figura 7. Diagrama de la celda galvnica, formada por un


electrodo de plata-cloruro de plata en una solucin de
cloruros y un electrodo de60Platino sumergido en una
mezcla de Ferro y Ferricianuro de potasio

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V.

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Prerequisito

542

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RESULTADOS Y DISCUSIN

Utilizar la notacin de barras para representar la celda galvnica utilizada.


Reporte los resultados de potencial para todas las concentraciones en el cuadro 3.
Haga un anlisis de sus resultados sobre los cambios de concentracin y la fem
de la celda con respecto a los valores de la fem en condiciones estndar.
Haga un anlisis de sus resultados sobre los cambios de la fem de la celda con
respecto a la temperatura.
Grafique la fem (y) contra la temperatura (x) para la concentracin de cloruro de
sodio que prob, haga una regresin lineal de los datos y calcule el coeficiente de
temperatura de la fem de la celda.
Use estos resultados para calcular el cambio de entropa, entalpa y energa de
Gibbs a 25C para la concentracin de NaCl que utiliz.
Cuadro 3. Potenciales de celda medidos a diferentes temperaturas y
diferentes concentraciones de cloruro empleando la celda de la figura 7.
Ecelda
Temperatura, K

Concentracin NaCl (M)


0.01

0.05

273
283
293
298
303
313
323
61

0.075

0.1

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Prerequisito

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531

Discuta los resultados de los parmetros termodinmicos y su relacin con el


comportamiento de la celda galvnica.

VI.

CONCLUSIONES

VII.

BIBLIOGRAFA

62

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Nombre de la prctica:
IV.7 Proceso de corrosin

Prctica

14 Pginas

9
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

64

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

67

III. OBJETIVO

67

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

67

IV. 2. Reactivos y soluciones

68

IV. 3. Requerimientos de seguridad

68

IV.4. Disposicin de residuos

68

IV. 5. Procedimiento

68

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

73

VI. CONCLUSIONES

76

VII. BIBLIOGRAFA

76

63

Pginas de la
63 a 76

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I.

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Prerequisito

542

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INTRODUCCIN.

La corrosin es un fenmeno de destruccin de los materiales, principalmente


de los metales, causado por un proceso de xido-reduccin; puede llevarse a
cabo en medios inicos (por ejemplo, la corrosin de una plataforma en agua
de mar, que es un medio que contiene gran cantidad de iones) dando lugar a
la corrosin electroqumica, o en medios no inicos (por ejemplo, oxidacin de
una chimenea en aire a altas temperaturas) originando la corrosin qumica.
En esta prctica se estudiar la corrosin electroqumica, en la que se produce
el paso de electrones a travs de un sistema, ya que ste es un fenmeno
sumamente perjudicial en muchas aplicaciones, aun a temperatura ambiente.
Por ejemplo, es frecuente el contacto entre materiales distintos tales como una
tubera de cobre conectada a una tubera de hierro o bien a una hlice de
bronce en contacto con el casco de acero de una bomba; este efecto de un
par galvnico dos metales de potencial estndar (potencial de reduccin)
distintos (segn la serie galvnica correspondiente)- origina corrientes que
favorecen la velocidad de corrosin de uno de los metales.
En una corrosin electroqumica, el metal de inters se oxida, pudindose
disolver en la mayora de los casos al aplicar un potencial mayor que el
potencial de corrosin, Ecorr con formacin de iones; sin embargo, a un
potencial menor no hay disolucin (el elemento presenta inmunidad). Del
mismo modo, si se aade una base a una solucin cida que contenga iones
metlicos, al llegar a un cierto pH es frecuente que se empiecen a precipitar
xidos y/o hidrxidos (excepto en los casos en que stos sean solubles). Estas
pelculas pueden pasivar a la superficie y disminuir o detener la corrosin al
evitar el intercambio inico/electrnico con la solucin; al aumentar el pH se
llega frecuentemente a un cierto umbral por encima del cual los xidos e
hidrxidos precipitados se pueden disolver de nuevo y se vuelve a producir la
64

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531

corrosin. Pourbaix dise una forma de reunir todos estos datos, para un
sistema dado, en un solo diagrama. Para ello recurri a una representacin del
potencial en funcin del pH (figura 8).

Figura 8. Diagrama E-pH (diagramas de Pourbaix)

En stos diagramas, se observan distintas zonas de estabilidad, entre las que


cabe distinguir las de inmunidad, de corrosin activa y de pasividad. La zona
de inmunidad, o zona de predominio de las reacciones de reduccin,
corresponde a la zona donde el material se encuentra en condiciones
estables. La zona de corrosin activa se caracteriza por el predominio de las
reacciones de oxidacin, que causan la destruccin por combinacin o
disolucin continuada del material. El lmite entre la zona de inmunidad y la de
corrosin activa es gradual, al igual que con la de pasividad.
La zona de pasivacin, corresponde a una zona de corrosin, donde la fase
formada constituye una pelcula protectora, que evita el avance de proceso de
65

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531

corrosin. La formacin de imperfecciones en la misma (pasivacin imperfecta)


conlleva la aparicin de corrosiones locales (por ejemplo, de picaduras).
Pueden estudiarse para todos los metales las zonas de inmunidad, de
corrosin activa y de pasivacin, pudiendo determinarse para cada caso las
condiciones de E-pH que supone tal comportamiento, lo que ayudar en cada
caso concreto a disear estrategias adecuadas de lucha contra la corrosin.
Son muchas las tcnicas empleadas para la proteccin contra la corrosin, ya
que se adaptan a la complejidad de las reacciones que intervienen en tales
procesos.
En general, existen dos tcnicas bsicas que permiten el control de la
corrosin: una basada en un control qumico (control del pH), o bien basada en
un control elctrico (control del E), como puede deducirse de los diagramas de
Pourbaix.
El factor determinante del problema de la corrosin, reside en la presencia no
slo de posibles riesgos de corrosin, sino de velocidades rpidas de
destruccin. Por tanto, la proteccin contra la corrosin deber no slo evitar
posibles corrosiones (presencia de pares galvnicos, medios agresivos
especficos, etc.) que habr que analizar durante la fase de diseo, sino que
deber tambin de reducir de forma drstica las velocidades de corrosin.
Las condiciones naturales no son solamente las responsables de la corrosin,
sino que en muchos casos son efecto combinado de factores externos
provocados por el hombre: como la presencia de agentes contaminantes en el
suelo o el agua, como las corrientes de fugas o vagabundas provenientes de
vas frreas electrificadas, estaciones de alta tensin y baja tensin, otros
sistemas de proteccin catdica, equipos de soldadura, etc.
Uno de los mtodos ms usados para luchar contra la corrosin, son los
basados en eliminar la corriente de corrosin mediante el aislamiento de los
66

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531

elementos a proteger o proteccin pasiva y la aplicacin de una corriente de


proteccin contraria a la de corrosin o proteccin catdica.

II.

CONOCIMIENTOS PREVIOS.

1. Tres definiciones de corrosin.


2. Describir en que consiste el proceso de corrosin.
3. Tipos de corrosin.
4. Efectos de la corrosin.
5. Mtodos de prevencin de la corrosin.

III.

OBJETIVOS

1. Comprender

el

proceso

de

corrosin

desde

el

punto

de

vista

electroqumico.
2. Conocer y aplicar algunos mtodos de prevencin de la corrosin.
3. Comprender el efecto de la temperatura y el pH en los fenmenos de
corrosin.

IV.

METODOLOGA
IV.1. Material y equipo
1 aforado de 10 ml
1 aforado de 25 ml
1 aforado de 250 ml
7 vasos de precipitado de 50 ml
2 pipetas graduadas de 1 ml
3 pipeta graduada de 10 ml
1 plato caliente con agitacin
2 pares de pinzas caimn
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Prerequisito

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1 voltmetro
1 termmetro
IV. 2. Reactivos y soluciones
Cloruro de sodio
1 electrodo de Zinc
1 electrodo de cobre
1 electrodo de Magnesio
6 electrodos de Fierro (clavos)
Ferricianuro de potasio
Solucin indicadora de fenolftalena
cido clorhdrico
Cloruro de potasio
IV. 3. Requerimientos de seguridad
Bata de algodn
Guantes resistentes a cidos
Guantes resistentes al calor
Lentes de seguridad
IV.4 Disposicin de residuos
La solucin ferricianuro de potasio disponerla en el contenedor de sales. Las
soluciones de cloruro de sodio y cloruro de potasio pueden ser desechadas en el
drenaje. La solucin de cido clorhdrico disponerla en el contenedor de cidos
inorgnicos. Los electrodos son reutilizables.
IV. 5. Procedimiento
CORROSIN EN MEDIO SALINO.

68

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Se utiliza un lquido amarillo llamado indicador de corrosin para observar esta


reaccin, el compuesto producto de la corrosin torna este indicador en azul
prusia. Indicador de corrosin: Ferricianuro de potasio al 1%.
Nota: antes de usar las laminillas deben lijarse un poco y enjuagarse con agua
destilada para quitarles la grasa y el xido que puedan tener.
1. Colocar 20 ml de una solucin de NaCl al 3% en un vaso de precipitados. Esto
simula agua de mar.
2. Unir con unas pinzas caimn dos lminas de diferente metal (Fe-Cu) de reas
aproximadamente iguales y sumergirlas en el vaso de precipitado (figura 9).
3. Agregar unas gotas de fenolftalena y 1 ml de solucin de K3[Fe(CN)6] al 1% al
vaso.
4. Observar los alrededores de los electrodos y anotar los cambios
Nota: en agua de mar los siguientes metales muestran un comportamiento de
ms activo a ms noble como se anota aqu: Mg, Zn, Al, Fe, Sn, Ni, latn, Cu,
bronce, monel, Ti, Au, Pt.

Figura 9. Celda galvnica fierro-cobre

69

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PREVENCIN ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN


a. nodo de sacrificio en medio salino
a. Se

repite

todo

el

procedimiento

anterior

pero

con

tres

lminas

simultneamente. Utilizar Zn-Fe-Cu (figura 10).


b. Observar los alrededores de los electrodos y anotar los cambios.
c. Repetir

el

mismo

procedimiento,

solo

que

utilizando

ahora

el

sistema Mg-Zn-Fe.
d. Observar los alrededores de los electrodos y anotar los cambios.

Figura 10. Celda galvnica doble.

b. nodo de sacrificio en medio cido


cidos con concentraciones ms altas que las encontradas naturalmente son
usados para acelerar la corrosin y para hacerla visible en un periodo corto
de tiempo. La generacin de hidrgeno, la cual acompaa la disolucin del
metal, y los cambios en la apariencia sirven como una medida de la
intensidad de la corrosin.

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En un vaso de precipitado de 50 ml colocar 20 ml de HCl 1M, colocar los


electrodos fierro y cobre como se muestra en la figura 11.
Determinar la polaridad (celda galvnica) y el voltaje de la combinacin de
tres diferentes electrodos: Fe/Cu, Fe/Mg, y Mg/Cu.

Figura 11. Celda galvnica Fe-Cu en medio cido

c. Por la aplicacin de un voltaje


III.

Solucin de corrosin: colocar en un vaso de precipitados de 50 ml, 20


ml de la solucin de cloruro de sodio al 3%, 0.5ml de la solucin de
ferricianuro de potasio al 1% y unas gotas de solucin de fenolftalena.

IV.

Conecte un electrodo de grafito y un electrodo de fierro a una fuente de


poder, el electrodo de grafito al polo positivo y el electrodo de fierro al
polo negativo, aplique aproximadamente 2V de corriente directa.

V.

Introduzca los dos electrodos en la solucin de corrosin previamente


preparada, evite que los electrodos entren en contacto.

VI.

Observe e interprete el proceso que se lleva a cabo en los electrodos.

EFECTO DE LA TEMPERATURA
A. Formar dos medias celdas con 20 ml de la solucin de cloruro de sodio al 3%
cada una.
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B. Colocar en cada media celda un electrodo de fierro previamente lijado y


enjuagado con agua destilada.
C. Conectar un multmetro a los dos electrodos de fierro.
D. Utilizar un puente salino de papel filtro humedecido con una solucin de KCl
0.5M para unir las dos medias celdas.
E. Agregar a cada media celda unas gotas de fenolftalena y 1 ml de la solucin
de ferricianuro de potasio. Esperar unos minutos. Observar y anotar el
potencial.
F. Sin romper el equilibrio en la celda, ponga a enfriar la media celda conectada
a la terminal negativa del voltmetro hasta 5C, la otra media celda
mantngala a temperatura ambiente.
G. Cuando la media celda alcance los 5C, tom la lectura.
H. Ponga a calentar en bao Mara la media celda que enfri y tome lecturas de
potencial a intervalos de 5C hasta llegar a 60C. Observe los cambios y
registre sus resultados.
I. Observe si sufre cambios a lo largo del intervalo de temperatura el electrodo
de Fe de la media celda que se esta calentando.
EFECTO DEL pH
Es conocido que los metales se disuelven en cido (por ejemplo, zinc en cido
clorhdrico diluido). Todos los metales con un potencial negativo pueden sufrir
corrosin en un medio cido con una concentracin suficientemente elevada de
iones H3O+, a no ser que estn protegidos por una capa natural, sellada y estable
de xido o protegidos por algn otro proceso.
Sin embargo, an los cidos dbiles presentes naturalmente, tales como
carbnicos con un pH de 5.6 pueden daar con el paso del tiempo los metales que

72

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no estn protegidos, as como la lluvia cida que contiene cido sulfrico y cido
ntrico con valores de pH de 4.0 o menos.
1. Utilizar tres tubos de ensayo (etiquetar 1, 2 , 3).
2. Colocar en el tubo 1, 3 ml de indicador de corrosin, ajustar el pH a 7.0.
3. Adicionar al tubo 2, 3 ml de indicador de corrosin y 0.13 ml de HCl
concentrado para tener una solucin aproximadamente 0.5 M de HCl en el
indicador.
4. Al tubo 3, agregarle 3 ml de indicador de corrosin y 0.09 gr de NaCl para
una concentracin al 3% P/V de NaCl en el indicador
5. Introducir al mismo tiempo un clavo en cada uno de los tubos (figura 12),
espere unos minutos y observe, comparar la velocidad de reaccin en cada
uno.

Figura 12. Tubos de ensaye para la prueba de velocidad de corrosin


en medio neutro, salino y cido.

V.

RESULTADOS Y DISCUSIN

A. Corrosin en medio salino.

73

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Reportar los cambios observados en los alrededores de las laminillas de la


celda Fe-Cu, y las reacciones que revelan estas observaciones. Por medio de
las coloraciones obtenidas en la solucin en la cercana de las placas, se
puede conocer cul es el nodo y cul, el ctodo; porqu?
B. Prevencin electroqumica de la corrosin
1.

nodo de sacrificio en medio salino

a.

En la celda Zn-Fe-Cu:

Qu observ?
Estaba el Zn funcionando como nodo, ctodo, ninguno o ambos?,
porqu?
Cmo qu electrodo estaba funcionando el Fe?, porqu?
Concuerda la observacin experimental con esta respuesta? Explicar
Cmo qu electrodo estaba funcionando el Cu?, porqu?
b.

En la celda Mg-Zn-Fe.

Qu observ?
Cmo qu electrodo estaba funcionando el Mg?, porqu?
Cmo qu electrodo estaba funcionando el Zn?, porqu?
Cmo qu electrodo estaba funcionando el Fe?, porqu?
2.

nodo de sacrificio en medio cido

Reportar en el cuadro 4, los potenciales de las celdas y la polaridad de los


electrodos. Explicar si el cobre y el magnesio inhiben la corrosin del fierro y
mediante que mtodo. Reportar las reacciones que se llevan a cabo.
Cuadro 4. Polaridad y potenciales de celda en medio cido.
E

nodo
(-)

Fe-Cu

74

Ctodo (+)

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Fe-Mg
Mg-Cu

3.

Por la aplicacin de un voltaje

Reporte las observaciones realizadas en la celda grafito-fierro e interprete el


proceso que se llev a cabo en los electrodos. Reporte las reacciones que se
llevaron a cabo.
C. Efecto de la Temperatura
a.

Que se observ despus de unos minutos de conectadas las dos


medias celda de Fe, cul fue el potencial de esta celda?, Qu
sucede?, Por qu?

b.

Haga un cuadro para reportar las lecturas de potencial a las


diferentes temperaturas.

c.

Que cambios observ durante el calentamiento de la media celda

d.

Cmo estaba funcionando el electrodo de Fe de la media celda que


se encuentra a temperatura ambiente?

e.

Qu indica la variacin del potencial?

D. Efecto del pH
Cual fue la velocidad de reaccin en los tres medios empleados (neutro,
cido y salino). Reporte las reacciones que se llevaron a cabo.
E. Incluir en el informe:
1. Explicar el porqu de la corrosin galvnica en la caja de agua de un
condensador en el cul un cabezal de acero est unido a un empaque de
bronce y este a una brida de cobre.

75

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Prerequisito

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2. Sugerir dos maneras viables para evitar la corrosin galvnica en el


ejemplo anterior.
3. Qu otro (s) fenmeno (s) puede (n) ocurrir al aumentar la temperatura (T)
en una celda galvnica?
4. Qu importancia tiene en su rea el proceso de corrosin.

VI.

CONCLUSIONES

VII.

BIBLIOGRAFA

76

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Prerequisito

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Nombre de la prctica:
IV.8 Diagramas de Pourbaix

Prctica

7 Pginas

10
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

78

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

79

III. OBJETIVO

80

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

80

IV. 2. Reactivos y soluciones

81

IV. 3. Requerimientos de seguridad

81

IV.4. Disposicin de residuos

81

IV. 5. Procedimiento

81

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

83

VI. CONCLUSIONES

83

VII. BIBLIOGRAFA

83

77

Pginas de la
77 a 83

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Prerequisito

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I.

INTRODUCCIN.

El proceso de corrosin, especialmente en los metales, es un proceso


electroqumico,

donde

suceden

reacciones

de

oxidacin

reduccin,

establecindose un intercambio de electrones y consecuentemente el paso de


corriente elctrica, a partir de estudios comparativos entre los distintos
componentes, bajo condiciones estndares (25C y 1 bar), contra una semicelda
de referencia (ENH) permite conocer la espontaneidad de las reacciones de
corrosin y por tanto, la estabilidad de los compuestos.
El estudio del comportamiento de los distintos materiales en medio acuoso lo
constituyen los diagramas de Potencial de reduccin (E) contra pH, tambin
conocido como un diagrama de Pourbaix, el cual es una representacin grfica de
todas las especies estables al equilibrio de un sistema acuoso electroqumico, en
donde los lmites de iones predominantes se representan con lneas.
Este tipo de diagramas reciben su nombre en honor a Marcel Pourbaix, el qumico
ruso que los desarrollo. En stos diagramas, se observan distintas zonas de
estabilidad, entre las que cabe distinguir la de inmunidad, de corrosin activa y de
pasividad.
La zona de inmunidad, o zona de predominio de las reacciones de reduccin,
corresponde a la zona donde el material se encuentra en condiciones estables. La
zona de corrosin activa se caracteriza por el predominio de las reacciones de
oxidacin, que causan la destruccin por combinacin o disolucin continua del
material. La zona de pasivacin, corresponde a una zona de corrosin, donde la
fase formada constituye una pelcula protectora, que evita el avance del proceso
de corrosin.
En esta practica, durante la electrolisis de una muestra de agua residual, en la que
se utiliza un electrodo de fierro y uno de acero inoxidable, el fierro es oxidado a
Fe2+ y es nuevamente oxidado a Fe3+.
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Fe0

Fe(2aq+ )

Fe(3aq+ )

+ 2e

+ e

(1)

Con la progresin de la electrolisis, la fuerza inica del medio se incrementa.


Simultneamente, se forma hidrgeno en el ctodo.

2 H 2 O + 2e

H 2 + 2OH (aq )

(2)

El pH del medio se incrementa como un resultado de este proceso electroqumico.


Finalmente, se forma el hidrxido frrico por la reaccin entre el Fe3+
electrogenerado y el OH-.

Fe(3aq+ )
II.
1.

+ 3OH (aq )

Fe(OH ) 3( s )

(3)

CONOCIMIENTOS PREVIOS.

Investigue en que consiste un diagrama de potencial-pH, como se elabora y


como se interpreta.

2.

Elabore paso a paso el diagrama de Pourbaix para el sistema Fe/H2O.


Utilizando los potenciales estndar de reduccin referidos al ENH.

3.

Los datos de los potenciales estndar de reduccin del Fe0/Fe2+ y del


Fe3+/Fe2+ estn referidos al ENH, convertir stos potenciales a la escala de
referencia del electrodo Cu2+/Cu0 que se elabor en la practica 4.

4.

Con los nuevos potenciales estndar referidos al electrodo de referencia


Cu2+/Cu0, elaborar paso a paso el nuevo diagrama de Pourbaix para el
sistema Fe/H2O.

5.

Investigue e incluya en el informe el diagrama de Pourbaix a 25C para el


sistema Fe/H2O, en donde se incluyan los distintos iones solvatados y los
principales xidos e hidrxidos. Describiendo las regiones de estabilidad.
79

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6.

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Prerequisito

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Investigar en que consiste la electrocoagulacin y sus aplicaciones.


NOTA: CADA EQUIPO DEBE TRAER EL DA DE LA PRACTICA LOS DOS
DIAGRAMAS DE POURBAIX.

III. OBJETIVOS
a. En base en los diagramas de Pourbaix comprender el predominio de
diferentes especies metlicas en un sistema acuoso dependiendo de
su pH y potencial.
b. Basados en la prediccin de las especies ms estables bajo ciertas
condiciones de pH y potencial comprender fenmenos como
corrosin y pasivacin.

IV.

METODOLOGA
IV.1. Material y equipo
1 Vaso de precipitado de 250 ml
1 Vaso de precipitado de 100 ml
1 electrodo de acero inoxidable (navaja de rasurar de acero
inoxidable)
Electrodo de fierro de las mismas dimensiones que el electrodo de
acero inoxidable
Electrodo de referencia Cu2+/Cuo
Fuente de Poder
Voltmetro
Bomba de acuario
Medidor de pH
Un agitador magntico
Un plato con agitacin magntica

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IV. 2. Reactivos y soluciones


Agua residual
Sulfato de sodio
cido sulfrico
Nitrato de potasio
IV. 3. Requerimientos de seguridad
Bata de algodn
Guantes resistentes a cidos
Lentes de seguridad
Zapato cerrado
IV.4 Disposicin de residuos
El agua residual tratada por este mtodo queda libre de contaminantes por lo que
puede ser dispuesta en el drenaje. Los lodos residuales del tratamiento pueden
ser dispuestos en el contenedor de sales.
IV. 5. Procedimiento
a. Colocar 150 ml de agua residual en un vaso de precipitados de 250 ml.
b. Medir el pH del agua residual, este debe ser de 3-4. Si no es as, ajuste el
pH aadiendo gota a gota cido sulfrico 1M (almacenado desde la practica
2).
c. Agregar a la muestra de agua residual 5 gr de sulfato de sodio y disolver,
para aumentar su conductividad.
d. Conectar en serie la fuente de poder y un multmetro, conectar al
multmetro un electrodo de fierro (nodo) y uno de acero inoxidable
(ctodo). Introducir los electrodos en la muestra de agua residual, para
formar una celda electroltica. Ajustar la escala de la fuente de poder a 1.5V
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y apagarla. Una vez ajustado el potencial no debe ser modificado durante el


resto del experimento.
e. Poner en contacto el electrodo de referencia Cu2+/Cuo con la muestra de
agua residual mediante un puente salino de KNO3 1M, fabricado con papel
filtro, el electrodo de referencia se coloca en la solucin en donde se
encuentra almacenado (nitrato de cobre 0.1 M).
f. Conectar el electrodo de referencia a un voltmetro en serie con la fuente de
poder, de tal forma que se pueda monitorear el potencial del electrodo de
fierro (figura 13).
g. Introducir el electrodo del medidor de pH en la muestra de agua residual.
h. Inyectar aire con una bomba para pecera y coloque un agitador magntico,
mantenga una agitacin suave durante todo el experimento.
i. Conectar los electrodos de fierro y acero inoxidable como muestra la figura
13. Encender la fuente de poder y monitorear el pH y el potencial del
electrodo de fierro cada 30 segundos, tambin observe y anote los cambios
de color, a los diferentes pHs y potenciales. El nmero de datos colectados
debern ser suficientes para graficarlos sobre el diagrama de potencial
contra pH para el fierro, elaborado con respecto al electrodo de referencia
Cu0/Cu2+, de tal forma que permita identificar las zonas de estabilidad y
cada uno de los compuestos del diagrama.

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Figura 13. Conexin de la celda electroltica para la electrocoagulacin de agua residual

V.

RESULTADOS Y DISCUSIN

1. Reportar en una tabla las lecturas experimentales.


2. Graficar las lecturas experimentales en el diagrama de Pourbaix referido al
electrodo de referencia Cu0/Cu2+ e identificar en ste las zonas de
predominancia de las especies de fierro.
3. Haga un anlisis de sus resultados e interprete el diagrama de Pourbaix
obtenido.
VI.

CONCLUSIONES

VII.

BIBLIOGRAFA
83

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Nombre de la prctica:
IV.9 Titulacin potenciomtrica cido-base Prctica

10 Pginas

11
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

85

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

88

III. OBJETIVO

88

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

88

IV. 2. Reactivos y soluciones

89

IV. 3. Requerimientos de seguridad

89

IV.4. Disposicin de residuos

90

IV. 5. Procedimiento

90

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

91

VI. CONCLUSIONES

92

VII. BIBLIOGRAFA

92

84

Pginas de la
84 a 92

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I.

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INTRODUCCIN.

Medidas Potenciomtricas directas.


Los mtodos en los cuales el potencial de celda de la solucin problema es
comparado con uno o ms estndares, son rpidos, simples y fcilmente
automatizados. Por ejemplo, la medicin de pH es la aplicacin ms comn, en
ste, son utilizadas una o mas soluciones buffer para calibrar el pH-metro
(potencimetro). En todas estas mediciones, la calibracin involucra la
evaluacin de la constante k en la ecuacin

Ecelda = k '

0.059V
log X
n

donde X representa la actividad de las especies.


Titulaciones potenciomtricas.
Los metodos potenciomtricos estn basados en la medida de la diferencia de
potencial entre dos electrodos introducidos en una solucin. Los electrodos y la
solucin constituyen lo que se conoce con el nombre de celda electroqumica.
La estequiometra o el punto de equivalencia puede ser localizado por medio
del seguimiento de los cambios de potencial de celda (Ecelda) durante el curso
de una titulacin, donde el electrodo indicador responde a uno de los reactivos
o productos. Una grfica de Ecelda contra el volumen de titulacin agregado
proporciona una curva caracterstica de forma-S (figura 14a) debido a la
relacin logartmica entre el Ecelda y la actividad. Si los reactantes estn en una
relacin 1:1 mol, la curva es simtrica y el punto de equivalencia es el puntomedio de la inflexin. Esto es verdad para todas las titulaciones cido-base,
plata-haluros y muchas otras titulaciones. Donde la relacin molar no es 1:1, se
produce una curva asimtrica y el punto de equivalencia no coincide con el
punto de inflexin. El error en el que se incurre cuando se supone que el punto
de equivalencia y el punto de inflexin coinciden es de menos de 1%. Las
85

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figuras 14b y 14c muestran las curvas de la primera y segunda derivada de


una curva de titulacin simtrica respectivamente. Estas pueden ofrecer
algunas ventajas en la localizacin del punto de equivalencia. Sin embargo, la
localizacin precisa del punto de inflexin depende del nmero de datos
cercanos al punto de equivalencia con que se cuente, donde el potencial es
probablemente inestable debido a la baja concentracin de las especies
electroactivas.

Figura No. 14. Curvas de titulacin potenciomtrica. (a) Curva normal. (b) Curva de la
primera derivada. (c) Curva de la segunda derivada.

Las titulaciones potenciomtricas producen resultados ms precisos que la


mediciones directas, hasta un 0.2% mejor. Esto es debido a que se tiene un
gran nmero de datos de Ecelda.
Titulaciones cido-base.
La magnitud del cambio de potencial en el punto de equivalencia depende de
la fuerza del cido y la base involucrada. Las curvas para la titulacin de cidos
con valores de pKa entre 4 a 10 empleando una base fuerte como titulante se
pueden observar en la figura 15. El tamao de la inflexin disminuye conforme
los cidos llegan a ser dbiles (pKa grande) hasta para un pKa > 10 es difcil de
86

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detectar el punto de equivalencia. Un efecto similar ocurre para la titulacin de


bases dbiles con un cido fuerte. El mtodo potenciomtrico puede ser muy
til para titular mezclas de cidos o cidos poliprticos, en donde un indicador
visual mostrara solo un cambio de color. Tambin puede ser utilizado para
titular la sal de un cido o base con un cido o una base fuertes, por ejemplo,
en la estandarizacin de una solucin de cido hidrobromico con acetato de
sodio para la determinacin de un epoxido. Los datos de titulacin pueden ser
utilizados para calcular el pKa y el peso equivalente de una parte desconocida
del cido disociado, HA. Adems, HA = H+ + A- y en un punto a la mitad de la
titulacin

[HA] = [A ]

[H ][A ] = [H ]
Ka =
HA
+

pK a = pH

Fig. 15 Curvas de Titulacin cido-base

87

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II.

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CONOCIMIENTOS PREVIOS.

1. Investigar las bases de las titulaciones potenciomtricas cido-base.


2. Cul es la diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia.
3. Investigar en que consiste el mtodo de la segunda derivada para
determinar el volumen en el punto de equivalencia en una titulacin.

III.

OBJETIVOS
1. Construir un electrodo mediante la electrosntesis de una pelcula de
polianilina (PA) sobre una barra de grafito.
2. Calibrar el electrodo de polianilina.
3. Realizar una titulacin potenciomtrica cido-base para obtener
informacin acerca de la composicin de una solucin mediante la
determinacin de la diferencia de potencial que se genera entre dos
electrodos.
4. Determinar el punto final y el punto de equivalencia.

IV.

METODOLOGA
IV.1. Material y equipo
2 vasos de precipitado de 50 ml
4 vasos de precipitado de 10 ml
2 vasos de precipitado de 100ml
2 pipetas graduada de 1 ml
4 pipetas volumtricas de 10 ml
1 bureta de 25 ml
1 soporte universal
1 pinza para bureta
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1 plato caliente con agitacin


1 agitador magntico pequeo
1 matraz aforado de 10 ml
4 matraces aforados de 25 ml
Una fuente de poder
1 voltmetro
1 electrodo de referencia de Cu2+/Cu0
1 electrodo de acero inoxidable
1 electrodos de grafito de 4 cm
IV. 2. Reactivos y soluciones
Hidrxido de sodio
cido sulfrico
Anilina
Biftalato de potasio. Investigar como se prepara una solucin
0.1M (patrn primario).
Soluciones buffer de pH 4.0, 7.0 y 10.0
Tiosulfato de sodio. Investigar como se prepara una solucin 0.1
N en: Day, Qumica Analtica Cuantitativa, 1986.
Papel indicador de pH
cido actico
Solucin de yodo-yodurado. Investigar como se prepara una
solucin 0.1 N en: Day, Qumica Analtica Cuantitativa, 1986.

IV. 3. Requerimientos de seguridad


Bata de algodn
Guantes resistentes a cidos
Lentes de seguridad
Mascarilla para vapores
Zapato cerrado
89

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CLAVE

Prerequisito

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531

IV.4 Disposicin de residuos


La solucin de cido sulfrico-anilina, se dispone en el contenedor de cidos. La
solucin de la celda de titulacin cido-base se neutraliza y se desecha en el
drenaje.
IV. 5. Procedimiento
I.
Construccin del electrodo de polianilina.
Colocar 10 ml de una solucin de cido sulfrico 1M en un vaso de precipitados de
50 ml y agregar 0.1 ml de anilina, mezclar la solucin hasta la disolucin de la
anilina. Colocar esta solucin en un vaso de precipitados de 10 ml y sumergir un
electrodo de grafito de 5 cm de longitud y un electrodo de acero inoxidable (navaja
de rasurar), conectar una fuente de poder, la terminal negativa a el electrodo de
acero inoxidable y la terminal positiva a el electrodo de grafito, aplicar 2 volts por
30 seg a 1 min. Retirar el electrodo de grafito, dejar secar, enjuagarlo en el chorro
del agua corriente, posteriormente enjuagarlo con agua destilada, en ambos casos
no se debe frotar el electrodo.
Calibracin del electrodo de polianilina.
1. Calibracin. Conectar el electrodo de pH (polianilina-grfito) a la
terminal positiva de un voltmetro y el electrodo de referencia Cu/Cu II
a la terminal negativa. Sumergir los electrodos en disoluciones buffer
de pH = 4.0, pH = 7.0 y pH = 10; registrar los valores de E.
2. Hacer la grfica pH (x) vs E y determinar la pendiente, el electrodo
de polianilina podr ser usado para la titulacin dependiendo de este
resultado.
Normalizacin de NaOH con biftalato de potasio.
1. En un vaso de precipitados de 100 ml colocar 10 ml de una disolucin de
biftalato de potasio 0.1M (patrn primario) y 10 ml de agua destilada,

90

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CLAVE

Prerequisito

542

531

colocar y fijar el electrodo de referencia Cu/Cu II y el electrodo de polianilina


y conectarlos a un voltmetro.
2. Colocar la celda sobre un plato con agitacin constante.
3. Titular con NaOH 0.1 M, en incrementos de 0.5 ml hasta completar 20 ml,
medir el E entre cada adicin.
V.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Reportar en tablas todos los datos experimentales.


Con los datos de la calibracin del electrodo de polianilina, elaborar la grfica de
E vs pH, calcular la pendiente y reportar la ecuacin de la recta. Interprete y
discuta los resultados.
Transformar las diferencias de potencial medidos en la titulacin
cido-base a unidades de pH utilizando la ecuacin de calibracin
del electrodo de polianilina. Analice los resultados.
Elaborar la grfica E (y) vs V (x) y la grfica pH (y) vs V (x).
Analice las grficas.
Con los datos de E y volumen determinar el volumen del punto
final (volumen en el que se observa el mayor cambio fsico).
Determinar el volumen del punto final por el mtodo de la primer
derivada.
Discuta las diferencias entre los dos mtodos empleados para
determinar el volumen en el punto final.
Determinar el punto de equivalencia utilizando el mtodo de la
segunda derivada. Incluir los clculos y las grficas de la primera y
segunda derivada.
Con el volumen del punto de equivalencia calcular la concentracin
exacta y el ttulo de la disolucin de NaOH.
Discuta las diferencias e implicaciones que tiene el utilizar el volumen en el punto
final y el volumen en el punto de equivalencia.
91

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VI.

CONCLUSIONES

VII.

BIBLIOGRAFA

92

CLAVE

Prerequisito

542

531

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CLAVE

Prerequisito

542

531

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Nombre de la prctica:
IV.9 Titulacin potenciomtrica redox

Prctica

10 Pginas

12
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

94

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

94

III. OBJETIVO

95

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

95

IV. 2. Reactivos y soluciones

95

IV. 3. Requerimientos de seguridad

96

IV.4. Disposicin de residuos

96

IV. 5. Procedimiento

96

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

97

VI. CONCLUSIONES

97

VII. BIBLIOGRAFA

97

93

Pginas de la
93 a 97

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I.

CLAVE

Prerequisito

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INTRODUCCIN.

El electrodo de platino es uno de los electrodos ms empleados en las


titulaciones redox. Los electrodos indicadores de platino responden a la
proporcin de formas oxidadas/reducidas, como por ejemplo a oxidantes como

Ce 4+ , MnO4 , Cr2 O72 , I 2 , Fe(CN ) 36 , IO3 , BrO3


como

Fe 2+ , AsO33 , Ti 3+

y S 2 O32 .

Las

curvas

y
de

reductores

tales

titulacin

son

frecuentemente asimtricas debido a la estequiometria de la reaccin, pero el


error es pequeo (< 1%), o puede ser eliminado por la titulacin de estndares.
Si los potenciales de titulacin de dos especies difieren por ms de 0.2V, se
observarn separadas la inflexiones, cuando se titule la mezcla, por ejemplo, la
titulacin de Fe 2+ y Ti 3+ con permanganato de potasio.
Algunos sistemas redox son lentos para alcanzar el equilibrio en el electrodo
de platino despus de la adicin de un incremento de titulante, por ejemplo:
2

Cr 3+ Cr2 O72 , Mn 2+ MnO4 , S 2 O32 S 4 O 6

Para las titulaciones que involucran esas especies, la respuesta puede ser
mejorada por medio de una celda formada por un par de electrodos de platino
idnticos y controlando un paso de corriente muy pequeo (~5A) entre los dos
electrodos durante la titulacin. Como la electrolisis es insignificante, la
composicin de la solucin no es virtualmente afectada por el paso de la
corriente. El cambio en la curva de titulacin es usualmente grande y puede
ser de 100 a 200 mV o ms.

II.

CONOCIMIENTOS PREVIOS.

1. Investigar las bases de las titulaciones potenciomtricas redox.

94

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2. Investigar los indicadores utilizados en las reacciones de oxidacinreduccin, clasificacin y caractersticas.

III.

OBJETIVOS
a. Realizar una titulacin potenciomtrica redox para obtener informacin
acerca de la composicin de una solucin mediante la determinacin
de la diferencia de potencial que se genera entre dos electrodos.
b. Normalizacin de una solucin de yodo-yodurado con tiosulfato de
sodio y autoindicacin.
c. Determinar el punto final y el punto de equivalencia.

IV.

METODOLOGA
IV.1. Material y equipo
2 vasos de precipitado de 50 ml
1 vasos de precipitado de 100ml
2 pipetas graduada de 1 ml
2 pipetas volumtricas de 10 ml
1 bureta de 25 ml
1 soporte universal
1 pinza para bureta
1 plato caliente con agitacin
1 agitador magntico pequeo
2 matraces aforados de 25 ml
1 voltmetro
1 electrodo de referencia de Cu2+/Cu0
1 electrodo de grafito de 4 cm
IV. 2. Reactivos y soluciones
95

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Prerequisito

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531

Tiosulfato de sodio. Investigar como se prepara una solucin 0.1


N en: Day, Qumica Analtica Cuantitativa, 1986.
Papel indicador de pH
cido actico 0.1N
Solucin de yodo-yodurado. Investigar como se prepara una
solucin 0.1 N en: Day, Qumica Analtica Cuantitativa, 1986.

IV. 3. Requerimientos de seguridad


Bata de algodn
Guantes resistentes a cidos
Lentes de seguridad
Mascarilla para vapores
Zapato cerrado
IV.4 Disposicin de residuos
La solucin de la celda de titulacin redox disponerla en el contenedor de sales.
IV. 5. Procedimiento
1. Conectar un electrodo de grafito y un electrodo de referencia Cu/Cu II a un
voltmetro.
2. Colocar 10 ml de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1N y 10 ml de agua
destilada en un vaso de precipitados de 100 ml, medir el pH, este debe ser
ligeramente cido (pH = 6), si no es as, adicionar gota a gota cido actico
0.1 N hasta alcanzar el pH (la solucin debe permanecer transparente, si
llega a enturbiarse se debe desechar y preparar de nuevo).
3. Titular con yodo-yodurado 0.1N, en incrementos de 0.5 ml hasta 20 ml,
medir el entre cada adicin.

96

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V.

CLAVE

Prerequisito

542

531

RESULTADOS Y DISCUSIN

Reportar en tablas todos los datos experimentales.


Con los datos de E y volumen determinar el volumen del punto
final (volumen en el que se observa el mayor cambio fsico).
Elaborar la grfica (y) vs V (x).
Determinar el volumen del punto final por el mtodo de la primer
derivada.
Determinar el volumen del punto final por el mtodo de la primer
derivada.
Determinar el volumen en el punto de equivalencia utilizando el
mtodo de la segunda derivada. Incluir los clculos y las grficas de
la primera y segunda derivada.
Con el volumen en el punto de equivalencia calcular la concentracin
y el titulo de la disolucin de yodo.
VI.

CONCLUSIONES

VII.

BIBLIOGRAFA

97

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Prerequisito

542

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Nombre de la prctica:
IV.10 Titulacin conductimtrica

Prctica

7 Pginas

13
Realiz:

Revis:

Autoriz:

Fecha:

Fecha:

Fecha:

Contenido

Pgina

I. INTRODUCCIN

99

II. CONOCIMIENTOS PREVIOS

100

III. OBJETIVO

101

IV. METODOLOGA
IV. 1. Material y equipo

101

IV. 2. Reactivos y soluciones

101

IV. 3. Requerimientos de seguridad

101

IV.4. Disposicin de residuos

102

IV. 5. Procedimiento

102

V. RESULTADOS Y DISCUSIN

103

VI. CONCLUSIONES

104

VII. BIBLIOGRAFA

104

98

Pginas de la
98 a 104

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I.

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Prerequisito

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INTRODUCCIN.

La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un electrolito


involucra la migracin de especies cargadas positivamente hacia el ctodo y
especies cargadas negativamente hacia el nodo. La conductancia de una
solucin, que es una medida del flujo de corriente que resulta de la aplicacin de
una fuerza elctrica dada, depende directamente del nmero de partculas
cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de conduccin,
pero la fraccin de corriente transportada por cada especie est dada por su
concentracin relativa y su movilidad inherente en el medio.
El agregado de un electrlito a una solucin de otro electrlito bajo condiciones
que no producen un cambio apreciable en el volumen, afectar la conductancia de
la solucin dependiendo de si ocurren o no reacciones qumicas. Si no ocurre una
reaccin inica, tal como en el agregado de una sal simple a otra (por ejemplo,
agregar cloruro de potasio a una solucin de nitrato de sodio), la conductancia
simplemente aumentar. Si ocurre una reaccin inica, la conductancia puede
aumentar o disminuir; en efecto, con el agregado de una base a un cido fuerte, la
conductancia decrece debido al reemplazo del in hidrgeno de alta conductividad
por otro catin de conductividad ms baja. Este es el principio subyacente en las
titulaciones conductimtricas, es decir, la sustitucin de iones con cierta
conductividad por iones con diferente conductividad.
Durante el progreso de la neutralizacin, precipitacin, etc., en una titulacin
conductimtrica, se puede esperar, en general, cambios en la conductividad y ello
se puede emplear para determinar el punto final. Una titulacin conductimtrica
implica la medicin de la conductancia de la muestra luego de sucesivos
agregados de reactivo titulante. Se determina el punto final en un grfico de
conductancia o conductancia especfica en funcin del volumen de titulante
agregado. Estas curvas de titulacin tienen una variedad de formas, dependiendo
99

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Prerequisito

542

531

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del sistema qumico en investigacin. En general, sin embargo, estn


caracterizadas por porciones de lneas rectas con pendientes diferentes a cada
lado del punto de equivalencia. Para establecer un punto final conductimtrico, se
requieren suficientes mediciones experimentales para definir la curva de titulacin.
Luego de corregir el cambio de volumen, se grafican los datos de conductancia en
funcin del volumen de reactivo titulante. Posteriormente se extrapolan las dos
porciones lineales y se obtiene el punto de equivalencia en la interseccin de
ambas.
En esta prctica durante la neutralizacin de cidos con bases, los iones oxonio e
hidrxido se combinan para formar (virtualmente) agua no disociada

H 3 O + + Cl
cido clorhdrico

+
+

Na + + OH

Hidrxido de sodio

Na + + Cl
Cloruro de sodio +

H 2O

Agua no disociada

Por consecuencia, durante la titulacin los cambios en la conductividad, proviene


de la secuencia dentro de la reaccin.
Mediante el monitoreo de la conductividad durante la titulacin (titulacin
conductimtrica), el punto de equivalencia puede ser determinado con facilidad y
la concentracin de uno de los reactivos puede ser determinada si se conoce la
del otro.

II.

CONOCIMIENTOS PREVIOS.

1.

Explicar en que consisten las titulaciones conductimtricas.

2.

Presentar y explicar tres ejemplos de titulaciones conductimtricas


diferentes a las de cido fuerte-base fuerte. Incluya ejemplos grficos de
las titulaciones.
100

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3.

III.

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Investigar las aplicaciones de las titulaciones conductimtricas.

OBJETIVO

Realizar una titulacin cido-base mediante seguimiento conductimtrico y


determinar el punto de equivalencia.

IV.

METODOLOGA
IV.1. Material y equipo
1 Vaso de precipitado de 250 ml
1 vaso de precipitado de 100 ml
2 matraces aforados de 25 ml
1 pipeta volumtrica de 5 ml
1 pipeta volumtrica de 50 ml
1 bureta de 25 ml
1 soporte universal
1 pinzas para bureta
2 electrodos de nquel
1 plato caliente con agitacin
1 agitador magntico
Una fuente de poder
1 voltmetro
1 ampermetro
IV. 2. Reactivos y soluciones
cido Clorhdrico
Hidrxido de sodio
IV. 3. Requerimientos de seguridad
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Guantes resistentes a cidos


Lentes de seguridad
Mascarilla para gases
Zapato cerrado
IV.4 Disposicin de residuos
La solucin de la celda se neutraliza con cido clorhdrico y se desecha en el
drenaje.
IV. 5. Procedimiento
En este caso, un gran volumen es utilizado y el efecto de dilucin es ignorado.
1. Colocar dos electrodos de nquel en los extremos de un vaso de precipitado
de 250 ml, conectarlos a una fuente de poder, un ampermetro y

un

voltmetro, la medicin se har a corriente alterna, AC, (Figura 16).


2. Colocar en una bureta de 25 ml hidrxido de sodio 1M.
3. Adicionar a la celda 50 ml de agua destilada y agregarle con una pipeta
volumtrica 5 ml de cido clorhdrico (aprox. 1M)
4. Colocar la celda en un plato de agitacin y mantener la agitacin constante.
5. Encienda la fuente de poder, ajuste el voltaje (AC) hasta alcanzar una
intensidad de corriente de 50 mA (aproximadamente entre 1-2 V), anotar el
voltaje aplicado, la intensidad del flujo de corriente debe ser medida, y
anotada.
6. Adicione 1 ml de la solucin de hidrxido de sodio, lea la intensidad de
corriente y antela, posteriormente si el voltaje inicial aplicado cambi
ajstelo nuevamente a el valor inicial.

102

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531

7. Adicionar otro ml de la solucin de NaOH y lea la intensidad de corriente,


ajuste el voltaje al inicial si es necesario, proceda de la misma forma hasta
haber agregado 10 ml de solucin de hidrxido de sodio.

Figura 16. Celda de conductividad

V.

RESULTADOS Y DISCUSIN
1. Reportar el volumen de hidrxido de sodio agregado a la celda y las
lecturas de amperaje en el cuadro 5.
103

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531

2. Haga una grfica de Amperaje vs Volumen de titulante, empleando los


datos obtenidos en la titulacin.
3. Extrapolar las dos porciones lineales de la curva de titulacin, obtener el
punto de interseccin de ambas y con ello el volumen en el punto de
equivalencia.
4. Con el volumen en el punto de equivalencia calcule la concentracin del
cido clorhdrico.
Cuadro 5. Lecturas de intensidad de corriente
y volumen de la titulacin conductimtrica.
NaOH 1M
(ml)

Intensidad de corriente
(mA)

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Haga un anlisis de sus resultados y discuta las ventajas de este mtodo
analtico.

VI.

CONCLUSIONES

VII.

BIBLIOGRAFA

104

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